JP2001089245A - セラミックグリーンシート用スラリー組成物及びセラミックグリーンシート - Google Patents
セラミックグリーンシート用スラリー組成物及びセラミックグリーンシートInfo
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- JP2001089245A JP2001089245A JP26055099A JP26055099A JP2001089245A JP 2001089245 A JP2001089245 A JP 2001089245A JP 26055099 A JP26055099 A JP 26055099A JP 26055099 A JP26055099 A JP 26055099A JP 2001089245 A JP2001089245 A JP 2001089245A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 過剰の有機溶剤を用いることなく、調製作業
性が良好であり、且つ、塗工性に優れたセラミックグリ
ーンシート用スラリー組成物及び優れた機械的強度を有
するセラミックグリーンシートを提供する。 【解決手段】 重合度が１２００〜２４００の範囲にあ
り、アセチル基の割合が８〜２０モル％、アセタール化
度が５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹
脂、セラミックス粉末、可塑剤及び有機溶剤を含有して
なることを特徴とするセラミックグリーンシート用スラ
リー組成物。
性が良好であり、且つ、塗工性に優れたセラミックグリ
ーンシート用スラリー組成物及び優れた機械的強度を有
するセラミックグリーンシートを提供する。 【解決手段】 重合度が１２００〜２４００の範囲にあ
り、アセチル基の割合が８〜２０モル％、アセタール化
度が５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹
脂、セラミックス粉末、可塑剤及び有機溶剤を含有して
なることを特徴とするセラミックグリーンシート用スラ
リー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はセラミックグリーン
シート用スラリー組成物及びセラミックグリーンシート
に関する。
シート用スラリー組成物及びセラミックグリーンシート
に関する。
【０００２】
【従来の技術】積層セラミックコンデンサーの製造にセ
ラミックグリーンシートが使用される。上記セラミック
グリーンシートは、例えば、セラミックス粉末を有機溶
剤中に分散しておき、これにポリビニルブチラール樹脂
等のバインダー樹脂と可塑剤を加え、ボールミル等の混
合装置で均一に混合し、セラミックグリーンシート用ス
ラリー組成物を調製し、剥離性の支持体上に薄膜状に塗
布し、乾燥して作製されていた。
ラミックグリーンシートが使用される。上記セラミック
グリーンシートは、例えば、セラミックス粉末を有機溶
剤中に分散しておき、これにポリビニルブチラール樹脂
等のバインダー樹脂と可塑剤を加え、ボールミル等の混
合装置で均一に混合し、セラミックグリーンシート用ス
ラリー組成物を調製し、剥離性の支持体上に薄膜状に塗
布し、乾燥して作製されていた。
【０００３】これらのセラミックグリーンシートは、上
記剥離性の支持体から剥離され、表面にスクリーン印刷
法等の塗工手段によって導電ペーストによる内部電極の
形成、積層、加熱圧着等の諸工程による積層体の形成、
所定形状に切断、焼成工程による焼結体の形成、外部電
極の取付工程等の諸工程によって積層セラミックコンデ
ンサーに加工される。従って、上記セラミックグリーン
シートは、セラミックグリーンシート用スラリー組成物
の調製作業の良好な作業性とこれらの加工の諸工程に耐
え得る強度が要求されるものである。
記剥離性の支持体から剥離され、表面にスクリーン印刷
法等の塗工手段によって導電ペーストによる内部電極の
形成、積層、加熱圧着等の諸工程による積層体の形成、
所定形状に切断、焼成工程による焼結体の形成、外部電
極の取付工程等の諸工程によって積層セラミックコンデ
ンサーに加工される。従って、上記セラミックグリーン
シートは、セラミックグリーンシート用スラリー組成物
の調製作業の良好な作業性とこれらの加工の諸工程に耐
え得る強度が要求されるものである。
【０００４】本発明者らは、上記セラミックグリーンシ
ート用スラリー組成物ないしはバインダー樹脂に関し
て、例えば、特開平３−１９７５１１号公報、特開平３
−２００８０５号公報、特開平４−１７５２６１号公報
及び特開平４−１７８４０４号公報等に開示してきた。
ート用スラリー組成物ないしはバインダー樹脂に関し
て、例えば、特開平３−１９７５１１号公報、特開平３
−２００８０５号公報、特開平４−１７５２６１号公報
及び特開平４−１７８４０４号公報等に開示してきた。
【０００５】近年、電子機器の多機能化並びに小型化に
伴い、積層セラミックコンデンサーは、大容量化小型化
が求められている。これに対応して、セラミックグリー
ンシートは、より微細な粒径（例えば、０．５μｍ以
下）のセラミック粉末が用いられ、より薄膜状（例え
ば、５μｍ以下）に剥離性の支持体上に塗工する試みが
なされている。
伴い、積層セラミックコンデンサーは、大容量化小型化
が求められている。これに対応して、セラミックグリー
ンシートは、より微細な粒径（例えば、０．５μｍ以
下）のセラミック粉末が用いられ、より薄膜状（例え
ば、５μｍ以下）に剥離性の支持体上に塗工する試みが
なされている。
【０００６】しかしながら、微細なセラミックス粉末は
径の減少によって充填密度が著しく増加し、その表面積
も同様に増加するものであるので、使用するバインダー
樹脂量が増加し、セラミックグリーンシート用スラリー
組成物の粘度が増大し、塗工工程を難しくするばかり
か、セラミックス粉末自体の分散不良が発生するおそれ
がある。従って、上記粘度の調整のために希釈剤として
過剰の有機溶剤を添加することとなり、そのために、セ
ラミックグリーンシート作製時の乾燥に必要以上のエネ
ルギーと時間が必要となる。
径の減少によって充填密度が著しく増加し、その表面積
も同様に増加するものであるので、使用するバインダー
樹脂量が増加し、セラミックグリーンシート用スラリー
組成物の粘度が増大し、塗工工程を難しくするばかり
か、セラミックス粉末自体の分散不良が発生するおそれ
がある。従って、上記粘度の調整のために希釈剤として
過剰の有機溶剤を添加することとなり、そのために、セ
ラミックグリーンシート作製時の乾燥に必要以上のエネ
ルギーと時間が必要となる。
【０００７】又、セラミックグリーンシート作製時の諸
工程において、薄膜状のセラミックグリーンシートに引
張りや曲げ等の応力が負荷されるが、これらの応力に耐
え得る強度を賦与するためには、バインダー樹脂として
重合度の高いものが好ましいが、重合度の高いバインダ
ー樹脂は、やはりセラミックグリーンシート用スラリー
組成物の粘度が増大する方向に作用するものであり、希
釈剤として過剰の有機溶剤を添加することとなる。
工程において、薄膜状のセラミックグリーンシートに引
張りや曲げ等の応力が負荷されるが、これらの応力に耐
え得る強度を賦与するためには、バインダー樹脂として
重合度の高いものが好ましいが、重合度の高いバインダ
ー樹脂は、やはりセラミックグリーンシート用スラリー
組成物の粘度が増大する方向に作用するものであり、希
釈剤として過剰の有機溶剤を添加することとなる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事実に
鑑みなされたものであって、その目的とするところは、
過剰の有機溶剤を用いることなく、調製作業性が良好で
あり、且つ、塗工性に優れたセラミックグリーンシート
用スラリー組成物及び優れた機械的強度を有するセラミ
ックグリーンシートを提供することにある。
鑑みなされたものであって、その目的とするところは、
過剰の有機溶剤を用いることなく、調製作業性が良好で
あり、且つ、塗工性に優れたセラミックグリーンシート
用スラリー組成物及び優れた機械的強度を有するセラミ
ックグリーンシートを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明のセ
ラミックグリーンシート用スラリー組成物は、重合度が
１２００〜２４００の範囲にあり、アセチル基の割合が
８〜２０モル％、アセタール化度が５５〜７０モル％で
あるポリビニルアセタール樹脂、セラミックス粉末、可
塑剤及び有機溶剤を含有してなるものである。
ラミックグリーンシート用スラリー組成物は、重合度が
１２００〜２４００の範囲にあり、アセチル基の割合が
８〜２０モル％、アセタール化度が５５〜７０モル％で
あるポリビニルアセタール樹脂、セラミックス粉末、可
塑剤及び有機溶剤を含有してなるものである。
【００１０】請求項２記載の発明のセラミックグリーン
シート用スラリー組成物は、請求項１記載の発明のセラ
ミックグリーンシート用スラリー組成物において、ポリ
