JP2001151969A - ゾル用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
ゾル用塩化ビニル系樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】安全性、耐水性に優れた玩具成形に適したゾル
用塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。 【解決手段】（ａ−１）平均粒子径が０．１μｍ〜５．
０μｍのペースト用塩化ビニル系樹脂３０〜７０重量
％、（ａ−２）平均粒子径が１０．０μｍ〜２００．０
μｍのブレンド塩化ビニル系樹脂 ３０〜７０重量％、
より構成される（ａ）塩化ビニル系樹脂成分 １００重
量部、（ｂ）下記式（Ｉ）で示されるグリセリンエステ
ル ２０〜１５０重量部、 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、アシル基または水素原子
を示し、該アシル基は炭素数２のアシル基および炭素数
１０〜１４を主成分とするアシル基とからなり、炭数２
のアシル基はグリセリン１モルに対して平均２モル以
下、炭素数１０〜１４を主成分とするアシル基はグリセ
リン１モルに対して平均０．９モル以上、且つ、アシル
基の総量がグリセリン１モルに対して平均２．７〜３．
０モルである。）を含有するゾル用塩化ビニル系樹脂組
成物。
用塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。 【解決手段】（ａ−１）平均粒子径が０．１μｍ〜５．
０μｍのペースト用塩化ビニル系樹脂３０〜７０重量
％、（ａ−２）平均粒子径が１０．０μｍ〜２００．０
μｍのブレンド塩化ビニル系樹脂 ３０〜７０重量％、
より構成される（ａ）塩化ビニル系樹脂成分 １００重
量部、（ｂ）下記式（Ｉ）で示されるグリセリンエステ
ル ２０〜１５０重量部、 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、アシル基または水素原子
を示し、該アシル基は炭素数２のアシル基および炭素数
１０〜１４を主成分とするアシル基とからなり、炭数２
のアシル基はグリセリン１モルに対して平均２モル以
下、炭素数１０〜１４を主成分とするアシル基はグリセ
リン１モルに対して平均０．９モル以上、且つ、アシル
基の総量がグリセリン１モルに対して平均２．７〜３．
０モルである。）を含有するゾル用塩化ビニル系樹脂組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゾル用塩化ビニル
系樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、安
全性、耐水性に優れたゾル用塩化ビニル系樹脂組成物に
関するものである。、特に、玩具成形に適したゾル用塩
化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
系樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、安
全性、耐水性に優れたゾル用塩化ビニル系樹脂組成物に
関するものである。、特に、玩具成形に適したゾル用塩
化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】通常、塩化ビニル系樹脂に使用される可
塑剤としてはフタル酸系、トリメリット酸系、ポリエス
テル系、アジピン酸系の化合物が用いられる。しかし、
これらの可塑剤は近年の環境問題から塩化ビニル系樹脂
に使用していると忌避される傾向にある。また、安全性
に優れるものの、耐水性が若干劣るものしか無かった。
そこで、安全性、耐水性に優れたゾル用塩化ビニル樹脂
組成物が要求される様になった。
塑剤としてはフタル酸系、トリメリット酸系、ポリエス
テル系、アジピン酸系の化合物が用いられる。しかし、
これらの可塑剤は近年の環境問題から塩化ビニル系樹脂
に使用していると忌避される傾向にある。また、安全性
に優れるものの、耐水性が若干劣るものしか無かった。
そこで、安全性、耐水性に優れたゾル用塩化ビニル樹脂
組成物が要求される様になった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の様な
問題を解決すべく、特定の粒子径を有するペースト用塩
化ビニル系樹脂と特定の粒子径を有するブレンド用の２
種類の塩化ビニル系樹脂とグリセリンエステル系可塑剤
との組み合わせが、ゾル用塩化ビニル樹脂組成物として
優れている事を見出した。
問題を解決すべく、特定の粒子径を有するペースト用塩
化ビニル系樹脂と特定の粒子径を有するブレンド用の２
種類の塩化ビニル系樹脂とグリセリンエステル系可塑剤
との組み合わせが、ゾル用塩化ビニル樹脂組成物として
優れている事を見出した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（ａ−１）平均粒子径が０．１μｍ〜５．０μｍのペー
スト用塩化ビニル系樹脂３０〜７０重量％、（ａ−２）
平均粒子径が１０．０μｍ〜２００．０μｍのブレンド
用塩化ビニル系樹脂 ３０〜７０重量％、より構成さ
れ、（ａ−１）及び（ａ−２）合わせた（ａ）塩化ビニ
ル系樹脂成分の合計量 １００重量部に対して、（ｂ）
