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JP2001246694A - 長さ方向に延伸された、真空蒸気コ−ティングした包装フィルム - Google Patents

長さ方向に延伸された、真空蒸気コ−ティングした包装フィルム

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JP2001246694A
JP2001246694A JP2001018608A JP2001018608A JP2001246694A JP 2001246694 A JP2001246694 A JP 2001246694A JP 2001018608 A JP2001018608 A JP 2001018608A JP 2001018608 A JP2001018608 A JP 2001018608A JP 2001246694 A JP2001246694 A JP 2001246694A
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JP
Japan
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layer
film
stretched
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polyamide
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Application number
JP2001018608A
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English (en)
Inventor
Antoine Cassel
アントワーヌ・カツセル
Rainer Brandt
ライナー・ブラント
Gregor Kaschel
グレゴール・カシエル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Produktions und Vertriebs GmbH and Co OHG
Original Assignee
Wolff Walsrode AG
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Publication date
Application filed by Wolff Walsrode AG filed Critical Wolff Walsrode AG
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 長さ方向に延伸された、真空蒸気コ−ティン
グした包装フィルム。 【解決手段】 良好な障壁性を有する長さ方向に延伸さ
れた多層フィルムが記述される。このフィルムは、
(a)順次第1のポリアミド層、EVOH層、及び第2
のポリアミド層の構造のラミネ−トを共押出しで製造
し、(b)ラミネ−トを長さ方向に延伸し、そして
(c)該延伸されたラミネ−トの表面の1つに、無機層
を真空蒸着により適用する、ことを含んでなる工程によ
り製造される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、工業フィルム分野、食品包装及
び他の用途に使用される長さ方向に延伸された真空蒸気
コーティングしたフィルムに関する。
【0002】例えば無機酸化物を用いる真空蒸気コ−テ
ィングが、光学的性質ばかりでなく、フィルムの水蒸
気、気体障壁(barrier)性を改善することはす
でに公知である。多くの場合、フィルムの酸素透過性は
蒸着コ−ティングされた有機及び/または無機層によっ
て減じられる。有機障壁層は、主に共押出しにより、積
層により、またはコ−ティングにより付与される。無機
層は普通金属層であり、ホイルとしてまたは真空蒸着に
より適用される。多くの場合には、経済的な理由から、
有機層を積層または共押出しし、無機層を真空蒸気コ−
ティングする。
【0003】かくして米国特許(US−A)第5153
074号は、改変されたマレイン酸無水物/ポリプロピ
レン(単独重合体または共重合体)の層を持つ複合物フ
ィルムを記述している。エチレンビニルアルコ−ル(E
VOH)層を用いて共押出し(または積層)を行う。つ
いでフィルムをEVOH側に真空蒸気コ−ティングす
る。この工程中、フィルムは2軸延伸される。フィルム
は、この構造で共押出しし、真空蒸気コ−ティングをE
VOH層に付与し、かくして気体透過性を改善しても良
い。
【0004】ヨーロッパ特許(EP−A)第03409
10号は、同様の包装フィルムを記述している。配向し