ビニルアセタール樹脂が、重合度、アセチル基の割合及
びアセタール化度の異なる２種類以上のポリビニルアセ
タール樹脂の混合物であって、見掛け重合度が１２００
〜２４００の範囲にあり、アセチル基の割合が８〜２０
モル％であり、全アセタール化度が５５〜７０モル％で
あるポリビニルアセタール樹脂からなるものである。
シート用スラリー組成物は、請求項１記載の発明のセラ
ミックグリーンシート用スラリー組成物において、ポリ
ビニルアセタール樹脂が、重合度、アセチル基の割合及
びアセタール化度の異なる２種類以上のポリビニルアセ
タール樹脂の混合物であって、見掛け重合度が１２００
〜２４００の範囲にあり、アセチル基の割合が８〜２０
モル％であり、全アセタール化度が５５〜７０モル％で
あるポリビニルアセタール樹脂からなるものである。
【００１１】請求項３記載の発明のセラミックグリーン
シート用スラリー組成物は、請求項１記載の発明のセラ
ミックグリーンシート用スラリー組成物において、ポリ
ビニルアセタール樹脂は、重合度及びアセチル基の割合
の異なる２種類以上のポリビニルアルコール樹脂混合物
がアセタール化されてなり、見掛け重合度が１２００〜
２４００の範囲にあり、アセチル基の割合が８〜２０モ
ル％であり、アセタール化度が５５〜７０モル％である
ポリビニルアセタール樹脂からなるものである。
シート用スラリー組成物は、請求項１記載の発明のセラ
ミックグリーンシート用スラリー組成物において、ポリ
ビニルアセタール樹脂は、重合度及びアセチル基の割合
の異なる２種類以上のポリビニルアルコール樹脂混合物
がアセタール化されてなり、見掛け重合度が１２００〜
２４００の範囲にあり、アセチル基の割合が８〜２０モ
ル％であり、アセタール化度が５５〜７０モル％である
ポリビニルアセタール樹脂からなるものである。
【００１２】請求項４記載の発明のセラミックグリーン
シートは、請求項１、２又は３記載の発明のセラミック
グリーンシート用スラリー組成物から作製されてなるも
のである。
シートは、請求項１、２又は３記載の発明のセラミック
グリーンシート用スラリー組成物から作製されてなるも
のである。
【００１３】本発明のセラミックグリーンシート用スラ
リー組成物で用いられるポリビニルアセタール樹脂の重
合度が１２００未満では、セラミックグリーンシート作
製時に必要とする強度が発現せず、得られたセラミック
グリーンシートにクラックが入ったり破損したりし易
く、２４００を超えると、セラミックグリーンシート用
スラリー組成物の粘度が高くなり過ぎるために、セラミ
ックス粉末の分散性が悪く、均質なスラリーが得られな
いので上記範囲に限定される。
リー組成物で用いられるポリビニルアセタール樹脂の重
合度が１２００未満では、セラミックグリーンシート作
製時に必要とする強度が発現せず、得られたセラミック
グリーンシートにクラックが入ったり破損したりし易
く、２４００を超えると、セラミックグリーンシート用
スラリー組成物の粘度が高くなり過ぎるために、セラミ
ックス粉末の分散性が悪く、均質なスラリーが得られな
いので上記範囲に限定される。
【００１４】上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル
基の含有割合が８モル％未満では、ポリビニルアセター
ル樹脂中の水酸基の分子内及び分子間の水素結合が増加
してセラミックグリーンシート用スラリー組成物の粘度
が高くなり、２０モル％を超えると、ポリビニルアセタ
ール樹脂のガラス転移温度が低下し、柔軟性が強くなり
過ぎるため、セラミックグリーンシートのハンドリング
性が悪くなるので上記範囲に限定される。
基の含有割合が８モル％未満では、ポリビニルアセター
ル樹脂中の水酸基の分子内及び分子間の水素結合が増加
してセラミックグリーンシート用スラリー組成物の粘度
が高くなり、２０モル％を超えると、ポリビニルアセタ
ール樹脂のガラス転移温度が低下し、柔軟性が強くなり
過ぎるため、セラミックグリーンシートのハンドリング
性が悪くなるので上記範囲に限定される。
【００１５】又、上記ポリビニルアセタール樹脂のアセ
タール化度が５５モル％未満では、ポリビニルアセター
ル樹脂が水溶性となり、上記アセチル基の含有割合か
ら、全アセタール化度が７０モル％を超えることはない
ので上記範囲に限定される。
タール化度が５５モル％未満では、ポリビニルアセター
ル樹脂が水溶性となり、上記アセチル基の含有割合か
ら、全アセタール化度が７０モル％を超えることはない
ので上記範囲に限定される。
【００１６】上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合
度、アセチル基の割合及びアセタール化度の異なる２種
類以上のポリビニルアセタール樹脂の混合物であって、
見掛け重合度が１２００〜２４００の範囲にあり、アセ
チル基の割合が８〜２０モル％であり、全アセタール化
度が５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂
からなるものであってもよく、重合度及びアセチル基の
割合の異なる２種類以上のポリビニルアルコール樹脂混
合物がアセタール化されてなる見掛け重合度が１２００
〜２４００の範囲にあり、アセチル基の割合が８〜２０
モル％であり、アセタール化度が５５〜７０モル％であ
るポリビニルアセタール樹脂からなるものであってもよ
い。
度、アセチル基の割合及びアセタール化度の異なる２種
類以上のポリビニルアセタール樹脂の混合物であって、
見掛け重合度が１２００〜２４００の範囲にあり、アセ
チル基の割合が８〜２０モル％であり、全アセタール化
度が５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂
からなるものであってもよく、重合度及びアセチル基の
割合の異なる２種類以上のポリビニルアルコール樹脂混
合物がアセタール化されてなる見掛け重合度が１２００
〜２４００の範囲にあり、アセチル基の割合が８〜２０
モル％であり、アセタール化度が５５〜７０モル％であ
るポリビニルアセタール樹脂からなるものであってもよ
い。
【００１７】上記ポリビニルアセタール樹脂混合物の混
合比率は、上記見掛け重合度、アセチル基の割合及び全
アセタール化度を満たすものであれば特に限定されるも
のではない。このようなポリビニルアセタール樹脂は、
ポリビニルアルコール樹脂水溶液にアルデヒドを添加
し、常法に従いアセタール化反応によって合成すること
ができる。
合比率は、上記見掛け重合度、アセチル基の割合及び全
アセタール化度を満たすものであれば特に限定されるも
のではない。このようなポリビニルアセタール樹脂は、
ポリビニルアルコール樹脂水溶液にアルデヒドを添加
し、常法に従いアセタール化反応によって合成すること
ができる。
【００１８】用いられるポリビニルアルコール樹脂は、
重合度が余り低いものは合成が難しく、余り高くなる
と、水に対する溶解度が低下し、水溶液の粘度が高くな
り過ぎるため、アセタール化反応が難しくなるので、重
合度は２００〜３５００の範囲にあるものが好ましく、
２種類以上が混合される場合には、ポリビニルアルコー
ル樹脂の見掛け重合度は、１２００〜２４００の範囲に
限定される。上記見掛け重合度の範囲に限定される理由
は、前記するポリビニルアセタール樹脂の重合度と同様
な理由による。
重合度が余り低いものは合成が難しく、余り高くなる
と、水に対する溶解度が低下し、水溶液の粘度が高くな
り過ぎるため、アセタール化反応が難しくなるので、重
合度は２００〜３５００の範囲にあるものが好ましく、
２種類以上が混合される場合には、ポリビニルアルコー
ル樹脂の見掛け重合度は、１２００〜２４００の範囲に
限定される。上記見掛け重合度の範囲に限定される理由
は、前記するポリビニルアセタール樹脂の重合度と同様
な理由による。
【００１９】上記ポリビニルアルコール樹脂のケン化度
が７５モル％未満では、水に対する溶解度が低く、９
９．８モル％を超えるものは合成が難しいので、ケン化
度は７５〜９９．８モル％の範囲にあることが好まし
く、上記範囲にあるポリビニルアルコール樹脂を単独
で、もしくは２種以上を組み合わせて前記する重合度も
しくは見掛け重合度が１２００〜２４００の範囲にあ
り、アセチル基の割合が８〜２０モル％の範囲にあるポ
リビニルアルコール樹脂として用いられる。
が７５モル％未満では、水に対する溶解度が低く、９
９．８モル％を超えるものは合成が難しいので、ケン化
度は７５〜９９．８モル％の範囲にあることが好まし
く、上記範囲にあるポリビニルアルコール樹脂を単独
で、もしくは２種以上を組み合わせて前記する重合度も
しくは見掛け重合度が１２００〜２４００の範囲にあ
り、アセチル基の割合が８〜２０モル％の範囲にあるポ
リビニルアルコール樹脂として用いられる。
【００２０】アセタール化反応に用いられるアルデヒド
としては特に限定されるものではないが、例えば、ホル
ムアルデヒド（パラホルムアルデヒドを含む）、アセト
アルデヒド（パラアセトアルデヒドを含む）、プロピオ
ンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エチル
ヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フル
フラール、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ベン
ズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、４−メチ
ルベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、フェニルアセト
アルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒド等が挙
げられる。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよ
いが、２種以上が組み合わされて併用されてもよい。中
でも、アセトアルデヒド及び／又はブチルアルデヒドが
好適に用いられる。
としては特に限定されるものではないが、例えば、ホル
ムアルデヒド（パラホルムアルデヒドを含む）、アセト
アルデヒド（パラアセトアルデヒドを含む）、プロピオ
ンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エチル
ヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フル
フラール、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ベン
ズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、４−メチ
ルベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、フェニルアセト
アルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒド等が挙
げられる。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよ
いが、２種以上が組み合わされて併用されてもよい。中
でも、アセトアルデヒド及び／又はブチルアルデヒドが
好適に用いられる。
【００２１】上記セラミックス粉末としては、特に限定
されるものではないが、例えば、アルミナ、ジルコニ
ア、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタ
ン酸バリウム、マグネシア、サイアロン、スピネルムラ
イト、結晶化ガラス、炭化珪素、窒化珪素、窒化アルミ
ニウム等の粉末が挙げられる。これらは単独で用いられ
てもよいが、２種以上が組み合わされて併用されてもよ
い。上記セラミックス粉末に、MgO-SiO2-CaO系、 B2O3-
SiO2系、 PbO-B2O3-SiO2系、 CaO-SiO2-MgO-B2O3系又は
PbO-SiO2-B2O3-CaO系等のガラスフリットが添加されて
もよい。
されるものではないが、例えば、アルミナ、ジルコニ
ア、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタ
ン酸バリウム、マグネシア、サイアロン、スピネルムラ
イト、結晶化ガラス、炭化珪素、窒化珪素、窒化アルミ
ニウム等の粉末が挙げられる。これらは単独で用いられ
てもよいが、２種以上が組み合わされて併用されてもよ
い。上記セラミックス粉末に、MgO-SiO2-CaO系、 B2O3-
SiO2系、 PbO-B2O3-SiO2系、 CaO-SiO2-MgO-B2O3系又は
PbO-SiO2-B2O3-CaO系等のガラスフリットが添加されて
もよい。
【００２２】上記セラミックス粉末の粒径は、特に限定
されるものではないが、例えば、薄層セラミックグリー
ンシート（厚さ５μｍ以下）の作製用としては、０．５
μｍ以下の微粒子が好適に用いられる。
されるものではないが、例えば、薄層セラミックグリー
ンシート（厚さ５μｍ以下）の作製用としては、０．５
μｍ以下の微粒子が好適に用いられる。
【００２３】セラミックグリーンシート用スラリー組成
物中の上記セラミックス粉末の含有量は、余り少ない
と、セラミックグリーンシート用スラリー組成物の粘度
が低くなり過ぎてセラミックグリーンシートを作製する
際のハンドリング性が悪くなることがあり、余り多い
と、粘度が高くなり過ぎてセラミックグリーンシート用
スラリー組成物の混練性が低下し、分散不良を惹起する
おそれがあるので、好ましくは３０〜８０重量％であ
る。
物中の上記セラミックス粉末の含有量は、余り少ない
と、セラミックグリーンシート用スラリー組成物の粘度
が低くなり過ぎてセラミックグリーンシートを作製する
際のハンドリング性が悪くなることがあり、余り多い
と、粘度が高くなり過ぎてセラミックグリーンシート用
スラリー組成物の混練性が低下し、分散不良を惹起する
おそれがあるので、好ましくは３０〜８０重量％であ
る。
【００２４】上記可塑剤としては、ポリビニルアセター
ル樹脂との相溶性に優れているものであれば特に限定さ
れるものではないが、例えば、フタル酸ジブチル、フタ
ル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチ
ルベンジル等のフタル酸エステル系可塑剤、リン酸トリ
クレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリエチル等のリ
ン酸エステル系可塑剤、リシノール酸メチルアセチル、
セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪酸
エステル系可塑剤、ブチルフタリルグリコレート、トリ
エチレングリコール−２−エチルブチレート等のグリコ
ール系可塑剤等が挙げられる。これらは単独で用いられ
てもよいが、２種以上が組み合わされて併用されてもよ
い。
ル樹脂との相溶性に優れているものであれば特に限定さ
れるものではないが、例えば、フタル酸ジブチル、フタ
ル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチ
ルベンジル等のフタル酸エステル系可塑剤、リン酸トリ
クレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリエチル等のリ
ン酸エステル系可塑剤、リシノール酸メチルアセチル、
セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪酸
エステル系可塑剤、ブチルフタリルグリコレート、トリ
エチレングリコール−２−エチルブチレート等のグリコ
ール系可塑剤等が挙げられる。これらは単独で用いられ
てもよいが、２種以上が組み合わされて併用されてもよ
い。
【００２５】セラミックグリーンシート用スラリー組成
物中の上記可塑剤の含有量は、用いられるポリビニルア
セタール樹脂及び可塑剤の種類等によって設定されるも
のであって特に限定されるものではないが、余り少ない
と、必要な可塑化効果が現出せず、余り多いと、セラミ
ックグリーンシート用スラリー組成物の粘度が低くなり
過ぎてセラミックグリーンシートを作製する際のハンド
リング性が悪くなるので、好ましくは、０．１〜１０重
量％である。
物中の上記可塑剤の含有量は、用いられるポリビニルア
セタール樹脂及び可塑剤の種類等によって設定されるも
のであって特に限定されるものではないが、余り少ない
と、必要な可塑化効果が現出せず、余り多いと、セラミ
ックグリーンシート用スラリー組成物の粘度が低くなり
過ぎてセラミックグリーンシートを作製する際のハンド
リング性が悪くなるので、好ましくは、０．１〜１０重
量％である。
【００２６】上記有機溶剤は、ポリビニルアセタール樹
脂を溶解し、セラミックグリーンシート用スラリー組成
物に適度の混練性を賦与する目的で含有させるものであ
って、特に限定されるものではないが、例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
トルエン、キシレン等が挙げられる。これらは単独で用
いられてもよいが、２種以上が組み合わされて併用され
てもよい。
脂を溶解し、セラミックグリーンシート用スラリー組成
物に適度の混練性を賦与する目的で含有させるものであ
って、特に限定されるものではないが、例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
トルエン、キシレン等が挙げられる。これらは単独で用
いられてもよいが、２種以上が組み合わされて併用され
てもよい。
【００２７】セラミックグリーンシート用スラリー組成
物中の上記有機溶剤ポリビニルアセタール樹脂の含有量
は、用いられるポリビニルアセタール樹脂の種類等によ
って設定されるものであって特に限定されるものではな
いが、余り少ないと、混練に必要な溶解性を発揮しにく
く、余り多いと、セラミックグリーンシート用スラリー
組成物の粘度が低くなり過ぎてセラミックグリーンシー
トを作製する際のハンドリング性が悪くなることがある