下記式（Ｉ）で示されるグリセリンエステル系可塑剤
２０〜１５０重量部
（ａ−１）平均粒子径が０．１μｍ〜５．０μｍのペー
スト用塩化ビニル系樹脂３０〜７０重量％、（ａ−２）
平均粒子径が１０．０μｍ〜２００．０μｍのブレンド
用塩化ビニル系樹脂 ３０〜７０重量％、より構成さ
れ、（ａ−１）及び（ａ−２）合わせた（ａ）塩化ビニ
ル系樹脂成分の合計量 １００重量部に対して、（ｂ）
下記式（Ｉ）で示されるグリセリンエステル系可塑剤
２０〜１５０重量部
【化２】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、アシル基または水素原子
を示し、該アシル基は炭素数２のアシル基および炭素数
１０〜１４を主成分とするアシル基とからなり、炭数２
のアシル基はグリセリン１モルに対して平均２モル以
下、炭素数１０〜１４を主成分とするアシル基はグリセ
リン１モルに対して平均０．９モル以上、且つ、アシル
基の総量がグリセリン１モルに対して平均２．７〜３．
０モルである。）を含有する事を特徴とするゾル用塩化
ビニル系樹脂組成物である。
を示し、該アシル基は炭素数２のアシル基および炭素数
１０〜１４を主成分とするアシル基とからなり、炭数２
のアシル基はグリセリン１モルに対して平均２モル以
下、炭素数１０〜１４を主成分とするアシル基はグリセ
リン１モルに対して平均０．９モル以上、且つ、アシル
基の総量がグリセリン１モルに対して平均２．７〜３．
０モルである。）を含有する事を特徴とするゾル用塩化
ビニル系樹脂組成物である。
【０００５】より好ましくは、玩具用塩化ビニル系樹脂
組成物である。
組成物である。
【０００６】
【発明の実施の態様】本発明の組成物を構成する各成分
について説明する。（ａ）塩化ビニル系樹脂 （ａ−１）ペースト用塩化ビニル系樹脂 本発明における（ａ−１）平均粒子径が０．１μｍ〜
５．０μｍのペースト用塩化ビニル系樹脂は、いずれの
重合方法で重合されたものを用いることができるが、乳
化重合法で重合された樹脂を用いるのが好ましい。
について説明する。（ａ）塩化ビニル系樹脂 （ａ−１）ペースト用塩化ビニル系樹脂 本発明における（ａ−１）平均粒子径が０．１μｍ〜
５．０μｍのペースト用塩化ビニル系樹脂は、いずれの
重合方法で重合されたものを用いることができるが、乳
化重合法で重合された樹脂を用いるのが好ましい。
【０００７】ここで、使用される塩化ビニル樹脂の平均
粒子径の範囲は、下限値は、０．１μｍ以上、好ましく
は０．５μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上であ
る。上限値は、５．０μｍ以下、好ましくは３．０μｍ
以下、さらに好ましくは、２．０μｍ以下である。粒子
径が、下限値未満では、ハンドリング性が悪くなる。上
限値を超えるた場合は、グリセリンエステル系可塑剤を
配合した際に、塩化ビニル系樹脂が沈降して、グリセリ
ンエステル系可塑剤と分離してしまうと言う問題があ
る。ここで、使用される塩化ビニル樹脂の重合度として
は、下限値は、８００以上、好ましくは１０００以上で
ある。上限値は、２０００以下、好ましくは、１７００
以下である。重合度が下限値未満の場合、必要とする物
性が得られない。上限値を超える場合、得られる組成物
の流動性が悪くなり、製造性が悪くなる。
粒子径の範囲は、下限値は、０．１μｍ以上、好ましく
は０．５μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上であ
る。上限値は、５．０μｍ以下、好ましくは３．０μｍ
以下、さらに好ましくは、２．０μｍ以下である。粒子
径が、下限値未満では、ハンドリング性が悪くなる。上
限値を超えるた場合は、グリセリンエステル系可塑剤を
配合した際に、塩化ビニル系樹脂が沈降して、グリセリ
ンエステル系可塑剤と分離してしまうと言う問題があ
る。ここで、使用される塩化ビニル樹脂の重合度として
は、下限値は、８００以上、好ましくは１０００以上で
ある。上限値は、２０００以下、好ましくは、１７００
以下である。重合度が下限値未満の場合、必要とする物
性が得られない。上限値を超える場合、得られる組成物
の流動性が悪くなり、製造性が悪くなる。
【０００８】（ａ−２）ブレンド用塩化ビニル系樹脂 （ａ−２）平均粒子径が１０．０μｍ〜２００．０μｍ
であるブレンド用塩化ビニル系樹脂は、いずれの重合方
法で重合されたものを用いることができるが、乳化重合
法、懸濁重合法で重合された樹脂を用いるのが好まし
い。使用される塩化ビニル樹脂の平均粒子径の範囲は、
乳化重合法で重合された樹脂を用いる場合は、下限値は
１０．０μｍ以上、好ましくは２０．０μｍ以上であ
る。上限値は、７０μｍ以下、好ましくは、６０μｍ以
下である。懸濁重合法で重合された樹脂を用いる場合、
下限値は５０μｍ以上である。上限値は２００μｍ以
下、好ましくは１５０μｍ以下である。粒子径が、下限
値未満では、ハンドリング性が悪くなる。上限値を超え
た場合は、グリセリンエステル系可塑剤を配合した際
に、塩化ビニル樹脂が沈降して、グリセリンエステル系
可塑剤と分離する。通常は、乳化重合法で重合された樹
脂を用いるが、必要に応じて懸濁重合法で重合された樹
脂を用いる事ができる。懸濁重合法で重合された樹脂を
用いるとコストが抑えられる。
