JP2001070792A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温条件下に曝された後においても、高い触
媒活性を維持するとともに、比較的低温下においても有
効に作用することができる排気ガス浄化触媒を提供す
る。 【解決手段】 一般式Ｃｅ1-(x+y) Ｚｒx Ｍy Ｏ2-z で
表されるセリウム系複合酸化物Ａおよび一般式Ｚｒ
1-(a+b) Ｃｅa Ｎb Ｏ2-c で表されるジルコニウム系複
合酸化物Ｂの各々にＰｔ及びＲｈを共存担持させたもの
により耐熱性支持担体に被覆層を形成し、複合酸化物Ｂ
に担持されたＲｈ重量以上のＲｈを複合酸化物Ａに担持
して排気ガス浄化用触媒とした。
媒活性を維持するとともに、比較的低温下においても有
効に作用することができる排気ガス浄化触媒を提供す
る。 【解決手段】 一般式Ｃｅ1-(x+y) Ｚｒx Ｍy Ｏ2-z で
表されるセリウム系複合酸化物Ａおよび一般式Ｚｒ
1-(a+b) Ｃｅa Ｎb Ｏ2-c で表されるジルコニウム系複
合酸化物Ｂの各々にＰｔ及びＲｈを共存担持させたもの
により耐熱性支持担体に被覆層を形成し、複合酸化物Ｂ
に担持されたＲｈ重量以上のＲｈを複合酸化物Ａに担持
して排気ガス浄化用触媒とした。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車などの内燃
機関から排出される排気ガス中に含まれる窒素酸化物
（ＮＯX ）、一酸化炭素（ＣＯ）、および炭化水素（Ｈ
Ｃ）などを効率良く浄化するための排気ガス浄化用触媒
に関する。
機関から排出される排気ガス中に含まれる窒素酸化物
（ＮＯX ）、一酸化炭素（ＣＯ）、および炭化水素（Ｈ
Ｃ）などを効率良く浄化するための排気ガス浄化用触媒
に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車などの排気ガスからＮＯX 、ＣＯ
あるいはＨＣなどの有害物質を浄化するために従来から
最も広く用いられている触媒としては、プラチナ、パラ
ジウム、ロジウムなどの貴金属を活性物質とした、いわ
ゆる三元触媒がある。これらの三元触媒は、ＮＯX から
Ｎ2 への還元反応、あるいはＣＯからＣＯ2 およびＨＣ
からＣＯ2 、Ｈ2 Ｏへの酸化反応の触媒として作用する
ものである。すなわち、三元触媒は、酸化反応および還
元反応の両反応の触媒として作用することができ、排気
ガス中に含まれるＮＯX 、ＣＯ、ＨＣなどの有害物質を
浄化できる。
あるいはＨＣなどの有害物質を浄化するために従来から
最も広く用いられている触媒としては、プラチナ、パラ
ジウム、ロジウムなどの貴金属を活性物質とした、いわ
ゆる三元触媒がある。これらの三元触媒は、ＮＯX から
Ｎ2 への還元反応、あるいはＣＯからＣＯ2 およびＨＣ
からＣＯ2 、Ｈ2 Ｏへの酸化反応の触媒として作用する
ものである。すなわち、三元触媒は、酸化反応および還
元反応の両反応の触媒として作用することができ、排気
ガス中に含まれるＮＯX 、ＣＯ、ＨＣなどの有害物質を
浄化できる。
【０００３】そのため、三元触媒の活性の向上を図るべ
く様々な研究がなされており、たとえば酸化セリウム
（ＣｅＯ2 ）が有する気相中の酸素を吸蔵し、または気
相中に酸素を放出する能力（酸素ストレージ能（ＯＳ
Ｃ））に着目したものがある。すなわち、酸化セリウム
を三元触媒と気相雰囲気中において共存させれば、酸化
セリウムにより気相雰囲気中の酸素濃度が調整され、三
元触媒によるＮＯX の還元反応、ならびにＣＯおよびＨ
Ｃの酸化反応の効率の向上が図られる。
く様々な研究がなされており、たとえば酸化セリウム
（ＣｅＯ2 ）が有する気相中の酸素を吸蔵し、または気
相中に酸素を放出する能力（酸素ストレージ能（ＯＳ
Ｃ））に着目したものがある。すなわち、酸化セリウム
を三元触媒と気相雰囲気中において共存させれば、酸化
セリウムにより気相雰囲気中の酸素濃度が調整され、三
元触媒によるＮＯX の還元反応、ならびにＣＯおよびＨ
Ｃの酸化反応の効率の向上が図られる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、自動車用触
媒は、今後厳しさを増すコールドエミッションへの対応
として床下からより内燃機関に近いマニバータ位置に搭
載される傾向にある。そのため、三元触媒を含めた排気
ガス浄化触媒は、実用的には、例えば９００℃以上（場
合によっては１０００℃以上）の高温に曝されることも
あり、自動車用の排気ガス浄化用触媒には、このような
高温下における高い触媒活性が要求される。その一方
で、内燃機関が始動した直後のように、内燃機関が十分
に暖気されていない比較的低温下においても、高い触媒
活性が要求される。
媒は、今後厳しさを増すコールドエミッションへの対応
として床下からより内燃機関に近いマニバータ位置に搭
載される傾向にある。そのため、三元触媒を含めた排気
ガス浄化触媒は、実用的には、例えば９００℃以上（場
合によっては１０００℃以上）の高温に曝されることも
あり、自動車用の排気ガス浄化用触媒には、このような
高温下における高い触媒活性が要求される。その一方
で、内燃機関が始動した直後のように、内燃機関が十分
に暖気されていない比較的低温下においても、高い触媒
活性が要求される。
【０００５】本発明は、上記した事情のもとで考え出さ
れたものであって、高温条件下に曝された後において
も、高い触媒活性を維持することができ、比較的低温下
においても有効に作用することができる排気ガス浄化触
媒を提供することをその課題とする。
れたものであって、高温条件下に曝された後において
も、高い触媒活性を維持することができ、比較的低温下
においても有効に作用することができる排気ガス浄化触
媒を提供することをその課題とする。
【０００６】
【発明の開示】上記の課題を解決するため、本発明で
は、次の技術的手段を講じている。
は、次の技術的手段を講じている。
【０００７】すなわち、本発明により提供される排気ガ
ス浄化触媒は、下記一般式 (３) で表されるとともに、
ロジウムおよびプラチナが共存担持されたジルコニウム
系複合酸化物と、
ス浄化触媒は、下記一般式 (３) で表されるとともに、
ロジウムおよびプラチナが共存担持されたジルコニウム
系複合酸化物と、
【化３】 （式 (３) 中において、Ｎはアルカリ土類金属元素およ
び希土類元素（セリウムおよびジルコニウムを除く）か
らなる元素群より選ばれる少なくとも１つの元素であ
り、０．６５＜１−（ａ＋ｂ）≦０．９０、０．１０≦
ａ＜０．３５、０≦ｂ≦０．２０、ｃはＮの酸化数およ
び原子割合によって定まる酸素欠損量を表している。）
下記一般式 (４) で表されるとともに、ロジウムおよび
プラチナがさらに共存担持されたセリウム系複合酸化物
と、
び希土類元素（セリウムおよびジルコニウムを除く）か
らなる元素群より選ばれる少なくとも１つの元素であ
り、０．６５＜１−（ａ＋ｂ）≦０．９０、０．１０≦
ａ＜０．３５、０≦ｂ≦０．２０、ｃはＮの酸化数およ
び原子割合によって定まる酸素欠損量を表している。）
下記一般式 (４) で表されるとともに、ロジウムおよび
プラチナがさらに共存担持されたセリウム系複合酸化物
と、
【化４】 （式 (４) 中において、Ｍはアルカリ土類金属元素およ
び希土類元素（セリウムおよびジルコニウムを除く）か
らなる元素群より選ばれる少なくとも１つの元素であ
り、０．３５≦１−（ｘ＋ｙ）≦０．８０、０．２０≦
ｘ≦０．６５、０≦ｙ≦０．２０、ｚはＭの酸化数およ
び原子割合によって定まる酸素欠損量を表している。）
を含む被覆層が、耐熱性支持担体に支持形成され、か
つ、ジルコニウム系複合酸化物に担持されたロジウムの
重量がセリウム系複合酸化物に担持されたロジウムの重
量以上とされていることを特徴としている。
び希土類元素（セリウムおよびジルコニウムを除く）か
らなる元素群より選ばれる少なくとも１つの元素であ
り、０．３５≦１−（ｘ＋ｙ）≦０．８０、０．２０≦
ｘ≦０．６５、０≦ｙ≦０．２０、ｚはＭの酸化数およ
び原子割合によって定まる酸素欠損量を表している。）
を含む被覆層が、耐熱性支持担体に支持形成され、か
つ、ジルコニウム系複合酸化物に担持されたロジウムの
重量がセリウム系複合酸化物に担持されたロジウムの重
量以上とされていることを特徴としている。
【０００８】ジルコニウム系複合酸化物は、上記一般式
(３) からも明らかなように、酸化ジルコニウムと酸化
セリウムの複合物であり、必要に応じて、アルカリ土類
金属元素や希土類元素（セリウムおよびジルコニウムを
除く）が含まされる。このようなジルコニウム系複合酸
化物は、被覆層内において、主として触媒を長期間使用
する上で、Ｒｈの担体への固溶や粒成長による触媒性能
の悪化を抑制し、耐熱・耐久性を向上させるために用い
られる。
(３) からも明らかなように、酸化ジルコニウムと酸化
セリウムの複合物であり、必要に応じて、アルカリ土類
金属元素や希土類元素（セリウムおよびジルコニウムを
除く）が含まされる。このようなジルコニウム系複合酸
化物は、被覆層内において、主として触媒を長期間使用
する上で、Ｒｈの担体への固溶や粒成長による触媒性能
の悪化を抑制し、耐熱・耐久性を向上させるために用い
られる。
【０００９】このような利点を得るために、本発明では
ジルコニウム系複合酸化物におけるジルコニウム原子の
割合を、上記したように０．６５＜１−（ａ＋ｂ）≦
０．９０とし、セリウムの原子割合を０．１０≦ａ≦
０．３５としている。
ジルコニウム系複合酸化物におけるジルコニウム原子の
割合を、上記したように０．６５＜１−（ａ＋ｂ）≦
０．９０とし、セリウムの原子割合を０．１０≦ａ≦
０．３５としている。
【００１０】なお、必要に応じてジルコニウム系複合酸
化物にアルカリ土類金属元素や希土類元素（セリウムお
よびジルコニウムを除く）を含ませるのは、ジルコニウ
ム系複合酸化物全体としての耐熱性を向上させるためで
ある。
化物にアルカリ土類金属元素や希土類元素（セリウムお
よびジルコニウムを除く）を含ませるのは、ジルコニウ
ム系複合酸化物全体としての耐熱性を向上させるためで
ある。
【００１１】このような利点を得るとともに、ジルコニ
ウムやセリウムの割合をも考慮して、ジルコニウム系複
合酸化物におけるアルカリ土類金属元素や希土類元素
（セリウムおよびジルコニウムを除く）の原子割合は、
上記したように０≦ｂ≦０．２０とされる。
ウムやセリウムの割合をも考慮して、ジルコニウム系複
合酸化物におけるアルカリ土類金属元素や希土類元素
（セリウムおよびジルコニウムを除く）の原子割合は、
上記したように０≦ｂ≦０．２０とされる。
【００１２】セリウム系複合酸化物は、上記一般式
(４) からも明らかなように、酸化セリウムと酸化ジル
コニウムの複合物であり、必要に応じて、アルカリ土類
金属元素や希土類元素（セリウムおよびジルコニウムを
除く）が含まされる。このようなセリウム系複合酸化物
は、被覆層内において、主として酸化セリウムが有する
酸素ストレージ能（ＯＳＣ）を利用するために添加され
る。すなわち、セリウム系複合酸化物中の酸化セリウム
によって雰囲気中の酸素濃度を調整することにより、プ
ラチナやロジウムによるＮＯX の還元反応、ならびにＣ
ＯおよびＨＣの酸化反応の効率の向上が図られている。
(４) からも明らかなように、酸化セリウムと酸化ジル
コニウムの複合物であり、必要に応じて、アルカリ土類
金属元素や希土類元素（セリウムおよびジルコニウムを
除く）が含まされる。このようなセリウム系複合酸化物
は、被覆層内において、主として酸化セリウムが有する
酸素ストレージ能（ＯＳＣ）を利用するために添加され
る。すなわち、セリウム系複合酸化物中の酸化セリウム
によって雰囲気中の酸素濃度を調整することにより、プ
ラチナやロジウムによるＮＯX の還元反応、ならびにＣ
ＯおよびＨＣの酸化反応の効率の向上が図られている。
【００１３】また、たとえば酸化雰囲気においては、雰
囲気中の酸素が酸化セリウムに吸蔵されるため、酸化雰
囲気での酸素量が低減される。これにより、プラチナが
酸化雰囲気で粒成長してしまうことが適切に回避され、
排気ガス浄化触媒の活性低下が抑制される。
囲気中の酸素が酸化セリウムに吸蔵されるため、酸化雰
囲気での酸素量が低減される。これにより、プラチナが
酸化雰囲気で粒成長してしまうことが適切に回避され、
排気ガス浄化触媒の活性低下が抑制される。
【００１４】このような利点を得るために、本発明では
セリウム系複合酸化物におけるセリウム原子の割合を、
上記したように０．４０≦１−（ｘ＋ｙ）≦０．８０と
している。
セリウム系複合酸化物におけるセリウム原子の割合を、
上記したように０．４０≦１−（ｘ＋ｙ）≦０．８０と
している。
【００１５】また、セリウム系複合酸化物に酸化ジルコ
ニウムを含ませるのは、主として酸化セリウムの粒成長