たポリオレフィンフィルム(または再生セルロースフィ
ルム)を樹脂(ポリエステルまたはニトロセルロース)
でコ−ティングする。このコ−ティングは、真空蒸気コ
−ティングされた金属または金属酸化物と一緒になっ
て、気体または酸素透過性を改善する。
【0005】ヨーロッパ特許(EP−A)第00965
81号は、2層のフィルムから得られる複合物フィルム
を記述している。外側のポリオレフィン層及びEVO
H、PAまたはポリエチレンテレフタレ−トPETの層
を有するフィルムを共押出しする。このフィルムを、接
着剤により、金属または金属酸化物を真空蒸気コ−ティ
ングした熱可塑性フィルム(PA、ポリメチルメタクリ
レ−トPMMA、ポリエチレンPE、ポリプロピレンP
P、PS、PC、PVC、PVdC、EVOH)に積層
させる。実際には、蒸気コ−ティング側を、第1のフィ
ルムの内側に対して積層する。結果として、向上した気
体または酸素障壁性が、比較的良好な機械的性質と共に
得られる。
【0006】WO第97/38853号は、外側層が透
明なプラスチック材料(PA、PETまたはポリオレフ
ィン)を含んでなり、熱シ−リング層がポリオレフィン
(PEまたはPP)を含んでなり、そして中間層が真空
蒸気コ−ティングEVOHを含んでなる、複合物フィル
ムを記述している。これらの層はそれぞれ押出しまたは
共押出しされ、ついでプライマ−または接着剤と一緒に
コ−ティングまたは積層せしめられる。それが積層され
た熱シ−リング層の蒸気コ−ティング側であるというこ
とは特記しなければならない。全フィルムはできれば延
伸されていてもよい。気体または酸素障壁性はそのよう
な構造及びこの具体例で改善される。
【0007】しかしながら、すべてのこれら公知の多層
フィルムは、 ◆向上した気体障壁性 ◆良好な耐フレックスクラック(flex crac
k)性を含む良好な機械性 ◆押出し性及び良好なフィルム性、そして ◆工程の経済性 の組み合わせが必要とされる場合には、限界がある。
【0008】米国特許(US−A)第5153074号
のフィルムは、EVOH層、金属または金属酸化物の蒸
気コ−ティング及び時には延伸のお陰で良好な気体、例
えば酸素障壁性を有するが、これらのフィルムはポリプ
ロピレンを基本材料として使用するから多くの用途に対
して機械的性質が不適当である。
【0009】良好な気体障壁性は、ヨーロッパ特許(E
P−A)第0340910号のフィルムの、金属または
金属酸化物の真空蒸気コ−ティングによって達成され
る。しかしながら、その機械的性質は、基本材料がポリ
オレフィンであるがゆえに欠如している。更にこのフィ
ルムは有機の、気体、例えば酸素障壁層を含まず、従っ
てフィルムは蒸気コ−ティング層の剥離した場合にその
障壁性を失ってしまう。
【0010】ヨーロッパ特許(EP−A)第00965
81号のフィルムは、良好な気体障壁性を示すが、2つ
の積層フィルムから作られている。これらのフィルムは
別々に押出されており、このことがこの方法を1段法、
例えば共押出しよりも費用のかかるものとしている。更
にフィルムは、一般的に気体または蒸気障壁性、並びに
機械的性質を改善する延伸が施されていない。
【0011】良好な気体障壁性は、WO第97/388
53号に開示されたフィルムを用いた場合、EVOH
層、真空蒸気コ−ティング及び更に延伸によって達成さ
れるが、その機械的性質はしばしば不適当であることが
分かっている。この目的のために、層は個々に押出すべ
きであるが、これは例えばEVOH層に負の影響をもた
らす(フィッシュアイが形成される)。EVOH溶融物
がダイの金属壁と直接接している場合には、EVOHの
押出しが困難なことは公知である。かくして積層複合物
は、延伸することが難しく、かくして性質(気体または
酸素透過性及び機械的性質)の改善が達成できない。
【0012】従って本発明の目的は、非常に高い気体障
壁性を有し且つ改善された機械的性質を示す真空蒸気コ
−ティングされた、延伸された、共押出し可能な多層フ
ィルムを提供することから起こった。フィルムの蒸気コ
−ティング層は、剥離可能であり、剥離できる領域に向
上した気体または酸素障壁性を有すべきである。
【0013】この目的は、本発明によれば、少くとも2
つのポリアミド層間に挟まれた気体障壁層からなる、長
さ方向に延伸された、真空蒸気コ−ティングした多層フ
ィルムを作り、但し該気体障壁層がEVOHの全モル数
に対して25−50モル%のエチレンを含むEVOHか
らなり、元素周期律表の第3及び4主族及び第3及び4
亜族の1又はそれ以上の元素及び該元素の酸化物がフィ
ルムの1つの外側に真空蒸気コ−ティングされている、
該多層フィルムにより達成される。
【0014】従って本発明は、気体障壁層を、 1.エチレン含量が25−50モル%且つ層の厚さが
