JP2001098163A - 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体Info
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Abstract
組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性エラストマー100重量部に対
して一般式(I) で示されるフェノール系化合物0.01〜5重量部およ
び耐候剤0.01〜10重量部を含有することを特徴と
する熱可塑性エラストマー組成物
Description
マー組成物およびその成形体に関する。
ているため、その成形体は、例えばインストルメントパ
ネル、ドアトリムなどの自動車内装部品、バンパーなど
の自動車外装部品、家電製品、パッキン、文房具類、ス
ポーツ用品、玩具、ホース、発泡体などとして広く用い
られている。ところが、かかる熱可塑性エラストマーは
耐候性に欠けるため、その成形体を屋外で使用すると外
観不良、柔軟性の低下などの劣化が発生し易いという問
題があった。かかる問題を解決するものとして、熱可塑
性エラストマーおよび耐候剤からなる熱可塑性エラスト
マー組成物が提案されている(特開平6−57087号
公報、特開平10−338773号公報など)。
ー組成物では、耐候性が十分ではないという問題があっ
た。
は、十分な耐候性を備えた熱可塑性エラストマー組成物
を開発するべく鋭意検討した結果、耐候剤と共に特定の
フェノール系化合物を含有する熱可塑性エラストマー組
成物は耐候性に優れていることを見出し、本発明に至っ
た。
可塑性エラストマー100重量部に対して一般式(I) 〔式中、R1、R2、R4、R5はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロ
アルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル
基、炭素数7〜12のアラルキル基またはフェニル基を
示し、R3は水素原子または炭素数1〜8のアルキル基
を示す。Xは単結合、硫黄原子または一般式(I−1) −CHR6− (I−1) (式中、R6は水素原子、炭素数1〜8のアルキル基ま
たは炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。)で示さ
れる2価の残基を示す。Aは炭素数2〜8のアルキレン
基または一般式(I−2) *−COR7− (I−2) (式中、R7は単結合または炭素数1〜8のアルキレン
基を示し、*は酸素原子に結合していることを示す。)
で示される2価の残基を示す。Y、Zは一方がヒドロキ
シル基を示し、他方が水素原子または炭素数1〜8のア
ルキル基を示す。〕で示されるフェノール系化合物0.
01〜5重量部および耐候剤0.01〜10重量部を含
有することを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物を
提供するものである。
する。本発明の熱可塑性エラストマー組成物における熱
可塑性エラストマーとしては、例えばオレフィン系熱可
塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、
ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル
系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
は、例えばエチレンおよびα−オレフィンの共重合体ゴ
ム、プロピレンおよび炭素数4以上のα−オレフィンの
共重合体ゴム、共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合
体の水添物などが挙げられる。
ゴムにおけるα−オレフィンとしては、プロピレン、1
−ブテン、3−メチル−1−ブテンなどの炭素原子数3
〜10のα−オレフィンが通常用いられる。これらのα
−オレフィンはそれぞれ単独または2種以上を組合わせ
て用いられ、例えばプロピレンと炭素数4以上のα−オ
レフィンとを組合わせて用いられてもよい。
重合体ゴムにおけるエチレン単位の含有量は通常5〜9
5重量%、好ましくは10〜85重量部程度であり、α
−オレフィン含有量は通常5〜95重量%、好ましくは
10〜85重量%である。エチレン単位含有量、α−オ
レフィン単位含有量は13C−NMR法、赤外線吸光分光
法などの方法により測定することができる。
重合体ゴムは、他の単量体単位を含有していてもよい。
他の単量体としては、例えばジシクロペンタジエン、5
−エチリデン−2−ノルボルネン,1,4−ヘキサジエ
ン、1,5−ジシクロオクタジエンなどの炭素原子数5
〜15の非共役ジエン、酢酸ビニルなどのビニルエステ
ル化合物、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ルなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル化合物、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルニ
トリル化合物などが挙げられる。これらの他の単量体単
位はそれぞれ1種または2種以上を組合わせて用いられ
る。
重合体ゴムとしては、例えばエチレン・プロピレン共重
合体ゴム、エチレン・1−ブテン共重合体ゴム、エチレ
ン・1−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン・1−オクテ
ン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン共重合体ゴム(EPDM)、プロ
ピレン・1−ブテン・エチレン共重合体ゴム、プロピレ
ン・1−ヘキセン・エチレン共重合体ゴム、プロピレン
・1−オクテン・エチレン共重合体ゴムなどが挙げられ
る。
重合体ゴムの中でも、エチレンとプロピレンと炭素数4
以上のα−オレフィンとの共重合体ゴムは、キシレン溶
媒による極限粘度[η]が0.3dl/g以上であるこ
とが、得られた成形体において粘着間が生じない点で、
好ましい。かかるエチレンおよびα−オレフィンの共重
合体ゴムは、架橋されていてもよい。
フィンの共重合体ゴムにおけるα−オレフィンとして
は、例えば1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、
3−メチル−1−ブテンなどの炭素原子数4〜10のα
−オレフィンなどが挙げられる。これらのα−オレフィ
ンはそれぞれ単独または2種以上を組合わせて用いられ
る。かかるプロピレンおよび炭素数4以上のα−オレフ
ィンの共重合体ゴムは、他の単量体単位を含有していて
もよい。他の単量体としては、エチレンおよびα−オレ
フィンの共重合体ゴムにおいて上記したと同様の他の単
量体が挙げられる。かかるプロピレンおよび炭素数4以
上のα−オレフィンの共重合体ゴムは、キシレン溶媒に
よる極限粘度[η]が0.3dl/g以上であること
が、得られた成形体において粘着間が生じない点で、好
ましい。
−オレフィンの共重合体ゴムとしては、例えばプロピレ
ン・1−ブテン共重合体ゴム、プロピレン・1−ヘキセ
ン共重合体ゴム、プロピレン・1−オクテン共重合体ゴ
ムなどが挙げられる。かかるプロピレンおよび炭素数4
以上のα−オレフィンの共重合体ゴムは、架橋されてい
てもよい。
類の共役ジエンの重合体であって、共役ジエンとして
は、例えば1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−
ブタジエン(イソプレン)、1,3−ペンタジエン、
2,3−ジメチルブタジエンなどの炭素数4〜8の共役
ジエンなどが挙げられる。かかる共役ジエン単位は1種
であってもよいし、2種以上であってもよい。共役ジエ
ン系重合体は、他の単量体単位を含有していてもよい。
他の単量体としては、例えばアクリル酸メチル、メタク
リル酸メチルなどのエステル基を有するビニル化合物な
どが挙げられる。かかる共役ジエン系重合体としては、
例えばポリブタジエン、ポリイソプレンなどが挙げられ
る。
エン系重合体が水添された構造の重合体であって、例え
ば水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレンなどが挙げ
られる。共役ジエン系重合体の水添物には、水添された
共役ジエン単位が存在し、該単位には炭素数2以上の側
鎖を有する単位も存在するが、かかる水添された共役ジ
エン単位のうちの60%以上の単位が炭素数2以上の側
鎖を有する共役ジエン単位であることが、熱可塑性エラ
ストマー組成物がポリオレフィン樹脂を含有する場合に
得られる成形体の柔軟性の点で好ましい。共役ジエン系
重合体の水添物は、炭素数2以上の側鎖を有する共役ジ
エン単位の割合が異なる2以上のブロックから構成され
ていてもよい。
は、例えばビニル芳香族化合物および共役ジエンの共重
合体ゴムおよびその水添物などが挙げられる。
レン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどの
炭素数8〜12のビニル芳香族化合物などが挙げられ
る。共役ジエンとしては、共役ジエン系重合体において
上記したと同様の炭素数4〜8の共役ジエンなどが挙げ
られる。かかる共役ジエンは1種であってもよいし、2
種以上を組合わせて用いられてもよい。
重合体としては、例えばスチレン・ブタジエン共重合体
ゴム、スチレン・イソプレン共重合体ゴム、スチレン・
ブタジエン・イソプレン共重合体ゴムなどが挙げられ、
これらは公知の方法により製造することができる。
重合体は、構成の異なる2以上のブロックから構成され
ていてもよい。かかる2以上のブロックから構成されて
いるビニル芳香族化合物および共役ジエンの共重合体と
しては、例えばスチレン単独重合体ブロック−ブタジエ
ン単独重合体ブロック−スチレン単独重合体ブロックか
らなる構造の共重合体ゴム(一般にSBSと称され
る。)、スチレンとブタジエンとがランダムに配列した
構造の共重合体ゴム(スチレン・ブタジエンランダム共
重合体、一般にSBRと称される。)などが挙げられ
る。また、スチレン単独重合体ブロック−スチレン・ブ
タジエン共重合体ブロック−スチレン単独重合体ブロッ
クからなる構造の共重合体ゴムも挙げられ、かかる共重
合体ゴムにおいてスチレン・ブタジエン共重合体ゴムは
スチレンとブタジエンとがランダムに共重合した構造の
ブロックであってもよいし、スチレン単位の含有量が徐
々に増加するテーパー状ブロックであってもよい。
重合体ゴムの水添物としては、ビニル芳香族化合物およ
び共役ジエンの共重合体ゴムを水素添加処理して共役ジ
エン単位が水素添加されて得られるものが挙げられ、例
えば水添スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、水添スチ
レン・イソプレン共重合体ゴム、水添スチレン・ブタジ
エン・イソプレン共重合体ゴムなどが挙げられる。
ロックから構成されていてもよい。かかる2以上のブロ
ックから構成されているビニル芳香族化合物および共役
ジエンの共重合体としては、例えばスチレン単独重合体
ブロック−水添ブタジエン単独重合体ブロック−スチレ
ン単独重合体ブロックからなる構造の共重合体ゴムの水
添物(一般にはSEBSと称される。)などが挙げられ
る。またスチレン単独重合体ブロック−水添ブタジエン
・スチレン共重合体ブロック−スチレン単独重合体ブロ
ックからなる構造の共重合体ゴムの水添物も挙げられ、
かかる共重合体ゴムの水添物において水添ブタジエン・
スチレン共重合体ブロックは水添ブタジエンとスチレン
とがランダムに共重合した構造のブロックであってもよ
いし、スチレン単位の含有量が徐々に増加するテーパー
状ブロックであってもよい。かかる水添物は、スチレン
・ブタジエンランダム共重合体(一般にはHSBRと称
される。)であってもよい。
場合には、共役ジエン単位のうちの80%以上が水添さ
れていることが好ましく、90%以上が水添されている
ことがさらに好ましい。水添率が80%未満であると、
得られる成形体は耐熱性(耐黄変性)に劣る場合があ
る。また、水添された共役ジエン単位のうちの60%以
上の単位が炭素数2以上の側鎖を有する共役ジエン単位
であることが、熱可塑性エラストマー組成物がポリオレ
フィン樹脂を含有する場合に得られる成形体の柔軟性、
耐傷付き性、強度、透明性などの点で好ましい。
ンの共重合体ゴムの水添物は、例えば特開平2−362
44号公報、特開平3−725123号公報、特開平7
−118335号公報、特開昭56−38338号公
報、特開昭61−60739号公報などに記載された方
法で製造することができる。
重合体ゴムやその水添物におけるビニル芳香族化合物単
位の含有量は50重量%以下、さらには20重量%以下
であることが、柔軟性に優れた成形体が得られる点で好
ましい。含有量が50重量%を超えると、得られる成形
体の強度が不十分となる傾向にある。
重合体ゴムやその水添物は、1種以上の官能基が導入さ
れた変性体であってもよい。官能基としては、例えばカ
ルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基、アミ
ノ基、ハロゲン原子を含有する官能基、およびこれらの
官能基から誘導されるエステル基、アミド基などのよう
な官能基などが挙げられる。かかる官能基は、共重合体
ゴムを製造する際の重合時に導入することもできるし、
重合により得られた共重合体ゴムに導入することもでき
るし、水添後の水添物に導入することもできる。
JIS K−7210に準拠して230℃、荷重2.1
6kgfで測定したメルトフローレート(MFR)が通
常は0.1g/10分以上、好ましくは1g/10分以
上である。MFRが0.1g/10分未満であると得ら
れる成形体はその強度が劣る場合がある。
0%未満である。ここで、結晶化度とは、熱可塑性エラ
ストマーを構成する単量体単位のうちで最も含有量の多
い単量体単位のみからなり、熱可塑性エラストマーを製
造する際に用いたと同一の触媒系を用い、同一の重合条
件で製造された単独重合体の融解熱に対する、熱可塑性
エラストマーの融解熱の割合であり、熱可塑性エラスト
マーとして水添物を用いた場合には、水添前の共役ジエ
ン系重合体またはビニル芳香族化合物および共役ジエン
の共重合体ゴムを構成する単量体単位のうちで最も含有
量の多い単量単位のみからなり、該重合体またはゴムを
製造する際に用いたと同一の触媒を用い、同一の重合条
件で製造された単独重合体または単独重合体ゴムを水添
して得られる水添物の融解熱に対する、熱可塑性エラス
トマーの融解熱の割合を示す。融解熱はDSC法により
測定することができる。
ポリオレフィン系樹脂を含有していてもよい。ポリオレ
フィン系樹脂を含有することにより、熱可塑性エラスト
マー組成物の強度を調整したり、溶融粘度を調整して成
形性をコントロールしたり、得られる成形体に耐熱保持
性を付与することができる。
する重合体であって、オレフィンの少なくとも1種の重
合体または共重合体である。オレフィンとしては、例え
ばエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、
1−オクテンなどの炭素原子数2〜8のオレフィンなど
が挙げられる。オレフィン系樹脂としては、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ(1−ブテン)、プロ
ピレンと炭素原子数4以上のα−オレフィン、例えば1
−ブテンとの共重合体などが挙げられる。かかるポリオ
レフィン系樹脂はそれぞれ単独または2種以上を組合わ
せて用いられる。
炭素原子数3〜8のα−オレフィンから選ばれる2種以
上のオレフィンが2段階以上で共重合された共重合体で
あってもよい。かかる共重合体としては、例えば第一段
階でプロピレンを単独重合させ、第二段階でプロピレン
とエチレンとを共重合させて得られる共重合体、第二段
階でプロピレンと炭素原子数4以上のα−オレフィンと
を共重合させて得られる共重合体などが挙げられる。
を含有していてもよい。他の単量体としては、例えばジ
シクロペンタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネ
ン,1,4−ヘキサジエン、1,5−ジシクロオクタジ
エンなどの炭素原子数5〜15の非共役ジエン、酢酸ビ
ニルなどのビニルエステル化合物、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチルなどのエチレン性不飽和カ
ルボン酸エステル化合物、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどのビニルニトリル化合物などが挙げられ
る。これらの他の単量体単位はそれぞれ1種または2種
以上を組合わせて用いられる。
れる成形体の耐熱保持性の点で50%以上であることが
好ましい。ここで、結晶化度とは、ポリオレフィン系樹
脂を構成する単量体単位のうちで最も含有量の多い単量
体単位のみからなり、ポリオレフィン系樹脂を製造する
際に用いたと同一の触媒系を用い、同一の重合条件で製
造された単独重合体の融解熱に対する、ポリオレフィン
系樹脂の融解熱の割合を示す。融解熱はDSC法により
測定することができる。
熱可塑性エラストマー100重量部あたり通常は100
0重量部以下、好ましくは10〜500重量部程度であ
る。ポリオレフィン系樹脂の含有量が1000重量部を
超えると得られる成形体の柔軟性が低下する傾向にあ
る。
の強度の点で、JIS K−7210に準拠して230
℃、荷重2.16kgfで測定したメルトフローレート
(MFR)が0.1〜500g/10分、さらには0.