ので、好ましくは、２０〜８０重量％である。
物中の上記有機溶剤ポリビニルアセタール樹脂の含有量
は、用いられるポリビニルアセタール樹脂の種類等によ
って設定されるものであって特に限定されるものではな
いが、余り少ないと、混練に必要な溶解性を発揮しにく
く、余り多いと、セラミックグリーンシート用スラリー
組成物の粘度が低くなり過ぎてセラミックグリーンシー
トを作製する際のハンドリング性が悪くなることがある
ので、好ましくは、２０〜８０重量％である。
【００２８】本発明のセラミックグリーンシート用スラ
リー組成物には、必要に応じて分散剤、潤滑剤、解膠
剤、湿潤剤、帯電防止剤、消泡剤等を含有させてもよ
い。
リー組成物には、必要に応じて分散剤、潤滑剤、解膠
剤、湿潤剤、帯電防止剤、消泡剤等を含有させてもよ
い。
【００２９】本発明のセラミックグリーンシートは、上
記セラミックグリーンシート用スラリー組成物が、必要
に応じて脱泡処理された後、離型処理されたポリエステ
ル樹脂フィルム、ステンレス鋼板等の剥離性支持体上に
薄膜状に塗布され、加熱され、有機溶剤を揮散させて乾
燥し、剥離性支持体から剥離して取り外して作製され
る。
記セラミックグリーンシート用スラリー組成物が、必要
に応じて脱泡処理された後、離型処理されたポリエステ
ル樹脂フィルム、ステンレス鋼板等の剥離性支持体上に
薄膜状に塗布され、加熱され、有機溶剤を揮散させて乾
燥し、剥離性支持体から剥離して取り外して作製され
る。
【００３０】本発明のセラミックグリーンシート用スラ
リー組成物は、上述のように、重合度が１２００〜２４
００の範囲にあり、アセチル基の割合が８〜２０モル
％、アセタール化度が５５〜７０モル％であるポリビニ
ルアセタール樹脂、セラミックス粉末、可塑剤及び有機
溶剤を含有してなるものであり、過剰の有機溶剤を用い
ることなく、適度の粘度を呈するものであるので、調製
作業性が良好であり、且つ、優れた塗工性を示す。更
に、得られるセラミックグリーンシートは、極薄に塗工
されたシートであっても、優れた機械的強度を有するも
のであるので、セラミックグリーンシートの加工時のハ
ンドリング性にも優れ、大容量にして小型の積層コンデ
ンサー等の精密電子部品への需要に応えるものとしてそ
の用途を著しく拡大し得るものである。
リー組成物は、上述のように、重合度が１２００〜２４
００の範囲にあり、アセチル基の割合が８〜２０モル
％、アセタール化度が５５〜７０モル％であるポリビニ
ルアセタール樹脂、セラミックス粉末、可塑剤及び有機
溶剤を含有してなるものであり、過剰の有機溶剤を用い
ることなく、適度の粘度を呈するものであるので、調製
作業性が良好であり、且つ、優れた塗工性を示す。更
に、得られるセラミックグリーンシートは、極薄に塗工
されたシートであっても、優れた機械的強度を有するも
のであるので、セラミックグリーンシートの加工時のハ
ンドリング性にも優れ、大容量にして小型の積層コンデ
ンサー等の精密電子部品への需要に応えるものとしてそ
の用途を著しく拡大し得るものである。
【００３１】本発明のセラミックグリーンシート用スラ
リー組成物が、上記過剰の有機溶剤を用いることなく、
良好な調製作業性と塗工加工性を有し、優れた機械的強
度を有するセラミックグリーンシートを与える理由につ
いては、上記ポリビニルアセタール樹脂の構成とするこ
とによって、該ポリビニルアセタール樹脂中の水酸基同
士の分子間及び分子内の水素結合が弱められ、高い重合
度のポリビニルアセタール樹脂のスラリー組成物中の分
散性が高められることに因るものと考えられる。
リー組成物が、上記過剰の有機溶剤を用いることなく、
良好な調製作業性と塗工加工性を有し、優れた機械的強
度を有するセラミックグリーンシートを与える理由につ
いては、上記ポリビニルアセタール樹脂の構成とするこ
とによって、該ポリビニルアセタール樹脂中の水酸基同
士の分子間及び分子内の水素結合が弱められ、高い重合
度のポリビニルアセタール樹脂のスラリー組成物中の分
散性が高められることに因るものと考えられる。
【００３２】本発明のセラミックグリーンシート用スラ
リー組成物における上記ポリビニルアセタール樹脂は、
上記ポリビニルアセタール樹脂が、重合度、アセチル基
の割合及びアセタール化度の異なる２種類以上のポリビ
ニルアセタール樹脂の混合物であって、見掛け重合度が
１２００〜２４００の範囲にあり、アセチル基の割合が
８〜２０モル％であり、全アセタール化度が５５〜７０
モル％であるポリビニルアセタール樹脂からなるもので
あっても、又、上記ポリビニルアセタール樹脂が、重合
度及びアセチル基の割合の異なる２種類以上のポリビニ
ルアルコール樹脂混合物がアセタール化されてなり、見
掛け重合度が１２００〜２４００の範囲にあり、アセチ
ル基の割合が８〜２０モル％であり、アセタール化度が
５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂から
なるものであっても、前記する理由によって同様な作用
効果を奏するものである。
リー組成物における上記ポリビニルアセタール樹脂は、
上記ポリビニルアセタール樹脂が、重合度、アセチル基
の割合及びアセタール化度の異なる２種類以上のポリビ
ニルアセタール樹脂の混合物であって、見掛け重合度が
１２００〜２４００の範囲にあり、アセチル基の割合が
８〜２０モル％であり、全アセタール化度が５５〜７０
モル％であるポリビニルアセタール樹脂からなるもので
あっても、又、上記ポリビニルアセタール樹脂が、重合
度及びアセチル基の割合の異なる２種類以上のポリビニ
ルアルコール樹脂混合物がアセタール化されてなり、見
掛け重合度が１２００〜２４００の範囲にあり、アセチ
ル基の割合が８〜２０モル％であり、アセタール化度が
５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂から
なるものであっても、前記する理由によって同様な作用
効果を奏するものである。
【００３３】本発明のセラミックグリーンシートは、上
記本発明のセラミックグリーンシート用スラリー組成物
から作製されてなるものであるので、前記する優れた性
能を発揮し得るものである。
記本発明のセラミックグリーンシート用スラリー組成物
から作製されてなるものであるので、前記する優れた性
能を発揮し得るものである。
【００３４】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例に沿って説
明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定される
ものではない。
明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定される
ものではない。
【００３５】（実施例１） 〔ポリビニルアセタール樹脂の調製〕重合度１７００、
ケン化度８８％のポリビニルアルコール２５０重量部を
純水３２００重量部に加え、９０℃の温度で約２時間攪
拌して溶解させた。得られた水溶液を２８℃に冷却し、
これに濃度３５重量％の塩酸２５０重量部とｎ−ブチル
アルデヒド１６０重量部とを加え、液温を２０℃に冷却
し、この温度を保持してアセタール化反応を行い、反応
終了後、常法に従い、中和、水洗及び乾燥してポリビニ
ルアセタール樹脂を白色粉末として調製した。
ケン化度８８％のポリビニルアルコール２５０重量部を
純水３２００重量部に加え、９０℃の温度で約２時間攪
拌して溶解させた。得られた水溶液を２８℃に冷却し、
これに濃度３５重量％の塩酸２５０重量部とｎ−ブチル
アルデヒド１６０重量部とを加え、液温を２０℃に冷却
し、この温度を保持してアセタール化反応を行い、反応
終了後、常法に従い、中和、水洗及び乾燥してポリビニ
ルアセタール樹脂を白色粉末として調製した。
【００３６】得られたポリビニルアセタール樹脂をジメ
チルスルホキサイド（ＤＭＳＯ−ｄ 6 ）に溶解し、核磁
気共鳴スペクトル法（13Ｃ−ＮＭＲ）を用いてアセター
ル化度を測定したところ、アセタール化度は、６１モル
％であった。
チルスルホキサイド（ＤＭＳＯ−ｄ 6 ）に溶解し、核磁
気共鳴スペクトル法（13Ｃ−ＮＭＲ）を用いてアセター
ル化度を測定したところ、アセタール化度は、６１モル
％であった。
【００３７】〔セラミックグリーンシート用スラリー組
成物の作製〕得られたポリビニルアセタール樹脂１０重
量部を、トルエン３０重量部とエタノール１５重量部と
の混合溶剤に加え、攪拌して溶解させ、更に、可塑剤と
してジブチルフタレート５重量部を加え、攪拌して溶解
させた。得られた溶液に、セラミックス粉末としてチタ
ン酸バリウム粉末（平均粒径０．４μｍ）１００重量部
を加え、ボールミルで３６時間混合して、セラミックグ
リーンシート用スラリー組成物を作製した。
成物の作製〕得られたポリビニルアセタール樹脂１０重
量部を、トルエン３０重量部とエタノール１５重量部と
の混合溶剤に加え、攪拌して溶解させ、更に、可塑剤と
してジブチルフタレート５重量部を加え、攪拌して溶解
させた。得られた溶液に、セラミックス粉末としてチタ
