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JP2001029752A - 超純水の製造方法及び装置 - Google Patents

超純水の製造方法及び装置

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JP2001029752A
JP2001029752A JP11209470A JP20947099A JP2001029752A JP 2001029752 A JP2001029752 A JP 2001029752A JP 11209470 A JP11209470 A JP 11209470A JP 20947099 A JP20947099 A JP 20947099A JP 2001029752 A JP2001029752 A JP 2001029752A
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osmosis membrane
membrane
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 系内の菌の増殖を抑制して、RO膜装置のス
ライム汚染を防止し、高純度の水を長期間連続して安定
に得る。 【解決手段】 原水をpH4〜6に調整した後、第1段
目の逆浸透膜装置2と脱酸素装置3に通液し、その後p
Hを7〜8に調整した後、電気脱イオン装置4に通液
し、得られた脱イオン水を第2段目の逆浸透膜装置5に
通液する超純水の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は超純水の製造方法及
び装置に係り、特に、逆浸透(RO)膜装置におけるス
ライム(生菌)の発生を抑制し、高純度水を長期に亘り
安定に得る超純水の製造方法及び装置に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、工水、市水、井水或いは半導体製
造工程等からの回収水を処理して純水を製造するシステ
ムとしては、次のようなものが提供されている。
【0003】 多床塔イオン交換樹脂で処理した後、
RO膜装置で処理する方法 RO膜装置で処理した後、混床塔イオン交換樹脂で
処理し、更にRO膜装置で処理する方法 RO膜装置で処理した後、電気透析装置で処理し、
更にRO膜装置で処理する方法
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記〜のいずれの
方法においても、系内の菌の増殖を抑制することができ
ず、長期間運転することにより、後段のRO膜装置のR
O膜面にスライム(菌)が堆積し、水質の悪化、膜の透
過流束の低下をもたらすため、定期的にRO膜装置の殺
菌洗浄が必要であるという欠点がある。
【0005】特に、,の方法では、再生後のイオン
交換樹脂からの溶出物による後段のRO膜装置の汚染の
問題もある。
【0006】なお、の方法で使用されている電気透析
装置はCO2の除去のために設けられたものであり、イ
オン交換膜のみで構成され、脱イオン能力はあるが殺菌
作用は弱い。電気透析装置で殺菌作用を得るためには、
限界電流密度以上の高い電流を流す必要があり、経済的
に不利である。
【0007】本発明は上記従来の問題点を解決し、系内
の菌の増殖を抑制して、RO膜装置のスライム汚染を防
止し、高純度の水を長期間連続して安定に得ることがで
きる超純水の製造方法及び装置を提供することを目的と
する。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の超純水の製造方
法は、原水をpH4〜6に調整した後、第1段目の逆浸
透膜装置と脱酸素装置に通液し、その後pHを7〜8に
調整した後、電気脱イオン装置に通液し、得られた脱イ
オン水を第2段目の逆浸透膜装置に通液することを特徴
とする。
【0009】本発明の超純水の製造装置は、原水をpH
4〜6に調整する第1のpH調整手段と、該第1のpH
調整手段でpH調整された水を処理する第1段目の逆浸
透膜装置及び脱酸素装置と、該第1段目の逆浸透膜装置
及び脱酸素装置で処理された水をpH7〜8に調整する
第2のpH調整手段と、該第2のpH調整手段でpH調
整された水を処理する電気脱イオン装置と、該電気脱イ
オン装置で得られた脱イオン水を処理する逆浸透膜装置
とを備えてなることを特徴とする。