5〜300g/10分程度であることが好ましい。MF
Rが0.1g/10分未満であると得られる成形体はそ
の外観に劣ったり、強度に劣る場合がある。
いて、熱可塑性エラストマーおよびポリオレフィン系樹
脂として、熱可塑性エラストマーおよびポリオレフィン
系樹脂からなる重合体粒子を用いることもできる。かか
る重合体粒子は通常リアクターTPO(R−TPO)と
呼ばれており、例えば特開平4−21408号公報など
にその製造方法が記載されている。
例えば天然ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、エピ
クロロヒドリンゴム、アクリルゴムなどのゴム質重合体
などを含有していてもよい。
一般式(I)で示されるフェノール系化合物を含むもの
であるが、一般式(I)における置換基R1、R2、R4
およびR5はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜8の
アルキル基、炭素数5〜8のシクロアルキル基、炭素数
6〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7〜12
のアラルキル基またはフェニル基を示す。R1、R2、R
4は、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8の
シクロアルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアル
キル基であることが好ましく、R5は、水素原子、炭素
原子数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロアル
キル基であることが好ましい。
は、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロ
ピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブ
チル基、t-ペンチル基、i-オクチル基、t-オクチル基、
2-エチルヘキシル基などが挙げられる。炭素数5〜8の
シクロアルキル基としては、例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル
基などが挙げられる。炭素数6〜12のアルキルシクロア
ルキル基としては、例えば1-メチルシクロペンチル基、
1-メチルシクロヘキシル基、1-メチル-4-i-プロピルシ
クロヘキシル基などが挙げられる。炭素数7〜12のアラ
ルキル基としては、例えばベンジル基、α-メチルベン
ジル基、α,α−ジメチルベンジル基などが挙げられ
る。
オクチル基などのt-アルキル基、シクロヘキシル基、1-
メチルシクロヘキシル基などであることが好ましい。R
2は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル
基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル
基、t-ペンチル基の炭素数1〜5のアルキル基であるこ
とが好ましく、とりわけメチル基、t-ブチル基、t-ペン
チル基であることが好ましい。R5は水素原子、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル
基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチ
ル基などの炭素数1〜5のアルキル基であることが好ま
しい。置換基R3は水素原子または炭素原子数1〜8の
アルキル基を表すが、炭素数1〜8のアルキル基として
は、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられ、好まし
くは水素原子または炭素原子数1〜5のアルキル基であ
り、とりわけ水素原子またはメチル基であることが好ま
しい。
1)で示される2価の残基を示す。一般式(I−1)に
おける置換基R6は水素原子、炭素数1から8のアルキ
ル基または炭素数5から8のシクロアルキル基を示し、
一般式(I−1)で示される2価の残基は、炭素数1〜
8のアルキル基または炭素数5〜8のシクロアルキル基
が置換していることもあるメチレン基を示すことにな
る。ここで、メチレン基に置換している炭素原子数1〜
8のアルキル、炭素数5〜8のシクロアルキルとして
は、それぞれ前記と同様のアルキル基、シクロアルキル
基が挙げられる。Xは単結合、メチレン基またはメチル
基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル
基、i-ブチル基、t-ブチル基などが置換したメチレン基
であることが好ましく、とりわけ単結合が好ましい。
または一般式(I−2)で示される2価の残基を示す
が、好ましくは炭素数2〜8のアルキレン基である。こ
こで、炭素数2〜8のアルキレン基としては、例えばエ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2-ジメチ
ル-1,3-プロピレン基が挙げられ、好ましくはプロピレ
ン基である。
ニルがホスファイトの酸素と結合していることを示す。
R7における炭素数1〜8のアルキレン基としては、例
えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチ
レン基、2,2-ジメチル-1,3-プロピレン基などが挙げら
れる。R7は、単結合、エチレンなどが好ましい。Y、
Zは、いずれか一方がヒドロキシル基を示し、もう一方
が水素原子または炭素数1〜8のアルキル基を表す。炭
素数1〜8のアルキル基としては、例えば前記と同様の
アルキル基などが挙げられる。
化合物は、例えば一般式(II) (式中、R1、R2、R3、Xはそれぞれ前記と同じ意味
を示す。)で示されるビスフェノール類と三ハロゲン化
リンと一般式(III) (式中、R4、R5、A、Y、Zはそれぞれ前記と同じ意
味を示す。)で示されるヒドロキシ化合物とを反応させ
ることにより製造することができる。
化リン、三臭化リンなどが挙げられる。とりわけ三塩化
リンが好ましく用いられる。
類、ピリジン類、ピロリジン類、アミド類などの脱ハロ
ゲン化水素剤、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属
の水酸化物を共存させることにより、反応を促進させる
こともできる。
ン、三級アミンいずれでもよく、例えばt-ブチルアミ
ン、t-ペンチルアミン、t-ヘキシルアミン、t-オクチル
アミン、ジ-t-ブチルアミン、ジ-t-ペンチルアミン、ジ
-t-ヘキシルアミン、ジ-t-オクチルアミン、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,
N-ジエチルアニリンなどが挙げられるが、好ましくはト
リエチルアミンである。ピリジン類としては、例えばピ
リジン、ピコリンなどが挙げられるが、好ましくはピリ
ジンである。ピロリジン類としては、例えば1-メチル-2
-ピロリジンなどが挙げられる。アミド類としては、例
えばN,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトア
ミドなどが挙げられるが、N,N-ジメチルホルムアミドが
好ましく使用される。
水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
ルシウムなどが挙げられるが、好ましくは水酸化ナトリ
ウムである。
る有機溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特
に限定はないが、例えば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げ
られる。芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼンなどが、脂肪族炭化
水素としては、例えばn-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オク
タンなどが、含酸素系炭化水素としては、例えばジエチ
ルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
1,4-ジオキサンなどが、ハロゲン化炭化水素としては、
例えばクロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼ
ン、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、ジクロロベ
ンゼンなどがそれぞれ挙げられる。これらの中でも、ト
ルエン、キシレン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、クロ
ロホルム、ジクロロメタンなどが好ましく使用される。
ール類(II)と三ハロゲン化リンとを応させて中間体を
生成し、次いでヒドロキシ化合物(III)を反応させると
いう二段反応法が採用される。この方法の場合、三ハロ
ゲン化リンは、ビスフェノール類(II)に対して1〜1.
