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JP2001261868A - 多孔性フィルム及びその製造方法 - Google Patents

多孔性フィルム及びその製造方法

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JP2001261868A
JP2001261868A JP2001002401A JP2001002401A JP2001261868A JP 2001261868 A JP2001261868 A JP 2001261868A JP 2001002401 A JP2001002401 A JP 2001002401A JP 2001002401 A JP2001002401 A JP 2001002401A JP 2001261868 A JP2001261868 A JP 2001261868A
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Japan
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weight
parts
density
manufactured
porous film
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JP2001002401A
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Tokihiro Komatsu
時博 子松
Fumio Oshino
富美雄 押野
Hirofumi Yoshimitsu
洋文 善光
Shigeru Yano
滋 矢野
Takayuki Kajiwara
梶原  孝之
Taro Ichikawa
太郎 市川
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高速で巻き取った場合であっても欠陥がない
多孔性フィルム、及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 MI0.5〜10g/10分、密度0.
905〜0.945g/cm3である、メタロセン触媒
を用いて製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体
20〜98重量%、MI0.5〜10g/10分、密度
0.905〜0.945g/cm3である、チーグラー
触媒を用いて製造されたエチレン−α−オレフィン共重
合体1〜79重量%、及び、MI0.1〜10g/10
分、密度0.91〜0.935g/cm3である分岐状
低密度ポリエチレン1〜8重量%を含む樹脂100重量
部に対し、無機充填材50〜500重量部を含み、溶融
張力が0.5〜4g、溶融伸度が少なくとも800%で
ある多孔性フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、多孔性フィルム及
びその製造方法に関する。詳しくは、特定の混合樹脂を
含む樹脂組成物から成形された多孔性フィルム及びその
製造方法であって、成形後に高速で巻き取った場合であ
っても破れ等の欠陥が極めて少ない多孔性フィルム及び
その製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】これまで、ポリオレフィン樹脂に無機充
填剤及び各種油、ワックス等を添加したフィルムを少な
くとも一軸方向に延伸し、無機充填材とポリオレフィン
との間で界面剥離が起こさせることによりボイドを発生
させる多孔性フィルムの製造方法が多数提案されている
(例えば、特開平7−26076号公報、特開平9−2
5372号公報等)。これらの多孔性フィルムは、内部
に多数の微小なボイドを有しているため、高い透湿度を
有しながらも液体を透過させることはない。この性質を
生かし、これまで使い捨て紙オムツなどの衛生材料、建
築材料、反射フィルム、電池セパレーター等多岐に幅広
く利用されている。
【0003】ただし、このような無機充填材を多く含む
フィルムを製膜する際の問題点は、高速製膜が困難であ
ることである。すなわち、無機充填材を含むためにドロ
ーダウン性が悪くなり、高速製膜時にはフィルムの破
断、破れなどが生じる。これらの理由により、従来の技
術ではせいぜいライン速度160m/分程度の巻き取り
速度が限界であった。そのため、生産性が低かった。こ
の傾向は、薄肉時に著しく、例えば、目付けが20g/
2程度のときには、均一な特性を有する多孔性フィル
ムを高速製膜することは従来困難であった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題に鑑み、高速で巻き取った場合であっても、破れ等
の欠陥がなく、且つ、透湿度等の本来の特性を従来品と
同等に維持された多孔性フィルム、及びその製造方法を
提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、メタロセン触媒を用いて製造されたエチレン
−α−オレフィン共重合体(A)、チーグラー触媒を用
いて製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体
(B)、及び、分岐状低密度ポリエチレン(C)をそれ
ぞれ特定量含む混合樹脂に無機充填材を所定量添加した