【0010】前述の如く、イオン交換膜のみで構成さ
れ、イオン交換膜間に導電性を有する物質が設けられて
いない電気透析装置では、水の電気伝導性に依存して電
流が流れるのみであり、イオン除去程度の電流では殺菌
作用はない。電気透析装置では、限界電流密度以上で殺
菌作用が得られるとされているが、通常、そのために
は、30A/m2以上の高い電流密度が必要であり、経
済的に不利である。
【0011】これに対して、イオン交換膜間に導電性の
物質(イオン交換体)を充填した電気脱イオン装置であ
れば、このイオン交換体の表面を媒体として、低電流で
殺菌作用を得ることができる。
【0012】本発明に従って、RO膜装置と脱酸素装置
とで処理して溶存酸素(DO)を低減した水を、電気脱
イオン装置で処理することにより、電気脱イオン装置に
おいて低電流で良好な殺菌作用が得られ、後段のRO膜
装置のスライム汚染を防止して、長期に亘り高水質を維
持して安定運転を継続できる。この電気脱イオン装置の
後段のRO膜装置では、電気脱イオン装置からの脱イオ
ン水中の微粒子やTOC、シリカ等が効率的に除去され
る。このように、電気脱イオン装置とRO膜装置を組み
合せることで、通常、超純水の製造システムに設けられ
ている非再生型イオン交換樹脂設備を不要とすることが
でき、設備コストの低減を図ることができる。
【0013】
【発明の実施の形態】以下に図面を参照して本発明の実
施の形態を詳細に説明する。
【0014】図1(a)〜(c)は本発明の超純水の製
造方法及び装置の実施の形態を示す系統図である。
【0015】本発明において、処理対象となる原水は、
工水、市水、井水又は製造プロセス回収水、例えば半導
体又は液晶等の製造プロセスの洗浄排水であり、これら
の2種以上を混合して原水としても良い。半導体製造回
収水のような製造プロセス回収水を原水とする場合であ
って、当該回収水の有機物(TOC)濃度が高い場合に
は、図1(c)に示す如く、生物処理手段、加熱手段、
触媒による分解手段、或いはRO膜装置等のTOC除去
装置6で予め処理し、TOCを0.5mg/L以下とす
るのが好ましい。
【0016】また、工水、市水、井水等の原水は、必要
に応じて除濁装置1で前処理するのが好ましく、この除
濁装置1としては、一般に、限外濾過(UF)膜装置、
精密濾過(MF)膜装置等が用いられるが、生物処理装
置等のTOC除去装置やRO膜装置等であっても良い。
また、工水、市水、井水等の硬度成分含有水について
は、軟化装置で硬度成分を除去しても良い。
【0017】原水又はその除濁処理水(又はTOC除去
処理水)は、HCl,H2SO4等の鉱酸を添加してpH
4〜6に調整した後、第1段目のRO膜装置(以下「第
1のRO膜装置」と称す。)2及び脱酸素装置3で処理
する。
【0018】ここで、調整pHは酸素と共に炭酸ガスを
除去するために行うものであり、後段の脱塩装置の負荷
を軽減させる。pHが6を超えると静菌効果が劣化し、
4未満では腐食による影響が顕著になるため、調整pH
は4〜6とする。
【0019】第1のRO膜装置2と脱酸素装置3の処理
順序には特に制限はなく、図1(a),(c)に示す如
く、第1のRO膜装置2で脱塩処理した後脱酸素装置3
で脱酸素処理しても良く、図1(b)に示す如く、脱酸
素装置3で処理した後第1のRO膜装置2で処理しても
良い。いずれの場合であっても、脱酸素装置3による脱
酸素処理で、処理水のDOが100ppb以下となるよ
うに処理を行うのが好ましい。DOが100ppbを超
えると後段の電気脱イオン装置4での殺菌処理を行って
も、十分な生菌の増殖抑制効果を得ることはできない。
【0020】この脱酸素装置3としては、膜脱気装置、
真空脱気装置、窒素ガス脱気装置等を用いることができ
る。
【0021】また、第1のRO膜装置2のRO膜として
は特に制限はなく、ポリスルホン、ポリアミド、ポリ酢
酸ビニル等のRO膜を用いることができ、通常の場合、
入口圧7.0〜15.0kg/cm2、水回収率70〜
85%の条件でRO膜処理される。
【0022】第1のRO膜装置2及び脱酸素装置3で処
理された水は、NaOH等のアルカリを添加してpH7
〜8に調整した後、電気脱イオン装置4で処理し、次い
で第2段目のRO膜装置(以下「第2のRO膜装置」と
称す。)5で処理する。シリカの除去効率の面から、こ
の調整pHは高い方が好ましいが、調整pHが過度に高
いと超純水としての要求特性を満たさなくなるため、こ
の調整pHは7〜8、好ましくは7〜7.5とする。