1モル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは1〜
1.05モル倍程度用いる。また脱ハロゲン化水素剤を用い
る場合は、三ハロゲン化リンに対して0.05〜2.4モル倍
程度用いるのが好ましく、より好ましくは2〜2.1モル
倍程度である。
ンとの反応は、通常0〜200℃程度で実施される。この
反応により、中間体ハロゲノホスファイトが生成すると
考えられ、これを単離してから次の反応に供してもよい
が、通常は反応混合物のままヒドロキシ化合物(III)と
の反応に供される。
せるにあたっては、ビスフェノール類(II)に対して通
常1〜1.1モル倍程度用いられる。この反応において
も、脱ハロゲン化水素剤を用いることができ、その場合
の脱ハロゲン化水素剤の量は、ヒドロキシ化合物(III)
に対して0.05〜1.2モル倍程度が好ましい。この追加す
る脱ハロゲン化水素剤の量は、最初の反応で脱ハロゲン
化水素剤を過剰に用いた場合は、残存する脱ハロゲン化
水素剤を含めて計算するのが通常である。反応は、通常
0〜200℃程度の温度で実施される。
た場合には、反応により生成する脱ハロゲン化水素剤の
ハロゲン化水素酸塩を除去し、さらに溶媒を除去したあ
と、例えば晶析やカラムクロマトグラフィーのような適
当な後処理を施すことによって、本発明のフェノール系
化合物(I)を得ることができる。
であるビスフェノール類(II)は、公知の方法、例えば
特開昭52-122350号公報、米国特許第2,538,355号明細
書、特公平2-47451号公報に記載された方法などに準拠
して、アルキルフェノール類を縮合させることにより製
造することもできる。またビスフェノール類(II)は、
市販されているものであれば、それを用いることもでき
る。
2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、
2,2'-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノー
ル)、2,2'-メチレンビス(4-n-プロピル-6-t-ブチルフ
ェノール)、2,2'-メチレンビス(4-i-プロピル-6-t-ブ
チルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-n-ブチル-6-t
-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-i-ブチル-
6-t-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-t
-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-t-ペンチ
ル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-ノ
ニル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-t
-オクチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-メチレンビ
ス(4-メチル-6-t-ペンチルフェノール)、2,2'-メチレ
ンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2'
-メチレンビス[4-メチル-6-(α−メチルシクロヘキシ
ル)フェノール)]、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-ノ
ニルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-
オクチルフェノール)、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-t-
ペンチルフェノール)、2,2'-メチレンビス[4-ノニル-6
-(α−メチルベンジル)フェノール]、2,2'-メチレン
ビス[4-ノニル-6-(α,α−ジメチルベンジル)フェノ
ール]、2,2'-エチリデンビス(4-メチル-6-ブチルフェ
ノール)、
ルフェノール)、2,2'-エチリデンビス(4-n-プロピル-6
-t-ブチルフェノール)、2,2'-エチリデンビス(4-i-プ
ロピル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-エチリデンビス
(4-n-ブチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-エチリデ
ンビス(4-i-ブチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-エ
チリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2'-エ
チリデンビス(4-t-ペンチル-6-t-ブチルフェノール)、
2,2'-エチリデンビス(4-ノニル-6-t-ブチルフェノー
ル)、2,2'-エチリデンビス(4-t-オクチル-6-t-ブチル
フェノール)、2,2'-エチリデンビス(4-メチル-6-t-ペ
ンチルフェノール)、2,2'-エチリデンビス(4-メチル-6
-シクロヘキシルフェノール)、2,2'-エチリデンビス[4
-メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル)フェノー
ル)]、2,2'-エチリデンビス(4-メチル-6-ノニルフェノ
ール)、2,2'-エチリデンビス(4-メチル-6-t-オクチル
フェノール)、2,2'-エチリデンビス(4,6-ジ-t-ペンチ
ルフェノール)、2,2'-エチリデンビス[4-ノニル-6-(α
−メチルベンジル)フェノール]、2,2'-エチリデンビ
ス[4-ノニル-6-(α,α−ジメチルベンジル)フェノー
ル]、2,2'-プロピリデンビス(4-メチル-6-t-ブチルフ
ェノール)、2,2'-プロピリデンビス(4-エチル-6-t-ブ
チルフェノール)、
-ブチルフェノール)、2,2'-プロピリデンビス(4-i-プ
ロピル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-プロピリデンビ
ス(4-n-ブチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-プロピ
リデンビス(4-i-ブチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'
-プロピリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,
2'-プロピリデンビス(4-t-ペンチル-6-t-ブチルフェノ
ール)、2,2'-プロピリデンビス(4-ノニル-6-t-ブチル
フェノール)、2,2'-プロピリデンビス(4-t-オクチル-6
-t-ブチルフェノール)、2,2'-プロピリデンビス(4-メ
チル-6-t-ペンチルフェノール)、2,2'-プロピリデンビ
ス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2'-プ
ロピリデンビス[4-メチル-6-(α−メチルシクロヘキシ
ル)フェノール)]、2,2'-プロピリデンビス(4-メチル-6
-ノニルフェノール)、2,2'-プロピリデンビス(4-メチ
ル-6-t-オクチルフェノール)、2,2'-プロピリデンビス
(4,6-ジ-t-ペンチルフェノール)、2,2'-プロピリデン
ビス[4-ノニル-6-(α−メチルベンジル)フェノー
ル]、2,2'-プロピリデンビス[4-ノニル-6-(α,α−ジ
メチルベンジル)フェノール]、2,2'-ブチリデンビス
(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-ブチリデン
ビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-ブチリ
デンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2'-ブチリ
デンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、
チルシクロヘキシル)フェノール)]、2,2'-ブチリデン
ビス(4,6-ジ-t-ペンチルフェノール)、2,2'-i-ブチリ
デンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-i-
ブチリデンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、2,
2'-i-ブチリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、
2,2'-i-ブチリデンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフ
ェノール)、2,2'-i-ブチリデンビス[4-メチル-6-(α−
メチルシクロヘキシル)フェノール)]、2,2'-i-ブチ
リデンビス(4,6-ジ-t-ペンチルフェノール)、2,2'-ペ
ンチリデンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,
2'-ペンチリデンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノー
ル)、2,2'-ペンチリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノ
ール)、2,2'-ペンチリデンビス(4-メチル-6-シクロヘ
キシルフェノール)、2,2'-ペンチリデンビス[4-メチル
-6-(α−メチルシクロヘキシル)フェノール)]、2,2'-
ペンチリデンビス(4,6-ジ-t-ペンチルフェノール)、ビ
フェニル-2,2'-ジオール、3,3',5,5'-テトラ-t-ブチル
ビフェニル-2,2'-ジオール、1,1'-ビナフチル-2,2'-ジ
オールなどげられる。
II)は、Aが炭素数2〜8のアルキレンである場合は、
例えば対応するフェニルカルボン酸類またはそのエステ
ル類、ベンズアルデヒド類などを公知方法に準拠して、
これを還元することにより製造し得る。還元剤として
は、例えばアルミニウムリチウムハイドライド、アルミ
ニウムナトリウムハイドライド、リチウムボロハイドラ
イド、ナトリウムボロハイドライド、カルシウムボロハ
イドライド、アルミニウムナトリウムトリエトキシハイ
ドライド、ナトリウムトリアセトキシボロハイドライ
ド、トリブチルスズハイドライド、9-BBN-ピリジン、三
水素化ホウ素、ナトリウム、アルコール共存下にてナト
リウム/アンモニア、アルコール共存下にてリチウム/
アンモニア、ジ−iso−ブチルアルミニウムハイドライ
ドなどが挙げられる。
におけるヒドロキシ化合物(III)の代表例としては、例
えば2−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
エタノール、2−(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ
フェニル)エタノール、2−(3−t−オクチル−4−
ヒドロキシフェニル)エタノール、2−(3−シクロヘ
キシル−4−ヒドロキシフェニル)エタノール、2−
[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ
フェニル]エタノール、2−(3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルフェニル)エタノール、2−(3
−t−ペンチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)エタノール、2−(3−t−オクチル−4−ヒドロ
キシ−5−メチルフェニル)エタノール、2−(3−シ
クロヘキシル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)
エタノール、2−[3−(1−メチルシクロヘキシル)
−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル]エタノール、
2−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−エチルフ
ェニル)エタノール、2−(3−t−ペンチル−4−ヒ
ドロキシ−5−エチルフェニル)エタノール、2−(3
−t−オクチル−4−ヒドロキシ−5−エチルフェニ
ル)エタノール、2−(3−シクロヘキシル−4−ヒド
ロキシ−5−エチルフェニル)エタノール、2−[3−
(1−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5−
エチルフェニル]エタノール、
ロキシフェニル)エタノール、2−(3−t−ペンチル
−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)エタノー
ル、2−(3−t−オクチル−4−ヒドロキシ−5−t
−ブチルフェニル)エタノール、2−(3−シクロヘキ
シル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)エタ
ノール、2−[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4
−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル]エタノール、
3−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)プロ
パノール、3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパノール、3−(5−t−ブチル−2−ヒド
ロキシフェニル)プロパノール、3−(3−t−ペンチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロパノール、3−(3
−t−オクチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパノー
ル、3−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパノール、3−[3−(1−メチルシクロヘキ
シル)−4−ヒドロキシフェニル]プロパノール、3−
(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロパノール、3−(3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシ−5−メチルフェニル)プロパノール、3−(5−
t−ブチル−2−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プ
ロパノール、3−(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロパノール、3−(3−t−
オクチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロ
パノール、3−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロパノール、 3−[3−
(1−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル]プロパノール、3−(3−t−ブチル
−4−ヒドロキシ−5−エチルフェニル)プロパノー
ル、
−5−エチルフェニル)プロパノール、3−(3−t−
オクチル−4−ヒドロキシ−5−エチルフェニル)プロ
パノール、3−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ
−5−エチルフェニル)プロパノール、3−[3−(1
−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5−エチ
ルフェニル]プロパノール、3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−2−ヒドロキシフェニル)プロパノール、3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパノール、3−(3−t−ペンチル−4−ヒドロキ
シ−5−t−ブチルフェニル)プロパノール、3−(3
−t−オクチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェ
ニル)プロパノール、3−(3−シクロヘキシル−4−
ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロパノール、
3−[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロ
キシ−5−t−ブチルフェニル]プロパノール、4−
(3−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタノー
ル、4−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
ブタノール、4−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
5−メチルフェニル)ブタノール、4−(3−t−ブチ
ル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ブタノー
ル、4−(5−t−ブチル−2−ヒドロキシ−3−メチ
ルフェニル)ブタノール、4−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)ブタノール、4−(3,
5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタノ
ール、
ェニル)ペンタノール、5−(3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)ペンタノール、5−(3−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ペンタノー
ル、5−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニル)ペンタノール、5−(5−t−ブチル−2
−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)ペンタノール、5
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)ペンタノール、6−(3,5−ジ−t−ブチル−2
−ヒドロキシフェニル)ヘキサノール、6−(3−t−
ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ヘキサノール、6−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサノ
ール、6−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)ヘキサノール、6−(3−t−ブチル−
2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ヘキサノール、
6−(5−t−ブチル−2−ヒドロキシ−3−メチルフ
ェニル)ヘキサノール、6−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサノール、6−(3,
5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ノールなどが挙げられる。
式(I−2)で示される2価の残基である場合は、例え
ば公知の方法に準拠して製造し得る。具体的には、R7
が単なる結合である場合には、例えば対応するヒドロキ
シ安息香酸、アルコキシ安息香酸、アラルキルオキシ安
息香酸などを、塩化アルミニウムや塩化亜鉛などの触媒
を用いて、フリーデルクラフツ反応することにより製造
し得るし、Zがヒドロキシ基のときは、対応するフェノ
ール類と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのア
ルカリ金属水酸化物と二酸化炭素とを用いて、特開昭62
-61949号公報、特開昭63-165341号公報に記載の方法に
準拠して、コルベ・シュミット反応させることにより製
造し得る。
ある場合には、例えばラバー ケミストリー アンド
テクノロジー 46,96(1973)に記載の方法に準拠して、
対応するフェノールを、塩化アルミニウムや塩化亜鉛な
どのフリーデル・クラフツ触媒、カルボアルコキシアル
カノイルハロゲノイドを用いてアシル化した後、パラジ
ウム炭、白金炭などの水素化触媒により、ベンジル位の
カルボニル基を還元してアルキレンにし、次いで酸また
はアルカリによりエステルを加水分解することにより製
造し得る。
残基である場合におけるヒドロキシ化合物(III)の代表
例としては、例えば3−t−ブチル−2−ヒドロキシ安
息香酸、3−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、5
−t−ブチル−2−ヒドロキシ安息香酸、3−t−ペン
チル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−t−オクチル−4
−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒド
ロキシ安息香酸、3−(1−メチルシクロヘキシル)−
4−ヒドロキシ安息香酸、3−t−ブチル−2−ヒドロ
キシ−5−メチル安息香酸、3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチル安息香酸、5−t−ブチル−2−ヒ
ドロキシ−3−メチル安息香酸、3−t−ペンチル−4
−ヒドロキシ−5−メチル安息香酸、3−t−オクチル
−4−ヒドロキシ−5−メチル安息香酸、3−シクロヘ
キシル−4−ヒドロキシ−5−メチル安息香酸、3−
(1−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5−
メチル安息香酸、3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5
−エチル安息香酸、3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ
−5−エチル安息香酸、3−t−オクチル−4−ヒドロ
キシ−5−エチル安息香酸、3−シクロヘキシル−4−
ヒドロキシ−5−エチル安息香酸、
ヒドロキシ−5−エチル安息香酸、3,5−ジ−t−ブ
チル−2−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−t−ペンチル−4−
ヒドロキシ−5−t−ブチル安息香酸、3−t−オクチ
ル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチル安息香酸、 3−
シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチル安息
香酸、3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロ
キシ−5−t−ブチル安息香酸、(3−t−ブチル−2
−ヒドロキシフェニル)酢酸、(3−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)酢酸、(5−t−ブチル−2−ヒ
ドロキシフェニル)酢酸、(3−t−ペンチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)酢酸、(3−t−オクチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)酢酸、(3−シクロヘキシル−4−
ヒドロキシフェニル)酢酸、[3−(1−メチルシクロ
ヘキシル)−4−ヒドロキシフェニル]酢酸、(3−t
−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)酢
酸、(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)酢酸、
メチルフェニル)酢酸、(3−t−ペンチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)酢酸、(3−t−オクチ
ル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)酢酸、(3
−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)酢酸、[3−(1−メチルシクロヘキシル)−4−
ヒドロキシ−5−メチルフェニル]酢酸、(3−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−5−エチルフェニル)酢酸、
(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ−5−エチルフェ
ニル)酢酸、(3−t−オクチル−4−ヒドロキシ−5