ン酸バリウム粉末（平均粒径０．４μｍ）１００重量部
を加え、ボールミルで３６時間混合して、セラミックグ
リーンシート用スラリー組成物を作製した。
【００３８】〔セラミックグリーンシートの作製〕得ら
れたセラミックグリーンシート用スラリー組成物を離型
処理されたポリエステル樹脂フィルム上に塗布し、厚さ
８μｍの塗膜を形成し、常温で３０分間風乾した後、熱
風乾燥機で６０〜８０℃で１５時間加熱乾燥し、有機溶
剤を揮散させて、厚さ５μｍのセラミックグリーンシー
トを作製した。
れたセラミックグリーンシート用スラリー組成物を離型
処理されたポリエステル樹脂フィルム上に塗布し、厚さ
８μｍの塗膜を形成し、常温で３０分間風乾した後、熱
風乾燥機で６０〜８０℃で１５時間加熱乾燥し、有機溶
剤を揮散させて、厚さ５μｍのセラミックグリーンシー
トを作製した。
【００３９】（実施例２、３、比較例１、２）ポリビニ
ルアセタール樹脂合成用のポリビニルアルコール樹脂の
重合度、ケン化度、アセタール化反応で用いたアルデヒ
ドの種類、アセタール化度及び見掛け重合度を表１に示
されるように変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て、セラミックグリーンシート用スラリー組成物を調製
し、セラミックグリーンシートを作製した。
ルアセタール樹脂合成用のポリビニルアルコール樹脂の
重合度、ケン化度、アセタール化反応で用いたアルデヒ
ドの種類、アセタール化度及び見掛け重合度を表１に示
されるように変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て、セラミックグリーンシート用スラリー組成物を調製
し、セラミックグリーンシートを作製した。
【００４０】（実施例４〜６、比較例３、４）ポリビニ
ルアセタール樹脂合成用のポリビニルアルコール樹脂の
重合度、ケン化度、アセタール化反応で用いたアルデヒ
ドの種類、アセタール化度及び見掛け重合度並びにポリ
ビニルアセタール樹脂の調製方法として、ポリビニルア
ルコール樹脂の段階で２種類を混合した後アセタール化
反応を行った（合成原料のポリビニルアルコール樹脂の
欄に、重合度及びケン化度を二重書きし、ブレンド方法
のポリビニルアルコール欄に○印で示した）こと以外
は、実施例１と同様にして、ポリビニルアセタール樹脂
を調製し、セラミックグリーンシート用スラリー組成物
を調製し、セラミックグリーンシートを作製した。
ルアセタール樹脂合成用のポリビニルアルコール樹脂の
重合度、ケン化度、アセタール化反応で用いたアルデヒ
ドの種類、アセタール化度及び見掛け重合度並びにポリ
ビニルアセタール樹脂の調製方法として、ポリビニルア
ルコール樹脂の段階で２種類を混合した後アセタール化
反応を行った（合成原料のポリビニルアルコール樹脂の
欄に、重合度及びケン化度を二重書きし、ブレンド方法
のポリビニルアルコール欄に○印で示した）こと以外
は、実施例１と同様にして、ポリビニルアセタール樹脂
を調製し、セラミックグリーンシート用スラリー組成物
を調製し、セラミックグリーンシートを作製した。
【００４１】（実施例７〜９、比較例５、６）ポリビニ
ルアセタール樹脂合成用のポリビニルアルコール樹脂の
重合度、ケン化度、アセタール化反応で用いたアルデヒ
ドの種類、アセタール化度及び見掛け重合度並びにポリ
ビニルアセタール樹脂の調製方法として、ポリビニルア
ルコール樹脂のアセタール化反応後、２種類を混合した
（合成原料のポリビニルアルコール樹脂の欄に、重合度
及びケン化度を二重書きし、ブレンド方法のポリビニル
アセタール樹脂欄に○印で示した）こと以外は、実施例
１と同様にして、ポリビニルアセタール樹脂を調製し、
セラミックグリーンシート用スラリー組成物を作製し、
セラミックグリーンシートを作製した。
ルアセタール樹脂合成用のポリビニルアルコール樹脂の
重合度、ケン化度、アセタール化反応で用いたアルデヒ
ドの種類、アセタール化度及び見掛け重合度並びにポリ
ビニルアセタール樹脂の調製方法として、ポリビニルア
ルコール樹脂のアセタール化反応後、２種類を混合した
（合成原料のポリビニルアルコール樹脂の欄に、重合度
及びケン化度を二重書きし、ブレンド方法のポリビニル
アセタール樹脂欄に○印で示した）こと以外は、実施例
１と同様にして、ポリビニルアセタール樹脂を調製し、
セラミックグリーンシート用スラリー組成物を作製し、
セラミックグリーンシートを作製した。
【００４２】実施例１〜９及び比較例１〜６で得られた
セラミックグリーンシート用スラリー組成物の分散性、
並びにセラミックグリーンシートの強度及び柔軟性につ
いて、以下に示す方法で評価した。評価結果は表１に示
した。
セラミックグリーンシート用スラリー組成物の分散性、
並びにセラミックグリーンシートの強度及び柔軟性につ
いて、以下に示す方法で評価した。評価結果は表１に示
した。
【００４３】１．分散性（セラミックグリーンシート用
スラリー組成物） グラインドメーター（太佑機材社製、溝の深さ０〜２５
μｍ）を用いて測定し、○：セラミックスの凝集物が認
められないもの、△：セラミックスの凝集物は認められ
るが、粒子径５μｍ以上のセラミックスの凝集物が認め
られないもの、×：粒子径５μｍ以上のセラミックスの
凝集物が認められるもの、の３段階で評価した。
スラリー組成物） グラインドメーター（太佑機材社製、溝の深さ０〜２５
μｍ）を用いて測定し、○：セラミックスの凝集物が認
められないもの、△：セラミックスの凝集物は認められ
るが、粒子径５μｍ以上のセラミックスの凝集物が認め
られないもの、×：粒子径５μｍ以上のセラミックスの
凝集物が認められるもの、の３段階で評価した。
【００４４】２．強度（セラミックグリーンシート） 引張試験機（島津製作所社製、「オートグラフ」）を用
い、測定温度２０℃、引張速度１０ｍｍ／分の測定条件
で、破断時の応力を測定した。
い、測定温度２０℃、引張速度１０ｍｍ／分の測定条件
で、破断時の応力を測定した。
【００４５】３．柔軟性（セラミックグリーンシート） 柔軟性について、手触りによる官能試験を、経験的に作
成された良好（○）、普通（△）、悪い（×）の限度見
本に従い、３名の試験官で行った。
成された良好（○）、普通（△）、悪い（×）の限度見
本に従い、３名の試験官で行った。
【００４６】
【表１】
【００４７】実施例１〜９で得られたセラミックグリー
ンシート用スラリー組成物は、いずれも良好な分散性を
示し、セラミックグリーンシートの強度及び柔軟性も共
に優れた性能を示し、良好なバランスを示した。これに
対して、比較例１、３及び５で得られたセラミックグリ
ーンシート用スラリー組成物は、いずれも粘度が高く、
セラミックス粉末の分散性が悪く、結果としてセラミッ
クグリーンシートの強度及び柔軟性も共に十分なもので
はなかった。又、比較例２、４及び６で得られたセラミ
ックグリーンシート用スラリー組成物は、逆に、いずれ
も粘度が低く、セラミックス粉末の分散性が良好ではあ
ったが、セラミックグリーンシートの強度自体が低く、
又、延びが大きく形状安定性を欠くものであった。
ンシート用スラリー組成物は、いずれも良好な分散性を
示し、セラミックグリーンシートの強度及び柔軟性も共
に優れた性能を示し、良好なバランスを示した。これに
対して、比較例１、３及び５で得られたセラミックグリ
ーンシート用スラリー組成物は、いずれも粘度が高く、
セラミックス粉末の分散性が悪く、結果としてセラミッ
クグリーンシートの強度及び柔軟性も共に十分なもので
はなかった。又、比較例２、４及び６で得られたセラミ
ックグリーンシート用スラリー組成物は、逆に、いずれ
も粘度が低く、セラミックス粉末の分散性が良好ではあ
ったが、セラミックグリーンシートの強度自体が低く、
又、延びが大きく形状安定性を欠くものであった。
【００４８】
【発明の効果】請求項１記載の発明のセラミックグリー
ンシート用スラリー組成物は、上述のように構成されて
いるので、過剰の有機溶剤を用いることなく、調製作業
性が良好であり、且つ、優れた塗工性を有するものであ
る。
ンシート用スラリー組成物は、上述のように構成されて
いるので、過剰の有機溶剤を用いることなく、調製作業
性が良好であり、且つ、優れた塗工性を有するものであ
る。
【００４９】請求項２記載の発明のセラミックグリーン
シート用スラリー組成物は、上述のように構成されてい
るので、前記する効果を奏すると共に、複数種類のポリ
ビニルアセタール樹脂の混合という比較的容易なプロセ
スの付加だけで、細かくポリビニルアセタール樹脂の特
性を微調整でき幅広い用途に対応し得るものである。
シート用スラリー組成物は、上述のように構成されてい
るので、前記する効果を奏すると共に、複数種類のポリ
ビニルアセタール樹脂の混合という比較的容易なプロセ
スの付加だけで、細かくポリビニルアセタール樹脂の特
性を微調整でき幅広い用途に対応し得るものである。
【００５０】請求項３記載の発明のセラミックグリーン
シート用スラリー組成物は、上述のように構成されてい
るので、前記する効果を奏すると共に、原料樹脂として
複数種類のポリビニルアルコール樹脂を混合するという