であるブレンド用塩化ビニル系樹脂は、いずれの重合方
法で重合されたものを用いることができるが、乳化重合
法、懸濁重合法で重合された樹脂を用いるのが好まし
い。使用される塩化ビニル樹脂の平均粒子径の範囲は、
乳化重合法で重合された樹脂を用いる場合は、下限値は
１０．０μｍ以上、好ましくは２０．０μｍ以上であ
る。上限値は、７０μｍ以下、好ましくは、６０μｍ以
下である。懸濁重合法で重合された樹脂を用いる場合、
下限値は５０μｍ以上である。上限値は２００μｍ以
下、好ましくは１５０μｍ以下である。粒子径が、下限
値未満では、ハンドリング性が悪くなる。上限値を超え
た場合は、グリセリンエステル系可塑剤を配合した際
に、塩化ビニル樹脂が沈降して、グリセリンエステル系
可塑剤と分離する。通常は、乳化重合法で重合された樹
脂を用いるが、必要に応じて懸濁重合法で重合された樹
脂を用いる事ができる。懸濁重合法で重合された樹脂を
用いるとコストが抑えられる。
【０００９】ここで、使用される塩化ビニル樹脂の重合
度としては、下限値は、８００以上、好ましくは、１０
００以上である。上限値は２０００以下、好ましくは、
１７００以下である。重合度が下限値未満の場合、必要
とする物性が得られない。上限値を超える場合、製造性
が悪くなる。
度としては、下限値は、８００以上、好ましくは、１０
００以上である。上限値は２０００以下、好ましくは、
１７００以下である。重合度が下限値未満の場合、必要
とする物性が得られない。上限値を超える場合、製造性
が悪くなる。
【００１０】塩化ビニル単独重合体のほか、それぞれ塩
化ビニルを５０重量％以上含有する、これと共重合可能
なビニル系単量体との共重合体、塩化ビニルと各種重合
体またはポリ塩化ビニルとビニル系単量体とのグラフト
重合体、後塩素化塩化ビニル重合体およびこれらの混合
物が包含され、これらは塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、溶液重合などのいずれの方法によって製造されたも
のも含まれる。この共重合またはグラフト重合に用いら
れるビニル系単量体としては、エチレン、プロピレンな
どのオレフィン類；塩化ビニリデン、ふっ化ビニル等の
塩化ビニルを除くハロゲン化オレフィン類；酢酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニルなどのビニルエステル類；２−エ
チルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル
などのアルキルビニルエーテル類；アクリル酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸または
そのエステル類；メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸ま
たはそのエステル類；マレイン酸またはそのエステル
類；無水マレイン酸、アクリロニトリル、スチレンなど
のアクリル系誘導体；Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド類
が挙げられ、これらは単独または２種以上の組合せで用
いられる。
化ビニルを５０重量％以上含有する、これと共重合可能
なビニル系単量体との共重合体、塩化ビニルと各種重合
体またはポリ塩化ビニルとビニル系単量体とのグラフト
重合体、後塩素化塩化ビニル重合体およびこれらの混合
物が包含され、これらは塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、溶液重合などのいずれの方法によって製造されたも
のも含まれる。この共重合またはグラフト重合に用いら
れるビニル系単量体としては、エチレン、プロピレンな
どのオレフィン類；塩化ビニリデン、ふっ化ビニル等の
塩化ビニルを除くハロゲン化オレフィン類；酢酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニルなどのビニルエステル類；２−エ
チルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル
などのアルキルビニルエーテル類；アクリル酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸または
そのエステル類；メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸ま
たはそのエステル類；マレイン酸またはそのエステル
類；無水マレイン酸、アクリロニトリル、スチレンなど
のアクリル系誘導体；Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド類
が挙げられ、これらは単独または２種以上の組合せで用
いられる。
【００１１】また、塩化ビニルとグラフト重合し得る重
合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレン、
ポリウレタン、ポリブタジエン−スチレン−メチルメタ
クリレート、ポリブタジエン−アクリロニトリル−（α
−メチル）スチレン、ポリブチルアクリレート、ブチル
ゴム、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、