−エチルフェニル)酢酸、(3−シクロヘキシル−4−
ヒドロキシ−5−エチルフェニル)酢酸、[3−(1−
メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5−エチル
フェニル]酢酸、(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒド
ロキシフェニル)酢酸、(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)酢酸、(3−t−ペンチル−4
−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)酢酸、(3−
t−オクチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニ
ル)酢酸、(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5
−t−ブチルフェニル)酢酸、
−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル]酢酸、3−
(3−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸、3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸、3−(5−t−ブチル−2−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−ペンチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、3−(3−
t−オクチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン
酸、3−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸、3−[3−(1−メチルシクロヘキ
シル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸、3−
(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオン酸、3−(3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸、3−(5−
t−ブチル−2−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プ
ロピオン酸、
−5−メチルフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−
オクチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロ
ピオン酸、3−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロピオン酸、3−[3−(1
−メチルシクロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニル]プロピオン酸、3− (3−t−ブチル−
4−ヒドロキシ−5−エチルフェニル)プロピオン酸、
3−(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ−5−エチル
フェニル)プロピオン酸、3−(3−t−オクチル−4
−ヒドロキシ−5−エチルフェニル)プロピオン酸、3
−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5−エチル
フェニル)プロピオン酸、3−[3−(1−メチルシク
ロヘキシル)−4−ヒドロキシ−5−エチルフェニル]
プロピオン酸、3−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオン酸、3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、
3−(3−t−ペンチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブ
チルフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−オクチル
−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロピオ
ン酸、3−(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−5
−t−ブチルフェニル)プロピオン酸、
−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル]プロピオ
ン酸、3−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニ
ル)ブタノイックアシッド、3−(3−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)ブタノイックアシッド、3−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)ブタノイックアシッド、3−(3−t−ブチル−2
−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ブタノイックアシ
ッド、3−(5−t−ブチル−2−ヒドロキシ−3−メ
チルフェニル)ブタノイックアシッド、3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタノイッ
クアシッド、3−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒド
ロキシフェニル)ブタノイックアシッドなどが挙げられ
る。
られるが、かかるフェノール系化合物(I)は、アミン
類、酸結合金属塩などを含有させることにより、耐加水
分解性を向上せしめることができる。かかるアミン類の
代表例としては、例えばトリエタノールアミン、トリプ
ロパノールアミン、トリ-i-プロパノールアミンなどの
トリアルカノールアミン類、ジエタノールアミン、ジプ
ロパノールアミン、ジ-i-プロパノールアミン、テトラ
エタノールエチレンジアミン、テトラ-i-プロパノール
エチレンジアミンなどのジアルカノールアミン類、ジブ
チルエタノールアミン、ジブチル-i-プロパノールアミ
ンなどのモノアルカノールアミン類、1,3,5-トリメチル
-2,4,6-トリアジンなどの芳香族アミン類、ジブチルア
ミン、ピペリジン、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンなどの
アルキルアミン類、ヘキサメチレンテトラミン、トリエ
チレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミンなどのポリアルキレンポリアミン類、後
述のヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
鎖脂肪族アミン、特開平6-329830号公報に記載の立体障
害アミン基を含む化合物、特開平7-90270号公報に記載
のヒンダードピペリジニル系光安定剤、特開平7-278164
号公報に記載の有機アミンなども使用し得る。アミン類
のフェノール系化合物(I)に対する含有比率は、通常
0.01〜25重量%程度である。
タルサイト類などが挙げられる。ハイドロタルサイト類
としては、例えば一般式式(1) M2+ 1-x・M3+ x・(OH-)2・(An-)x/n・pH2O (1) (式中、M2+はMg,Ca,Sr,Ba,Zn,Pb,Snおよび/またはNi
を示し、M3+はAl,BまたはBiを示し、nは1〜4の数値
を示し、xは0〜0.5の数値を示し、pは0〜2の数値
を示し。An-は価数nのアニオンを示す。)で示される
複塩化合物が挙げられる。ここで、An-で示される価数
nのアニオンの具体例としては、例えばOH-、Cl-、B
r-、I-、ClO4 -、HCO3 -、C6H5COO-、CO3 2-、SO2-、-OOCC
OO-、(CHOHCO0)2 2-、C2H4(COO)2 2-、(CH2COO)2 2-、CH3C
HOHCOO-、SiO3 2-、SiO4 4-、Fe(CN)6 4-、BO-3、PO3 3-、H
PO4 2-などが挙げられる。上記一般式(1)で表される
複塩化合物の中で、特に好ましいものとしては、例えば
一般式(2) Mg1-xAlx(OH)2(CO3)x/2・pH2O (2) (式中、x、pは前記と同じ意味を示す。)で表される
ハイドロタルサイト類が挙げられる。
もよいし、合成品であってもよく、またその結晶構造、
結晶粒子径などを問わず使用することができる。さらに
特開平6-329830号公報に記載の超微細酸化亜鉛、特開平
7-278164号公報に記載の無機化合物なども使用すること
ができる。酸結合金属塩のフェノール系化合物(I)に
対する含有比率は、通常0.01〜25重量%程度である。
いて、かかるフェノール系化合物(I)は、熱可塑性エ
ラストマー100重量部に対して、通常、0.01〜5重量部
程度、好ましくは、0.03〜3重量部程度含有される。含
有量が、0.01重量部未満では、効果が必ずしも充分では
なく、また、5重量部を超えて含有してもそれに見合う
だけの効果の向上が得られず、経済的に不利である。
有される耐候剤としては、例えば紫外線吸収剤、光安定
剤などから選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
ニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシレー
ト、2,4-ジ-t-ブチルフェニル 3',5'-ジ-t-ブチル-4'-
ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル サリ
シレート、ビス(4-t-ブチルベンゾイル)レゾルシノー
ル、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル 3',5'-
ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシ
ル 3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、2
-メチル-4,6-ジ-t-ブチルフェニル 3',5'-ジ-t-ブチル
-4'-ヒドロキシベンゾエートおよびそれらの混合物など
のサリシレート誘導体、
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オ
クトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキ
シベンゾフェノン、ビス(5-ベンゾイル-4-ヒドロキシ-2
-メトキシフェニル)メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロ
キシベンゾフェノンおよびそれらの混合物などの2-ヒド
ロキシベンゾフェノン誘導体、
ゾトリアゾール、2-(3',5'-ジ-t-ブチル-2'-ヒドロキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(5'-t-ブチル-2'-ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロ
キシ-5'-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-
(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロ
ロベンゾトリアゾール、2-(3'-s-ブチル-2'-ヒドロキシ
-5'-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒ
ドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2-(3',5'-ジ-t-アミル-2'-ヒドロキシフェニル)
ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'-ビス
(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾト
リアゾール、2-[(3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)
-5'-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル]-5
-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-5'-[2-(2
-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-2'-ヒドロ
キシフェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-
ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2-メトキシカルボニルエチ
ル)フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-
ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2-メトキシカルボニルエチ
ル)フェニル]ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'
-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)
フェニル]ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒ
ドロキシ-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニル
エチル]フェニル]ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキ
シ-3-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミドメチル)-5-メ
チルフェニル]ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチ
ル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾー
ル、2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾールおよび2-[3'-t-ブチル-2'-ヒド
ロキシ-5'-(2-イソオクチルオキシカルボニルエチル)
フェニル]ベンゾトリアゾールの混合物、2,2'-メチレン
ビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-
テトラメチルブチル)フェノール、2,2'-メチレンビス
[4-t-ブチル-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェ
ノール]、ポリ(3〜11)(エチレングリコール)と2-
[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2-メトキシカルボニ
ルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾールとの縮合物、
ポリ(3〜11)(エチレングリコール)とメチル 3-[3-
(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル]プロピオネートとの縮合物、2-エチルヘ
キシル 3-[3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリア
ゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネー
ト、オクチル 3-[3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ
トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]プロピ
オネート、メチル 3-[3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベ
ンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]プ
ロピオネート、3-[3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ
トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]プロピ
オン酸およびそれらの混合物などの2-(2'-ヒドロキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
テトラメチル-4-ピペリジル) セバケート、ビス((2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) スクシネート、
ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル) セバケ
ート、ビス(N-オクトキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジル) セバケート、ビス(N-ベンジルオキシ-2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) セバケート、ビス
(N-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジル) セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチ
ル-4-ピペリジル) 2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1-アクロイル-2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) 2,2-ビス(3,5-ジ
-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネー
ト、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル デカ
ンジオエート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル
メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル)プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5-ジ-t-ブ
チル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エ
チル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-
(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ-N-(2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)プロピオンアミド、
テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) 1,
2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,
2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル) 1,2,3,4-ブタ
ンテトラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタンテトラカル
ボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールお
よび1-トリデカノールとの混合エステル化物、
トラメチル-4-ピペリジノールおよび1-トリデカノール
との混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン
酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールおよび
3、9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,1
0-テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステ
ル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テ
トラメチル-4-ピペリジノールおよび3,9-ビス(2-ヒドロ
キシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピ
ロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル
サクシネートと1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-
2,2,6,6-テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ
[(6-モルホリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル)((2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)ヘキサメチ
レン((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミ
ノ)]、ポリ[(6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)イミノ
-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル((2,2,6,6-テトラメチル
-4-ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6-テ
トラメチル-4-ピペリジル)イミノ)]、N,N'-ビス(2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジア
ミンと1,2-ジブロモエタンとの重縮合物、N,N',4,7-テ
トラキス[4,6-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル
-4-ピペリジル)アミノ)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-4,
7-ジアザデカン-1,10ジアミン、N,N',4-トリス[4,6-ビ
ス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)
アミノ)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-
1,10-ジアミン、N,N',4,7-テトラキス[4,6-ビス(N-ブチ
ル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)
-1,3,5-トリアジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジ
アミン、 N,N',4-トリス[4,6-ビス(N-ブチル-N-(1,2,
2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-1,3,5-ト
リアジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミンお
よびそれらの混合物などのヒンダードアミン系光安定
剤、
アクリレート、イソオクチル α−シアノ−β,β−ジ
フェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシ
ンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−p−メ
トキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−
p−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキ
シ−p−メトキシシンナメートおよびN-(β−カルボメ
トキシ−β−シアノビニル)-2-メチルインドリンおよび
それらの混合物などのアクリレート系光安定剤、
ブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチ
ルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケ
ル塩、ケトキシムのニッケル錯体およびそれらの混合物