樹脂組成物を原料として用いることにより、上記課題が
解決できることを見出し、本発明に到った。
【0006】すなわち、本発明は、メルトインデックス
0.5〜10g/10分、密度0.905〜0.945
g/cm3である、メタロセン触媒を用いて製造された
エチレン−α−オレフィン共重合体(A)20〜98重
量%、メルトインデックス0.5〜10g/10分、密
度0.905〜0.945g/cm3である、チーグラ
ー触媒を用いて製造されたエチレン−α−オレフィン共
重合体(B)1〜79重量%、及び、メルトインデック
ス0.1〜10g/10分、密度0.91〜0.935
g/cm3である分岐状低密度ポリエチレン(C)1〜
8重量%を含む樹脂100重量部に対し、無機充填材
(D)50〜500重量部を含む樹脂組成物から形成さ
れた多孔性フィルムであり、且つ、温度190℃、引き
取り速度200m/分における溶融張力が0.5〜4
g、溶融伸度が少なくとも800%である多孔性フィル
ムである。
【0007】本発明に用いる好ましい樹脂組成物とし
て、前記混合樹脂100重量部に対し、硬化ヒマシ油及
び脱水ヒマシ油から選ばれた少なくとも一種類の化合物
0.1〜12重量部を含む前記樹脂組成物が挙げられ
る。
【0008】本発明に係わる上記多孔性フィルムは、前
記樹脂組成物を180〜280℃において混練、溶融し
てフィルム成形した後、室温〜樹脂の軟化点の温度範囲
において、少なくとも一軸方向に1.1〜4倍延伸し、
次いで、室温近傍の温度まで冷却した後、最大速度30
0m/分で巻き取ることにより製造される。好ましく
は、延伸後、樹脂の軟化温度以上、融点未満の温度範囲
において、0.1〜100秒間熱処理することにより製
造される。
【0009】本発明の多孔性フィルムは、上記(A)、
(B)及び(C)の3樹脂を特定の重量割合で含む混合
樹脂を主原料とすることに特徴がある。そのため、フィ
ルム成形後、最大速度300m/分で巻き取った場合で
あっても破れ等の欠陥を有することがなく、且つ、透湿
度等の本来の特性が従来品と同レベルもしくはそれ以上
に維持された多孔性フィルムである。
【0010】尚、本発明における溶融張力及び溶融伸度
は、後述の実施例に記載した方法により測定した値を意
味する。
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に述べ
る。本発明の多孔性フィルムは、ポリオレフィン樹脂
(A)、(B)及び(C)の3種類を特定の重量比で含
む混合樹脂、及び無機充填材を含む樹脂組成物、好まし
くは、第3成分として硬化ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ま
たはこれらの混合物を含む樹脂組成物を二軸もしくは一
軸の混練機でコンパウンドとし、その後、溶融成形して
フィルムとなし、得られたフィルムを一軸方向または二
軸方向に所定の倍率で延伸することにより製造される。
【0012】本発明に用いる、メタロセン触媒を用いて
重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体(A)と
しては、α−オレフィン単位を0.5〜10モル%含む
エチレン−α−オレフィン共重合体が挙げられる。これ
らの内、メルトインデックスが0.5〜10g/10
分、密度が0.905〜0.945g/cm3であるも
のが好ましい。更に好ましくは、メルトインデックスが
1〜10g/10分、密度が0.905〜0.93g/
cm3のものである。密度が上記の範囲を超えるものは
フィルムが硬くなり好ましくなく、上記の範囲を下回る
ものは通気性が悪化し成形前、成形時にブロッキングが
起こる可能性が高くなる。また、温度上昇溶離分別試験
による溶出曲線の相対強度ピークが、溶出温度70〜9
0℃の範囲に一個、90℃を超える範囲に一個存在し、
且つ、数平均分子量に対する重量平均分子量の比が1.
5〜5.5であるエチレン−α−オレフィン共重合体が
好ましい。
【0013】エチレン−α−オレフィン共重合体のα−
オレフィン単位としては、1−ブテン、1−ペンテン、
1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテ
ン、1−オクテン、1−ノネンが挙げられる。1−ヘキ
セン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテンがより
好ましい。市販品としては、三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP1540、同エボリューSP204
0、同エボリューSP2520等が挙げられる。以下、
上記共重合体(A)をメタロセン触媒ポリエチレンとい
う。
【0014】チーグラー触媒を用いて重合されたエチレ
ン−α−オレフィン共重合体(B)としては、α−オレ
フィン単位を0.5〜10モル%含むエチレン−α−オ
レフィン共重合体が挙げられる。これらの内、メルトイ
ンデックス0.5〜10g/10分、密度0.905〜
0.945g/cm3であるものが好ましい。更に好ま
しくは、メルトインデックスが1〜10g/10分、密
度が0.91〜0.93g/cm3のものである。密度
が上記の範囲を超えるものはフィルムが硬くなり触感が
好ましくなく、上記以下の密度のものを添加すると通気
性が悪化し通気性フィルムとして好ましくない。さら
に、成型時にブロッキングが起こる可能性が高くなる。
また、数平均分子量に対する重量平均分子量の比が2.