架橋アクリルゴム等が例示される。
合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレン、
ポリウレタン、ポリブタジエン−スチレン−メチルメタ
クリレート、ポリブタジエン−アクリロニトリル−（α
−メチル）スチレン、ポリブチルアクリレート、ブチル
ゴム、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、
架橋アクリルゴム等が例示される。
【００１２】（ｂ）グリセリンエステル系可塑剤 本発明における（ｂ）グリセリンエステル系可塑剤と
は、下記式（Ｉ）で示されるグリセリンエステル系可塑
剤である。
は、下記式（Ｉ）で示されるグリセリンエステル系可塑
剤である。
【化３】 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、アシル基または水素原子を
示し、該アシル基は炭素数２のアシル基および炭素数１
０〜１４を主成分とするアシル基とからなり、炭数２の
アシル基はグリセリン１モルに対して平均２モル以下、
炭素数１０〜１４を主成分とするアシル基はグリセリン
１モルに対して平均０．９モル以上であり、炭素数２と
炭素数１０〜１４アシル基の総量がグリセリン１モルに
対して平均２．７〜３．０モルの範囲が良い。
示し、該アシル基は炭素数２のアシル基および炭素数１
０〜１４を主成分とするアシル基とからなり、炭数２の
アシル基はグリセリン１モルに対して平均２モル以下、
炭素数１０〜１４を主成分とするアシル基はグリセリン
１モルに対して平均０．９モル以上であり、炭素数２と
炭素数１０〜１４アシル基の総量がグリセリン１モルに
対して平均２．７〜３．０モルの範囲が良い。
【００１３】炭素数２のアシル基は、酢酸（工業用酢
酸、食品用酢酸、無水酢酸、グリセリントリアセテー
ト）を用いることができる。また、炭素数１０〜１４の
アシル基は、ヤシ脂肪酸、ヤシ硬化脂肪酸、合成脂肪
酸、天然油脂脂肪酸を用いることができる。好ましく
は、性能性、経済性の点からヤシ脂肪酸、ヤシ硬化脂肪
酸が好ましい。これらの脂肪酸の内、炭素数１２が主成
分のものが使用される。
酸、食品用酢酸、無水酢酸、グリセリントリアセテー
ト）を用いることができる。また、炭素数１０〜１４の
アシル基は、ヤシ脂肪酸、ヤシ硬化脂肪酸、合成脂肪
酸、天然油脂脂肪酸を用いることができる。好ましく
は、性能性、経済性の点からヤシ脂肪酸、ヤシ硬化脂肪
酸が好ましい。これらの脂肪酸の内、炭素数１２が主成
分のものが使用される。
【００１４】炭素数２以下を除く、炭素数９以下の脂肪
酸含有量が増加すると可塑性は良好となるが、揮発性が
増加し成形時にトラブルが発生するので適当ではない。
炭素数１５以上の脂肪酸含有量が増加すると可塑性が低
下し、ブリードが発生するので適当ではない。
酸含有量が増加すると可塑性は良好となるが、揮発性が
増加し成形時にトラブルが発生するので適当ではない。
炭素数１５以上の脂肪酸含有量が増加すると可塑性が低
下し、ブリードが発生するので適当ではない。
【００１５】グリセリン：炭素数２のアシル基：炭素数
１０〜１４のアシル基の割合は、グリセリン１モルに対
して、炭素数２のアシル基は１．７モル以上、２モル以
下であり、炭素数１０〜１４のアシル基は０．９モル以
上、１モル以下である。アシル基の総量がグリセリン１
モルに対して、２．７〜３モルであり、残りは水素原子
が存在する。本発明におけるグリセリンエステルは通常
油脂とグリセリントリアセテートとのエステル交換反応
または脂肪酸モノグリセライドと無水酢酸との反応によ
って得られるものを精製することにより製造される。
１０〜１４のアシル基の割合は、グリセリン１モルに対
して、炭素数２のアシル基は１．７モル以上、２モル以
下であり、炭素数１０〜１４のアシル基は０．９モル以
上、１モル以下である。アシル基の総量がグリセリン１
モルに対して、２．７〜３モルであり、残りは水素原子
が存在する。本発明におけるグリセリンエステルは通常
油脂とグリセリントリアセテートとのエステル交換反応
または脂肪酸モノグリセライドと無水酢酸との反応によ
って得られるものを精製することにより製造される。
【００１６】本発明のグリセリンエステル系可塑剤は、
（ａ−１）及び（ａ−２）の合計量１００重量部に対し
て、下限値は、２０重量部以上、好ましくは３０重量部
以上、である。上限値は、１５０重量部以下、好ましく
は１００重量部以下、より好ましくは、８０重量部以
下、さらに好ましくは７０重量部以下である。２０重量
部末満では、必要とする流動性が得られず、成形加工が
困難となる。１５０重量部を超えると、ガス成分の除去
が困難になったり、得られる成形品の表面性（ブリー
ド、ベタツキ）が劣ると言う問題がある。
（ａ−１）及び（ａ−２）の合計量１００重量部に対し
て、下限値は、２０重量部以上、好ましくは３０重量部
以上、である。上限値は、１５０重量部以下、好ましく
は１００重量部以下、より好ましくは、８０重量部以
下、さらに好ましくは７０重量部以下である。２０重量
部末満では、必要とする流動性が得られず、成形加工が
困難となる。１５０重量部を超えると、ガス成分の除去
が困難になったり、得られる成形品の表面性（ブリー
ド、ベタツキ）が劣ると言う問題がある。
【００１７】この他に、ジアルキルスズメルカプタイ
ド、ジアルキルスズマレート、ジアルキルスズラウレー