を抑制してセリウム系複合酸化物全体としての耐熱性を
向上させるためである。
ニウムを含ませるのは、主として酸化セリウムの粒成長
を抑制してセリウム系複合酸化物全体としての耐熱性を
向上させるためである。
【００１６】このような利点を得るために、本発明では
セリウム系複合酸化物におけるジルコニウム原子の割合
を、上記したように０．２０≦ｘ≦０．６５としてい
る。
セリウム系複合酸化物におけるジルコニウム原子の割合
を、上記したように０．２０≦ｘ≦０．６５としてい
る。
【００１７】なお、必要に応じてセリウム系複合酸化物
にアルカリ土類金属元素や希土類元素（セリウムおよび
ジルコニウムを除く）を含ませるのは、ジルコニウム系
複合酸物にこれらを含ませるのと同様な理由からであ
り、セリウム系複合酸化物におけるアルカリ土類金属元
素や希土類元素（セリウムおよびジルコニウムを除く）
の原子割合は、上記したように０≦ｙ≦０．２０とされ
る。
にアルカリ土類金属元素や希土類元素（セリウムおよび
ジルコニウムを除く）を含ませるのは、ジルコニウム系
複合酸物にこれらを含ませるのと同様な理由からであ
り、セリウム系複合酸化物におけるアルカリ土類金属元
素や希土類元素（セリウムおよびジルコニウムを除く）
の原子割合は、上記したように０≦ｙ≦０．２０とされ
る。
【００１８】セリウム系複合酸化物やジルコニウム系複
合酸化物に含まされるアルカリ土類金属元素としては、
ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウ
ム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂ
ａ）、およびラジウム（Ｒａ）が挙げられる。これらの
アルカリ土類金属元素のうち、ＭｇやＣａが好ましく使
用される。
合酸化物に含まされるアルカリ土類金属元素としては、
ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウ
ム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂ
ａ）、およびラジウム（Ｒａ）が挙げられる。これらの
アルカリ土類金属元素のうち、ＭｇやＣａが好ましく使
用される。
【００１９】セリウム系複合酸化物やジルコニウム系複
合酸化物に含まされる希土類元素（セリウムおよびジル
コニウムを除く）としては、スカンジウム（Ｓｃ）、イ
ットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、プラセオジム
（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、
サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニ
ウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム
（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、
ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、およびル
テチウム（Ｌｕ）が挙げられる。これらの希土類元素の
うち、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、およびＴｂが好ま
しく使用される。
合酸化物に含まされる希土類元素（セリウムおよびジル
コニウムを除く）としては、スカンジウム（Ｓｃ）、イ
ットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、プラセオジム
（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、
サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニ
ウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム
（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、
ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、およびル
テチウム（Ｌｕ）が挙げられる。これらの希土類元素の
うち、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、およびＴｂが好ま
しく使用される。
【００２０】プラチナは、ＣＯやＨＣの酸化反応に対す
る高い触媒能を有している一方、ロジウムは、ＣＯやＨ
Ｃの酸化反応、およびＮＯx の還元反応の双方に対する
高い触媒能を有しており、とくにＮＯx 還元に対する触
媒能がプラチナよりも優れている。このため、本発明の
排気ガス浄化用触媒のように、ロジウムおよびプラチナ
を、同一の担体に共存担持させれば、ＣＯやＨＣの酸化
反応およびＮＯx の還元反応の双方をバランス良く行え
るようになる。したがって、ジルコニウム系複合酸化物
およびセリウム系複合酸化物の双方にロジウムおよびプ
ラチナが共存担持された本発明の排気ガス浄化用触媒で
は、ＣＯ、ＨＣ、およびＮＯx を有効に浄化できる。な
お、ロジウムやプラチナを同一の担体に共存担持させた
としても、高温において、これらの貴金属どうしが、各
々の特性を損なうような合金になることもない。
る高い触媒能を有している一方、ロジウムは、ＣＯやＨ
Ｃの酸化反応、およびＮＯx の還元反応の双方に対する
高い触媒能を有しており、とくにＮＯx 還元に対する触
媒能がプラチナよりも優れている。このため、本発明の
排気ガス浄化用触媒のように、ロジウムおよびプラチナ
を、同一の担体に共存担持させれば、ＣＯやＨＣの酸化
反応およびＮＯx の還元反応の双方をバランス良く行え
るようになる。したがって、ジルコニウム系複合酸化物
およびセリウム系複合酸化物の双方にロジウムおよびプ
ラチナが共存担持された本発明の排気ガス浄化用触媒で
は、ＣＯ、ＨＣ、およびＮＯx を有効に浄化できる。な
お、ロジウムやプラチナを同一の担体に共存担持させた
としても、高温において、これらの貴金属どうしが、各
々の特性を損なうような合金になることもない。
【００２１】先にも触れたように、ジルコニウム系複合
酸化物はセリウム系複合酸化物に比べて耐熱性が高く、
しかもＮＯx 還元についてはロジウムのほうがプラチナ
よりも触媒としては能力が高い。したがって、排気ガス
浄化触媒を長期に渡って有効に機能させるためには、Ｎ
Ｏx 還元能のより高いロジウムを、粒成長などによる性
能悪化を起こしにくいジルコニウム系複合酸化物側に多
く担持するのが好ましい。このため、本発明では、ジル
コニウム系複合酸化物のロジウム担持量を、セリウム系
複合酸化物のロジウム担持量以上としている。好ましく
は、ジルコニウム系複合酸化物のロジウム担持量とセリ
ウム系複合酸化物のロジウム担持量との重量比率は、１
／１〜１９／１の範囲とされ、より好ましくは１／１〜
５／１の範囲、さらに好ましくは３／１程度とされる。
酸化物はセリウム系複合酸化物に比べて耐熱性が高く、
しかもＮＯx 還元についてはロジウムのほうがプラチナ
よりも触媒としては能力が高い。したがって、排気ガス
浄化触媒を長期に渡って有効に機能させるためには、Ｎ
Ｏx 還元能のより高いロジウムを、粒成長などによる性
能悪化を起こしにくいジルコニウム系複合酸化物側に多
く担持するのが好ましい。このため、本発明では、ジル
コニウム系複合酸化物のロジウム担持量を、セリウム系
複合酸化物のロジウム担持量以上としている。好ましく
は、ジルコニウム系複合酸化物のロジウム担持量とセリ
ウム系複合酸化物のロジウム担持量との重量比率は、１
／１〜１９／１の範囲とされ、より好ましくは１／１〜
５／１の範囲、さらに好ましくは３／１程度とされる。
【００２２】一方、プラチナは、セリウム系複合酸化物
およびジルコニウム系複合酸化物に担持された総量のう
ち、少なくとも半分をセリウム系複合酸化物に担持する
のが好ましい。
およびジルコニウム系複合酸化物に担持された総量のう
ち、少なくとも半分をセリウム系複合酸化物に担持する
のが好ましい。
【００２３】以上に説明したように、本発明の排気ガス
浄化用触媒では、主目的ないし機能の異なる２種類の担
体（ジルコニウム系複合酸化物およびセリウム系複合酸
化物）を用い、各担体の機能および貴金属の触媒性能に
応じて、各担体への各々の貴金属の担持比率を調整して
いる。このため、本発明の排気ガス浄化用触媒は、Ｃ
Ｏ、ＨＣおよびＮＯx の３成分を有効に浄化でき、しか
も劣悪条件（たとえば高温下）に繰り返し曝された後に
おいて触媒性能を有効に維持できる。
浄化用触媒では、主目的ないし機能の異なる２種類の担
体（ジルコニウム系複合酸化物およびセリウム系複合酸
化物）を用い、各担体の機能および貴金属の触媒性能に
応じて、各担体への各々の貴金属の担持比率を調整して
いる。このため、本発明の排気ガス浄化用触媒は、Ｃ
Ｏ、ＨＣおよびＮＯx の３成分を有効に浄化でき、しか
も劣悪条件（たとえば高温下）に繰り返し曝された後に
おいて触媒性能を有効に維持できる。
【００２４】ここで、耐熱性支持担体としては、コージ
ュライト、ムライト、α−アルミナ、金属（たとえばス
テンレス鋼）などからなるとともに、多数のセルが形成
されたハニカム担体を挙げることができる。このハニカ
ム担体を用いる場合には、各セルの内表面が、所定の貴
金属が担持されたセリウム系複合酸化物やジルコニウム
系複合酸化物によって被覆（公知のウオッシュコート）
されて排気ガス浄化用触媒とされる。
ュライト、ムライト、α−アルミナ、金属（たとえばス
テンレス鋼）などからなるとともに、多数のセルが形成
されたハニカム担体を挙げることができる。このハニカ
ム担体を用いる場合には、各セルの内表面が、所定の貴
金属が担持されたセリウム系複合酸化物やジルコニウム
系複合酸化物によって被覆（公知のウオッシュコート）
されて排気ガス浄化用触媒とされる。
【００２５】被覆層は、単一層として構成してもよく、
また複数層として構成してもよい。たとえば、被覆層を
耐熱性支持担体の表面に形成された第１被覆層およびこ
の第１被覆層の表面に形成された第２被覆層からなる２
層構造とする場合には、少なくとも一方の被覆層に、ロ
ジウムおよびプラチナが共存担持されたジルコニウム系
複合酸化物およびセリウム系複合酸化物の双方が含まさ
れる。
また複数層として構成してもよい。たとえば、被覆層を
耐熱性支持担体の表面に形成された第１被覆層およびこ
の第１被覆層の表面に形成された第２被覆層からなる２
層構造とする場合には、少なくとも一方の被覆層に、ロ
ジウムおよびプラチナが共存担持されたジルコニウム系
複合酸化物およびセリウム系複合酸化物の双方が含まさ
れる。
【００２６】また、第１被覆層にパラジウムを含ませ、
第２被覆層にロジウムおよびプラチナが共存担持された
ジルコニウム系複合酸化物およびセリウム系複合酸化物
の双方が含ませる構成を採用することもできる。逆に、
第１被覆層にロジウムおよびプラチナが共存担持された
ジルコニウム系複合酸化物およびセリウム系複合酸化物
の双方が含ませ、第２被覆層にパラジウムを含ませる構
成を採用することもできる。パラジウムは、低温活性に
優れる触媒であり、これを含む排気ガス浄化用触媒で
は、低温排気ガス、特にＨＣを良好に浄化することがで
きる。これにより、内燃機関が十分に暖機されていない
段階においても、ＨＣなどの排気ガスを十分に浄化する
ことができるようになる。
第２被覆層にロジウムおよびプラチナが共存担持された
ジルコニウム系複合酸化物およびセリウム系複合酸化物
の双方が含ませる構成を採用することもできる。逆に、
第１被覆層にロジウムおよびプラチナが共存担持された
ジルコニウム系複合酸化物およびセリウム系複合酸化物
の双方が含ませ、第２被覆層にパラジウムを含ませる構
成を採用することもできる。パラジウムは、低温活性に
優れる触媒であり、これを含む排気ガス浄化用触媒で
は、低温排気ガス、特にＨＣを良好に浄化することがで
きる。これにより、内燃機関が十分に暖機されていない
段階においても、ＨＣなどの排気ガスを十分に浄化する
ことができるようになる。
【００２７】なお、セリウム系複合酸化物やジルコニウ
ム系複合酸化物は、公知の方法（共沈法やアルコキシド
法）により所望の組成に調整することができる。
ム系複合酸化物は、公知の方法（共沈法やアルコキシド
法）により所望の組成に調整することができる。
【００２８】共沈法では、所定の化学量論比となるよう
にセリウム、ジルコニウム、並びに必要に応じてアルカ
リ土類金属元素や希土類元素（セリウムおよびジルコニ
ウムを除く）を含む塩の溶液を調整し、この溶液にアル