5〜5.5であるエチレン−α−オレフィン共重合体が
好ましい。市販品としては、三井化学(株)製、商品
名:ウルトゼックス2021L、同20100J、同2
520F等が挙げられる。以下、上記共重合体(B)を
チーグラー触媒ポリエチレンという。
【0015】また、分岐状低密度ポリエチレン(C)
は、高圧法により合成された樹脂であり、オートクレー
ブ法によるものでも、チューブラー法によるものでもよ
い。これらの内、メルトインデックス0.1〜10g/
10分、密度0.91〜0.935g/cm3であるも
のが好ましい。更に好ましくは、メルトインデックスが
0.3〜8g/10分、密度が0.915〜0.93g
/cm3のものである。また、共重合体として酢酸ビニ
ル単位を6重量%以下含むものでもよい。市販品として
は、三井化学(株)製、商品名:ミラソン14、同F9
67、同102等が挙げられる。以下、上記ポリエチレ
ン(C)を分岐状低密度ポリエチレンという。
【0016】本発明の多孔性フィルムを形成する樹脂
は、上記メタロセン触媒ポリエチレン(A)、上記チー
グラー触媒ポリエチレン(B)、及び、上記分岐状低密
度ポリエチレン(C)の混合物により構成される。本発
明においては、特に、メタロセン触媒ポリエチレンとチ
ーグラー触媒ポリエチレンを混合している点が重要であ
る。チーグラー触媒ポリエチレン(B)は、多孔性フィ
ルムの基材として非常に有用なものであるが、メタロセ
ン触媒ポリエチレン(A)に対し、一般的に高速製膜性
が劣る。そこで、メタロセン触媒ポリエチレン(A)を
用いる訳であるが、このポリエチレンは成形機と相性が
悪く、厚みムラ及び均一延伸性に問題が生じる。本発明
は、かかる成形性に係わる問題点をチーグラー触媒ポリ
エチレン(B)を併用することにより改良するものであ
る。また、均一延伸性、及び厚み精度の確保のために少
量の分岐状低密度ポリエチレン(C)の添加が必要であ
る。しかし、(C)の添加量が多すぎると高速製膜時に
フィルムの破断、破れ等の欠点が発生する。
【0017】本発明ではかかる点を考慮して、メタロセ
ン触媒ポリエチレン(A)20〜98重量%、チーグラ
ー触媒ポリエチレン(B)1〜79重量%、及び、分岐
状低密度ポリエチレン(C)1〜8重量%の重量割合で
含む混合樹脂を採用するものである。更に好ましくは、
(A)20〜95重量%、(B)3〜79重量%、及び
(C)1〜4重量%の重量割合で含む混合樹脂である。
【0018】本発明の多孔性フィルムに含まれる無機充
填材としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタ
ン、シリカ、タルク等が挙げられる。なかでも炭酸カル
シウム及び硫酸バリウムが好ましく、最も好ましくは炭
酸カルシウムである。これらの無機充填材は単独で用い
ても、二種類以上混合しても良い。上記ポリエチレン系
混合樹脂と無機充填材との組成比は、樹脂100重量部
に対し、無機充填材部が50〜500重量部が好まし
い。更に好ましくは、樹脂部100重量部に対し、無機
充填材を100〜250重量部である。
【0019】これらの無機充填材は、ポリエチレンとの
分散性を向上させ、更に樹脂との界面剥離を促し、外部
からの水分の吸収を防ぐために表面処理が施されたもの
でもよい。表面処理剤としては、無機充填材の表面を被
覆することによりその表面を疎水化できるものが好まし
く、例として、ステアリン酸、ラウリル酸等の高級脂肪
酸又はそれらの金属塩を挙げることができる。
【0020】本発明の多孔性フィルムは、上記の3種類
のポリエチレン系混合樹脂、及び無機充填材を含むが、
必要に応じて、延伸助剤として硬化ヒマシ油、脱水ヒマ
シ油、またはこれらの混合物を含んでもよい。硬化ヒマ
シ油の市販品としては、伊藤製油(株)製、商品名:カ
スターワックス等が挙げられる。また、脱水ヒマシ油の
市販品としては、伊藤製油(株)製、商品名:DCO等
が挙げられる。延伸助剤の添加量が多すぎると、経時に
つれてフィルムより延伸助剤がブリードアウトする問題
がある。かかる観点から、これらの添加量は混合樹脂1
00重量部に対し、0.1〜12重量部であることが好
ましい。更に好ましくは1〜8重量部である。
【0021】本発明の多孔質フィルムには、本発明の目
的を妨げない範囲で安定剤、酸化防止剤、着色剤、光安
定剤、難燃剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、消臭
材、抗菌剤等の他の添加剤を添加しても良い。
【0022】次に、本発明の多孔性フィルムの製造方法
について説明する。上記のポリエチレン系混合樹脂、無
機充填材、必要に応じその他の添加剤を、ヘンシェルミ
キサー、スーパーミキサー、タンブラーミキサー等の混
合機を用いて混合し、その後通常の一軸もしくは二軸ス
クリュー押出機によって混錬しペレット化する。次い
で、このペレットを200〜280℃、好ましくは22
0〜260℃においてTダイ等が装着された押出成形
機、円形ダイが装着されたインフレーション成形機等の
公知の成形機を用いて、溶融、製膜する。原料をペレッ
ト化することなく、直接成形することもできる。
【0023】製膜したフィルムは、ロール法、テンター
法などの公知の方法にて一軸方向または二軸方向にそれ
ぞれ1.1〜4倍延伸を行い、ポリエチレン系樹脂と無
機充填剤との界面剥離を起こさせることにより多孔性フ
ィルムを製造する。延伸は、一段で行っても多段階に分
けて行っても構わない。延伸倍率はフィルムの物性に大
きな影響を及ぼす。1.1倍未満であると、樹脂と無機
充填剤との界面剥離が十分でなく、満足する通気性が得
られない。延伸倍率が4倍を超えると、フィルムの引っ
張り破断伸びが低下する。延伸倍率は上記のような理由
を考慮すると1.1〜4倍が好ましい。より好ましくは
1.2〜2.7倍である。延伸温度は、室温〜樹脂の軟
化点の温度範囲が好ましい。延伸後、必要に応じ得られ
たフィルムの形態を安定させるために熱固定処理を行っ