比較的容易なプロセスの付加だけで、細かくポリビニル
アセタール樹脂の特性を微調整でき幅広い用途に対応し
得るものである。
シート用スラリー組成物は、上述のように構成されてい
るので、前記する効果を奏すると共に、原料樹脂として
複数種類のポリビニルアルコール樹脂を混合するという
比較的容易なプロセスの付加だけで、細かくポリビニル
アセタール樹脂の特性を微調整でき幅広い用途に対応し
得るものである。
【００５１】請求項４記載の発明のセラミックグリーン
シートは、上述のように構成されているので、高い引張
破断強度と適度の柔軟性を併せ有するものであって、極
薄に塗工されたシートであっても、優れた機械的強度を
有するものであるので、セラミックグリーンシートの加
工時のハンドリング性にも優れ、大容量にして小型の積
層コンデンサー等の精密電子部品への需要に応えるもの
としてその用途を著しく拡大し得るものである。
シートは、上述のように構成されているので、高い引張
破断強度と適度の柔軟性を併せ有するものであって、極
薄に塗工されたシートであっても、優れた機械的強度を
有するものであるので、セラミックグリーンシートの加
工時のハンドリング性にも優れ、大容量にして小型の積
層コンデンサー等の精密電子部品への需要に応えるもの
としてその用途を著しく拡大し得るものである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年７月５日（２０００．７．５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明のセ
ラミックグリーンシート用スラリー組成物は、重合度が
１２００を超え２４００以下の範囲にあり、アセチル基
の割合が８モル％以上２０モル％未満、アセタール化度
が５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂、
セラミックス粉末、可塑剤及び有機溶剤を含有してなる
ものである。
ラミックグリーンシート用スラリー組成物は、重合度が
１２００を超え２４００以下の範囲にあり、アセチル基
の割合が８モル％以上２０モル％未満、アセタール化度
が５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂、
セラミックス粉末、可塑剤及び有機溶剤を含有してなる
ものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】請求項２記載の発明のセラミックグリーン
シート用スラリー組成物は、請求項１記載の発明のセラ
ミックグリーンシート用スラリー組成物において、ポリ
ビニルアセタール樹脂が、重合度、アセチル基の割合及
びアセタール化度の異なる２種類以上のポリビニルアセ
タール樹脂の混合物であって、見掛け重合度が１２００
を超え２４００以下の範囲にあり、アセチル基の割合が
８モル％以上２０モル％未満であり、全アセタール化度
が５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂か
らなるものである。
シート用スラリー組成物は、請求項１記載の発明のセラ
ミックグリーンシート用スラリー組成物において、ポリ
ビニルアセタール樹脂が、重合度、アセチル基の割合及
びアセタール化度の異なる２種類以上のポリビニルアセ
タール樹脂の混合物であって、見掛け重合度が１２００
を超え２４００以下の範囲にあり、アセチル基の割合が
８モル％以上２０モル％未満であり、全アセタール化度
が５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂か
らなるものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】請求項３記載の発明のセラミックグリーン
シート用スラリー組成物は、請求項１記載の発明のセラ
ミックグリーンシート用スラリー組成物において、ポリ
ビニルアセタール樹脂は、重合度及びアセチル基の割合
の異なる２種類以上のポリビニルアルコール樹脂混合物
がアセタール化されてなり、見掛け重合度が１２００を
超え２４００以下の範囲にあり、アセチル基の割合が８
モル％以上２０モル％未満であり、全アセタール化度が
５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂から
なるものである。
シート用スラリー組成物は、請求項１記載の発明のセラ
ミックグリーンシート用スラリー組成物において、ポリ
ビニルアセタール樹脂は、重合度及びアセチル基の割合
の異なる２種類以上のポリビニルアルコール樹脂混合物
がアセタール化されてなり、見掛け重合度が１２００を
超え２４００以下の範囲にあり、アセチル基の割合が８
モル％以上２０モル％未満であり、全アセタール化度が
５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂から
なるものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】請求項４記載の発明のセラミックグリーン
シートは、請求項１、２又は３記載のセラミックグリー
ンシート用スラリー組成物から作製され、厚さが５μｍ
以下であるものである。
シートは、請求項１、２又は３記載のセラミックグリー
ンシート用スラリー組成物から作製され、厚さが５μｍ
以下であるものである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合
度、アセチル基の割合及びアセタール化度の異なる２種
類以上のポリビニルアセタール樹脂の混合物であって、
見掛け重合度が１２００を超え２４００以下の範囲にあ
り、アセチル基の割合が８モル％以上２０モル％未満で
あり、全アセタール化度が５５〜７０モル％であるポリ
ビニルアセタール樹脂からなるものであってもよく、重
合度及びアセチル基の割合の異なる２種類以上のポリビ
ニルアルコール樹脂混合物がアセタール化されてなる見
掛け重合度が１２００を超え２４００以下の範囲にあ
り、アセチル基の割合が８モル％以上２０モル％未満で
あり、全アセタール化度が５５〜７０モル％であるポリ
ビニルアセタール樹脂からなるものであってもよい。
度、アセチル基の割合及びアセタール化度の異なる２種
類以上のポリビニルアセタール樹脂の混合物であって、
見掛け重合度が１２００を超え２４００以下の範囲にあ
り、アセチル基の割合が８モル％以上２０モル％未満で
あり、全アセタール化度が５５〜７０モル％であるポリ
ビニルアセタール樹脂からなるものであってもよく、重
合度及びアセチル基の割合の異なる２種類以上のポリビ
ニルアルコール樹脂混合物がアセタール化されてなる見
掛け重合度が１２００を超え２４００以下の範囲にあ
り、アセチル基の割合が８モル％以上２０モル％未満で
あり、全アセタール化度が５５〜７０モル％であるポリ
ビニルアセタール樹脂からなるものであってもよい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】用いられるポリビニルアルコール樹脂は、
重合度が余り低いものは合成が難しく、余り高くなる
と、水に対する溶解度が低下し、水溶液の粘度が高くな
り過ぎるため、アセタール化反応が難しくなるので、重
合度は２００〜３５００の範囲にあるものが好ましく、
２種類以上が混合される場合には、ポリビニルアルコー
ル樹脂の見掛け重合度は、１２００を超え２４００以下
の範囲に限定される。上記見掛け重合度の範囲に限定さ
れる理由は、前記するポリビニルアセタール樹脂の重合
度と同様な理由による。
重合度が余り低いものは合成が難しく、余り高くなる
と、水に対する溶解度が低下し、水溶液の粘度が高くな
り過ぎるため、アセタール化反応が難しくなるので、重
合度は２００〜３５００の範囲にあるものが好ましく、
２種類以上が混合される場合には、ポリビニルアルコー
ル樹脂の見掛け重合度は、１２００を超え２４００以下
の範囲に限定される。上記見掛け重合度の範囲に限定さ
れる理由は、前記するポリビニルアセタール樹脂の重合
度と同様な理由による。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】上記ポリビニルアルコール樹脂のケン化度
が７５モル％未満では、水に対する溶解度が低く、９
９．８モル％を超えるものは合成が難しので、ケン化度
は７５〜９９．８モル％の範囲にあることが好ましく、
上記範囲にあるポリビニルアルコール樹脂を単独で、も
しくは２種以上を組み合わせて前記する重合度もしくは
見掛け重合度が１２００を超え２４００以下の範囲にあ
り、アセチル基の割合が８モル％以上２０モル％未満の
範囲にあるポリビニルアルコール樹脂として用いられ
る。
が７５モル％未満では、水に対する溶解度が低く、９
９．８モル％を超えるものは合成が難しので、ケン化度
は７５〜９９．８モル％の範囲にあることが好ましく、
上記範囲にあるポリビニルアルコール樹脂を単独で、も
しくは２種以上を組み合わせて前記する重合度もしくは
見掛け重合度が１２００を超え２４００以下の範囲にあ