カリ性水溶液を加え、セリウム、ジルコニウム、必要に
応じてアルカリ土類金属元素および希土類元素（セリウ
ムおよびジルコニウムを除く）を含む塩を共沈させた
後、この共沈物を熱処理することにより複合酸化物が調
整される。
にセリウム、ジルコニウム、並びに必要に応じてアルカ
リ土類金属元素や希土類元素（セリウムおよびジルコニ
ウムを除く）を含む塩の溶液を調整し、この溶液にアル
カリ性水溶液を加え、セリウム、ジルコニウム、必要に
応じてアルカリ土類金属元素および希土類元素（セリウ
ムおよびジルコニウムを除く）を含む塩を共沈させた
後、この共沈物を熱処理することにより複合酸化物が調
整される。
【００２９】アルカリ土類金属元素の塩および希土類元
素（セリウムおよびジルコニウムを含む）の塩として
は、硫酸塩、オキシ硫酸塩、硝酸塩、オキシ硝酸塩、塩
化物、オキシ塩化物、リン酸塩などの無機塩や、酢酸
塩、オキシ酢酸塩、シュウ酸塩などの有機塩を挙げるこ
とができる。
素（セリウムおよびジルコニウムを含む）の塩として
は、硫酸塩、オキシ硫酸塩、硝酸塩、オキシ硝酸塩、塩
化物、オキシ塩化物、リン酸塩などの無機塩や、酢酸
塩、オキシ酢酸塩、シュウ酸塩などの有機塩を挙げるこ
とができる。
【００３０】共沈物を生成させるためのアルカリ水溶液
としては、アンモニア水溶液、炭酸アンモニア水溶液、
水酸化ナトリウム水溶液などを用いることができる。
としては、アンモニア水溶液、炭酸アンモニア水溶液、
水酸化ナトリウム水溶液などを用いることができる。
【００３１】アルコキシド法では、セリウム、ジルコニ
ウム、必要に応じてアルカリ土類金属元素や希土類元素
（セリウムおよびジルコニウムを除く）を含む混合アル
コキシド溶液を調整し、この混合アルコキシド溶液に脱
イオン水を加えて加水分解させ、加水分解生成物を熱処
理することにより複合酸化物の調整が行われる。
ウム、必要に応じてアルカリ土類金属元素や希土類元素
（セリウムおよびジルコニウムを除く）を含む混合アル
コキシド溶液を調整し、この混合アルコキシド溶液に脱
イオン水を加えて加水分解させ、加水分解生成物を熱処
理することにより複合酸化物の調整が行われる。
【００３２】混合アルコキシド溶液のアルコキシドとし
ては、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、ブトキ
シドなどやこれらのエチレンオキサイド付加物などが採
用される。
ては、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、ブトキ
シドなどやこれらのエチレンオキサイド付加物などが採
用される。
【００３３】なお、これらの方法に用いるジルコニウム
源としては、一般の工業的用途に用いられる１〜３％程
度のハフニウムを含んだものでよく、その場合には、本
発明ではハフニウム含有分をジルコニウムとみなして組
成計算している。
源としては、一般の工業的用途に用いられる１〜３％程
度のハフニウムを含んだものでよく、その場合には、本
発明ではハフニウム含有分をジルコニウムとみなして組
成計算している。
【００３４】得られた共沈物あるいは加水分解生成物の
熱処理は、これらの共沈物あるいは加水分解生成物を濾
過洗浄後、好ましくは約５０〜２００℃で約１〜４８時
間乾燥し、得られた乾燥物を約３５０〜１０００℃、好
ましくは４００〜８００℃で約１〜１２時間焼成するこ
とにより行う。
熱処理は、これらの共沈物あるいは加水分解生成物を濾
過洗浄後、好ましくは約５０〜２００℃で約１〜４８時
間乾燥し、得られた乾燥物を約３５０〜１０００℃、好
ましくは４００〜８００℃で約１〜１２時間焼成するこ
とにより行う。
【００３５】焼成後に得られた複合酸化物へのロジウム
やプラチナの担持は、ロジウムやプラチナを含む塩の溶
液を調製し、これを複合酸化物に含浸させた後に熱処理
することにより行われる。
やプラチナの担持は、ロジウムやプラチナを含む塩の溶
液を調製し、これを複合酸化物に含浸させた後に熱処理
することにより行われる。
【００３６】ロジウムあるいはプラチナの塩の溶液とし
ては、硝酸塩水溶液、塩化物水溶液などが用いられる。
また、ロジウムやプラチナの塩の溶液は、約１〜２０重
量％のロジウムやプラチナの塩を含むものが用いられ
る。
ては、硝酸塩水溶液、塩化物水溶液などが用いられる。
また、ロジウムやプラチナの塩の溶液は、約１〜２０重
量％のロジウムやプラチナの塩を含むものが用いられ
る。
【００３７】含浸後の熱処理は、好ましくは約５０〜２
００℃で約１〜４８時間した後に、さらに約３５０〜１
０００℃（好ましくは４００〜８００℃）で約１〜１２
時間（好ましくは約２〜４時間）焼成することにより行
う。
００℃で約１〜４８時間した後に、さらに約３５０〜１
０００℃（好ましくは４００〜８００℃）で約１〜１２
時間（好ましくは約２〜４時間）焼成することにより行
う。
【００３８】ロジウムやプラチナが担持された複合酸化
物は、耐熱性支持担体に被覆される。この耐熱性支持担
体としてハニカム担体を使用する場合には、先にも触れ
たように、各セルの内表面に被覆層が形成される。この
被覆層は、公知のウオッシュコート層と同様な方法によ
って形成される。たとえば、ロジウムおよびプラチナが
担持されたセリウム系複合酸化物の粉末を粉砕・混合し
たものをスラリー状とし、このスラリーをハニカム担体
に付着させて電気炉などで、たとえば６００℃で３時間
焼成することにより行われる。
物は、耐熱性支持担体に被覆される。この耐熱性支持担
体としてハニカム担体を使用する場合には、先にも触れ
たように、各セルの内表面に被覆層が形成される。この
被覆層は、公知のウオッシュコート層と同様な方法によ
って形成される。たとえば、ロジウムおよびプラチナが
担持されたセリウム系複合酸化物の粉末を粉砕・混合し
たものをスラリー状とし、このスラリーをハニカム担体
に付着させて電気炉などで、たとえば６００℃で３時間
焼成することにより行われる。
【００３９】
【発明の実施の形態】次に、本発明の実施例を比較例と
ともに説明するが、本発明はこれらの実施例には限定さ
れるものではない。
ともに説明するが、本発明はこれらの実施例には限定さ
れるものではない。
【００４０】実施例１ 本実施例では、まず、組成がＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.04
Ｏ1.98のジルコニウム系複合酸化物（ＺＣＬ）およびＣ
ｅ0.55Ｚｒ0.38Ｙ0.07Ｏ1.97のセリウム系複合酸化物
（ＣＺＹ）を調整した後に、各々の複合酸化物に対し
てプラチナおよびロジウムをそれぞれ共存担持させた。
Ｏ1.98のジルコニウム系複合酸化物（ＺＣＬ）およびＣ
ｅ0.55Ｚｒ0.38Ｙ0.07Ｏ1.97のセリウム系複合酸化物
（ＣＺＹ）を調整した後に、各々の複合酸化物に対し
てプラチナおよびロジウムをそれぞれ共存担持させた。
【００４１】貴金属が担持されたそれぞれの複合酸化
物、貴金属が担持されていないＣＺＹ、およびアルミ
ナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）によりモノリス担体の各セルの内表面
に被覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とし
た。
物、貴金属が担持されていないＣＺＹ、およびアルミ
ナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）によりモノリス担体の各セルの内表面
に被覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とし
た。
【００４２】この排気ガス浄化用触媒を１１００℃で耐
久した後に、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ
浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定することによ
り、触媒性能を評価した。その結果を表１に示す。
久した後に、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ
浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定することによ
り、触媒性能を評価した。その結果を表１に示す。
【００４３】（モノリス担体）モノリス担体としては、
直径が１０５ｍｍ、長さが１７１ｍｍ、容量１．５リッ
トルの円柱状で、壁厚０．１ｍｍ、６００cell/inch2の
密度でセルが形成されたコージュライト製のものを用い
た。
直径が１０５ｍｍ、長さが１７１ｍｍ、容量１．５リッ
トルの円柱状で、壁厚０．１ｍｍ、６００cell/inch2の
密度でセルが形成されたコージュライト製のものを用い
た。
【００４４】（複合酸化物の調整）ジルコニウム系複合
酸化物（ＺＣＬ）およびセリウム系複合酸化物（ＣＺＹ
）は、いわゆるアルコキシド法により調整した。ＺＣ
Ｌは、まず、ジルコニウムメトキシプロピレート０．１
６ ｍｏｌ、セリウムメトキシプロピレート０．０３２
ｍｏｌ、ランタンメトキシプロピレート０．０８ｍｏｌ
を２００ｍｌのトルエンに溶解させ、混合アルコキシド
溶液を作成した。そして、この混合アルコキシド中に脱
イオン水８０ｍｌを滴下してアルコキシドの加水分解を
行った。さらに、加水分解された溶液から溶剤およびＨ
2 Ｏを留去・蒸発乾固して前駆体を作成し、この前駆体
を６０℃で２４時間通風乾燥した後に、電気炉にて４５
０℃で３時間熱処理してＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.04Ｏ
1.98の組成を有するＺＣＬの粉末を得た。ＣＺＹにつ
いては、セリウムメトキシプロピレート０．１１ｍｏ
ｌ、ジルコニウムメトキシプロピレート０．０７６ｍｏ
ｌ、およびイットリウムメトキシプロピレート０．０１
４ｍｏｌとして混合アルコキシド溶液を作成した以外
は、ＺＣＬと同様な操作を経て調整した。
酸化物（ＺＣＬ）およびセリウム系複合酸化物（ＣＺＹ
）は、いわゆるアルコキシド法により調整した。ＺＣ
Ｌは、まず、ジルコニウムメトキシプロピレート０．１
６ ｍｏｌ、セリウムメトキシプロピレート０．０３２
ｍｏｌ、ランタンメトキシプロピレート０．０８ｍｏｌ
を２００ｍｌのトルエンに溶解させ、混合アルコキシド
溶液を作成した。そして、この混合アルコキシド中に脱
イオン水８０ｍｌを滴下してアルコキシドの加水分解を
行った。さらに、加水分解された溶液から溶剤およびＨ
2 Ｏを留去・蒸発乾固して前駆体を作成し、この前駆体
を６０℃で２４時間通風乾燥した後に、電気炉にて４５
０℃で３時間熱処理してＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.04Ｏ
1.98の組成を有するＺＣＬの粉末を得た。ＣＺＹにつ
いては、セリウムメトキシプロピレート０．１１ｍｏ
ｌ、ジルコニウムメトキシプロピレート０．０７６ｍｏ
ｌ、およびイットリウムメトキシプロピレート０．０１
４ｍｏｌとして混合アルコキシド溶液を作成した以外
は、ＺＣＬと同様な操作を経て調整した。
【００４５】（複合酸化物への触媒の担持）ＺＣＬに対
して、ロジウム元素に換算して０．６重量％となるよう
に調整された硝酸ロジウム水溶液を含浸し、これを乾燥
させた後に６００℃で３時間焼成することによってロジ
ウムが担持されたジルコニウム系複合酸化物（Ｒｈ／Ｚ
ＣＬ）の粉末を得た。さらに、プラチナ元素に換算して
０．８重量％となるように調整されたジニトロジアンミ
ン硝酸白金溶液を含浸し、これを乾燥させた後に６００
℃で３時間焼成することによって、プラチナがさらに担
持されたジルコニウム系複合酸化物（Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣ
Ｌ）の粉末を得た。同様な操作により、ロジウムおよび
プラチナが担持されたセリウム系複合酸化物（Ｐｔ−Ｒ
ｈ／ＣＺＹ）の粉末を得た。
して、ロジウム元素に換算して０．６重量％となるよう
に調整された硝酸ロジウム水溶液を含浸し、これを乾燥
させた後に６００℃で３時間焼成することによってロジ
ウムが担持されたジルコニウム系複合酸化物（Ｒｈ／Ｚ
ＣＬ）の粉末を得た。さらに、プラチナ元素に換算して
０．８重量％となるように調整されたジニトロジアンミ
ン硝酸白金溶液を含浸し、これを乾燥させた後に６００
℃で３時間焼成することによって、プラチナがさらに担
持されたジルコニウム系複合酸化物（Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣ
Ｌ）の粉末を得た。同様な操作により、ロジウムおよび
プラチナが担持されたセリウム系複合酸化物（Ｐｔ−Ｒ
ｈ／ＣＺＹ）の粉末を得た。