ても良い。熱固定処理は、樹脂の軟化点以上、融点未満
の温度範囲において0.1〜100秒間行うことが好ま
しい。ここで、樹脂の軟化点とは、JIS K−676
0に規定される方法で測定した値である。
【0024】上記のようにして延伸した後、または、必
要に応じて引き続き熱固定処理を行った後、冷却ロール
等を用いてフィルムを室温近傍の温度まで冷却する。そ
の後、高速で巻き取る。本発明においては、最大速度3
00m/分で巻き取ることが可能である。従来、フィル
ムの破れ等の発生を抑えるためにはせいぜい160m/
分程度が限度であった。本発明に係わる樹脂組成物を採
用することにより、最大速度300m/分で巻き取って
もフィルムの破れ等の欠陥の発生を抑えることができ
る。
【0025】本発明により製造される多孔性フィルムの
物性は、無機充填剤の充填割合、種類、粒径、硬化ヒマ
シ油、脱水ヒマシ油の配合割合、延伸条件(延伸方法、
倍率、延伸温度等)によって自由に変えることができ
る。フィルムの厚みが10〜100μmの範囲にあると
きには、ASTM−E−96(温度40℃、相対湿度6
0%、純水法の条件)に規定される方法で測定した透湿
度が500〜8000g/m2・24時間の範囲にあ
る。また、本発明の方法で製造し得る多孔性フィルムの
厚みには特に制限はないが、通常、5〜500μm程
度、好ましくは10〜100μm程度である。
【0026】本発明の多孔性フィルムの特徴的特性とし
て、溶融張力が0.5〜4g、溶融伸度が少なくとも8
00%である点にある。溶融張力及び溶融伸度の測定方
法は、後述する実施例で詳述する。本発明に係わる多孔
性フィルムを細かく裁断した試料を190℃において特
定の径のノズルから溶融押出し、引き取り速度200m
/分でもフィラメント状溶融物が切れることがなく、こ
の時の溶融張力が0.5〜4g、溶融伸度が800%以
上である。本発明者らの知見によれば、該溶融張力が上
記範囲より低すぎると、延伸ムラやドローレゾナンスが
発生し、良好なフィルムを成形することができない。ま
た、上記範囲より高すぎると高速製膜時にフィルムの破
断もしくは破れ等の欠点が生じる。
【0027】本発明により製造された多孔性フィルム
は、高速で巻き取った場合であっても、破れ等の欠陥が
少ない。その上、通気性、透湿性、風合い等の多孔性フ
ィルムとしての本来の特性は、従来もしくはそれ以上の
レベルに維持されている。そのため、生産性の向上に役
立つ。使い捨て紙オムツ、生理用ナプキン等の衛生材料
のバックシート、手術着等の医療用材料、ジャンパー、
雨具等の医療用材料、屋根防水材等の建築用材料、乾燥
剤、防湿材、脱酸素材、使い捨てカイロ、鮮度保持包
装、食品包装などの包装材、電池用セパレーターなどの
資材として極めて好適に使用できる。
【0028】
【実施例】以下に本発明の実施例を詳細に述べる。な
お、実施例に示したメルトインデックス(以下、MIと
いう)、溶融張力、透湿度、及び、高速製膜性は下記方
法に測定した値である。
【0029】(1)MI(g/10分) ASTM D−1238−57T(E)に規定される方
法により、温度190℃、荷重2160gの条件下で測
定する。
【0030】(2)溶融張力(g)、及び溶融伸度
(%) 東洋精機製キャピログラフ1Cを用いる。直径9.55
mm、長さ350mmのシリンダー内に細かく粉砕した
多孔性フィルムを入れ、190℃で溶融させる。15m
m/分で溶融樹脂を押出し、シリンダー下部に取り付け
たノズル径2.098mm、長さ8mmのキャピラリー
から出たフィラメントを室温において巻取る。巻取り速
度200m/分の時の張力を測定し溶融張力(メルトテ
ンション、単位:g)とする。また、破断した場合には
その旨明記する。さらに、200m/分で巻き取ったフ
ィラメントの径を測定し、キャピラリー径との断面積比
をメルトエロンゲーション(溶融伸度、単位:%)とす
る。溶融伸度は下記数式により算出する。 溶融伸度(%)=(キャピラリー径/フィラメント径)
2
【0031】(3)透湿度(g/m2・24時間) 多孔性フィルム試料〔MD:10cm、TD:10c
m〕を10枚採取し、ASTM E−96に規定される
方法に基づき、温度40℃、相対湿度60%、純水法の
条件で測定し、その平均値を算出する。測定時間は24
時間とする。
【0032】(4)高速製膜性の評価 Tダイより押し出し、キャスティングロールの周速度を
150m/分とし、巻取り速度300m/分、フィルム
幅0.6m、フィルム厚み20μmとした時、1時間に
検出される欠点数を欠点検知機を用いて数える。欠点検
知機は、興和紡績(株)製、焦点距離50mm、F=
1.4のレンズを装着したCCDカメラ(2048bi
t、20MHz)を5台用いて欠点を検知する。1時間
あたりの欠点が10個以下であれば高速製膜性が「優れ
る」、11〜100個であれば「劣る」、101個以上
であれば「極めて劣る」と判定する。ここで、欠点とは
長さ1mm以上の破れ等の欠陥を意味する。
【0033】実施例1 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP2040、密度:0.920g/c
3、MI=4.0g/10分)67重量部、チーグラ
ー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウル
トゼックス20100J、密度:0.920g/c
3、MI=8.5g/10分)29重量部、分岐状低
密度ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソ
ン14、密度0.919g/cm3、MI=5.1g/
10分)4重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部、
硬化ヒマシ油(伊藤製油(株)製、商品名:カスターワ
ックス)5重量部、及び、脱水ヒマシ油(伊藤製油
(株)製、商品名:DCO)2.5重量部をタンブラー