ト等の有機スズ安定剤、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム等の金属セッケ
ン、三塩基性硫酸塩、二塩基性ステアリン酸塩等の無機
安定剤、トリスノニルフェニルホスファイト、アルキル
モノアリルホスファイト等のキレート剤、エステル系ワ
ックス、炭化水素系ワックス等のワックス類、エポキシ
化大豆油、エポキシ化アマニ油、ビスフェノールエポキ
シ等のエポキシ化合物、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、マイカ等の充填剤等の一般的に塩化ビニル系樹脂に
配合されている配合剤を添加することができる。
ド、ジアルキルスズマレート、ジアルキルスズラウレー
ト等の有機スズ安定剤、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム等の金属セッケ
ン、三塩基性硫酸塩、二塩基性ステアリン酸塩等の無機
安定剤、トリスノニルフェニルホスファイト、アルキル
モノアリルホスファイト等のキレート剤、エステル系ワ
ックス、炭化水素系ワックス等のワックス類、エポキシ
化大豆油、エポキシ化アマニ油、ビスフェノールエポキ
シ等のエポキシ化合物、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、マイカ等の充填剤等の一般的に塩化ビニル系樹脂に
配合されている配合剤を添加することができる。
【００１８】本発明の組成物には、必要に応じて、顔
料、酸化防止剤、帯電防止剤等の添加剤を用いる事がで
きる。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上記（ａ−
１）、（ａ−２）、（ｂ）を室温でミキサー装置、又
は、ブレンダー装置にて攪拌、混合して、得られた組成
物を２０〜６０メッシュの金網で濾過した後、真空乾燥
機等の乾燥装置にて組成物中に含まれるガス成分、水分
を除去する事によって製造することができる。
料、酸化防止剤、帯電防止剤等の添加剤を用いる事がで
きる。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上記（ａ−
１）、（ａ−２）、（ｂ）を室温でミキサー装置、又
は、ブレンダー装置にて攪拌、混合して、得られた組成
物を２０〜６０メッシュの金網で濾過した後、真空乾燥
機等の乾燥装置にて組成物中に含まれるガス成分、水分
を除去する事によって製造することができる。
【００１９】玩具の製造方法について説明する。原型か
ら複製された成形型の内側に、前記の塩化ビニル系樹脂
組成物を流し入れる。その後、８０〜１２０℃雰囲気中
に２〜５分間置き、成形型に接している塩化ビニル系樹
脂組成物を仮凝固させる。仮凝固しなかった塩化ビニル
系樹脂を傾斜法で成形型から流し出し、さらに、１５０
〜１９０℃の雰囲気中に２〜１０分間置き、完全に溶融
ゲル化を行う。その後、水、冷風等で冷却し、成形物を
成形型から取り出すことにより、成形品を得ることがで
きる。本願発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、前記の如
く２段階に分けて行う製造方法に適している。本願発明
の塩化ビニル系樹脂組成物は、仮凝固した後、傾斜法に
よって仮凝固しなかった塩化ビニル系樹脂を流し出す時
に流動性が良いので、迅速に製造することができる。
ら複製された成形型の内側に、前記の塩化ビニル系樹脂
組成物を流し入れる。その後、８０〜１２０℃雰囲気中
に２〜５分間置き、成形型に接している塩化ビニル系樹
脂組成物を仮凝固させる。仮凝固しなかった塩化ビニル
系樹脂を傾斜法で成形型から流し出し、さらに、１５０
〜１９０℃の雰囲気中に２〜１０分間置き、完全に溶融
ゲル化を行う。その後、水、冷風等で冷却し、成形物を
成形型から取り出すことにより、成形品を得ることがで
きる。本願発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、前記の如
く２段階に分けて行う製造方法に適している。本願発明
の塩化ビニル系樹脂組成物は、仮凝固した後、傾斜法に
よって仮凝固しなかった塩化ビニル系樹脂を流し出す時
に流動性が良いので、迅速に製造することができる。
【００２０】
【実施例】本発明について実施例、比較例を用いて具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【００２１】実施例及び比較例において用いた各成分は
下記の通りである。 （ａ−１） 商品名：ＰＳＨ−１０ 製造会社：鐘淵化学工業株式会社 平均粒子径：１μｍ 重合度：１５００ （ａ−２） 商品名：ＰＢＭ−Ｂ５Ｆ 製造会社：鐘淵化学工業株式会社 平均粒子径：４０μｍ 重合度：１１００
下記の通りである。 （ａ−１） 商品名：ＰＳＨ−１０ 製造会社：鐘淵化学工業株式会社 平均粒子径：１μｍ 重合度：１５００ （ａ−２） 商品名：ＰＢＭ−Ｂ５Ｆ 製造会社：鐘淵化学工業株式会社 平均粒子径：４０μｍ 重合度：１１００
【００２２】（ｂ） 商品名：リケマールＰＬ−０１２ 製造会社：理研ビタミン株式会社 種類：グリセリンジアセトモノラウリン酸エステル アシル基合計量：２．９モル 内酢酸量：１．９モル