【００４６】（被覆層の形成）このようにして得られた
複合酸化物の粉末Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬ，Ｐｔ−Ｒｈ／Ｃ
ＺＹ、貴金属が担持されていないＣＺＹ、およびア
ルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を、ボールミルで混合・粉砕した
ものからスラリーを作成し、このスラリーをモノリス担
体のセル内表面に付着させて乾燥した後に、６００℃で
３時間焼成することによって本実施例の排気ガス浄化用
触媒を得た。なお、本実施例では、排気ガス浄化用触媒
の被覆層における各構成成分の重量は、モノリス担体１
ｄｍ3 当たり、ＺＣＬ５０ｇ、これのロジウムおよびプ
ラチナの担持量を０．３ｇおよび０．４ｇ、貴金属の担
体としてのＣＺＹ５０ｇ、これのロジウムおよびプラ
チナ担持量を０．３ｇおよび０．４ｇ、貴金属が担持さ
れていないＣＺＹ３０ｇ、アルミナ５５ｇとした。す
なわち、ＺＣＬとＣＺＹとのロジウム担持量およびプ
ラチナ担持量の重量比は、各々１／１とした。
複合酸化物の粉末Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬ，Ｐｔ−Ｒｈ／Ｃ
ＺＹ、貴金属が担持されていないＣＺＹ、およびア
ルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を、ボールミルで混合・粉砕した
ものからスラリーを作成し、このスラリーをモノリス担
体のセル内表面に付着させて乾燥した後に、６００℃で
３時間焼成することによって本実施例の排気ガス浄化用
触媒を得た。なお、本実施例では、排気ガス浄化用触媒
の被覆層における各構成成分の重量は、モノリス担体１
ｄｍ3 当たり、ＺＣＬ５０ｇ、これのロジウムおよびプ
ラチナの担持量を０．３ｇおよび０．４ｇ、貴金属の担
体としてのＣＺＹ５０ｇ、これのロジウムおよびプラ
チナ担持量を０．３ｇおよび０．４ｇ、貴金属が担持さ
れていないＣＺＹ３０ｇ、アルミナ５５ｇとした。す
なわち、ＺＣＬとＣＺＹとのロジウム担持量およびプ
ラチナ担持量の重量比は、各々１／１とした。
【００４７】（１１００℃耐久試験）本耐久試験は、排
気量４リッター・Ｖ型８気筒エンジンを実車に搭載し、
このエンジンの片バンク（４気筒）に本実施例の排気ガ
ス浄化用触媒を装着することにより行った。具体的に
は、以下に説明するサイクルを１サイクル（６０秒）と
し、このサイクルを３０００回繰り返して計５０時間行
なった。図１に表したように、０〜４０秒の間は、フィ
ードバック制御によって理論空燃比（Ａ／Ｆ＝１４．
６）であるストイキ状態に維持された混合気をエンジン
に供給するとともに、排気ガス浄化用触媒（触媒床）の
内部温度が８５０℃近辺となるように設定した。４０〜
４４秒の間は、フィードバックをオープンにするととも
に、燃料を過剰に噴射して燃料リッチな状態（Ａ／Ｆ＝
１１．２）の混合気をエンジンに供給した。４４〜５６
秒の間は、引き続いてフィードバックをオープンにして
燃料を過剰に供給したままで、排気ガス浄化用触媒の上
流側から導入管を介してエンジンの外部から二次空気を
吹き込んで、排気ガス浄化用触媒内部において過剰な燃
料と二次空気とを反応させて触媒床温度を上昇させた。
このときの最高温度は１１００℃であり、Ａ／Ｆは略理
論空燃比である１４．８に維持した。最後の５６〜６０
の間は、過剰燃料を供給せずに、フィードバックをオー
プンにしたままで二次空気を供給し、リーン状態とし
た。なお、触媒床の温度は、ハニカム担体の中心部に挿
入した熱電対によって計測した。
気量４リッター・Ｖ型８気筒エンジンを実車に搭載し、
このエンジンの片バンク（４気筒）に本実施例の排気ガ
ス浄化用触媒を装着することにより行った。具体的に
は、以下に説明するサイクルを１サイクル（６０秒）と
し、このサイクルを３０００回繰り返して計５０時間行
なった。図１に表したように、０〜４０秒の間は、フィ
ードバック制御によって理論空燃比（Ａ／Ｆ＝１４．
６）であるストイキ状態に維持された混合気をエンジン
に供給するとともに、排気ガス浄化用触媒（触媒床）の
内部温度が８５０℃近辺となるように設定した。４０〜
４４秒の間は、フィードバックをオープンにするととも
に、燃料を過剰に噴射して燃料リッチな状態（Ａ／Ｆ＝
１１．２）の混合気をエンジンに供給した。４４〜５６
秒の間は、引き続いてフィードバックをオープンにして
燃料を過剰に供給したままで、排気ガス浄化用触媒の上
流側から導入管を介してエンジンの外部から二次空気を
吹き込んで、排気ガス浄化用触媒内部において過剰な燃
料と二次空気とを反応させて触媒床温度を上昇させた。
このときの最高温度は１１００℃であり、Ａ／Ｆは略理
論空燃比である１４．８に維持した。最後の５６〜６０
の間は、過剰燃料を供給せずに、フィードバックをオー
プンにしたままで二次空気を供給し、リーン状態とし
た。なお、触媒床の温度は、ハニカム担体の中心部に挿
入した熱電対によって計測した。
【００４８】（ＣＯ−ＮＯX クロスポイント浄化率およ
びＨＣ浄化率の測定）以上に説明した耐久試験を行った
本実施形態の排気ガス浄化用触媒について、混合気を燃
料リッチな状態からリーン状態に変化させつつエンジン
に供給するとともに、これをエンジンで燃焼させたとき
排出される排気ガス中に含まれるＣＯおよびＮＯX が本
実施形態の排気ガス浄化用触媒によって浄化される割合
をそれぞれ測定し、これらの成分の浄化率が一致すると
きの浄化率をＣＯ−ＮＯX クロスポイント浄化率とし
た。このとき、ＨＣ浄化率を同時に測定した。なお、こ
のような浄化率の測定は、エンジンを自動車に実際に搭
載させた状態ではなく、エンジンのみの状態で行った。
また、排気ガス浄化用触媒に供給される排気ガスの温度
は４６０℃であり、その空間速度ＳＶは９００００／ｈ
とした。
びＨＣ浄化率の測定）以上に説明した耐久試験を行った
本実施形態の排気ガス浄化用触媒について、混合気を燃
料リッチな状態からリーン状態に変化させつつエンジン
に供給するとともに、これをエンジンで燃焼させたとき
排出される排気ガス中に含まれるＣＯおよびＮＯX が本
実施形態の排気ガス浄化用触媒によって浄化される割合
をそれぞれ測定し、これらの成分の浄化率が一致すると
きの浄化率をＣＯ−ＮＯX クロスポイント浄化率とし
た。このとき、ＨＣ浄化率を同時に測定した。なお、こ
のような浄化率の測定は、エンジンを自動車に実際に搭
載させた状態ではなく、エンジンのみの状態で行った。
また、排気ガス浄化用触媒に供給される排気ガスの温度
は４６０℃であり、その空間速度ＳＶは９００００／ｈ
とした。
【００４９】（ＨＣ５０％浄化温度の測定）エンジンに
ストイキ状態の混合気を供給し、この混合気の燃焼によ
って排出される排気ガスの温度を３０℃／ｍｉｎの割合
で上昇させつつ本実施形態の排気ガス浄化用触媒に供給
し、排気ガス中のＨＣが５０％浄化されるときの温度を
測定した。この測定は、排気ガスの空間速度（ＳＶ）を
９００００／ｈとして行った。なお、エンジンに供給さ
れる混合気は、フィードバック制御によって略ストイキ
状態に維持し、そのＡ／Ｆ値は１４．６±０．２とし
た。
ストイキ状態の混合気を供給し、この混合気の燃焼によ
って排出される排気ガスの温度を３０℃／ｍｉｎの割合
で上昇させつつ本実施形態の排気ガス浄化用触媒に供給
し、排気ガス中のＨＣが５０％浄化されるときの温度を
測定した。この測定は、排気ガスの空間速度（ＳＶ）を
９００００／ｈとして行った。なお、エンジンに供給さ
れる混合気は、フィードバック制御によって略ストイキ
状態に維持し、そのＡ／Ｆ値は１４．６±０．２とし
た。
【００５０】実施例２ 本実施例では、実施例１と同様の手法により、ジルコニ
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.78Ｃｅ0.16Ｌａ0.02Ｎ
ｄ0.04Ｏ1.97（ＺＣＬＮ）、セリウム系複合酸化物の組
成をＣｅ0.50Ｚｒ0.45Ｙ0.05Ｏ1.98（ＣＺＹ）に調整
した後に、各々の複合酸化物に対してプラチナおよびロ
ジウムをそれぞれ共存担持させた。
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.78Ｃｅ0.16Ｌａ0.02Ｎ
ｄ0.04Ｏ1.97（ＺＣＬＮ）、セリウム系複合酸化物の組
成をＣｅ0.50Ｚｒ0.45Ｙ0.05Ｏ1.98（ＣＺＹ）に調整
した後に、各々の複合酸化物に対してプラチナおよびロ
ジウムをそれぞれ共存担持させた。
【００５１】プラチナおよびロジウムが共存担持された
各々の複合酸化物、およびアルミナにより、実施例１と
同様の手法を用いてモノリス担体の各セルの内表面に被
覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とした。
なお、モノリス担体１ｄｍ3に対する被覆層の構成成分
の各重量は、ＺＣＬＮ５０ｇ、これのロジウムおよびプ
ラチナの担持量を０．４５ｇおよび０．４ｇ、ＣＺＹ
７５ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量を０．
１５ｇおよび０．４ｇ、アルミナ５５ｇとした。すなわ
ち、ＺＣＬＮとＣＺＹとのロジウム担持量およびプラ
チナ担持量の重量比は、３／１および１／１とした。
各々の複合酸化物、およびアルミナにより、実施例１と
同様の手法を用いてモノリス担体の各セルの内表面に被
覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とした。
なお、モノリス担体１ｄｍ3に対する被覆層の構成成分
の各重量は、ＺＣＬＮ５０ｇ、これのロジウムおよびプ
ラチナの担持量を０．４５ｇおよび０．４ｇ、ＣＺＹ
７５ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量を０．
１５ｇおよび０．４ｇ、アルミナ５５ｇとした。すなわ
ち、ＺＣＬＮとＣＺＹとのロジウム担持量およびプラ
チナ担持量の重量比は、３／１および１／１とした。
【００５２】この排気ガス浄化用触媒を実施例１と同様
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、ＣＯ−
ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ
５０％浄化温度を測定することにより、触媒性能を評価
した。その結果を表１に示す。
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、ＣＯ−
ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ
５０％浄化温度を測定することにより、触媒性能を評価
した。その結果を表１に示す。
【００５３】実施例３ 本実施例では、実施例１と同様の手法により、ジルコニ
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.04Ｏ
1.98（ＺＣＬ）、セリウム系複合酸化物の組成をＣｅ
0.60Ｚｒ0.32Ｙ0.08Ｏ1.96（ＣＺＹ）に調整した後
に、各々の複合酸化物に対してロジウムおよびプラチナ
をそれぞれ共存担持させた。
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.04Ｏ
1.98（ＺＣＬ）、セリウム系複合酸化物の組成をＣｅ
0.60Ｚｒ0.32Ｙ0.08Ｏ1.96（ＣＺＹ）に調整した後
に、各々の複合酸化物に対してロジウムおよびプラチナ
をそれぞれ共存担持させた。
【００５４】これらの複合酸化物およびアルミナ（Ａｌ
2 Ｏ3 ）により、実施例１と同様の手法を用いてモノリ
ス担体の各セルの内表面に被覆層を形成し、本実施例の
排気ガス浄化用触媒とした。なお、モノリス担体１ｄｍ
3 に対する被覆層の構成成分の各重量は、ＺＣＬ５０
ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量が０．５ｇ
および０．４ｇ、ＣＺＹ９０ｇ、これのロジウムおよ
びプラチナの担持量が０．１ｇおよび０．４ｇ、アルミ
ナ８０ｇとした。すなわち、ＺＣＬとＣＺＹとのロジ
ウム担持量およびプラチナ担持量の重量比は、５／１お
よび１／１とした。
2 Ｏ3 ）により、実施例１と同様の手法を用いてモノリ
ス担体の各セルの内表面に被覆層を形成し、本実施例の
排気ガス浄化用触媒とした。なお、モノリス担体１ｄｍ
3 に対する被覆層の構成成分の各重量は、ＺＣＬ５０
ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量が０．５ｇ
および０．４ｇ、ＣＺＹ９０ｇ、これのロジウムおよ