り、アセチル基の割合が８モル％以上２０モル％未満の
範囲にあるポリビニルアルコール樹脂として用いられ
る。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】セラミックグリーンシート用スラリー組成
物中の上記有機溶剤の含有量は、用いられるポリビニル
アセタール樹脂の種類等によって設定されるものであっ
て特に限定されるものではないが、余り少ないと、混練
に必要な溶解性を発揮しにくく、余り多いと、セラミッ
クグリーンシート用スラリー組成物の粘度が低くなり過
ぎてセラミックグリーンシートを作製する際のハンドリ
ング性が悪くなることがあるので、好ましくは、２０〜
８０重量％である。
物中の上記有機溶剤の含有量は、用いられるポリビニル
アセタール樹脂の種類等によって設定されるものであっ
て特に限定されるものではないが、余り少ないと、混練
に必要な溶解性を発揮しにくく、余り多いと、セラミッ
クグリーンシート用スラリー組成物の粘度が低くなり過
ぎてセラミックグリーンシートを作製する際のハンドリ
ング性が悪くなることがあるので、好ましくは、２０〜
８０重量％である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】本発明のセラミックグリーンシート用スラ
リー組成物は、上述のように、重合度が１２００を超え
２４００以下の範囲にあり、アセチル基の割合が８モル
％以上２０モル％未満、アセタール化度が５５〜７０モ
ル％であるポリビニルアセタール樹脂、セラミックス粉
末、可塑剤及び有機溶剤を含有してなるものであり、過
剰の有機溶剤を用いることなく、適度の粘度を呈するも
のであるので、調製作業性が良好であり、且つ、優れた
塗工性を示す。更に、得られるセラミックグリーンシー
トは、極薄に塗工されたシートであっても、優れた機械
的強度を有するものであるので、セラミックグリーンシ
ートの加工時のハンドリング性にも優れ、大容量にして
小型の積層コンデンサー等の精密電子部品への需要に応
えるものとしてその用途を著しく拡大し得るものであ
る。
リー組成物は、上述のように、重合度が１２００を超え
２４００以下の範囲にあり、アセチル基の割合が８モル
％以上２０モル％未満、アセタール化度が５５〜７０モ
ル％であるポリビニルアセタール樹脂、セラミックス粉
末、可塑剤及び有機溶剤を含有してなるものであり、過
剰の有機溶剤を用いることなく、適度の粘度を呈するも
のであるので、調製作業性が良好であり、且つ、優れた
塗工性を示す。更に、得られるセラミックグリーンシー
トは、極薄に塗工されたシートであっても、優れた機械
的強度を有するものであるので、セラミックグリーンシ
ートの加工時のハンドリング性にも優れ、大容量にして
小型の積層コンデンサー等の精密電子部品への需要に応
えるものとしてその用途を著しく拡大し得るものであ
る。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】本発明のセラミックグリーンシート用スラ
リー組成物における上記ポリビニルアセタール樹脂は、
上記ポリビニルアセタール樹脂が、重合度、アセチル基
の割合及びアセタール化度の異なる２種類以上のポリビ
ニルアセタール樹脂の混合物であって、見掛け重合度が
１２００を超え２４００以下の範囲にあり、アセチル基
の割合が８モル％以上２０モル％未満であり、全アセタ
ール化度が５５〜７０モル％であるポリビニルアセター
ル樹脂からなるものであっても、又、上記ポリビニルア
セタール樹脂が、重合度及びアセチル基の割合の異なる
２種類以上のポリビニルアルコール樹脂混合物がアセタ
ール化されてなり、見掛け重合度が１２００を超え２４
００以下の範囲にあり、アセチル基の割合が８モル％以
上２０モル％未満であり、全アセタール化度が５５〜７
０モル％であるポリビニルアセタール樹脂からなるもの
であっても、前記する理由によって同様な作用効果を奏
するものである。
リー組成物における上記ポリビニルアセタール樹脂は、
上記ポリビニルアセタール樹脂が、重合度、アセチル基
の割合及びアセタール化度の異なる２種類以上のポリビ
ニルアセタール樹脂の混合物であって、見掛け重合度が
１２００を超え２４００以下の範囲にあり、アセチル基
の割合が８モル％以上２０モル％未満であり、全アセタ
ール化度が５５〜７０モル％であるポリビニルアセター
ル樹脂からなるものであっても、又、上記ポリビニルア
セタール樹脂が、重合度及びアセチル基の割合の異なる
２種類以上のポリビニルアルコール樹脂混合物がアセタ
ール化されてなり、見掛け重合度が１２００を超え２４
００以下の範囲にあり、アセチル基の割合が８モル％以
上２０モル％未満であり、全アセタール化度が５５〜７
０モル％であるポリビニルアセタール樹脂からなるもの
であっても、前記する理由によって同様な作用効果を奏
するものである。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】本発明のセラミックグリーンシートは、上
記本発明のセラミックグリーンシート用スラリー組成物
から作製され、厚さが５μｍ以下であるので、前記する
優れた性能を発揮し得るものである。
記本発明のセラミックグリーンシート用スラリー組成物
から作製され、厚さが５μｍ以下であるので、前記する
優れた性能を発揮し得るものである。
Claims (4)
- 【請求項１】 重合度が１２００〜２４００の範囲にあ
り、アセチル基の割合が８〜２０モル％、アセタール化
度が５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹
脂、セラミックス粉末、可塑剤及び有機溶剤を含有して
なることを特徴とするセラミックグリーンシート用スラ
リー組成物。 - 【請求項２】 ポリビニルアセタール樹脂が、重合度、
アセチル基の割合及びアセタール化度の異なる２種類以
上のポリビニルアセタール樹脂の混合物であって、見掛
け重合度が１２００〜２４００の範囲にあり、アセチル
基の割合が８〜２０モル％であり、全アセタール化度が
５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂から
なることを特徴とする請求項１記載のセラミックグリー
ンシート用スラリー組成物。 - 【請求項３】 ポリビニルアセタール樹脂は、重合度及
びアセチル基の割合の異なる２種類以上のポリビニルア
ルコール樹脂混合物がアセタール化されてなり、見掛け
重合度が１２００〜２４００の範囲にあり、アセチル基
の割合が８〜２０モル％であり、アセタール化度が５５
〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂からなる
ことを特徴とする請求項１記載のセラミックグリーンシ
ート用スラリー組成物。 - 【請求項４】 請求項１、２又は３記載のセラミックグ
リーンシート用スラリー組成物から作製されてなること
を特徴とするセラミックグリーンシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26055099A JP3193022B2 (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | セラミックグリーンシート用スラリー組成物及びセラミックグリーンシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26055099A JP3193022B2 (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | セラミックグリーンシート用スラリー組成物及びセラミックグリーンシート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001089245A true JP2001089245A (ja) | 2001-04-03 |
| JP3193022B2 JP3193022B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=17349525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26055099A Expired - Lifetime JP3193022B2 (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | セラミックグリーンシート用スラリー組成物及びセラミックグリーンシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3193022B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006282490A (ja) * | 2005-04-05 | 2006-10-19 | Sekisui Chem Co Ltd | セラミックグリーンシート用セラミックペースト |