などのニッケル系光安定剤、
2'-ジエトキシオキサニリド、2,2'-ジオクチルオキシ-
5,5'-ジ-t-ブチルアニリド、2,2'-ジドデシルオキシ-5,
5'-ジ-t-ブチルアニリド、2-エトキシ-2'-エチルオキサ
ニリド、N,N'-ビス(3-ジメチルアミノプロピル)オキサ
ミド、2-エトキシ-5-t-ブチル-2'-エトキシアニリド、2
-エトキシ-5,4'-ジ-t-ブチル-2'-エチルオキサニリドお
よびそれらの混合物などのオキサミド系光安定剤、
キシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-
オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェ
ニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2,4-ジヒドロキシフェニ
ル-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル]-1,3,5-トリアジ
ン、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-プロピルオキシフェニ
ル)-6-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-
(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4
-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ
-4-ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフ
ェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒ
ドロキシ-3-ブチルオキシプロポキシ)フェニル]-4,6-
ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-
ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3-オクチルオキシプロポ
キシ)フェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,
3,5-トリアジンおよびそれらの混合物などの2-(2-ヒド
ロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン系光安定剤などが挙
げられる。
ェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシレ
ート、4-t-オクチルフェニル サリシレート、2,4−ジ-
t-ブチルフェニル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベン
ゾエート、n−ヘキサデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒド
ロキシベンゾエート、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキ
シ-4-メトキシベンゾフェノン、ビス(5-ベンゾイル-4-
ヒドロキシ-2-メトキシフェニル)メタン、2,2',4,4'-
テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-(2-ヒドロキシ-5-
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3',5'-ジ-t-
ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メ
チルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-t
-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリア
ゾール、2-(3'-s−ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-
オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3',
5'-ジ-t-アミル-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'-ビス(α,α−ジメ
チルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール,メ
チル3-[3-t-ブチル-5-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)
-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネートとポリエチレン
グリコール(分子量約300)との縮合物,2-(4,6-ジ
フェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキシルオキシ
フェノール,2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,
5-トリアジン-2-イル]-5-オクチルオキシフェノールな
どが挙げられる。
(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) セバケート、
ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル) セバケ
ート、ビス(N-オクトキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジル) セバケート、ビス(N-ベンジルオキシ-2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) セバケート、ビス
(N-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジル) セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチ
ル-4-ピペリジル) 2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1-アクロイル-2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) 2,2-ビス(3,5-ジ
-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネー
ト、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) スク
シネート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルメタク
リレート、4-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4
-−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル]
-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ-N-(2,2,6,6-
テトラメチル-4-ピペリジル)プロピオンアミド、テト
ラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル) 1,2,3,
4-ブタンテトラカルボキシレート、
ペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、
1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメ
チル-4-ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混
合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノールおよび1-トリデ
カノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラ
カルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノー
ルおよび3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-
2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混
合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノールおよび3,9-ビス
(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラ
オキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、
ジメチル サクシネートと1-(2-ヒドロキシエチル)-4-
ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンとの重縮
合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイ
ル)((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)
ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル)イミノ)]、ポリ[(6-(1,1,3,3-テトラメチルブチ
ル)-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル)((2,2,6,6-テトラ
メチル-4-ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)]などのヒン
ダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
いて、耐候剤は熱可塑性エラストマー100重量部に対
して、通常、0.01〜10重量部程度、好ましくは0.05〜5
重量部程度含有される。含有量が、0.01重量部未満で
は、効果が必ずしも充分ではなく、また10重量部を超え
て含有してもそれに見合うだけの効果の向上が得られ
ず、経済的に不利である。
上記のフェノール系化合物(I)、耐候剤の他に、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオ
ウ系安定剤、ベンゾフラノン系安定剤などの安定剤も含
有し得る。
は、例えば2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,4,
6-トリ-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチルフェノー
ル、2-t-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジ-t-ブ
チル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ブチ
ルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-イソブチルフェノー
ル、2,6-ジシクロペンチル-4-メチルフェノール、2-(α
−メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、2,
6-ジオクダデシル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリシ
クロヘキシルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシ
メチルフェノール、2,6-ジ−ノニル-4-メチルフェノー
ル、2,4-ジメチル-6-(1'-メチルウンデシル-1'-イル)
フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'-メチルヘプタデシル-
1'-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'-メチルトリ
デシル-1'-イル)フェノールおよびそれらの混合物など
のアルキル化モノフェノール、
ェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6-メチルフェノ
ール、2,4-ジオクチルチオメチル-6-エチルフェノー
ル、2,6-ジドデシルチオメチル-4-ノニルフェノールお
よびそれらの混合物などのアルキルチオメチルフェノー
ル、
2,5-ジ-t-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t-アミルヒドロ
キノン、2,6-ジフェニル-4-オクタデシルオキシフェノ
ール、2,6-ジ-t-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t-ブチル
-4-ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル ステアレート、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4
-ヒドロキシフェニル) アジペートおよびそれらの混
合物などのヒドロキノンまたはアルキル化ヒドロキノ
ン、
ル、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそ
れらの混合物などのトコフェロール、2,2'-チオビス(6-
t-ブチルフェノール)、2,2'-チオビス(4-メチル-6-t-
ブチルフェノール)、2,2'-チオビス(4-オクチルフェノ
ール)、4,4'-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノー
ル)、4,4'-チオビス(2-メチル-6-t-ブチルフェノー
ル)、4,4'-チオビス(3,6-ジ-t-アミルフェノール)、
4,4'-(2,6-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)ジスルフ
ィドなどのヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
フェノール)、2,2'-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチ
ルフェノール)、2,2'-メチレンビス[4-メチル-6-(α−
メチルシクロヘキシル)フェノール)]、2,2'-メチレン
ビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2'-
メチレンビス(4-メチル-6-ノニルフェノール)、2,2'-
メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2'-エ
チリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2'-エ
チリデンビス(4-イソブチル-6-t-ブチルフェノール)、
2,2'-メチレンビス[6-(α−メチルベンジル)-4-ノニル
フェノール]、2,2'-メチレンビス[6-(α,α−ジメチ
ルベンジル)-4-ノニルフェノール]、4,4'-メチレンビ
ス(6-t-ブチル-2-メチルフェノール)、4,4'-メチレン
ビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4'-ブチリデン
ビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1-ビス(4-
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(5-t-
ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、2,6-
ビス(3-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシベンジル)-4-
メチルフェノール、1,1,3-トリス(5-t-ブチル-4-ヒドロ
キシ-2-メチルフェニル)ブタン、1,1-ビス(5-t-ブチル
-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)-3-n-ドデシルメルカ
プトブタン、エチレングリコール ビス[3,3-ビス-3'-t
-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス
(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ジシク
ロペンタジエン、ビス[2-(3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-
5'-メチルベンジル)-6-t-ブチル-4-メチルフェニル]テ
レフタレート、1,1-ビス(3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフ
ェニル)ブタン、2,2-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2-ビス(5-t-ブチル-4-ヒド
ロキシ-2-メチルフェニル)-4-n-ドデシルメルカプトブ
タン、1,1,5,5-テトラ(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メ
チルフェニル)ペンタン、2-t-ブチル-6-(3'-t-ブチル-
5'-メチル-2'-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニル
アクリレート、2,4-ジ-t-ペンチル-6-[1-(2-ヒドロキ
シ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル]フェニルアク
リレートおよびそれらの混合物などのアルキリデンビス
フェノールおよびその誘導体、
ロキシジベンジルエーテル、オクタデシル-4-ヒドロキ
シ-3,5-ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリ
ス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)アミン、
ビス(4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジ
ル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル-3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルメルカプトアセテー
トおよびそれらの混合物などのO−ベンジル誘導体、N
−ベンジル誘導体およびS−ベンジル誘導体、
ル-2-ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシ
ル-2-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)マ
ロネート、ジドデシルメルカプトエチル-2,2-ビス(3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス
[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェニル]-2,2-ビス
(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート
およびそれらの混合物などのヒドロキシベンジル化マロ
ネート誘導体、
-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,4-ビス
(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テ
トラメチルベンゼン、2,4,6-トリス(3,5-t-ブチル-4-ヒ
ドロキシベンジル)フェノールおよびそれらの混合物な
どの芳香族ヒドロキシベンジル誘導体、
シ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-
オクチルチオ-4,6-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチル
アニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6-
ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェノキシ)-1,3,5
-トリアジン、2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-フェノ
キシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t-ブチル-3-ヒドロ
キシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレート、トリ
ス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシア
ヌレート、2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニルエチル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス
(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピル)-1,
3,5-トリアジン、トリス(3,5-ジシクロヘキシル-4-ヒド
ロキシベンジル)イソシアヌレート、トリス[2-(3',5'-
ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシシンナモイルオキシ)エチ
ル]イソシアヌレートおよびそれらの混合物などのトリ
アジン誘導体、
ベンジルホスホネート、ジエチル-3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-3,5
-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ
オクタデシル-5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチルベン
ジルホスホネート、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベン
ジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩およびそれ
らの混合物などのベンジルホスホネート誘導体、
ロキシステアリン酸アニリド、オクチル-N-(3,5-ジ-t-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル)カルバネートおよびそ
れらの混合物などのアシルアミノフェノール誘導体、
ル)プロピオン酸とメタノール、エタノール、オクタノ
ール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プ
ロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジ
オール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、
スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエ
リスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌ
レート、N,N'-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3
-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリ
メチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-
ヒドロキシメチル-1-ホスファ−2,6,7-トリオキサビシ
クロ[2,2,2]オクタンおよびそれらの混合物などの一価
または多価アルコールとのエステル、
ェニル)プロピオン酸とメタノール、エタノール、オク
タノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,
3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサ
ンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコー
ル、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペン
タエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシ
アヌレート、N,N'-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミ
ド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、
トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ−2,6,7-トリオキ
サビシクロ[2,2,2]オクタンおよびそれらの混合物など
の一価または多価アルコールとのエステル、
フェニル)プロピオン酸とメタノール、エタノール、オ
クタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、
1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキ
サンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコー
ル、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペン
タエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシ
アヌレート、N,N'-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミ
ド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、
トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ−2,6,7-トリオキ
サビシクロ[2,2,2]オクタンおよびそれらの混合物など
の一価または多価アルコールとのエステル、
酸とメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデ
カノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオー
ル、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-
ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール、チオエチレングリコール、スピログリコー
ル、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、
トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'-
ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカ
ノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチ
ル-1-ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2]オク
タンおよびそれらの混合物などの一価または多価アルコ
ールとのエステル、
ロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、N,N'-ビ
ス[3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プ
ロピオニル]ヘキサメチレンジアミン、N,N'-ビス[3-
(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオ
ニル]トリメチレンジアミンおよびそれらの混合物など
のβ-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピ
オン酸のアミドなどが挙げられる。
ウリル 3,3'-チオジプロピオネート、トリデシル 3,
3'-チオジプロピオネート、ジミリスチル 3,3'-チオジ
プロピオネート、ジステアリル 3,3'-チオジプロピオ
ネート、ラウリル ステアリル 3,3'-チオジプロピオ
ネート、ネオペンタンテトライルテトラキス (3-ラウ
リルチオプロピオネート)などが挙げられる。
ェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスフ
ァイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイ
ト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホス
ファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホ
スファイト、ジイソデシル ペンタエリスリトール ジ
ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタ
エリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチ
ル-6-メチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホス
ファイト、ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル)
ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4,6-
トリ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホ
スファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファ
イト、テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-4,4'-ジ
フェニレンジホスホナイト、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ
-t-ブチルフェニル) 2-エチルヘキシル ホスファイ
ト、2,2'-エチリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)
フルオロ ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-
メチルフェニル) エチル ホスファイト、ビス(2,4-
ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル) メチル ホスファイ
ト、2-(2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル)-5-エチル-5-ブ
チル-1,3,2-オキサホスホリナン、2,2',2''-ニトリロ
[トリエチル−トリス(3,3',5,5'-テトラ-t-ブチル-1,
1'-ビフェニル-2,2'-ジイル) ホスファイトおよびそ
れらの混合物などが挙げられる。
5,7−ジ−t−ブチル−3−(3,4−ジメチルフェ
ニル)3H−ベンゾフラン−2−オンなどが挙げられ
る。
は、例えば2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,4,
6-トリ-t-ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチ
ル-6-メチルフェノール、2,2'-チオビス(6-t-ブチルフ
ェノール)、4,4'-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェ
ノール)、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフ
ェノール)、2,2'-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチル
フェノール)、2,2'-メチレンビス[4-メチル-6-(α−メ
チルシクロヘキシル)フェノール)]、2,2'-メチレン
ビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2'-
メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2'-エ
チリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4'-メ
チレンビス(6-t-ブチル-2-メチルフェノール)、4,4'-
メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4'-ブ
チリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1-
ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビ
ス(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタ
ン、1,1,3-トリス(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチル
フェニル)ブタン、エチレングリコール ビス[3,3-ビ
ス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)ブチレー
ト]、2-t-ブチル-6-(3'-t-ブチル-5'-メチル-2'-ヒド
ロキシベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,4-
ジ-t-ペンチル-6-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチル
フェニル)エチル]フェニル アクリレート、2,4-ビス
(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチ
ルアニリノ)-1,3,5-トリアジン
キシ)-1,3,5-トリアジン、1,3,5-トリス(4-t-ブチル-3-
ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレー
ト、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソ
シアヌレート、トリス[2-(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒド
ロキシシンナモイルオキシ)エチル]イソシアヌレー
ト、ジエチル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル
ホスホネート、ジ-n-オクタデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシベンジルホスホネート、3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウ
ム塩、n-オクタデシル3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオネ−ト、ネオペンタンテトライル
テトラキス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシシンナメー
ト)、チオジエチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシシンナメート)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス
(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、
3,6-ジオキサオクタメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシシンナメート)、ヘキサメチレンビス(3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシシンナメート)、トリエチレ
ングリコール ビス(5-t-チル-4-ヒドロキシ-3-メチル
シンナメート)、3,9-ビス[2-(3-(3-t-ブチル-4-ヒドロ
キシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ)-1,1-ジ
メチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5・5]ウ
ンデカン、N,N'-ビス[3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロ
キシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、N,N'-ビス
[3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロ
ピオニル]ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられ、こ
れらはそれぞれ単独または2種以上を組合わせて用いら
れる。
ばトリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4
-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリル
ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4-ジ-
t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファ
イト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル)ペン
タエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,6-ジ-t-ブ
チル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホ
スファイト、テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-4,
4'-ジフェニレンジホスホナイト、2,2'-メチレンビス
(4,6-ジ-t-ブチルフェニル) 2-エチルヘキシル ホス
ファイト、2,2'-エチリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フルオロ ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチ
ル-6-メチルフェニル) エチルホスファイト、2-(2,4,
6-トリ-t-ブチルフェニル)-5-エチル-5-ブチル-1,3,2-
オキサホスホリナン、2,2',2''-ニトリロ[トリエチル
−トリス(3,3',5,5'-テトラ-t-ブチル-1,1'-ビフェニル
-2,2'-ジイル) ホスファイトなどが挙げられ、これら
はそれぞれ単独または2種以上を組合わせて用いられ
る。
リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ベンゾフラノ
ン系安定剤などの安定剤は、これを使用する場合にはそ
れぞれ、熱可塑性エラストマー100重量部に対し、通
常、0.01〜10重量部程度、好ましくは、0.05〜5重量部
程度含有させることができる。これらの安定剤の含有量
が0.01重量部未満の場合、安定化効果が必ずしも十分で
はなく、10重量部を超えて含有させてもそれに見合うだ
けの効果の向上が得られず、経済的に不利である。
必要に応じて金属不活性化剤、ヒドロキシルアミン、可
塑剤、難燃剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、界
面活性剤、加工助剤、発泡剤、ステアリン酸カルシウ
ム、ハイドロタルサイトなどの中和剤、滑剤、9,10-ジ
ヒドロ-9- オキサ-10-ホスホフェナンスレン-10-オキシ
ドなどの着色改良剤、鉱物油系軟化剤、顔料、フィラー
などの配合剤を必要量含有することもできる。
N'-ジフェニルオキサミド、N-サリチラル-N'-サリチロ
イルヒドラジン、N,N'-ビス(サリチロイル)ヒドラジ
ン、N,N'-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル
プロピオニル)ヒドラジン、3-サリチロイルアミノ-1,
2,4-トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジ
ヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジ
ド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N'-ビス
(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N'-ビス
(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジドおよび
それらの混合物などが挙げられる。
ベンジルヒドロキシアミン、N,N-ジエチルヒドロキシア
ミン、N,N-ジオクチルヒドロキシアミン、N,N-ジラウリ
ルヒドロキシアミン、N,N-ジテトラデシルヒドロキシア
ミン、N,N-ジヘキサデシルヒドロキシアミン、N,N-ジオ
クタデシルヒドロキシアミン、N-ヘキサデシル-N-オク
タデシルヒドロキシアミン、N-ヘプタデシル-N-オクタ
デシルヒドロキシアミンおよびそれらの混合物などが挙
げられる。
シウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウ
ム、ハイドロタルサイト(塩基性マグネシウム・アルミ
ニウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレード)、
メラミン、アミン、ポリアミド、ポリウレタンおよびそ
れらの混合物などが挙げられる。
スなどの脂肪族炭化水素、炭素数8〜22の高級脂肪族
酸、炭素数8〜22の高級脂肪族酸金属(Al、Ca、M
g、Zn)塩、炭素数8〜22の脂肪族アルコール、ポリ
グリコール、炭素数4〜22の高級脂肪酸と炭素数4〜18
の脂肪族1価アルコールとのエステル、炭素数8〜22の
高級脂肪族アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体など
が挙げられる。
シアニン系顔料、スレン系顔料、染料レーキなどの有機
顔料、酸化チタンなどの酸化物系顔料、クロモ酸モリブ
デン酸系顔料、硫化セレン化合物、フェロシアン化合
物、カーボンブラックなどの無機顔料などが用いられ
る。
カ、タルク、炭酸カルシウムなど挙げられる。アルミナ
はそのほとんどが、化学式Al2O3単位で構成される粉
体であり、シリカはそのほとんどが、化学式SiO2で
構成される粉体である。これらのフィラーは、その表面
がジメチルシリコーンオイルなどでコーティングされて
いてもよいし、トリメチルシリル基などで表面処理され
ていてもよい。
性エラストマー組成物は溶融流動性に優れており、また
柔軟性に優れた成形体を与え得るため好ましく用いられ
る。熱可塑性エラストマーとしてエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムを使用する場合は、エチレン・α−
オレフィン系共重合体ゴムに予め含有された油展エチレ
ン・α−オレフィン系共重合体ゴムを用いることもでき
る。
用いられる。かかる熱分解型発泡剤としては、例えばア
ゾジカルボンアミド、2,2’−アゾビスイソブチロニ
トリル、ジアゾジアミノベンゼンなどのアゾ化合物、ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼン−1,3−スル
ホニルヒドラジド、p−トルエンスルホニルヒドラジド
などのスルホニルヒドラジド化合物、N,N’−ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン、N,N’−ジニトロソ
−N,N’−ジメチルテレフタルアミドなどのニトロソ
化合物、テレフタルアジドなどのアジド化合物、重炭酸
ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウムな
どの炭酸塩類などが挙げられる。中でも、アゾジカルボ
ンアミドが好ましく使用される。発泡剤は、熱可塑性エ
ラストマー100重量部に対して、通常0.1〜20重量部程
度、好ましくは0.5〜10重量部程度含有され、通常は発
泡剤の分解温度以下の温度で熱可塑性エラストマーに配
合される。発泡剤の含有量が20重量部を超える場合は、
得られる発泡成形体の発泡セルが粗くなり、反発弾性な
どに劣る場合がある。かかる発泡剤を含有する熱可塑性
エラストマー組成物を発泡させることにより、発泡成形
体を製造することができる。発泡剤を含有する場合は、
公知の発泡助剤やセル調整剤を含有することもできる。
剤、顔料、フィラー、発泡剤などが通常用いられる。
例えば熱可塑性エラストマー、フェノール系化合物
(I)、耐候剤さらには、必要に応じてポリオレフィン系
樹脂、安定剤、配合剤などを溶融混練することによって
製造することができる。また、溶融混練の際に架橋剤お
よび必要に応じて架橋助剤を配合することにより、動的
架橋を行うことも可能である。溶融混練の方法として
は、例えば、熱可塑性エラストマーにフェノール系化合
物(I)、耐候剤、必要に応じて使用されるポリオレフィ
ン系樹脂、安定剤、配合剤などを一段で溶融混練しても
よいし、一種または数種を熱可塑性エラストマーに混練
した後、残りをさらに混練することもできる。
えば、混練物と架橋剤とを加熱下に混練することにより
行うことができる。架橋剤としては、通常は、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシノ)ヘ
キサン、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物が
用いられる。架橋剤は、熱可塑性エラストマーおよび必
要に応じて使用されるポリオレフィン系樹脂のうち架橋
に付される成分の合計100重量部当たり、通常は3重量
部以下、好ましくは0.01〜2重量部、より好ましくは0.1
〜1重量部の範囲で使用される。架橋剤として有機過酸
化物を用いる場合には、ビスマレイミド化合物などの架
橋助剤の存在下に動的架橋を行うと、優れた耐熱性を有
する成形体を与える熱可塑性エラストマー組成物を得る
ことができる。この場合、有機過酸化物の使用量は、熱
可塑性エラストマーおよび必要に応じて使用されるポリ
オレフィン系樹脂のうち架橋に付される成分の合計100
重量部当たり、通常は0.8重量部以下、好ましくは0.01
〜0.5重量部、より好ましくは0.1〜0.4重量部の範囲で
ある。
性エラストマーおよび必要に応じて使用されるポリオレ
フィン系樹脂のうち架橋に付される成分の合計100重量
部当たり、通常は1.5重量部以下、好ましくはO.01〜1
重量部、より好ましくは0.2〜0.8重量部の範囲である。
架橋助剤は架橋剤の添加の前に配合されることが好まし
く、通常は架橋に付される前記成分を予備混練する際に
添加される。
されるポリオレフィン系樹脂の架橋は、これらのうち架
橋に付される成分、架橋剤、および必要に応じて使用さ
れる架橋助剤などを、加熱しながら一軸押出機や二軸押
出機などを用いて加熱下、例えば150〜250℃の温度範囲
で混練することにより行うことができる。かかる混練に
よる架橋によって、ポリオレフィン系樹脂を用いない場
合は、熱可塑性エラストマー分子内および/または分子
間で架橋された熱可塑性エラストマー組成物が得られ
る。またポリオレフィン系樹脂を用いる場合は、熱可塑
性エラストマーが分子内および/または分子間で架橋さ
れたものや、ポリオレフィン系樹脂が分子内および/ま
たは分子間で架橋されたものや、ポリオレフィン系樹脂
と熱可塑性エラストマーとが分子間で架橋されたものな
どを含む熱可塑性エラストマー組成物が得られる。
成物が得られるが、該組成物は、種々の公知の成形方
法、例えばプレス成形法、射出成形法、ブロー成形法、
押出成形法、真空成形法、粉末成形法などによって種々
の大きさおよび形状の成形体に加工することができる。
発泡剤を含有する熱可塑性エラストマー組成物を用いる
場合についても同様の成形方法を用いることによって、
柔軟性に優れた発泡成形体を製造することができる。
いて粉末成形に使用する場合、本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物は250℃における複素動的粘度η
*(1)は1×102〜8×104ポイズの範囲が好まし
く、更には3×102〜5×104ポイズ、特には3×1
02〜1×104ポイズの範囲であることが好ましい。こ
こで複素動的粘度η*(ω)とは、温度250℃、振動
周波数ωにおける貯蔵弾性率G’(ω)および損失弾性
率G''(ω)を用いて、下記計算式(1)によって算出
される値であり、複素動的粘度η*(1)とはω=1ラ
ジアン/秒における複素動的粘度である。 η*(ω)={〔G’(ω)〕2+〔G''(ω)〕2}1/2/ω (1) η*(1)が上記の上限を超えると、熱可塑性エラスト
マー組成物の溶融流動性が劣り、粉末成形法などのよう
な成形時の剪断速度が通常1秒-1以下と低い値の成形方
法によって成形体を製造することが困難となる傾向にあ
る。
末成形に使用する場合、ニュートン粘性指数nが0.0
1〜0.35の範囲にあることが好ましく、更には0.