ミキサーですべてを混合し、その後、タンデム型押出し
機を用いて、230℃において均一に混錬しペレット状
に加工した。フィルム成形方法はTダイが装着された押
出成形機を用い、240℃において溶融押出しを行っ
た。キャスティングロール速度を150m/分とし、8
0℃でフィルムを予熱した後、機械方向に2倍一軸延伸
を行った。室温近傍の温度まで冷却した後、ライン速度
300m/minで引き取り、ロール状の巻き物とし、
幅0.6m、厚さ20μmの多孔性フィルムを得た。得
られた多孔性フィルムの溶融張力、透湿度、及び高速製
膜性を上記方法で評価した。透湿度は3500g/m2
・24時間であった。樹脂組成物の組成を〔表1〕、得
られた結果を〔表2〕に示す。
【0034】実施例2 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP2040、密度:0.920g/c
3、MI=4.0g/10分)93重量部、チーグラ
ー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウル
トゼックス2021L、密度:0.920g/cm3
MI=2.0g/10分)5重量部、分岐状低密度ポリ
エチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソン10
2、密度0.921g/cm3、MI=0.35g/1
0分)2重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部、
硬化ヒマシ油5重量部、及び、脱水ヒマシ油2重量部を
用いた以外は、フィルムの製造及び評価方法は実施例1
と同様とした。透湿度は3100g/m2・24時間で
あった。樹脂組成物の組成を〔表1〕、得られた結果を
〔表2〕に示す。
【0035】実施例3 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP1540、密度:0.915g/c
3、MI=4.0g/10分)86重量部、チーグラ
ー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウル
トゼックス2021L、密度:0.920g/cm3
MI=2.0g/10分)11重量部、岐状低密度ポリ
エチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソンF96
7、密度0.918g/cm3、MI=1.0g/10
分)3重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部、
硬化ヒマシ油4.5重量部、及び、脱水ヒマシ油2.5
重量部を用いた以外は、フィルムの製造及び評価方法は
実施例1と同様とした。透湿度は3100g/m2・2
4時間であった。樹脂組成物の組成を〔表1〕、得られ
た結果を〔表2〕に示す。
【0036】実施例4 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP1540、密度:0.915g/c
3、MI=4.0g/10分)72重量部、チーグラ
ー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウル
トゼックス2021L、密度:0.920g/cm3
MI=2.0g/10分)25重量部、分岐状低密度ポ
リエチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソンF9
67、密度0.918g/cm3、MI=1.0g/1
0分)3重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部、
硬化ヒマシ油4.5重量部、及び、脱水ヒマシ油2.5
重量部を用いた以外は、フィルムの製造及び評価方法は
実施例1と同様とした。透湿度は3200g/m2・2
4時間であった。樹脂組成物の組成を〔表1〕、得られ
た結果を〔表2〕に示す。
【0037】実施例5 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP1540、密度:0.915g/c
3、MI=4.0g/10分)48重量部、チーグラ
ー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウル
トゼックス2021L、密度:0.920g/cm3
MI=2.0g/10分)48重量部、分岐状低密度ポ
リエチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソンF9
67、密度0.918g/cm3、MI=1.0g/1
0分)4重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部、
硬化ヒマシ油4.5重量部、及び、脱水ヒマシ油2.5
重量部を用いた以外は、フィルムの製造及び評価方法は
実施例1と同様とした。透湿度は3300g/m2・2
4時間であった。樹脂組成物の組成を〔表1〕、得られ
た結果を〔表2〕に示す。
【0038】実施例6 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP1540、密度:0.915g/c
3、MI=4.0g/10分)25重量部、チーグラ
ー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウル
トゼックス2021L、密度:0.920g/cm3
MI=2.0g/10分)72重量部、分岐状低密度ポ
リエチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソンF9
67、密度0.918g/cm3、MI=1.0g/1
0分)3重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部、