【００２３】商品名：ＡＴＢＣ 種類：アセチルトリブチルシトレート 製造会社：三建化工 分子量：４０２．５ 商品名：ＤＯＰ 種類：ジー（２−エチルヘキシル）フタレート 製造会社：三建化工 商品名：ＤＯＡ 種類：ジー（２−エチルヘキシル）アジペート 製造会社：三建化工
【００２４】商品名：Ｏ−１３０Ｐ 種類：エポキシ化大豆油 製造会社：旭電化工業 商品名：アデカスタブ ＳＣ−３２ 種類：Ｃａ−Ｚｎ系複合安定剤 製造会社：旭電化工業
【００２５】実施例、比較例において用いた評価方法は
次の通りである。 「組成物及びシートの作成方法」表１に示した配合割合
にて、室温にてヘンシェルミキサーで１，０００ｒｐ
ｍ、５分間攪拌後、６０メッシュの金網で濾過して組成
物を得た。平滑な金属板上に厚さ１ｍｍの枠を置き、そ
の枠内に得られた組成物を流し込み、金属棒及びへらで
表面を平滑にした後、１８０℃の雰囲気中に２分間放置
した後、取り出し、水で冷却した。
次の通りである。 「組成物及びシートの作成方法」表１に示した配合割合
にて、室温にてヘンシェルミキサーで１，０００ｒｐ
ｍ、５分間攪拌後、６０メッシュの金網で濾過して組成
物を得た。平滑な金属板上に厚さ１ｍｍの枠を置き、そ
の枠内に得られた組成物を流し込み、金属棒及びへらで
表面を平滑にした後、１８０℃の雰囲気中に２分間放置
した後、取り出し、水で冷却した。
【００２６】「ブリード性試験」上記で作成したシート
を１０ｃｍ×１０ｃｍに切断し、アルミ板上に置き、温
度６０℃、湿度９０％の雰囲気中に、１６８時間に放置
した後、表面の状態を観察した。 〇：ブリードは見られない。 △：若干のブリードが見られる。 ×：ブリードが激しい。
を１０ｃｍ×１０ｃｍに切断し、アルミ板上に置き、温
度６０℃、湿度９０％の雰囲気中に、１６８時間に放置
した後、表面の状態を観察した。 〇：ブリードは見られない。 △：若干のブリードが見られる。 ×：ブリードが激しい。
【００２７】「臭気性試験」上記で作成したシートを１
０ｃｍ×１０ｃｍに切断して、５００ｍｌの広口共栓試
薬びん（透明ガラス製）に入れ、共栓でふたをして１０
０℃雰囲気中に１時間放置した後、広口共栓試薬ビン中
の臭気を１０名（非喫煙者で構成）による官能試験で評
価した。臭気の評価基準は下記の通りである。 Ｏ：臭気無し △：わずかに臭気がある ×：臭気がある
０ｃｍ×１０ｃｍに切断して、５００ｍｌの広口共栓試
薬びん（透明ガラス製）に入れ、共栓でふたをして１０
０℃雰囲気中に１時間放置した後、広口共栓試薬ビン中
の臭気を１０名（非喫煙者で構成）による官能試験で評
価した。臭気の評価基準は下記の通りである。 Ｏ：臭気無し △：わずかに臭気がある ×：臭気がある
【００２８】「耐水性試験」上記で作成したシートを３
ｃｍ×３ｃｍに切断して試験片とし、純水で満たした３
００ｍｌの広口共栓試薬びん（透明ガラス製）に入れ、
共栓でふたをして７０℃雰囲気中に７２時間静置した。
２４時間ごとに数回純水を穏やかに攪拌した。７２時間
後に試験片を純水から取り出し、重量変化量を測定し
た。 ○：０．５重量％未満 △：０．５〜３．０重量％ ×：３．０重量％を超えたもの
ｃｍ×３ｃｍに切断して試験片とし、純水で満たした３
００ｍｌの広口共栓試薬びん（透明ガラス製）に入れ、
共栓でふたをして７０℃雰囲気中に７２時間静置した。
２４時間ごとに数回純水を穏やかに攪拌した。７２時間
後に試験片を純水から取り出し、重量変化量を測定し
た。 ○：０．５重量％未満 △：０．５〜３．０重量％ ×：３．０重量％を超えたもの
【００２９】「加熱老化性試験」ＪＩＳ Ｋ ７２１２
に準拠して測定した。試験片は、上記で作成したシート
をダンベルで３号型に打抜き試験片とした。試験温度
は：１００℃、放置時間は４８時間であった。重量変化
量を測定した。
に準拠して測定した。試験片は、上記で作成したシート
をダンベルで３号型に打抜き試験片とした。試験温度
は：１００℃、放置時間は４８時間であった。重量変化
量を測定した。
【００３０】「塗装性試験」塗料（ビニル系塗料、会社
名：藤倉応用化工株式会社製、商品名：ビニクラーＣ
Ｈ）とシンナー（会社名：藤倉応用化工株式会社製、商
品名：ビニクラーＣＨシンナー）を１００対１５０の割
合で混合し、よく攪拌した。上記で作成したシートを３
ｃｍ×６ｃｍに切断した後、温度６０℃、湿度９０％の
雰囲気中に２４時間置いた後、シート表面に前記の塗料
をスプレー塗装し、２３℃で２４時間乾燥した後、ＪＩ
Ｓ Ｋ ５４００の碁盤目テープ法に従って試験を行っ
た。 〇：評価点数１０以上 ×：評価点数８以下
名：藤倉応用化工株式会社製、商品名：ビニクラーＣ
Ｈ）とシンナー（会社名：藤倉応用化工株式会社製、商
品名：ビニクラーＣＨシンナー）を１００対１５０の割
合で混合し、よく攪拌した。上記で作成したシートを３
ｃｍ×６ｃｍに切断した後、温度６０℃、湿度９０％の
雰囲気中に２４時間置いた後、シート表面に前記の塗料
をスプレー塗装し、２３℃で２４時間乾燥した後、ＪＩ
Ｓ Ｋ ５４００の碁盤目テープ法に従って試験を行っ
た。 〇：評価点数１０以上 ×：評価点数８以下
【００３１】「成形加工性試験」シートを製造した際の
製造性を評価した。 〇：問題なく製造できた。 ×：流動性が悪く、成形が困難、或いは、できなかった
製造性を評価した。 〇：問題なく製造できた。 ×：流動性が悪く、成形が困難、或いは、できなかった