びプラチナの担持量が０．１ｇおよび０．４ｇ、アルミ
ナ８０ｇとした。すなわち、ＺＣＬとＣＺＹとのロジ
ウム担持量およびプラチナ担持量の重量比は、５／１お
よび１／１とした。
【００５５】この排気ガス浄化用触媒を実施例１と同様
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、ＣＯ−
ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ
５０％浄化温度を測定することにより、触媒性能を評価
した。その結果を表１に示す。
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、ＣＯ−
ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ
５０％浄化温度を測定することにより、触媒性能を評価
した。その結果を表１に示す。
【００５６】実施例４ 本実施例では、実施例１と同様の手法により、ジルコニ
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.78Ｃｅ0.16Ｌａ0.02Ｎ
ｄ0.04Ｏ1.97（ＺＣＬＮ）、セリウム系複合酸化物の組
成をＣｅ0.50Ｚｒ0.45Ｙ0.05Ｏ1.98（ＣＺＹ）に調整
した後に、各々の複合酸化物に対してプラチナおよびロ
ジウムをそれぞれ共存担持させた。
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.78Ｃｅ0.16Ｌａ0.02Ｎ
ｄ0.04Ｏ1.97（ＺＣＬＮ）、セリウム系複合酸化物の組
成をＣｅ0.50Ｚｒ0.45Ｙ0.05Ｏ1.98（ＣＺＹ）に調整
した後に、各々の複合酸化物に対してプラチナおよびロ
ジウムをそれぞれ共存担持させた。
【００５７】プラチナおよびロジウムが共存担持された
各々の複合酸化物、およびアルミナにより、実施例１と
同様の手法を用いてモノリス担体の各セルの内表面に被
覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とした。
なお、モノリス担体１ｄｍ3に対する被覆層の構成成分
の各重量は、ＺＣＬＮ５０ｇ、これのロジウムおよびプ
ラチナの担持量が０．３４ｇおよび０．４ｇ、ＣＺＹ
７５ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量が０．
１１ｇおよび０．４ｇ、アルミナ５５ｇとした。すなわ
ち、ＺＣＬＮとＣＺＹとのロジウム担持量およびプラ
チナ担持量の重量比は、３３／１１および１／１とし
た。
各々の複合酸化物、およびアルミナにより、実施例１と
同様の手法を用いてモノリス担体の各セルの内表面に被
覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とした。
なお、モノリス担体１ｄｍ3に対する被覆層の構成成分
の各重量は、ＺＣＬＮ５０ｇ、これのロジウムおよびプ
ラチナの担持量が０．３４ｇおよび０．４ｇ、ＣＺＹ
７５ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量が０．
１１ｇおよび０．４ｇ、アルミナ５５ｇとした。すなわ
ち、ＺＣＬＮとＣＺＹとのロジウム担持量およびプラ
チナ担持量の重量比は、３３／１１および１／１とし
た。
【００５８】この排気ガス浄化用触媒を実施例１と同様
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、ＣＯ−
ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ
５０％浄化温度を測定することにより、触媒性能を評価
した。その結果を表１に示す。
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、ＣＯ−
ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ
５０％浄化温度を測定することにより、触媒性能を評価
した。その結果を表１に示す。
【００５９】比較例１ 本実施例では、実施例１と同様の手法により、ジルコニ
ウム系複合酸化物の組成をＺｒＯ2.00（Ｚ）、セリウム
系複合酸化物の組成をＣｅ0.80Ｚｒ0.20Ｏ2.00（ＣＺ）
に調整した後に、これらの複合酸化物にロジウムおよび
プラチナを担持させた。
ウム系複合酸化物の組成をＺｒＯ2.00（Ｚ）、セリウム
系複合酸化物の組成をＣｅ0.80Ｚｒ0.20Ｏ2.00（ＣＺ）
に調整した後に、これらの複合酸化物にロジウムおよび
プラチナを担持させた。
【００６０】貴金属が担持された複合酸化物、およびア
ルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）により、実施例１と同様の手法を
用いてモノリス担体の各セルの内表面に被覆層を形成
し、本比較例の排気ガス浄化用触媒とした。なお、モノ
リス担体１ｄｍ3 に対する被覆層の構成成分の各重量
は、Ｚ５０ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量
を０．５ｇおよび０．４ｇ、ＣＺ７５ｇ、これのロジウ
ムおよびプラチナの担持量を０．７ｇおよび０．４ｇ、
アルミナｇ５５とした。すなわち、ＺとＣＺとのロジウ
ム担持量およびプラチナ担持量の重量比は、５／７およ
び１／１とした。
ルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）により、実施例１と同様の手法を
用いてモノリス担体の各セルの内表面に被覆層を形成
し、本比較例の排気ガス浄化用触媒とした。なお、モノ
リス担体１ｄｍ3 に対する被覆層の構成成分の各重量
は、Ｚ５０ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量
を０．５ｇおよび０．４ｇ、ＣＺ７５ｇ、これのロジウ
ムおよびプラチナの担持量を０．７ｇおよび０．４ｇ、
アルミナｇ５５とした。すなわち、ＺとＣＺとのロジウ
ム担持量およびプラチナ担持量の重量比は、５／７およ
び１／１とした。
【００６１】この排気ガス浄化用触媒を実施例１と同様
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、ＣＯ−
ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ
５０％浄化温度を測定することにより、触媒性能を評価
した。その結果を表１に示す。
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、ＣＯ−
ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ
５０％浄化温度を測定することにより、触媒性能を評価
した。その結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】実施例１〜４においては、ジルコニウム系
複合酸化物およびセリウム系複合酸化物のそれぞれにロ
ジウムおよびプラチナを共存担持させるとともに、ジル
コニウム系複合酸化物とセリウム系複合酸化物とのロジ
ウム担持量およびプラチナ担持量の重量比を、１／１〜
５／１および１／１とした排気ガス浄化用触媒を設計し
ている。そして、表１から明らかなように、実施例１〜
４の排気ガス浄化用触媒は、セリウム系複合酸化物のロ
ジウム担持量が多くなされた比較例１の排気ガス浄化用
触媒に比べて、耐久試験後のＣＯ−ＮＯx クロスポイン
ト浄化率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度のそ
れぞれが改善されている。すなわち、各実施例の排気ガ
ス浄化用触媒は、高温耐久後においても高い触媒能を維
持し、しかも低温でのＨＣ浄化能に優れている。
複合酸化物およびセリウム系複合酸化物のそれぞれにロ
ジウムおよびプラチナを共存担持させるとともに、ジル
コニウム系複合酸化物とセリウム系複合酸化物とのロジ
ウム担持量およびプラチナ担持量の重量比を、１／１〜
５／１および１／１とした排気ガス浄化用触媒を設計し
ている。そして、表１から明らかなように、実施例１〜
４の排気ガス浄化用触媒は、セリウム系複合酸化物のロ
ジウム担持量が多くなされた比較例１の排気ガス浄化用
触媒に比べて、耐久試験後のＣＯ−ＮＯx クロスポイン
ト浄化率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度のそ
れぞれが改善されている。すなわち、各実施例の排気ガ
ス浄化用触媒は、高温耐久後においても高い触媒能を維
持し、しかも低温でのＨＣ浄化能に優れている。
【００６４】実施例５ 本実施例では、実施例１と同様の手法により、ジルコニ
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.04Ｏ
1.98（ＺＣＬ）、セリウム系複合酸化物の組成をＣｅ
0.55Ｚｒ0.38Ｙ0.07Ｏ1.97（ＣＺＹ）に調整した後
に、各々の複合酸化物に対してプラチナおよびロジウム
をそれぞれ共存担持させた。また、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ
3 ）に対して、複合酸化物に対するロジウムやプラチナ
の担持と同様な手法（パラジウム塩溶液の含浸・熱処
理）により、パラジウムを担持させた。
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.04Ｏ
1.98（ＺＣＬ）、セリウム系複合酸化物の組成をＣｅ
0.55Ｚｒ0.38Ｙ0.07Ｏ1.97（ＣＺＹ）に調整した後
に、各々の複合酸化物に対してプラチナおよびロジウム
をそれぞれ共存担持させた。また、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ
3 ）に対して、複合酸化物に対するロジウムやプラチナ
の担持と同様な手法（パラジウム塩溶液の含浸・熱処
理）により、パラジウムを担持させた。
【００６５】パラジウムが担持されたアルミナ、および
硫酸バリウム（ＢａＳＯ4 ）により、実施例１と同様な
手法を用いてモノリス担体の各セルの内表面に、第１被
覆層を形成した。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する
第１被覆層の構成成分の各重量は、アルミナ７０ｇ、こ
れのパラジウム担持量１．５ｇ、硫酸バリウム４０ｇと
した。
硫酸バリウム（ＢａＳＯ4 ）により、実施例１と同様な
手法を用いてモノリス担体の各セルの内表面に、第１被
覆層を形成した。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する
第１被覆層の構成成分の各重量は、アルミナ７０ｇ、こ
れのパラジウム担持量１．５ｇ、硫酸バリウム４０ｇと
した。
【００６６】次いで、第１被覆層の表面に、当該第１被
覆層と同様な手法により、プラチナおよびロジウムが共
存担持された各々の複合酸化物Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬ，Ｐ
ｔ−Ｒｈ／ＣＺＹ、貴金属が担持されていないＣＺＹ
、およびアルミナを用いて第２被覆層を形成し、本実
施例の排気ガス浄化用触媒とした。なお、モノリス担体
１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成成分の各重量は、Ｚ
ＣＬ５０ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量を
０．６ｇおよび０．７５ｇ、貴金属の担体としてのＣＺ
Ｙ５０ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量を
０．６ｇおよび０．７５ｇ、貴金属が担持されていない
ＣＺＹ３０ｇ、アルミナ５０ｇとした。すなわち、第
２被覆層においては、ＺＣＬとＣＺＹとのロジウム担
持量およびプラチナ担持量の重量比は、各々１／１とし
た。
覆層と同様な手法により、プラチナおよびロジウムが共
存担持された各々の複合酸化物Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬ，Ｐ
ｔ−Ｒｈ／ＣＺＹ、貴金属が担持されていないＣＺＹ
、およびアルミナを用いて第２被覆層を形成し、本実
施例の排気ガス浄化用触媒とした。なお、モノリス担体
１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成成分の各重量は、Ｚ
ＣＬ５０ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量を