| WO2008143195A1 (ja) * | 2007-05-17 | 2008-11-27 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | ポリビニルアセタール含有樹脂 |
| JP2010113902A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 導電ペースト |
| WO2010055731A1 (ja) * | 2008-11-13 | 2010-05-20 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタール樹脂組成物 |
| WO2011102197A1 (ja) * | 2010-02-16 | 2011-08-25 | 株式会社クラレ | セラミックグリーンシート用ポリビニルアセタール樹脂、およびその製造方法、スラリー組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミックコンデンサ |
| WO2012023517A1 (ja) * | 2010-08-19 | 2012-02-23 | 株式会社クラレ | ポリビニルアセタール樹脂、そのスラリー組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミックコンデンサ |
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| WO2013047717A1 (ja) * | 2011-09-28 | 2013-04-04 | 株式会社クラレ | スラリー組成物、セラミックグリーンシートおよび積層セラミックコンデンサ |
| JP5632077B1 (ja) * | 2013-03-22 | 2014-11-26 | 株式会社クラレ | 透明性に優れる組成物 |
| JP2017228780A (ja) * | 2016-06-21 | 2017-12-28 | 積水化学工業株式会社 | 導電ペースト |
| JP2020056015A (ja) * | 2018-09-27 | 2020-04-09 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタール樹脂、セラミックグリーンシート用組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミックコンデンサ |
| JP2021155725A (ja) * | 2020-03-27 | 2021-10-07 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタール樹脂 |
| US12134693B2 (en) | 2019-03-29 | 2024-11-05 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resin composition for ceramic green sheet, ceramic green sheet, and layered ceramic capacitor |
-
1999
- 1999-09-14 JP JP26055099A patent/JP3193022B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US8431047B2 (en) | 2008-11-13 | 2013-04-30 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Polyvinyl acetal resin composition |
| CN101970571A (zh) * | 2008-11-13 | 2011-02-09 | 积水化学工业株式会社 | 聚乙烯醇缩醛树脂组合物 |
| KR20110087209A (ko) * | 2008-11-13 | 2011-08-02 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 폴리비닐아세탈 수지 조성물 |
| JPWO2010055731A1 (ja) * | 2008-11-13 | 2012-04-12 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタール樹脂組成物 |
| JP4603623B2 (ja) * | 2008-11-13 | 2010-12-22 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタール樹脂組成物 |
| WO2010055731A1 (ja) * | 2008-11-13 | 2010-05-20 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタール樹脂組成物 |
| KR101626993B1 (ko) | 2008-11-13 | 2016-06-03 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 폴리비닐아세탈 수지 조성물 |
| WO2011102197A1 (ja) * | 2010-02-16 | 2011-08-25 | 株式会社クラレ | セラミックグリーンシート用ポリビニルアセタール樹脂、およびその製造方法、スラリー組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミックコンデンサ |
| JP5592470B2 (ja) * | 2010-02-16 | 2014-09-17 | 株式会社クラレ | ポリビニルアセタール樹脂を含有するセラミックグリーンシート用スラリー組成物 |
| WO2012023517A1 (ja) * | 2010-08-19 | 2012-02-23 | 株式会社クラレ | ポリビニルアセタール樹脂、そのスラリー組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミックコンデンサ |
| US9550909B2 (en) | 2010-08-19 | 2017-01-24 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl acetal resin, slurry composition prepared therefrom, ceramic green sheet, and multilayer ceramic capacitor |
| JP5698750B2 (ja) * | 2010-08-19 | 2015-04-08 | 株式会社クラレ | ポリビニルアセタール樹脂、そのスラリー組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミックコンデンサ |
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| US20140256863A1 (en) * | 2011-09-28 | 2014-09-11 | Kuraray Co., Ltd. | Slurry composition, ceramic green sheet, and multi layer ceramic capacitor |
| US9355777B2 (en) | 2011-09-28 | 2016-05-31 | Kuraray Co., Ltd. | Slurry composition, ceramic green sheet, and multi layer ceramic capacitor |
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| KR101925479B1 (ko) * | 2011-09-28 | 2018-12-05 | 주식회사 쿠라레 | 슬러리 조성물, 세라믹 그린 시트 및 적층 세라믹 콘덴서 |
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| US10519295B2 (en) | 2013-03-22 | 2019-12-31 | Kuraray Co., Ltd. | Composition having excellent transparency |
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| US12134693B2 (en) | 2019-03-29 | 2024-11-05 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resin composition for ceramic green sheet, ceramic green sheet, and layered ceramic capacitor |
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