【００３２】「環境性」 ○：環境問題団体から忌避されていない ×：環境問題団体から忌避されている
【００３３】「実施例１」 （ａ−１）ペースト用塩化ビニル系樹脂５０重量部、
（ａ−２）ブレンド用塩化ビニル系樹脂５０重量部、
（ｂ）グリセリンジアセトモノラウレート３５重量部、
エポキシ大豆油５重量部、Ｃａ−Ｚｎ系複合安定剤 ２
重量部で用いた。結果を表１に示す。
（ａ−２）ブレンド用塩化ビニル系樹脂５０重量部、
（ｂ）グリセリンジアセトモノラウレート３５重量部、
エポキシ大豆油５重量部、Ｃａ−Ｚｎ系複合安定剤 ２
重量部で用いた。結果を表１に示す。
【００３４】「実施例２」（ｂ）グリセリンジアセトモ
ノラウレート８０重量部とした以外は、実施例１と同様
にした。結果を表１に示す。
ノラウレート８０重量部とした以外は、実施例１と同様
にした。結果を表１に示す。
【００３５】「比較例１」塩化ビニル系樹脂を（ａ−
１）ペースト用塩化ビニル系樹脂１００重量部とした以
外は実施例１と同様にした。組成物の粘度が高く、シー
ト状に成形するのが困難であった。結果を表１に示す。
１）ペースト用塩化ビニル系樹脂１００重量部とした以
外は実施例１と同様にした。組成物の粘度が高く、シー
ト状に成形するのが困難であった。結果を表１に示す。
【００３６】「比較例２」（ｂ）グリセリンジアセトモ
ノラウレートの代わりにＡＴＢＣ ３５重量部とした以
外は、実施例１と同様にした。結果を表１に示す。
ノラウレートの代わりにＡＴＢＣ ３５重量部とした以
外は、実施例１と同様にした。結果を表１に示す。
【００３７】「比較例３」（ｂ）グリセリンジアセトモ
ノラウレートの代わりにＤＯＰ ３５重量部とした以外
は、実施例１と同様にした。結果を表１に示す。
ノラウレートの代わりにＤＯＰ ３５重量部とした以外
は、実施例１と同様にした。結果を表１に示す。
【００３８】「比較例４」（ｂ）グリセリンジアセトモ
ノラウレートの代わりにＤＯＡ ３５重量部とした以外
は、実施例１と同様にした。結果を表１に示す。
ノラウレートの代わりにＤＯＡ ３５重量部とした以外
は、実施例１と同様にした。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】以上示したとおり、本発明は特定の粒子
径を有するペースト用塩化ビニル系樹脂と特定の粒子径
を有するブレンド用２種類の塩化ビニル系樹脂とグリセ
リンエステル系可塑剤との組み合わせる事により、安全
性、耐水性に優れ、特に玩具用途に適したゾル用塩化ビ
ニル樹脂が得られる。
径を有するペースト用塩化ビニル系樹脂と特定の粒子径
を有するブレンド用２種類の塩化ビニル系樹脂とグリセ
リンエステル系可塑剤との組み合わせる事により、安全
性、耐水性に優れ、特に玩具用途に適したゾル用塩化ビ
ニル樹脂が得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ−１）平均粒子径が０．１μｍ〜５．
０μｍのペースト用塩化ビニル系樹脂３０〜７０重量
％、（ａ−２）平均粒子径が１０．０μｍ〜２００．０
μｍのブレンド用塩化ビニル系樹脂 ３０〜７０重量
％、より構成され、（ａ−１）及び（ａ−２）合わせた
（ａ）塩化ビニル系樹脂成分の合計量 １００重量部に
対して、（ｂ）下記式（Ｉ）で示されるグリセリンエス
テル系可塑剤 ２０〜１５０重量部 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、アシル基または水素原子
を示し、該アシル基は炭素数２のアシル基および炭素数
１０〜１４を主成分とするアシル基とからなり、炭数２
のアシル基はグリセリン１モルに対して平均２モル以
下、炭素数１０〜１４を主成分とするアシル基はグリセ
リン１モルに対して平均０．９モル以上、且つ、アシル
基の総量がグリセリン１モルに対して平均２．７〜３．
０モルである。）を含有する事を特徴とするゾル用塩化
ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１に記載の玩具用塩化ビニル系樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37454699A JP2001151969A (ja) | 1999-11-24 | 1999-11-24 | ゾル用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37454699A JP2001151969A (ja) | 1999-11-24 | 1999-11-24 | ゾル用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001151969A true JP2001151969A (ja) | 2001-06-05 |
Family
ID=18504027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37454699A Pending JP2001151969A (ja) | 1999-11-24 | 1999-11-24 | ゾル用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001151969A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005513239A (ja) * | 2001-12-20 | 2005-05-12 | フエロ コーポレーション | グリセリントリエステル可塑剤 |