硬化ヒマシ油4.5重量部、及び、脱水ヒマシ油2.5
重量部を用いた以外は、フィルムの製造及び評価方法は
実施例1と同様とした。透湿度は2600g/m2・2
4時間であった。樹脂組成物の組成を〔表1〕、得られ
た結果を〔表2〕に示す。
【0039】実施例7 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP2040、密度:0.920g/c
3、MI=4.0g/10分)40重量部、チーグラ
ー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウル
トゼックス2021L、密度:0.920g/cm3
MI=2.0g/10分)56重量部、分岐状低密度ポ
リエチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソン2
7、密度0.918g/cm3、MI=2.0g/10
分)4重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部、
硬化ヒマシ油3.8重量部を用いた以外は、フィルムの
製造及び評価方法は実施例1と同様とした。透湿度は2
700g/m2・24時間であった。樹脂組成物の組成
を〔表1〕、得られた結果を〔表2〕に示す。
【0040】実施例8 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP1540、密度:0.915g/c
3、MI=4.0g/10分)22重量部、チーグラ
ー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウル
トゼックス2021L、密度:0.920g/cm3
MI=2.0g/10分)77重量部、分岐状低密度ポ
リエチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソン10
2、密度0.921g/cm3、MI=0.35g/1
0分)1重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部、
硬化ヒマシ油2.5重量部、及び、脱水ヒマシ油4.5
重量部を用いた以外は、フィルムの製造及び評価方法は
実施例1と同様とした。透湿度は2600g/m2・2
4時間であった。樹脂組成物の組成を〔表1〕、得られ
た結果を〔表2〕に示す。
【0041】実施例9 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP0510、密度:0.905g/c
3、MI=1.0g/10分)40重量部、チーグラ
ー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウル
トゼックス1030L、密度:0.91g/cm3、M
I=3.6g/10分)56重量部、分岐状低密度ポリ
エチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソン10
2、密度0.921g/cm3、MI=0.35g/1
0分)4重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部、
硬化ヒマシ油7重量部を用いた以外は、フィルムの製造
及び評価方法は実施例1と同様とした。透湿度は240
0g/m2・24時間であった。樹脂組成物の組成を
〔表1〕、得られた結果を〔表2〕に示す。
【0042】比較例1 (三井化学(株)製、商品名:エボリューSP154
0、密度:0.915g/cm3、MI=4.0g/1
0分)70重量部、チーグラー触媒ポリエチレン(三井
化学(株)製、商品名:ウルトゼックス2021L、密
度:0.920g/cm3、MI=2.0g/10分)
20重量部、分岐状低密度ポリエチレン(三井化学
(株)製、商品名:ミラソンF967、密度0.918
g/cm3、MI=1.0g/10分)10重量部、炭
酸カルシウム(同和カルファイン(株)製、商品名:S
ST−40−5)180重量部、硬化ヒマシ油5重量
部、及び、脱水ヒマシ油2.5重量部を用いた以外は、
フィルムの製造及び評価方法は実施例1と同様とした。
透湿度は2800g/m2・24時間であった。樹脂組
成物の組成を〔表1〕、得られた結果を〔表2〕に示
す。溶融張力が高く、高速製膜時の欠点が多い。
【0043】比較例2 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP2040、密度:0.920g/c
3、MI=4.0g/10分)40重量部、チーグラ
ー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウル
トゼックス20205J、密度:0.920g/c
3、MI=20g/10分)57重量部、分岐状低密
度ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソン
27、密度0.918g/cm3、MI=2.0g/1
0分)3重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部、
硬化ヒマシ油2.5重量部、及び、脱水ヒマシ油5重量
部を用いた以外は、フィルムの製造及び評価方法は実施
例1と同様とした。Tダイとキャスティングロールの間
でドローレゾナンスが発生し、厚さ、透湿度において均
一なフィルムを製膜することが出来なかった。樹脂組成
物の組成を〔表1〕、得られた結果を〔表2〕に示す。
【0044】比較例3 チーグラー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:ウルトゼックス2021L、密度:0.920g/
cm3、MI=2.0g/10分)96重量部、分岐状
低密度ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラ
ソンF967、密度0.918g/cm3、MI=1.