【0023】電気脱イオン装置4としては、陽極を備え
る陽極室と陰極を備える陰極室との間に、複数のアニオ
ン交換膜及びカチオン交換膜を交互に配列して濃縮室と
脱塩室とを交互に形成し、脱塩室にアニオン交換樹脂と
カチオン交換樹脂との混合樹脂やイオン交換繊維等のイ
オン交換体を充填した一般的なものを使用することがで
き、このような電気脱イオン装置4であれば、電流密度
4〜20A/m2、好ましくは6〜10A/m2の比較的
低い電流密度で脱イオン処理と共に殺菌処理効果を得る
ことができる。
【0024】電気脱イオン装置4の脱イオン水は、次い
で第2のRO膜装置5で処理して、更に残留する微量の
TOCやシリカ等を除去して純度を高めた後、処理水
(超純水)として取り出される。
【0025】この第2のRO膜装置5においては、前段
の電気脱イオン装置4において、低DO条件下で殺菌処
理されたことにより、生菌の増殖が抑制され、長期に亘
り、膜面へのスライムの堆積による膜の透過流束の低下
や処理水水質の悪化等の問題を引き起こすことなく、安
定な処理を行って、高水質処理水を得ることができる。
【0026】第2のRO膜装置5のRO膜としても特に
制限はなく、ポリスルホン、ポリアミド、ポリ酢酸ビニ
ル等のRO膜を用いることができ、通常の場合、入口圧
7.0〜15.0kg/cm2、水回収率80〜90%
の条件でRO膜処理される。
【0027】なお、本発明においては、図1(c)に示
す如く、電気脱イオン装置4の濃縮水及び第2のRO膜
装置5の濃縮水は第1のRO膜装置2の入口側に返送し
て循環処理するのが水回収率の向上の面で好ましい。こ
の場合においても、電気脱イオン装置4及び第2のRO
膜装置5の給水は、前段の第1のRO膜装置2や脱酸素
装置3による処理で十分に水質が高められているため、
これらの濃縮水を第1のRO膜装置2の入口側に返送す
ることによる処理水水質の低下の問題は殆どなく、良好
な処理を行える。
【0028】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。
【0029】実施例1 図1(b)に示す方法で、市水を原水として超純水の製
造を行った。
【0030】用いた装置及び処理条件は次の通りであ
る。
【0031】除濁装置:UF膜装置(栗田工業(株)製
「プレブロックス」分画分子量20,000) 脱酸素装置:膜脱気装置(ヘキスト社製「リキセル」4
インチ,2本シリーズ) 圧力=30Torr スイープガス=N2(0.2N−m3/hr) 処理水量=1.0m3/hr 第1のRO膜装置:RO膜(日本電工社製「ES−20
−D」4インチ,2本シリーズ) 入口圧=9kg/cm2 水回収率=70% 電気脱イオン装置:電気脱イオン装置(栗田工業(株)
製「M−10型」2台) 処理水量=120L/hr 水回収率=70% 第2のRO膜装置:RO膜(日本電工社製「NTR−7
59」2.5インチ,1本) 入口圧=7kg/cm2 水回収率=90% なお、脱酸素装置(膜脱気装置)の給水にはHClを添
加してpH5.0とした。この膜脱気装置の処理水のD
Oは50ppbであった。また、電気脱イオン装置の給
水にはNaOHを添加してpH7〜7.5とした。電気
脱イオン装置の濃縮水と第2のRO膜装置の濃縮水は第
1のRO膜装置の入口側に返送した。
【0032】電気脱イオン装置の電流密度を3A/m2
又は6A/m2とし、このときの電気脱イオン装置出口
水(脱イオン水、即ち第2のRO膜装置の給水)の生菌
数と4ヶ月連続運転した後のRO膜装置の透過流束と、
RO膜装置の処理水の水質を調べ、結果を表1に示し
た。
【0033】比較例1 実施例1において、電気脱イオン装置の代りに、電気透
析装置(旭硝子社製「CS−O型」セレミオン膜,2
台)を用い、電流密度10A/m2又は30A/m2で処
理水量120L/hr,水回収率70%で運転を行った
こと以外は、実施例1と同様にして処理を行い、同様
に、電気透析装置出口水(脱イオン水、即ち第2のRO
膜装置の給水)の生菌数と4ヶ月連続運転した後のRO
膜装置の透過流束と、RO膜装置の処理水の水質を調
べ、結果を表1に示した。
【0034】なお、比較例1のうち電流密度30A/m
2というような運転条件は、電圧が高くなり過ぎ、経済
的に不利である。
【0035】
【表1】
【0036】実施例1及び比較例1における連続運転後
の処理水の水質の低下は、RO膜面に付着した生菌数か
らの溶出物とCO2の流出によるものと考えられる。運