０．６ｇおよび０．７５ｇ、貴金属の担体としてのＣＺ
Ｙ５０ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量を
０．６ｇおよび０．７５ｇ、貴金属が担持されていない
ＣＺＹ３０ｇ、アルミナ５０ｇとした。すなわち、第
２被覆層においては、ＺＣＬとＣＺＹとのロジウム担
持量およびプラチナ担持量の重量比は、各々１／１とし
た。
【００６７】この排気ガス浄化用触媒を以下に説明する
１１００℃耐久試験を行った後に、実施例１と同様にし
て、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄化率、
およびＨＣ５０％浄化温度を測定することにより、触媒
性能を評価した。その結果を表２に示す。
１１００℃耐久試験を行った後に、実施例１と同様にし
て、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄化率、
およびＨＣ５０％浄化温度を測定することにより、触媒
性能を評価した。その結果を表２に示す。
【００６８】（１１００℃耐久試験）本耐久試験は、排
気量４リッター・Ｖ型８気筒エンジンを実車に搭載し、
このエンジンの片バンク（４気筒）に本実施例の排気ガ
ス浄化用触媒を装着することにより行った。具体的に
は、以下に説明するサイクルを１サイクル（３０秒）と
し、このサイクルを６０００回繰り返して計５０時間行
なった。図２（図中には２サイクル分を示してある）に
表したように、０〜５秒の間は、フィードバック制御に
よって理論空燃比（Ａ／Ｆ＝１４．６）であるストイキ
状態に維持された混合気をエンジンに供給するととも
に、排気ガス浄化用触媒（触媒床）の内部温度が８５０
℃近辺となるように設定した。５〜７秒の間は、フィー
ドバックをオープンにするとともに、燃料を過剰に噴射
して燃料リッチな状態（Ａ／Ｆ＝１２．５）の混合気を
エンジンに供給した。７〜２８秒の間は、引き続いてフ
ィードバックをオープンにして燃料を過剰に供給したま
まで、排気ガス浄化用触媒の上流側から導入管を介して
エンジンの外部から二次空気を吹き込んで、排気ガス浄
化用触媒内部において過剰な燃料と二次空気とを反応さ
せて触媒床温度を上昇させた。このときの最高温度は１
１００℃であり、Ａ／Ｆは略理論空燃比である１４．８
に維持した。最後の２８〜３０の間は、過剰燃料を供給
せずに、フィードバックをオープンにしたままで二次空
気を供給し、リーン状態とした。なお、触媒床の温度
は、ハニカム担体の中心部に挿入した熱電対によって計
測した。
気量４リッター・Ｖ型８気筒エンジンを実車に搭載し、
このエンジンの片バンク（４気筒）に本実施例の排気ガ
ス浄化用触媒を装着することにより行った。具体的に
は、以下に説明するサイクルを１サイクル（３０秒）と
し、このサイクルを６０００回繰り返して計５０時間行
なった。図２（図中には２サイクル分を示してある）に
表したように、０〜５秒の間は、フィードバック制御に
よって理論空燃比（Ａ／Ｆ＝１４．６）であるストイキ
状態に維持された混合気をエンジンに供給するととも
に、排気ガス浄化用触媒（触媒床）の内部温度が８５０
℃近辺となるように設定した。５〜７秒の間は、フィー
ドバックをオープンにするとともに、燃料を過剰に噴射
して燃料リッチな状態（Ａ／Ｆ＝１２．５）の混合気を
エンジンに供給した。７〜２８秒の間は、引き続いてフ
ィードバックをオープンにして燃料を過剰に供給したま
まで、排気ガス浄化用触媒の上流側から導入管を介して
エンジンの外部から二次空気を吹き込んで、排気ガス浄
化用触媒内部において過剰な燃料と二次空気とを反応さ
せて触媒床温度を上昇させた。このときの最高温度は１
１００℃であり、Ａ／Ｆは略理論空燃比である１４．８
に維持した。最後の２８〜３０の間は、過剰燃料を供給
せずに、フィードバックをオープンにしたままで二次空
気を供給し、リーン状態とした。なお、触媒床の温度
は、ハニカム担体の中心部に挿入した熱電対によって計
測した。
【００６９】実施例６ 本実施例では、実施例１と同様の手法により、ジルコニ
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.78Ｃｅ0.16Ｌａ0.02Ｎ
ｄ0.04Ｏ1.97（ＺＣＬＮ）、セリウム系複合酸化物の組
成をＣｅ0.50Ｚｒ0.45Ｙ0.05Ｏ1.98（ＣＺＹ）に調整
するとともに、ＣＺＹを調整した。ＺＣＬＮおよびＣ
ＺＹに対して、ロジウムおよびプラチナをそれぞれ共
存担持させた。また、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）に対し
て、複合酸化物に対するロジウムやプラチナの担持と同
様な手法（パラジウム塩溶液の含浸・熱処理）により、
パラジウムを担持させた。
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.78Ｃｅ0.16Ｌａ0.02Ｎ
ｄ0.04Ｏ1.97（ＺＣＬＮ）、セリウム系複合酸化物の組
成をＣｅ0.50Ｚｒ0.45Ｙ0.05Ｏ1.98（ＣＺＹ）に調整
するとともに、ＣＺＹを調整した。ＺＣＬＮおよびＣ
ＺＹに対して、ロジウムおよびプラチナをそれぞれ共
存担持させた。また、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）に対し
て、複合酸化物に対するロジウムやプラチナの担持と同
様な手法（パラジウム塩溶液の含浸・熱処理）により、
パラジウムを担持させた。
【００７０】パラジウムが担持されたアルミナ、ＣＺＹ
、および硫酸バリウム（ＢａＳＯ 4 ）により、実施例
１と同様な手法を用いてモノリス担体の各セルの内表面
に、第１被覆層を形成した。なお、モノリス担体１ｄｍ
3 に対する第１被覆層の構成成分の各重量は、アルミナ
５０ｇ、これのパラジウム担持量１．５ｇ、ＣＺＹ４
５ｇ、硫酸バリウム２０ｇとした。
、および硫酸バリウム（ＢａＳＯ 4 ）により、実施例
１と同様な手法を用いてモノリス担体の各セルの内表面
に、第１被覆層を形成した。なお、モノリス担体１ｄｍ
3 に対する第１被覆層の構成成分の各重量は、アルミナ
５０ｇ、これのパラジウム担持量１．５ｇ、ＣＺＹ４
５ｇ、硫酸バリウム２０ｇとした。
【００７１】次いで、第１被覆層の表面に、当該第１被
覆層と同様な手法により、ロジウムおよびプラチナが共
存担持された各々の複合酸化物Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬＮ，
Ｐｔ−Ｒｈ／ＣＺＹ、およびアルミナを用いて第２被
覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とした。
なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成
成分の各重量は、ＺＣＬＮ５０ｇ、これのロジウムおよ
びプラチナの担持量を０．９ｇおよび０．７５ｇ、ＣＺ
Ｙ７５ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量を
０．３ｇおよび０．７５ｇ、アルミナ５５ｇとした。す
なわち、第２被覆層においては、ＺＣＬＮとＣＺＹと
のロジウム担持量およびプラチナ担持量の重量比は、３
／１および１／１とした。
覆層と同様な手法により、ロジウムおよびプラチナが共
存担持された各々の複合酸化物Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬＮ，
Ｐｔ−Ｒｈ／ＣＺＹ、およびアルミナを用いて第２被
覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とした。
なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成
成分の各重量は、ＺＣＬＮ５０ｇ、これのロジウムおよ
びプラチナの担持量を０．９ｇおよび０．７５ｇ、ＣＺ
Ｙ７５ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量を
０．３ｇおよび０．７５ｇ、アルミナ５５ｇとした。す
なわち、第２被覆層においては、ＺＣＬＮとＣＺＹと
のロジウム担持量およびプラチナ担持量の重量比は、３
／１および１／１とした。
【００７２】この排気ガス浄化用触媒を実施例５と同様
な手法により１１００℃で耐久試験を行った後に、実施
例１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化
率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定する
ことにより、触媒性能を評価した。その結果を表２に示
す。
な手法により１１００℃で耐久試験を行った後に、実施
例１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化
率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定する
ことにより、触媒性能を評価した。その結果を表２に示
す。
【００７３】実施例７ 本実施例では、実施例１と同様の手法により、ジルコニ
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.04Ｏ
1.98（ＺＣＬ）、セリウム系複合酸化物の組成をＣｅ
0.60Ｚｒ0.32Ｙ0.08Ｏ1.96（ＣＺＹ）に調整した後
に、ＺＣＬおよびＣＺＹに対してロジウムおよびプラ
チナをそれぞれ共存担持させ、ロジウムおよびプラチナ
が担持されたＣＺＹとは別に、ＣＺＹに対して、複
合酸化物に対するプラチナやロジウムの担持と同様な手
法（パラジウム塩溶液の含浸・熱処理）により、パラジ
ウムを単独で担持させた。
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.04Ｏ
1.98（ＺＣＬ）、セリウム系複合酸化物の組成をＣｅ
0.60Ｚｒ0.32Ｙ0.08Ｏ1.96（ＣＺＹ）に調整した後
に、ＺＣＬおよびＣＺＹに対してロジウムおよびプラ
チナをそれぞれ共存担持させ、ロジウムおよびプラチナ
が担持されたＣＺＹとは別に、ＣＺＹに対して、複
合酸化物に対するプラチナやロジウムの担持と同様な手
法（パラジウム塩溶液の含浸・熱処理）により、パラジ
ウムを単独で担持させた。
【００７４】パラジウムが単独担持されたＣＺＹ、ア
ルミナ、および硫酸バリウムにより、実施例１と同様な
手法を用いてモノリス担体の各セルの内表面に、第１被
覆層を形成した。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する
第１被覆層の構成成分の各重量は、ＣＺＹ２０ｇ、こ
れのパラジウム担持量１．５ｇ、アルミナ５０ｇ、硫酸
バリウム２０ｇとした。
ルミナ、および硫酸バリウムにより、実施例１と同様な
手法を用いてモノリス担体の各セルの内表面に、第１被
覆層を形成した。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する
第１被覆層の構成成分の各重量は、ＣＺＹ２０ｇ、こ
れのパラジウム担持量１．５ｇ、アルミナ５０ｇ、硫酸
バリウム２０ｇとした。
【００７５】次いで、第１被覆層の表面に、当該第１被
覆層と同様な手法により、プラチナおよびロジウムが共
存担持された各々の複合酸化物Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬ，Ｐ
ｔ−Ｒｈ／ＣＺＹ、およびアルミナを用いて第２被覆
層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とした。な
お、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成成
分の各重量は、ＺＣＬ５０ｇ、これのロジウムおよびプ
ラチナの担持量を１．０ｇおよび０．７５ｇ、ＣＺＹ
９０ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量を０．
２ｇおよび０．７５ｇ、アルミナ８０ｇとした。すなわ
ち、第２被覆層においては、ＺＣＬとＣＺＹとのロジ
ウム担持量およびプラチナ担持量の重量比は、５／１お
よび１／１とした。
覆層と同様な手法により、プラチナおよびロジウムが共
存担持された各々の複合酸化物Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬ，Ｐ
ｔ−Ｒｈ／ＣＺＹ、およびアルミナを用いて第２被覆
層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とした。な