0g/10分)4重量部、炭酸カルシウム(同和カルフ
ァイン(株)製、商品名:SST−40−5)180重
量部、硬化ヒマシ油5重量部を用いた以外は、フィルム
の製造及び評価方法は実施例1と同様とした。透湿度は
2700g/m2・24時間であった。フィルムの溶融
張力は4.5gと高く,高速製膜時に欠陥が多く発生し
た。樹脂組成物の組成を〔表1〕、得られた結果を〔表
2〕に示す。
【0045】比較例4 チーグラー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:ウルトゼックス2021L、密度:0.920g/
cm3、MI=2.0g/10分)97重量部、分岐状
低密度ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラ
ソン102、密度0.921g/cm3、MI=0.3
5g/10分)3重量部、炭酸カルシウム(同和カルフ
ァイン(株)製、商品名:SST−40−5)180重
量部、硬化ヒマシ油3重量部、脱水ヒマシ油3重量部を
用いた以外は、フィルムの製造及び評価方法は実施例1
と同様とした。透湿度は2600g/m2・24時間で
あった。フィルムの溶融張力の測定を行ったが、200
m/分の引き取り速度で、破断したために溶融張力が測
定できなかった。高速成膜時に欠陥が多数発生した。樹
脂組成物の組成を〔表1〕、得られた結果を〔表2〕に
示す。
【0046】比較例5 メタロセン触媒ポリエチレン(ダウ・ケミカル社製、商
品名:アフィニティーEG8100、密度0.87g/
cm3、MI=1.0g/10分)25重量部、チーグ
ラー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウ
ルトゼックス2021L、密度:0.920g/c
3、MI=2.0g/10分)68重量部、分岐状低
密度ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソ
ン14、密度0.919g/cm3、MI=5.1g/
10分)7重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部を
用いた以外はフィルムの製造及び評価方法は実施例1と
同様とした。透湿度は1500g/m2・24時間であ
った。フィルムは柔らかく、風合いは良いが、透湿度が
低い。フィルムの溶融張力は200m/分の引き取り速
度で4.3gであり、高速製膜時に欠陥が多く発生し
た。樹脂組成物の組成を〔表1〕、得られた結果を〔表
2〕に示す。
【0047】比較例6 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP1540、密度:0.915g/c
3、MI=4.0g/10分)98重量部、分岐状低
密度ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソ
ン14、密度0.919g/cm3、MI=5.1g/
10分)2重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部、
脱水ヒマシ油12重量部を用いた以外は、フィルムの製
造及び評価方法は実施例1と同様とした。高速製膜した
ところ、Tダイとキャスティングロールとの間でドロー
レゾナンスが発生し、厚さ、透湿度において均一なフィ
ルムが製膜できなかった。樹脂組成物の組成を〔表
1〕、得られた結果を〔表2〕に示す。
【0048】比較例7 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP2040、密度:0.920g/c
3、MI=4.0g/10分)7重量部、チーグラー
触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウルト
ゼックス2021L、密度:0.920g/cm3、M
I=2.0g/10分)85重量部、分岐状低密度ポリ
エチレン(三井化学(株)製、商品名:ミラソン10
2、密度0.921g/cm3、MI=0.35g/1
0分)8重量部、炭酸カルシウム(同和カルファイン
(株)製、商品名:SST−40−5)180重量部、
硬化ヒマシ油8重量部、及び、脱水ヒマシ油3重量部を
用いた以外は、フィルムの製造及び評価方法は実施例1
と同様とした。透湿度は2700g/m2・24時間で
あった。フィルムの溶融張力が4.8gと高く、高速時
の欠点が多く発生した。樹脂組成物の組成を〔表1〕、
得られた結果を〔表2〕に示す。
【0049】比較例8 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP2040、密度:0.920g/c
3、MI=4.0g/10分)40重量部、チーグラ
ー触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:ウル
トゼックス20100J、密度:0.920g/c
3、MI=8.5g/10分)60重量部、炭酸カル
シウム(同和カルファイン(株)製、商品名:SST−
40−5)180重量部、硬化ヒマシ油6重量部、及
び、脱水ヒマシ油6重量部を用いた以外は、フィルムの
製造及び評価方法は実施例1と同様とした。高速製膜し
たところTダイとキャスティングロールとの間でドロー
レゾナンスが発生し、厚さ、透湿度において均一なフィ
ルムが製膜できなかった。樹脂組成物の組成を〔表
1〕、得られた結果を〔表2〕に示す。
【0050】比較例9 メタロセン触媒ポリエチレン(三井化学(株)製、商品
名:エボリューSP0510、密度:0.905g/c
3、MI=1.0g/10分)100重量部、炭酸カ
ルシウム(同和カルファイン(株)製、商品名:SST
−40−5)180重量部、硬化ヒマシ油9重量部を用
いた以外は、フィルムの製造及び評価方法は実施例1と
同様とした。透湿度は750g/m2・24時間であっ
た。フィルムの溶融張力が5.2gと高く、高速時の欠
点が多く発生した。樹脂組成物の組成を〔表1〕、得ら
れた結果を〔表2〕に示す。
【0051】
【表1】