03〜0.25の範囲であることが好ましい。ここでニ
ュートン粘性指数nとは前記の複素動的粘度η*(1)
と温度250℃、振動周波数ω=100ラジアン/秒で
測定される複素動的粘度η*(100)とを用いて下記
計算式(2)によって算出される値である。 n={logη*(1)−logη*(100)}/2 (2) ニュートン粘性指数nが0.35を超えると得られる成
形体の機械的強度が低くなる傾向がある。
粘性指数で示される物性値を満足する熱可塑性エラスト
マー組成物を製造するためには、先の混練や動的架橋の
程度、該熱可塑性エラスマー組成物を構成する各成分の
種類やその使用量、動的架橋における架橋剤や架橋助剤
の種類やその使用量、添加剤の種類やその使用量などが
適宜選択される。
ー組成物の粉末を用いて行われるが、かかる粉末は、熱
可塑性エラストマー組成物を機械的に粉砕する方法、ス
トランドカット法、ダイフェースカット法、溶剤処理法
などの方法によって製造することができる。
械的に粉砕する方法としては、熱可塑性エラストマー組
成物をそのガラス転移温度よりも高い温度で粉砕する常
温粉砕法による粉砕も可能であるが、得られる粉末の粒
径が不揃いとなり、粉末成形が行いにくくなる傾向にあ
るため、冷凍粉砕法により粉砕することが好ましい。冷
凍粉砕法は、該熱可塑性エラストマー組成物をそのガラ
ス転移温度以下、好ましくは−70℃以下、さらに好ま
しくは−90℃以下に冷却し、冷却状態を保ったまま粉
砕する方法である。
を保ちながら粉砕するためには、粉砕効率がよく、発熱
が少ない方法で粉砕することが好ましく、例えばボール
ミルなどの衝撃式粉砕機を用いる機械的粉砕法などが用
いられる。この方法での熱可塑性エラストマー組成物の
粉末は通常、タイラー標準篩24メッシュ(目開き70
0μm×700μm)を通過する大きさであり、好まし
くは28メッシュ(目開き590μm×590μm)を
通過する大きさであり、更に好ましくは32メッシュ
(目開き500μm×500μm)、特に好ましくは4
2メッシュ(目開き355μm×355μm)を通過す
る大きさである。
トマー組成物の粉末は、その形状が不均一であるため、
その表面に微細粉体をコーティングすることによって、
その粉体流動性を改良することができる。微細粉体とし
ては、1次粒径が10μm以下である微細粉体が用いら
れる。微細粉体としては、無機酸化物、ペースト用塩化
ビニル樹脂、脂肪酸金属塩、炭酸カルシウム、粉末顔料
などがあげられる。微細粉体の1次粒径は10μm以下
であることが必要であり、好ましくは5μ以下、更には
5nm〜5μmであることが好ましい。ここで1次粒径
とは、透過型電子顕微鏡(TEM)により微細粉体の写
真を撮影し、任意に1000個程度の粒子を選択して粒
子の直径を測定し、これらの粒子の直径を粒子の個数で
除した値である。
アルミナシリカ、炭酸カルシウムなどがあげられる。ア
ルミナはそのほとんどが、化学式Al2O3単位で構成さ
れる微細粉体である。アルミナは種々の結晶形態を有す
るが、いずれの結晶形態のものを用いることができる。
これらは結晶形態によって、α−アルミナ、β−アルミ
ナ、γ−アルミナなどと呼ばれている。デグサ社製の
「アルミナC」(γ−アルミナ)、住友化学工業株式会
社製の「AKP−G008」(α−アルミナ)などがあ
げられる。
位で構成される微細粉体である。天然珪草土の粉砕、珪
酸ナトリウムの分解などの方法によって製造される。デ
グサ社製の「OX50」などがあげられる。アルミナシ
リカとは、前述のアルミナおよびシリカを主成分として
含有する無機酸化物である。
ルシリコーンオイルなどでコーティングされていてもよ
いし、トリメチルシリル基などで表面処理されていても
よい。
系、スレン系、染色レーキなどの有機顔料、酸化チタン
などの酸化物系、クロモ酸モリブデン酸系、硫化セレン
化合物、フェロシアン化合物、カーボンブラックなどの
無機顔料が用いられる。微細粉末が粉末顔料である場合
に顔料を熱可塑性エラストマー組成物に含有せしめる場
合には、微細粉末として用いられる粉末顔料は熱可塑性
エラストマー組成物に含有される顔料と同色であること
が好ましい。
径が10μm以下のもの同士を複数組み合わせて使用さ
れることが好ましい。例えば、無機酸化物単独を用いる
こともできるし、粉末顔料と無機酸化物とを組み合わせ
て用いることも可能である。微細粉体として、その1次
粒径が300nm以下のものと、300nm〜10μm
のものを組み合わせて使用した場合、各々を単独で用い
た場合と比較して、さらにかさ比重(パッキング性)お
よび耐凝集性の優れたパウダーを得ることができる。
シウム、金属石鹸、酸化マグネシウムなどの担体に担持
させたものを用いることもできる。この場合、担体の1
次粒径は通常10μm以下、好ましくは1μm〜5μm
である。この場合、粉末顔料と担体との重量比は、通常
20:80〜80:20、好ましくは25:75〜7
5:25である。
の粉末100重量部に対して、0.1〜10重量部であ
り、好ましくは0.2〜8重量部である。添加量が0.
1重量部未満では、良好な粉体流動特性および粉末成形
性が得られない。10重量部を超えると粉末成形用熱可
塑性エラストマーの粉末間の熱融着が低下するため、得
られる成形体の強度が乏しくなる傾向がある。
配合する方法としては、微細粉体が粉末成形用熱可塑性
エラストマーの粉末上に均一付着する方法であれば、特
に限定されるものではない。例えば、ジャケットのつい
たブレンダーや高速回転型ミキサーなどを使用してブレ
ンドする方法などがあげられる。中でもヘンシェルミキ
サーやスーパーミキサーのように、せん断力を加えるこ
とによりパウダーの互着を防止して均一に分散させる方
法が好ましい。また、配合は通常室温で行われる。
末は、以下に示す溶剤処理法、ストランドカット法、ダ
イフェースカット法などによっても製造することができ
る。この場合、先述の微細粉体を配合しなくても、粉体
流動性に優れたパウダーを得ることができるが、該微細
粉体を配合すると更に粉体流動性を改良することもでき
る。
熱可塑性エラストマー組成物をそのガラス転移温度以
下、通常は−70℃以下、好ましくは−90℃以下に冷
却し、粉砕すればよい。次いで、上記の冷凍粉砕法によ
って製造された熱可塑性エラストマー組成物の粉末を、
熱可塑性エラストマー組成物との相溶性に劣る溶剤中
で、分散剤と乳化剤の存在下に、熱可塑性エラストマー
組成物の溶融温度以上、好ましくは該溶融温度よりも3
0〜50℃高い温度で攪拌した後、冷却することによ
り、粉末を得ることができる(例えば特開昭62−28
0226号公報参照)。溶剤処理法においては、溶剤と
しては、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールなどが、熱可塑性エ
ラストマー組成物100重量部あたり、通常は300〜
1000重量部、好ましくは400〜800重量部の範
囲で使用される。分散剤としては、例えばエチレン−ア
クリル酸共重合体、無水ケイ酸、酸化チタンなどが、熱
可塑性エラストマー組成物100重量部あたり、通常は
5〜20重量部、好ましくは10〜15重量部の範囲で
使用される。乳化剤としては、例えばポリオキシエチレ
ンソルビタンモノラウレート、ポリエチレングリコール
モノラウレート、ソルビタントリステアレートなどが、
熱可塑性エラストマー組成物100重量部あたり、通常
は3〜15重量部、好ましくは5〜10重量部の範囲で
使用される。
は、例えば溶融している熱可塑性エラストマー組成物を
ダイスから空気中に押し出してストランドとし、これを
冷却して切断すればよい(例えば特開昭50−1497
47号公報参照)。ストランドカット法においては、ダ
イスの吐出口径は、通常は0.1〜3mm、好ましくは
0.2〜2mmの範囲にある。ダイスの吐出口1個あた
りの熱可塑性エラストマー組成物の吐出速度は、通常は
0.1〜5kg/時、好ましくは0.5〜3kg/時の
範囲にある。ストランドの引取速度は、通常は1〜10
0m/分、好ましくは5〜50m/分の範囲にある。ま
た、冷却されたストランドは、通常は1.4mm以下、
好ましくは0.3〜1.2mmに切断される。
は、例えば溶融している熱可塑性エラストマー組成物を
ダイスから水中に押し出しながら切断すればよい。ダイ
フェースカット法においては、ダイスの吐出口径は通常
0.1〜3mm、好ましくは0.2〜2mmの範囲にあ
る。ダイスの吐出口1個あたりの熱可塑性エラストマー
組成物の吐出速度は、通常は0.1〜5kg/時、好ま
しくは0.5〜3kg/時の範囲にある。水の温度は、
通常は30〜70℃、好ましくは40〜60℃の範囲に
ある。
末成形法により成形するには、通常の粉末成形法、例え
ば粉末スラッシュ成形法、流動浸漬法、静電塗装法、粉
末溶射法、粉末回転成形法などの方法により成形すれば
よい。
工程〜第六工程として示す6工程からなる方法により行
われる。 第一工程:金型の成形面上に、フッ素系および/または
シリコン系離型剤を塗布する工程 第二工程:熱可塑性エラストマー組成物の粉末の溶融温
度以上に加熱された金型の成形面上に、熱可塑性エラス
トマー組成物の粉末を供給する工程 第三工程:第二工程の成形面上で熱可塑性エラストマー
組成物の粉末を所定の時間加熱し、少なくともその表面
が溶融した粉末を、互いに融着させる工程 第三工程:第二工程の成形面上で熱可塑性エラストマー
組成物の粉末を所定の時間加熱し、少なくともその表面
が溶融した粉末を、互いに融着させる工程 第四工程:第三工程における所定時間が経過した後に、
融着しなかった粉末を回収する工程 第五工程:必要に応じて、溶融した熱可塑性エラストマ
ー組成物の粉末がのっている金型をさらに加熱する工程 第六工程:第五工程の後、金型を冷却して、その上に形
成された成形体を金型から取り外す工程
シリコン系離型剤を塗布する工程 本発明の熱可塑性エラストマー組成物の粉末を用いて粉
末成形を行う際、第六工程において金型から取り外す
際、金型内面との密着力が強い場合があるため、無理に
取り外しを試みると、得られた成形体が破損することが
ある。かかる破損を防止するために、金型内面を予めシ
リコーン系離型剤やフッ素系離型剤などのスプレーでコ
ートしておくことが好ましい。シリコーン系スプレーと
しては、例えば信越シリコーン社製の「KF96SP」
(有機溶剤希釈品)などが、フッ素系スプレーとして
は、ダイキン社製の「ダイフリーGA−6010」(有
機溶剤希釈品)、「ME−413」(水希釈品)などが
あげられる。
粉末の溶融温度以上に加熱された金型の成形面上に、熱
可塑性エラストマー組成物の粉末を供給する工程 熱可塑性エラストマー組成物の粉末を、該組成物の溶融
温度以上、通常は160〜320℃、好ましくは210
〜300℃に加熱された金型の成形面上に供給する。こ
の工程において、金型は、例えばガス加熱炉方式、熱媒
体油循環方式、熱媒体油内または熱流動砂内への浸漬方
式、高周波誘導加熱方式などによって加熱される。熱可
塑性エラストマー組成物の粉末を熱融着させるための加
熱時間は、目的とする成形体の大きさや厚みなどに応じ
て適宜選択される。
エラストマー組成物の粉末を所定の時間加熱し、少なく
ともその表面が溶融した粉末を、互いに融着させる工程 本工程により、成形面上で前記粉末を所定の時間の間加
熱し、少なくとも表面が溶融した粉末を、互いに融着さ
せる。
過した後に、融着しなかった粉末を回収する工程 本工程により、所定時間が経過した後に、融着しなかっ
た粉末を回収する。
性エラストマー組成物の粉末が載っている金型をさらに
加熱する工程 溶融した熱可塑性エラストマー組成物の粉末が載ってい
る金型を更に加熱することが好ましい。
された成形体を金型から取り外す工程 金型を冷却して、その上に形成された成形体を金型から
取り外す。また、粉末成形用熱可塑性エラストマー組成
物製造の際に、先述の滑剤を内部添加すれば、本工程に
おける成形体の取り外しの際に必要な負荷を軽減する効
果があり、この場合には前述の第一工程を省略すること
もできる。滑剤の添加量は通常、熱可塑性エラストマー
組成物100重量部あたり、5重量部以下、好ましくは
0.1〜2重量部の範囲である。滑剤添加量が5重量部
を超えると、得られる成形体の強度が低下したり、金型
表面が汚染されるなどの問題が生じることがある。
て、発泡剤を含有する組成物を用いた場合には、受難性
に優れた発泡成形体を得ることができる。具体的には、
発泡剤を含有する熱可塑性エラストマー組成物を粉末成
形法、プレス成形法、射出成形法、押出成形法、真空成
形法などの通常の成形法により成形し、発泡させること
により発泡成形体を製造することができる。
例えば発泡剤を含有する本発明の熱可塑性エラストマー
組成物の粉末を粉末成形すればよい。粉末は、発泡剤を
含有する本発明の熱可塑性エラストマー組成物から上記
した方法により製造することもできるし、発泡剤を含有
しない本発明の熱可塑性エラストマー組成物の粉末に配