お、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成成
分の各重量は、ＺＣＬ５０ｇ、これのロジウムおよびプ
ラチナの担持量を１．０ｇおよび０．７５ｇ、ＣＺＹ
９０ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量を０．
２ｇおよび０．７５ｇ、アルミナ８０ｇとした。すなわ
ち、第２被覆層においては、ＺＣＬとＣＺＹとのロジ
ウム担持量およびプラチナ担持量の重量比は、５／１お
よび１／１とした。
【００７６】この排気ガス浄化用触媒を実施例５と同様
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、実施例
１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、
ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定すること
により、触媒性能を評価した。その結果を表２に示す。
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、実施例
１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、
ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定すること
により、触媒性能を評価した。その結果を表２に示す。
【００７７】実施例８ 本実施例では、実施例１と同様の手法により、ジルコニ
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.78Ｃｅ0.16Ｌａ0.02Ｎ
ｄ0.04Ｏ1.97（ＺＣＬＮ）、セリウム系複合酸化物の組
成をＣｅ0.50Ｚｒ0.45Ｙ0.05Ｏ1.98（ＣＺＹ）に調整
した後に、各々の複合酸化物に対してプラチナおよびロ
ジウムをそれぞれ共存担持させた。また、アルミナ（Ａ
ｌ2 Ｏ3 ）に対して、複合酸化物に対するプラチナやロ
ジウムの担持と同様な手法（パラジウム塩溶液の含浸・
熱処理）により、パラジウムを担持させた。
ウム系複合酸化物の組成をＺｒ0.78Ｃｅ0.16Ｌａ0.02Ｎ
ｄ0.04Ｏ1.97（ＺＣＬＮ）、セリウム系複合酸化物の組
成をＣｅ0.50Ｚｒ0.45Ｙ0.05Ｏ1.98（ＣＺＹ）に調整
した後に、各々の複合酸化物に対してプラチナおよびロ
ジウムをそれぞれ共存担持させた。また、アルミナ（Ａ
ｌ2 Ｏ3 ）に対して、複合酸化物に対するプラチナやロ
ジウムの担持と同様な手法（パラジウム塩溶液の含浸・
熱処理）により、パラジウムを担持させた。
【００７８】パラジウムが担持されたパラジウムが担持
されたアルミナ、ＣＺＹ、および硫酸バリウム（Ｂａ
ＳＯ4 ）により、実施例１と同様な手法を用いてモノリ
ス担体の各セルの内表面に、第１被覆層を形成した。な
お、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第１被覆層の構成成
分の各重量は、アルミナ５０ｇ、これのパラジウム担持
量１．５ｇ、ＣＺＹ２０ｇ、硫酸バリウム２０ｇとし
た。
されたアルミナ、ＣＺＹ、および硫酸バリウム（Ｂａ
ＳＯ4 ）により、実施例１と同様な手法を用いてモノリ
ス担体の各セルの内表面に、第１被覆層を形成した。な
お、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第１被覆層の構成成
分の各重量は、アルミナ５０ｇ、これのパラジウム担持
量１．５ｇ、ＣＺＹ２０ｇ、硫酸バリウム２０ｇとし
た。
【００７９】次いで、第１被覆層の表面に、当該第１被
覆層と同様な手法により、プラチナおよびロジウムが共
存担持された各々の複合酸化物Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬＮ，
Ｐｔ−Ｒｈ／ＣＺＹ、およびアルミナを用いて第２被
覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とした。
なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成
成分の各重量は、ＺＣＬＮ５０ｇ、これのロジウムおよ
びプラチナの担持量を０．６７ｇおよび０．７５ｇ、Ｃ
ＺＹ７５ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量
を０．２３ｇおよび０．７５ｇ、アルミナ５５ｇとし
た。すなわち、第２被覆層においては、ＺＣＬＮとＣＺ
Ｙとのロジウム担持量およびプラチナ担持量の重量比
は、６７／２３および１／１とした。
覆層と同様な手法により、プラチナおよびロジウムが共
存担持された各々の複合酸化物Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬＮ，
Ｐｔ−Ｒｈ／ＣＺＹ、およびアルミナを用いて第２被
覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とした。
なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成
成分の各重量は、ＺＣＬＮ５０ｇ、これのロジウムおよ
びプラチナの担持量を０．６７ｇおよび０．７５ｇ、Ｃ
ＺＹ７５ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持量
を０．２３ｇおよび０．７５ｇ、アルミナ５５ｇとし
た。すなわち、第２被覆層においては、ＺＣＬＮとＣＺ
Ｙとのロジウム担持量およびプラチナ担持量の重量比
は、６７／２３および１／１とした。
【００８０】この排気ガス浄化用触媒を実施例５と同様
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、実施例
１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、
ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定すること
により、触媒性能を評価した。その結果を表２に示す。
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、実施例
１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、
ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定すること
により、触媒性能を評価した。その結果を表２に示す。
【００８１】比較例２ 本比較例では、実施例１と同様の手法により、ジルコニ
ウム系複合酸化物の組成をＺｒＯ2.00（Ｚ）、セリウム
系複合酸化物の組成をＣｅ0.80Ｚｒ0.20Ｏ2.00（ＣＺ）
に調整した後に、これらの複合酸化物に対してロジウム
およびプラチナを担持させた。また、アルミナに対し
て、複合酸化物に対するロジウムやプラチナの担持と同
様な手法（パラジウム塩溶液の含浸・熱処理）により、
パラジウムを担持させた。
ウム系複合酸化物の組成をＺｒＯ2.00（Ｚ）、セリウム
系複合酸化物の組成をＣｅ0.80Ｚｒ0.20Ｏ2.00（ＣＺ）
に調整した後に、これらの複合酸化物に対してロジウム
およびプラチナを担持させた。また、アルミナに対し
て、複合酸化物に対するロジウムやプラチナの担持と同
様な手法（パラジウム塩溶液の含浸・熱処理）により、
パラジウムを担持させた。
【００８２】パラジウムが担持されたアルミナ、および
ＣＺにより、実施例１と同様の手法を用いてモノリス担
体の各セルの内表面に第１被覆層を形成した。なお、モ
ノリス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成成分の各
重量は、アルミナ５０ｇ、これに対するパラジウム担持
量が１．５ｇ、ＣＺ４５ｇとした。
ＣＺにより、実施例１と同様の手法を用いてモノリス担
体の各セルの内表面に第１被覆層を形成した。なお、モ
ノリス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成成分の各
重量は、アルミナ５０ｇ、これに対するパラジウム担持
量が１．５ｇ、ＣＺ４５ｇとした。
【００８３】次いで、第１被覆層の表面に、当該第１被
覆層と同様な手法により、プラチナおよびロジウムが共
存担持された各々の複合酸化物Ｐｔ−Ｒｈ／Ｚ，Ｐｔ−
Ｒｈ／ＣＺ、およびアルミナを用いて第２被覆層を形成
し、本比較例の排気ガス浄化用触媒とした。なお、モノ
リス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成成分の各重
量は、Ｚ５０ｇ、これのロジウムおよびプラチナ担持量
が０．５ｇおよび０．７５ｇ、ＣＺ７５ｇ、これのロジ
ウムおよびプラチナ担持量が０．７ｇおよび０．７５
ｇ、アルミナｇ５５とした。すなわち、ＺとＣＺとのロ
ジウム担持量およびプラチナ担持量の重量比は、５／７
および１／１とした。
覆層と同様な手法により、プラチナおよびロジウムが共
存担持された各々の複合酸化物Ｐｔ−Ｒｈ／Ｚ，Ｐｔ−
Ｒｈ／ＣＺ、およびアルミナを用いて第２被覆層を形成
し、本比較例の排気ガス浄化用触媒とした。なお、モノ
リス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成成分の各重
量は、Ｚ５０ｇ、これのロジウムおよびプラチナ担持量
が０．５ｇおよび０．７５ｇ、ＣＺ７５ｇ、これのロジ
ウムおよびプラチナ担持量が０．７ｇおよび０．７５
ｇ、アルミナｇ５５とした。すなわち、ＺとＣＺとのロ
ジウム担持量およびプラチナ担持量の重量比は、５／７
および１／１とした。
【００８４】この排気ガス浄化用触媒を実施例５と同様
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、実施例
１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、
ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定すること
により、触媒性能を評価した。その結果を表２に示す。
な手法により１１００℃耐久試験を行った後に、実施例
１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、
ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定すること
により、触媒性能を評価した。その結果を表２に示す。
【００８５】比較例３ 本比較例では、実施例１と同様の手法により、ジルコニ
ウム系複合酸化物の組成をＺｒＯ2.00（Ｚ）、セリウム
系複合酸化物の組成をＣｅ0.80Ｚｒ0.20Ｏ2.00（ＣＺ）
に調整した後に、これらの複合酸化物に対してロジウム
およびプラチナを担持させ、ロジウムおよびプラチナが
担持されたＣＺとは別に、ＣＺに対して、複合酸化物に
対するプラチナやロジウムの担持と同様な手法（パラジ
ウム塩溶液の含浸・熱処理）により、パラジウムを単独
で担持させた。
ウム系複合酸化物の組成をＺｒＯ2.00（Ｚ）、セリウム
系複合酸化物の組成をＣｅ0.80Ｚｒ0.20Ｏ2.00（ＣＺ）
に調整した後に、これらの複合酸化物に対してロジウム
およびプラチナを担持させ、ロジウムおよびプラチナが
担持されたＣＺとは別に、ＣＺに対して、複合酸化物に
対するプラチナやロジウムの担持と同様な手法（パラジ
ウム塩溶液の含浸・熱処理）により、パラジウムを単独
で担持させた。
【００８６】パラジウムが担持されたＣＺ、およびアル
ミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）により、実施例１と同様の手法を用
いてモノリス担体の各セルの内表面に第１被覆層を形成
した。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第１被覆層
の構成成分の各重量を、ＣＺ４５ｇ、これのパラジウム
担持量１．５ｇ、アルミナｇ６０とした。
ミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）により、実施例１と同様の手法を用
いてモノリス担体の各セルの内表面に第１被覆層を形成
した。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第１被覆層
の構成成分の各重量を、ＣＺ４５ｇ、これのパラジウム
担持量１．５ｇ、アルミナｇ６０とした。
【００８７】次いで、第１被覆層の表面に、当該第１被
覆層と同様な手法により、プラチナおよびロジウムが共
存担持された各々の複合酸化物Ｐｔ−Ｒｈ／Ｚ，Ｐｔ−