【0052】<〔表1〕の符号の説明>〔表1〕に記載
したA−1〜C−4の記号は下記樹脂を示す。 A−1:三井化学(株)製、商品名:エボリューSP1
540、密度:0.915g/cm3、MI=4.0g
/10分。 A−2:三井化学(株)製、商品名:エボリューSP2
040、密度:0.920g/cm3、MI=4.0g
/10分。 A−3:三井化学(株)製、商品名:エボリューSP0
510、密度:0.905g/cm3、MI=1.0g
/10分。 A−4:ダウ・ケミカル社製、商品名:アフィニティー
EG8100、密度0.87g/cm3、MI=1.0
g/10分 B−1:三井化学(株)製、商品名:ウルトゼックス2
021L、密度:0.920g/cm3、MI=2.0
g/10分。 B−2:三井化学(株)製、商品名:ウルトゼックス2
0100J、密度:0.920g/cm3、MI=8.5
g/10分。 B−3:三井化学(株)製、商品名:ウルトゼックス1
030L、密度:0.91g/cm3、MI=3.6g
/10分。 B−4:三井化学(株)製、商品名:ウルトゼックス2
0205J、密度:0.920g/cm3、MI=20g
/10分。 C−1:三井化学(株)製、商品名:ミラソン102、
密度:0.921g/cm3、MI=0.35g/10
分。 C−2:三井化学(株)製、商品名:ミラソンF96
7、密度:0.918g/cm3、MI=1.0g/1
0分。 C−3:三井化学(株)製、商品名:ミラソン27、密
度:0.918g/cm 3、MI=2.0g/10分。 C−4:三井化学(株)製、商品名:ミラソン14、密
度:0.919g/cm 3、MI=5.1g/10分。
【0053】
【表2】
【0054】
【発明の効果】本発明の多孔性フィルムは、最大速度3
00m/分で巻き取った場合であっても破れ等の欠陥を
有することがなく、且つ、透湿度等の本来の特性が従来
品と同レベルに維持された多孔性フィルムである。使い
捨て紙オムツ、生理用ナプキン等の衛生材料のバックシ
ート、手術着等の医療用材料、ジャンパー、雨具等の医
療用材料、屋根防水材等の建築用材料、乾燥剤、防湿
材、脱酸素材、使い捨てカイロ、鮮度保持包装、食品包
装などの包装材、電池用セパレーターなどの資材として
極めて好適に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29K 105:04 B29K 105:04 105:16 105:16 B29L 7:00 B29L 7:00 (72)発明者 善光 洋文 愛知県名古屋市南区丹後通2−1 三井化 学株式会社内 (72)発明者 矢野 滋 愛知県名古屋市南区丹後通2−1 三井化 学株式会社内 (72)発明者 梶原 孝之 千葉県市原市千種海岸3 三井化学株式会 社内 (72)発明者 市川 太郎 愛知県名古屋市南区丹後通2−1 三井化 学株式会社内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 メルトインデックス0.5〜10g/1
    0分、密度0.905〜0.945g/cm3である、
    メタロセン触媒を用いて製造されたエチレン−α−オレ
    フィン共重合体(A)20〜98重量%、メルトインデ
    ックス0.5〜10g/10分、密度0.905〜0.
    945g/cm3である、チーグラー触媒を用いて製造
    されたエチレン−α−オレフィン共重合体(B)1〜7
    9重量%、及び、メルトインデックス0.1〜10g/
    10分、密度0.91〜0.935g/cm3である分
    岐状低密度ポリエチレン(C)1〜8重量%を含む樹脂
    100重量部に対し、無機充填材(D)50〜500重
    量部を含む樹脂組成物から形成された多孔性フィルムで
    あり、且つ、温度190℃、引き取り速度200m/分
    における溶融張力が0.5〜4g、溶融伸度が少なくと
    も800%である多孔性フィルム。
  2. 【請求項2】 前記樹脂の含有量が、(A)20〜95
    重量%、(B)3〜79重量%及び(C)1〜4重量%
    である請求項1記載の多孔性フィルム。
  3. 【請求項3】 前記各樹脂が、(A)メルトインデック
    ス1〜10g/10分、密度0.905〜0.93g/
    cm3、(B)メルトインデックス1〜10g/10
    分、密度0.91〜0.93g/cm3、(C)メルト
    インデックス0.3〜8g/10分、密度0.915〜
    0.93g/cm3である請求項1記載の多孔性フィル
    ム。
  4. 【請求項4】 樹脂100重量部に対し、硬化ヒマシ油
    及び脱水ヒマシ油から選ばれた少なくとも一種類の化合
    物0.1〜12重量部を含む請求項1記載の多孔性フィ
    ルム。
  5. 【請求項5】 硬化ヒマシ油及び脱水ヒマシ油から選ば
    れた少なくとも一種類の化合物の含有量が1〜8重量部
    である請求項4記載の多孔性フィルム。
  6. 【請求項6】 フィルムの厚みが5〜500μmである
    請求項1〜5のいずれか1項に記載の多孔性フィルム。
  7. 【請求項7】 請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹
    脂組成物を200〜280℃において混練、溶融してフ
    ィルム成形した後、室温〜樹脂の軟化点の温度範囲にお
    いて、少なくとも一軸方向に1.1〜4倍延伸し、次い
    で、室温近傍の温度まで冷却した後、最大速度300m
    /分で巻き取ることを特徴とする多孔性フィルムの製造
    方法。
  8. 【請求項8】 延伸後、樹脂の軟化温度以上、融点未満
    の温度範囲において、0.1〜100秒間熱処理するこ
    とを特徴とする請求項7記載の多孔性フィルムの製造方
    法。
  9. 【請求項9】 フィルムの厚みが5〜500μmである
    請求項7〜8のいずれか1項に記載の多孔性フィルムの
    製造方法。
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