0.5−10、好ましくは1−5μmであるEVOHの
気体障壁層、 2.それぞれ3−25μmの厚さを有する少くとも2つ
のポリアミド層、からなるポリアミド層間に介在して含
んでなる、但しフィルムが延伸比約1.5:1−8:1
で長さ方向への延伸に供され、且つ元素周期律表の第3
及び4主族及び第3及び4亜族の1又はそれ以上の元素
及び該元素の酸化物の層が1つのポリアミド層の外側に
真空蒸気コ−ティングされている、長さ方向に延伸され
た、真空蒸気コ−ティングした多層フィルムを提供す
る。
【0015】障壁層は2つのポリアミド層間に共押出し
によって導入される。ポリアミド層のそれぞれの厚さ
は、それぞれ独立に3−25、好ましくは5−10μm
を有する。
【0016】真空蒸気コ−ティングされた層は、元素周
期律表の第3及び4主族及び第3及び4亜族の元素及び
該元素の酸化物の群からの金属または非金属酸化物層、
好ましくは光学密度約1.5−3.5の真空蒸気コ−テ
ィングしたアルミニウム層である。この層は外側層に蒸
気コ−ティングされる。長さ方向の延伸は、延伸比約
1.5:1−8:1、好ましくは約2:1−5:1で行
われる。
【0017】この真空蒸気コ−ティングされた層は、化
学的に除去しうる。かくして文字、ダイヤモンド型の図
柄、及び透視窓が印刷プレスでこの層に導入することが
できる。
【0018】この工程後、フィルムを更に処理してもよ
い。例えば熱シ−リング層を、蒸気コ−ティング側に、
積層またはコ−ティングしてもよい。この層の適用は、
蒸気コ−ティングされた表面の摩耗を最小にするから、
また蒸気コ−ティング層がねじれ時にフィルムの中性の
コア近くに位置するから、得られる複合物の障壁性を改
善する。かくしてこの層はねじれによる損傷が少なく、
障壁作用が改善される。
【0019】本発明の積層物は良好な酸素障壁性のため
に包装材料として適当である。本発明による真空蒸気コ
−ティングは、長さ方向の延伸とあいまって、驚くべき
ことにこの障壁性を更にかなり改善することが見い出さ
れた。
【0020】この組み合わせ(構造PA/EVOH/P
Aの真空蒸気コ−ティングし、延伸されたフィルム)を
用いるお陰で、特に良好な酸素または更にヘリウム障壁
性を示し、また非常に良好な耐フレックスクラック性も
示すフィルムの製造できることが判明した。更にその構
造のために、積層物は押出しでき(フィッシュアイのな
い且つ優秀な光学的性質を持つ優れたフィルム性)、ま
た長さ方向の延伸でより安定にすることができる(僅か
な延伸で増大した強度)。この安定化は、印刷または積
層機械での加工を容易にする。
【0021】本発明によるフィルムは、簡便には平板の
フィルム共押出しによって製造される。
【0022】プラスチック(ペレットとして)は、押出
し機によって可塑化及び溶融される。ついで溶融物をダ
イにおいて成形し、薄い多層フィルムを形成させる。ダ
イを離れた後、フィルムをキャスチングロールに、つい
で冷却ロールに供し、フィルムを取出し、同時に冷却す
る。
【0023】ついでフィルムを延伸域で再加熱し、同時
に長さ方向に延伸する。延伸するや否や、フィルムをリ
ールに巻き取ってもよい。
【0024】この仕上げたフィルムを真空下に蒸気コ−
ティングする。この真空蒸着は技術的によく知られた方
法である。
【0025】本発明のフィルムの酸素及びヘリウム透過
性はDIN標準53380に従って測定し、一方光学密
度はDN500型ダイニッポン装置を用いて測定した。
【0026】次の実施例は本発明を更に説明するが、こ
れを限定するものではない。実施例中、すべての部及び
パーセントは断らない限り重量によるものとする。
【0027】実施例 対照実施例1 厚さ6μmのポリアミド/厚さ3μmのエチレンビニル
アルコ−ル/厚さ6μmのポリアミド構造のフィルム
(複合物フィルム=15μm)を共押出しした。このフ
ィルムは、約2cm3/m2・日・バール(23℃、湿度
0%)の酸素透過性を示した。
【0028】対照実施例2 厚さ6μmのポリアミド/厚さ3μmのエチレンビニル
アルコ−ル/厚さ6μmのポリアミド構造の同様のフィ
ルム(複合物フィルム=15μm)を共押出しし、長さ
方向に延伸した。酸素透過性は約1.5cm3/m2・日
・バール(23℃、湿度0%)であった。この値は長さ
方向の延伸が酸素透過性に影響することを示す。ヘリウ
ム透過性は約0.5cm3/m2・日・バール(23℃、
湿度0%)であり、これ自体優秀な値であった。
【0029】実施例1 厚さ6μmのポリアミド/厚さ3μmのエチレンビニル
アルコ−ル/厚さ6μmのポリアミド構造を有する対照
実施例2と同一の長さ方向に延伸したフィルム(複合物
フィルム=15μm)をアルミニウムで真空コ−ティン
グした(光学密度2.1)。この時酸素透過性は約0.