合して、該粉末の表面にコーティングしてもよい。微細
粉末を配合する場合には、該微細粉末と共に発泡剤を配
合することもできる。発泡剤としては、前記したと同様
の熱分解型発泡剤が通常用いられる。発泡剤と共に発泡
助剤、セル調整剤などを用いることもできる。
トマー組成物からなる成形体は、例えば表皮材として有
用である。かかる表皮材は、本発明の熱可塑性エラスト
マー組成物からなる非発泡層の一方の面に発泡層が積層
されてなる二層成形体であってもよい。かかる二層成形
体は、一体的に製造されたものであってもよいし(特開
平5−473号公報)、別途製造された非発泡成形体と
発泡成形体とを接着剤などを用いて積層したものであっ
てもよい。また、表皮材は、本発明の熱可塑性エラスト
マー組成物からなる非発泡層と発泡層と非発泡層とが積
層された複合成形体であってもよい。2都濃非発泡層
は、互いに同一の組成であってもよいし、互いに異なる
組成であってもよい。
二層成形体は、粉末成形法によって製造することも可能
である。具体的には、その成形面に複雑な模様を有して
いてもよい金型を熱可塑性エラストマー組成物の粉末の
溶融温度以上に加熱したのち、該金型の成形面上に熱可
塑性エラストマー組成物の粉末を供給し、粉末同士を互
いに熱融着させて該成形面上にシート状溶融物を得たの
ち、熱融着しなかった余分の粉末を除去し、次いでこの
シート状溶融物の上に発泡剤を含有する熱可塑性組成物
の粉末を供給し上記シート状溶融物の上で粉末同士を互
いに熱融着させたのち、熱融着しなかった余分の粉末を
除去して成形すればよい。成形後、さらに加熱し発泡さ
せて発泡層を形成すればよい。発泡剤を含有する熱可塑
性組成物としては、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物、本発明で用いると同様の熱可塑性エラストマーから
なる組成物、ポリエチレン系発泡性組成物(特開平7−
228720)などが挙げられる。
タンからなる発泡層であってもよい。かかる発泡層が、
本発明の熱可塑性エラストマーからなる非発泡層との接
着性に欠ける場合もあるが、かかる場合には塩素化ポリ
エチレンなどのプライマーを非発泡層の表面に塗布して
おくことにより、接着性を向上することもできる。かか
る表皮材は、熱可塑性樹脂からなる芯材に積層される表
皮材として有用であり、例えば本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物からなる成形体は、その一方の面に芯材が
積層された多層成形体に用いることができる。また、二
層積層体は、その発泡層側に芯材が積層された多層成形
体に用いることができる。
ては、例えばポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリ
オレフィン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体(ABS)樹脂などの熱可塑性樹脂が挙
げられ、ポリプロピレンが好ましく用いられる。
塑性エラストマー組成物からなる成形体の一方の面に熱
可塑性樹脂溶融体を供給し加圧する方法、二層成形体の
発泡層側に熱可塑性樹脂溶融体を供給し加圧する方法な
どの方法により製造することができる。
上に加熱されて溶融状態にある熱可塑性樹脂である。熱
可塑性樹脂溶融体の供給は加圧の前であってもよいし、
加圧と同時的であってもよい。また、加圧は金型などを
用いても行われてもよいし、熱可塑性樹脂溶融体の供給
圧力によって行われてもよい。かかる成形方法として
は、例えば射出成形法、低圧射出成形法、低圧圧縮成形
法などが挙げられる。具体的には、例えば本発明の熱可
塑性エラストマー組成物からなる成形体を開放された一
対の金型間に供給し、次いで該成形体の一方の面側とこ
れに対向する一方の金型との間に熱可塑性樹脂溶融体を
供給した後または供給しながら両金型を型締めすればよ
く、表皮材として二層成形体を用いる場合には、開放さ
れた一対の金型間に二層成形体を供給し、次いで該成形
体の発泡層とこれに対向する一方の金型との間に熱可塑
性樹脂溶融体を供給した後または供給しながら両金型を
型締めすればよい。両金型の開閉方向は特に限定される
ものではなく、上下方向であってもよいし水平方向であ
ってもよい。
成形体または二層成形体を用いる場合には、粉末成形に
用いた金型をその成形面上に成形体または二層成形体を
保持したまま上記多層成形体の製造における金型の一方
としてもよい。
後に供給してもよいが、表皮材である成形体または二層
成形体の金型内でのずれが少なく、模様の転写度も向上
した多層成形体が得られる点で、両金型が未閉鎖の間に
供給しながら両金型を型締めする、または供給した後に
型締めすることが好ましい。熱可塑性樹脂溶融体の供給
方法は説くに限定されるものではなく、例えば成形体ま
たは二層成形体と対向する一方の金型に設けた樹脂通路
から供給することができる。また、溶融樹脂の供給ノー
ズを両金型間に挿入して溶融樹脂を供給し、その後、供
給ノーズを系外に後退させて両金型を閉鎖してもよい。
一対の金型としては、一方の金型の外周面と他方の金型
の内周面とが摺動可能な一対の雌雄金型を用いることも
できる。この場合、両金型の摺動面のクリアランスを成
形体又は二層成形体の厚みと概ね等しくしておくことに
よって、その端部に余分の表皮材を有する多層成形体を
得ることができ、この余分の表皮材を多層成形体の裏面
に折り返すことによって、その端部が表皮材層で覆われ
た多層成形体を得ることができる。
ーからなる非発泡層とポリウレタンからなる発泡層とを
用いる場合、本発明の熱可塑性エラストマーからなる成
形体と、熱可塑性樹脂芯材とを予め成形しておき、これ
を一定の間隔を空けて固定しておき、この間隙にポリオ
ールおよびポリイソシアナートの混合物を注入し、加圧
下、発泡させる方法により、多層成形体を製造すること
もできる。
は、耐候性に優れており、これを成形することにより耐
候性に優れた熱可塑性エラストマー成形体を得ることが
できる。
するが、本発明はこれら実施例により限定されるもので
はない。
40-100)を用いて、180℃で混練し、その後プレス機に
て1mm厚のシートを作成した。これをスガ製キセノン
耐候試験機(ブラックパネル温度:83℃,雨無し)で光
照射し、耐候性試験を実施した。表面に亀裂が認められ
るまでの照射エネルギー量(340nm、KJ)を表1に示
した。
用いて、150℃で溶融混練してペレットを得た。このペ
レットを、冷凍粉砕機(ホソカワミクロン社製、リンレ
ックスミル)を用いて、−120℃雰囲気下で粉砕して
粉末を得た。
(30cm角、厚み3mm)上に15秒間ふりかけた。
余剰のパウダーを払い落とした後、270 ℃雰囲気のオー
ブン内で1分間加熱した。冷却後金型から冷却すること
により、厚さ1mmのシートを得た。
色料株式会社製、AD−456)を塗布し、23℃で1
時間乾燥した。その後、該裏面にウレタン発泡層(比重
0.18、厚さ9mm)を貼合し、60×40×1mm厚に裁断し
て試験片を作製した。
ラス社製;アトラスHi)で光照射(ブラックパネル温
度:83℃、雨無し、照射強度:1.6W/m2(340nmコントロー
ル、フィルター:CIRA(内)、Sタイプボロシリケ
ート(外))し、耐候性試験を実施した。表面に亀裂が
認められるまでの照射エネルギー(340nm、kJ)を表2
に示した。
Claims (12)
- 【請求項1】熱可塑性エラストマー100重量部に対し
て一般式(I) 〔式中、R1、R2、R4、R5はそれぞれ独立に水素原
子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数5〜8のシクロ
アルキル基、炭素数6〜12のアルキルシクロアルキル
基、炭素数7〜12のアラルキル基またはフェニル基を
示し、R3は水素原子または炭素数1〜8のアルキル基
を示す。Xは単結合、硫黄原子または一般式(I−1) −CHR6− (I−1) (式中、R6は水素原子、炭素数1〜8のアルキル基ま
たは炭素数5〜8のシクロアルキル基を示す。)で示さ
れる2価の残基を示す。Aは炭素数2〜8のアルキレン
基または一般式(I−2) *−COR7− (I−2) (式中、R7は単結合または炭素数1〜8のアルキレン
基を示し、*は酸素原子に結合していることを示す。)
で示される2価の残基を示す。Y、Zは一方がヒドロキ
シル基を示し、他方が水素原子または炭素数1〜8のア
ルキル基を示す。〕で示されるフェノール系化合物0.
01〜5重量部および耐候剤0.01〜10重量部を含
有することを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項2】耐候剤が、紫外線吸収剤および光安定剤か
ら選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載の熱可
塑性エラストマー組成物。 - 【請求項3】ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン
系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤およびベンゾフラノ
ン系酸化防止剤から選ばれる少なくとも1種を0.01
〜10重量部含有する請求項1または請求項2に記載の
熱可塑性樹脂エラストマー組成物。 - 【請求項4】1000重量部以下のポリオレフィン系樹
脂を含有する請求項1〜請求項3のいずれかに記載の熱
可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項5】発泡剤を0.1〜20重量部含有する請求
項1〜請求項4のいずれかに記載の熱可塑性エラストマ
ー組成物。 - 【請求項6】熱可塑性エラストマーがオレフィン系熱可
塑性エラストマーおよびスチレン系熱可塑性エラストマ
ーから選ばれる少なくとも1種である請求項1〜請求項
5のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項7】オレフィン系熱可塑性エラストマーがエチ
レンおよびα−オレフィンの共重合体ゴム、プロピレン
および炭素数4以上のα−オレフィンの共重合体ゴム、
共役ジエン系重合体並びに共役ジエン系重合体の水添物
から選ばれる少なくとも1種である請求項6に記載の熱
可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項8】エチレンおよびα−オレフィンの共重合体
ゴムがエチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・
1−ブテン共重合体ゴム、エチレン・1−ヘキセン共重
合体ゴム、エチレン・1−オクテン共重合体ゴムおよび
エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボル
ネン共重合体ゴムから選ばれる少なくとも1種である請
求項7に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項9】スチレン系熱可塑性エラストマーがスチレ
ン・ブタジエン共重合体ゴム、スチレン・イソプレン共
重合体ゴム、スチレン・ブタジエン・イソプレン共重合
体ゴム、水添スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、水添
スチレン・イソプレン共重合体ゴムおよび水添スチレン
・ブタジエン・イソプレン共重合体ゴムから選ばれる少
なくとも1種である請求項6に記載の熱可塑性エラスト
マー組成物。 - 【請求項10】熱可塑性エラストマーの少なくとも一部
が架橋されている請求項1に記載の熱可塑性エラストマ
ー組成物。 - 【請求項11】請求項1〜請求項9に記載の熱可塑性エ
ラストマー組成物が成形されてなることを特徴とする成
形体。 - 【請求項12】請求項5に記載の熱可塑性エラストマー
組成物が成形、発泡されてなることを特徴とする発泡成
形体。
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|---|---|---|---|
| JP2000220512A JP2001098163A (ja) | 1999-07-23 | 2000-07-21 | 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体 |
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|---|---|---|---|
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| JP11-209282 | 1999-07-23 | ||
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