転を停止してRO膜を0.3重量%H22水で殺菌洗浄
することにより、処理水の水質は運転開始初期と同等に
回復させることができたが、RO膜の透過流束は十分に
回復しなかった。
【0037】比較例2 実施例1において、膜脱気装置の代りに1インチのネッ
トリングを充填し、10N−m2/m2・minの空気を
上向流で流す脱炭酸塔を用い、この脱炭酸塔に通水LV
=40m3/m2・hrで向流処理したこと以外は同様に
して処理を行い、2ヶ月運転後の脱イオン水(電気脱イ
オン装置の出口水,即ち第2のRO膜装置の給水)の生
菌数を調べ、結果を表2に示した。
【0038】なお、表2には、実施例1における2ヶ月
運転後の脱イオン水(電気脱イオン装置の出口水,即ち
第2のRO膜装置の給水)の生菌数も併記した。
【0039】
【表2】
【0040】以上の結果から、DOを除去した後、電気
脱イオン装置で処理し、その後RO膜装置で処理するこ
とにより、高い水質を維持して長期連続運転を行えるこ
とがわかる。
【0041】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の超純水の製
造方法及び装置によれば、系内の菌の増殖を抑制して、
RO膜装置のスライム汚染による処理水水質の低下、膜
の透過流束の低下を防止し、高純度の水を長期間連続し
て安定に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の超純水の製造方法及び装置の実施の形
態を示す系統図である。
【符号の説明】
1 除濁装置 2 第1のRO膜装置 3 脱酸素装置 4 電気脱イオン装置 5 第2のRO膜装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C02F 9/00 502 C02F 9/00 502Z 502L 502K 503B 503 504B 504 504E 1/46 103 Fターム(参考) 4D006 GA03 KB01 KB17 MA13 MA14 MC21 MC54 MC62 PA01 PB02 PB05 PB23 PC02 4D037 AA03 AB11 BA23 BB05 BB07 CA03 CA04 CA14 4D061 DA02 DB02 EA09 EB01 EB13 EB19 EB37 FA03 FA09 FA11 GA30 GC01

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 原水をpH4〜6に調整した後、第1段
    目の逆浸透膜装置と脱酸素装置に通液し、その後pHを
    7〜8に調整した後、電気脱イオン装置に通液し、得ら
    れた脱イオン水を第2段目の逆浸透膜装置に通液するこ
    とを特徴とする超純水の製造方法。
  2. 【請求項2】 原水が工水、市水、井水又は製造プロセ
    ス回収水であることを特徴とする請求項1の超純水の製
    造方法。
  3. 【請求項3】 電気脱イオン装置の流入水の溶存酸素濃
    度を100ppb以下とすることを特徴とする請求項1
    又は2の超純水の製造方法。
  4. 【請求項4】 電気脱イオン装置から排出される濃縮水
    と第2段目の逆浸透膜装置から排出される濃縮水を、第
    1段目の逆浸透膜装置の前段に返送することを特徴とす
    る請求項1ないし3のいずれか1項に記載の超純水の製
    造方法。
  5. 【請求項5】 原水をpH4〜6に調整する第1のpH
    調整手段と、 該第1のpH調整手段でpH調整された水を処理する第
    1段目の逆浸透膜装置及び脱酸素装置と、 該第1段目の逆浸透膜装置及び脱酸素装置で処理された
    水をpH7〜8に調整する第2のpH調整手段と、 該第2のpH調整手段でpH調整された水を処理する電
    気脱イオン装置と、 該電気脱イオン装置で得られた脱イオン水を処理する逆
    浸透膜装置とを備えてなることを特徴とする超純水の製
    造装置。
  6. 【請求項6】 電気脱イオン装置から排出される濃縮水
    を第1段目の逆浸透膜装置の前段へ送給する手段と、第
    2段目の逆浸透膜装置の濃縮水を第1段目の逆浸透膜装
    置の前段へ送給する手段とを備えてなることを特徴とす
    る請求項5の超純水の製造装置。
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