3cm3/m2・日・バール、ヘリウム透過性は約0.0
1cm3/m2・日・バール(23℃、湿度0%)であ
り、これは金属化されてないフィルムに比べてかなり改
善されていることに相当する。
【0030】 酸素透過性 ヘリウム透過性 (23℃、湿度0%) (23℃、湿度0%) cm3/m2・日・バール cm3/m2・日・バール 対照実施例1 2 − 対照実施例2 1.5 0.5 実施例1 0.3 0.01 以上本発明を例示の目的で詳細に記述してきたけれど、
そのような詳述は例示の目的のためだけであり、同業者
は特許請求の範囲で限定される以外は本発明の精神及び
範囲を逸脱せずにその改変を行い得るということを理解
すべきである。
【0031】なお本発明の態様及び特徴は以下の通りで
ある。
【0032】1.(a)順次第1のポリアミド層、EV
OH層、及び第2のポリアミド層の構造のラミネ−トを
共押出しで製造し、(b)(a)で製造したラミネ−ト
を延伸比1.5:1−8:1で長さ方向に延伸して、延
伸されたラミネ−トを製造し、そして(c)該延伸され
たラミネ−トの表面の1つに、元素周期律表の第3及び
4主族及び第3及び4亜族の元素及び該元素の酸化物か
らなる群から選択された1員またはそれ以上を含む無機
層を真空蒸着により適用する、ことを含んでなる工程に
より製造され、但し、該EVOH層が0.5−10ミク
ロンの厚さを有し且つエチレン含量がEVOHのモル数
に対して25−50%であり、該第1のポリアミド層と
該第2のポリアミド層がそれぞれ独立に3−25ミクロ
ンの厚さを有する、長さ方向に延伸された多層フィル
ム。
【0033】2.該員が元素B、Al、Ti、Si、及
びこれらの酸化物からなる群から選択される、上記1の
フィルム。
【0034】3.無機層がアルミニウムからなり、1.
5−3.5の光学密度を有する、上記2のフィルム。
【0035】4.気体障壁層が1−5ミクロンの厚さを
有する、上記1のフィルム。
【0036】5.該第1のポリアミド層と該第2のポリ
アミド層がそれぞれ独立に5−10ミクロンの厚さを有
する、上記1のフィルム。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グレゴール・カシエル ドイツ29699ボムリツツ・ウーフアーシユ トラーセ37

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)順次第1のポリアミド層、EVO
    H層、及び第2のポリアミド層の構造のラミネ−トを共
    押出しで製造し、(b)(a)で製造したラミネ−トを
    延伸比1.5:1−8:1で長さ方向に延伸して、延伸
    されたラミネ−トを製造し、そして(c)該延伸された
    ラミネ−トの表面の1つに、元素周期律表の第3及び4
    主族及び第3及び4亜族の元素及び該元素の酸化物から
    なる群から選択される1員またはそれ以上を含む無機層
    を真空蒸着により適用する、ことを含んでなる工程によ
    り製造され、但し、該EVOH層が0.5−10ミクロ
    ンの厚さを有し且つエチレン含量がEVOHのモル数に
    対して25−50%であり、該第1のポリアミド層と該
    第2のポリアミド層がそれぞれ独立に3−25ミクロン
    の厚さを有する、長さ方向に延伸された多層フィルム。
  2. 【請求項2】 該員が元素B、Al、Ti、Si、及び
    これらの酸化物からなる群から選択される、請求項1の
    フィルム。
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