| KR101102278B1 (ko) | 2007-09-03 | 2012-01-03 | 주식회사 엘지화학 | 초기 점도 및 점도 안정성이 우수한 페이스트 염화비닐계수지의 제조방법 |
| KR20120085271A (ko) * | 2009-09-30 | 2012-07-31 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 아세틸화 글리세린 에스테르 및 그의 에폭시드화 지방산 에스테르와의 블렌드 |
| JP2012521483A (ja) * | 2009-03-24 | 2012-09-13 | イーストマン スペシャルティーズ ホールディングス コーポレイション | グリセロールエステルを可塑剤として含むプラスチゾル |
| WO2016132381A1 (en) * | 2015-02-19 | 2016-08-25 | Fine Research & Development Centre Pvt Ltd | A bio based plasticizer with improved properties and processing characteristics of polymer |
| WO2018193462A3 (en) * | 2017-04-19 | 2018-12-06 | Fine Organic Industries Ltd. | A glycerol derivative for polymer applications |
-
1999
- 1999-11-24 JP JP37454699A patent/JP2001151969A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005513239A (ja) * | 2001-12-20 | 2005-05-12 | フエロ コーポレーション | グリセリントリエステル可塑剤 |
| KR101102278B1 (ko) | 2007-09-03 | 2012-01-03 | 주식회사 엘지화학 | 초기 점도 및 점도 안정성이 우수한 페이스트 염화비닐계수지의 제조방법 |
| JP2012521483A (ja) * | 2009-03-24 | 2012-09-13 | イーストマン スペシャルティーズ ホールディングス コーポレイション | グリセロールエステルを可塑剤として含むプラスチゾル |
| KR20120085271A (ko) * | 2009-09-30 | 2012-07-31 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 아세틸화 글리세린 에스테르 및 그의 에폭시드화 지방산 에스테르와의 블렌드 |
| JP2013506734A (ja) * | 2009-09-30 | 2013-02-28 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | アセチル化グリセリンエステル及びエポキシ化脂肪酸エステルとのそのブレンド |
| KR101904554B1 (ko) * | 2009-09-30 | 2018-10-04 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 아세틸화 글리세린 에스테르 및 그의 에폭시드화 지방산 에스테르와의 블렌드 |
| WO2016132381A1 (en) * | 2015-02-19 | 2016-08-25 | Fine Research & Development Centre Pvt Ltd | A bio based plasticizer with improved properties and processing characteristics of polymer |
| EP3259311A4 (en) * | 2015-02-19 | 2018-12-12 | Fine Organic Industries Private Limited | A bio based plasticizer with improved properties and processing characteristics of polymer |
| US10370516B2 (en) * | 2015-02-19 | 2019-08-06 | Fine Organics Industries Pvt Ltd. | Bio based plasticizer with improved properties and processing characteristics of polymer |
| WO2018193462A3 (en) * | 2017-04-19 | 2018-12-06 | Fine Organic Industries Ltd. | A glycerol derivative for polymer applications |
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