Ｒｈ／ＣＺ、およびアルミナを用いて第２被覆層を形成
し、本比較例の排気ガス浄化用触媒とした。なお、モノ
リス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成成分の各重
量は、Ｚ５５ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持
量を０．５ｇおよび０．７５ｇ、ＣＺ７０ｇ、これのロ
ジウムおよびプラチナの担持量を０．７ｇおよび０．７
５ｇ、アルミナ４５ｇとした。すなわち、第２被覆層に
おいては、ＺとＣＺとのロジウム担持量およびプラチナ
担持量の重量比は、５／７および１／１とした。
覆層と同様な手法により、プラチナおよびロジウムが共
存担持された各々の複合酸化物Ｐｔ−Ｒｈ／Ｚ，Ｐｔ−
Ｒｈ／ＣＺ、およびアルミナを用いて第２被覆層を形成
し、本比較例の排気ガス浄化用触媒とした。なお、モノ
リス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の構成成分の各重
量は、Ｚ５５ｇ、これのロジウムおよびプラチナの担持
量を０．５ｇおよび０．７５ｇ、ＣＺ７０ｇ、これのロ
ジウムおよびプラチナの担持量を０．７ｇおよび０．７
５ｇ、アルミナ４５ｇとした。すなわち、第２被覆層に
おいては、ＺとＣＺとのロジウム担持量およびプラチナ
担持量の重量比は、５／７および１／１とした。
【００８８】この排気ガス浄化用触媒を実施例５と同様
な手法により１１００℃で耐久した後に、実施例１と同
様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄
化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定することによ
り、触媒性能を評価した。その結果を表２に示す。
な手法により１１００℃で耐久した後に、実施例１と同
様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄
化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定することによ
り、触媒性能を評価した。その結果を表２に示す。
【００８９】
【表２】
【００９０】実施例５〜８においては、モノリス担体の
各セルの表面に、パラジウムを含む第１被覆層を形成す
るとともに、ジルコニウム系複合酸化物およびセリウム
系複合酸化物のそれぞれにロジウムおよびプラチナを共
存担持させ、かつジルコニウム系複合酸化物とセリウム
系複合酸化物とのロジウム担持量およびプラチナ担持量
の重量比を、１／１〜５／１および１／１とした排気ガ
ス浄化用触媒を設計している。そして、表２から明らか
なように、実施例５〜８の排気ガス浄化用触媒は、ジル
コニウム系複合酸化物よりもセリウム系複合酸化物のロ
ジウム担持量が多くなされた比較例２および３の排気ガ
ス浄化用触媒に比べて、耐久試験後のＣＯ−ＮＯx クロ
スポイント浄化率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化
温度のそれぞれが改善されている。すなわち、各実施例
の排気ガス浄化用触媒は、高温耐久後においても高い触
媒性能を維持し、しかも低温でのＨＣ浄化能に優れてい
る。
各セルの表面に、パラジウムを含む第１被覆層を形成す
るとともに、ジルコニウム系複合酸化物およびセリウム
系複合酸化物のそれぞれにロジウムおよびプラチナを共
存担持させ、かつジルコニウム系複合酸化物とセリウム
系複合酸化物とのロジウム担持量およびプラチナ担持量
の重量比を、１／１〜５／１および１／１とした排気ガ
ス浄化用触媒を設計している。そして、表２から明らか
なように、実施例５〜８の排気ガス浄化用触媒は、ジル
コニウム系複合酸化物よりもセリウム系複合酸化物のロ
ジウム担持量が多くなされた比較例２および３の排気ガ
ス浄化用触媒に比べて、耐久試験後のＣＯ−ＮＯx クロ
スポイント浄化率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化
温度のそれぞれが改善されている。すなわち、各実施例
の排気ガス浄化用触媒は、高温耐久後においても高い触
媒性能を維持し、しかも低温でのＨＣ浄化能に優れてい
る。
【００９１】実施例９ 本実施例では、実施例５における第２被覆層を第１被覆
層とし、第１被覆層を第２被覆層とし、本実施例の排気
ガス浄化用触媒を形成した。
層とし、第１被覆層を第２被覆層とし、本実施例の排気
ガス浄化用触媒を形成した。
【００９２】この排気ガス浄化用触媒を以下に説明する
１１５０℃耐久試験を行った後に、実施例１と同様にし
て、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄化率、
およびＨＣ５０％浄化温度を測定することにより、触媒
性能を評価した。その結果を表３に示す。
１１５０℃耐久試験を行った後に、実施例１と同様にし
て、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄化率、
およびＨＣ５０％浄化温度を測定することにより、触媒
性能を評価した。その結果を表３に示す。
【００９３】（１１５０℃耐久試験）排気量４リッター
・Ｖ型８気筒エンジンを実車に搭載し、このエンジンの
片バンク（４気筒）に本実施例の排気ガス浄化用触媒を
装着することにより行った。具体的には、以下に説明す
るサイクルを１サイクル（３０秒）とし、このサイクル
を６０００回繰り返して計５０時間行なった。図３（図
中には２サイクル分を示してある）に表したように、０
〜５秒の間は、フィードバック制御によって理論空燃比
（Ａ／Ｆ＝１４．６）であるストイキ状態に維持された
混合気をエンジンに供給するとともに、排気ガス浄化用
触媒（触媒床）の内部温度が８５０℃近辺となるように
設定した。５〜７秒の間は、フィードバックをオープン
にするとともに、燃料を過剰に噴射して燃料リッチな状
態（Ａ／Ｆ＝１１．２）の混合気をエンジンに供給し
た。７〜２８秒の間は、引き続いてフィードバックをオ
ープンにして燃料を過剰に供給したままで、排気ガス浄
化用触媒の上流側から導入管を介してエンジンの外部か
ら二次空気を吹き込んで、排気ガス浄化用触媒内部にお
いて過剰な燃料と二次空気とを反応させて触媒床温度を
上昇させた。このときの最高温度は１１５０℃であり、
Ａ／Ｆは略理論空燃比である１４．８に維持した。最後
の２８〜３０の間は、過剰燃料を供給せずに、フィード
バックをオープンにしたままで二次空気を供給し、リー
ン状態とした。なお、触媒床温度は、ハニカム担体の中
心部に挿入した熱電対によって計測した。
・Ｖ型８気筒エンジンを実車に搭載し、このエンジンの
片バンク（４気筒）に本実施例の排気ガス浄化用触媒を
装着することにより行った。具体的には、以下に説明す
るサイクルを１サイクル（３０秒）とし、このサイクル
を６０００回繰り返して計５０時間行なった。図３（図
中には２サイクル分を示してある）に表したように、０
〜５秒の間は、フィードバック制御によって理論空燃比
（Ａ／Ｆ＝１４．６）であるストイキ状態に維持された
混合気をエンジンに供給するとともに、排気ガス浄化用
触媒（触媒床）の内部温度が８５０℃近辺となるように
設定した。５〜７秒の間は、フィードバックをオープン
にするとともに、燃料を過剰に噴射して燃料リッチな状
態（Ａ／Ｆ＝１１．２）の混合気をエンジンに供給し
た。７〜２８秒の間は、引き続いてフィードバックをオ
ープンにして燃料を過剰に供給したままで、排気ガス浄
化用触媒の上流側から導入管を介してエンジンの外部か
ら二次空気を吹き込んで、排気ガス浄化用触媒内部にお
いて過剰な燃料と二次空気とを反応させて触媒床温度を
上昇させた。このときの最高温度は１１５０℃であり、
Ａ／Ｆは略理論空燃比である１４．８に維持した。最後
の２８〜３０の間は、過剰燃料を供給せずに、フィード
バックをオープンにしたままで二次空気を供給し、リー
ン状態とした。なお、触媒床温度は、ハニカム担体の中
心部に挿入した熱電対によって計測した。
【００９４】実施例10 本実施例では、実施例６における第２被覆層を第１被覆
層とし、第１被覆層を第２被覆層として排気ガス浄化用
触媒を形成した。
層とし、第１被覆層を第２被覆層として排気ガス浄化用
触媒を形成した。
【００９５】この排気ガス浄化用触媒を実施例９と同様
な手法により１１５０℃で耐久した後に、実施例１と同
様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄
化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定することによ
り、触媒性能を評価した。その結果を表３に示す。
な手法により１１５０℃で耐久した後に、実施例１と同
様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、ＨＣ浄
化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定することによ
り、触媒性能を評価した。その結果を表３に示す。
【００９６】実施例11 本実施例では、実施例７における第２被覆層を第１被覆
層とし、第１被覆層を第２被覆層とし、本実施例の排気
ガス浄化用触媒を形成した。
層とし、第１被覆層を第２被覆層とし、本実施例の排気
ガス浄化用触媒を形成した。
【００９７】この排気ガス浄化用触媒を実施例９と同様
な手法により１１５０℃耐久試験を行った後に、実施例
１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、
ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定すること
により、触媒性能を評価した。その結果を表３に示す。
な手法により１１５０℃耐久試験を行った後に、実施例
１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、
ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定すること
により、触媒性能を評価した。その結果を表３に示す。
【００９８】実施例12 本実施例では、実施例８における第２被覆層を第１被覆
層とし、第１被覆層を第２被覆層とし、本実施例の排気
ガス浄化用触媒を形成した。
層とし、第１被覆層を第２被覆層とし、本実施例の排気
ガス浄化用触媒を形成した。
【００９９】この排気ガス浄化用触媒を実施例９と同様
な手法により１１５０℃耐久試験を行った後に、実施例
１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、
ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定すること
により、触媒性能を評価した。その結果を表３に示す。
な手法により１１５０℃耐久試験を行った後に、実施例
１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、
ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定すること
により、触媒性能を評価した。その結果を表３に示す。
【０１００】比較例４ 本比較例では、比較例３における第２被覆層を第１被覆
層とし、第１被覆層を第２被覆層として排気ガス浄化用
触媒を形成した。
層とし、第１被覆層を第２被覆層として排気ガス浄化用
触媒を形成した。
【０１０１】そして、この排気ガス浄化用触媒を実施例
９と同様な手法により１１５０℃で耐久した後に、実施
例１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化
率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定する
ことにより、触媒性能を評価した。その結果を表３に示
す。
９と同様な手法により１１５０℃で耐久した後に、実施
例１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化
率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定する
ことにより、触媒性能を評価した。その結果を表３に示
す。
【０１０２】比較例５ 本比較例では、比較例４における第２被覆層を第１被覆
層とし、第１被覆層を第２被覆層とし、本比較例の排気
ガス浄化用触媒を形成した。
層とし、第１被覆層を第２被覆層とし、本比較例の排気
ガス浄化用触媒を形成した。
【０１０３】この排気ガス浄化用触媒を実施例９と同様
な手法により１１５０℃耐久試験を行った後に、実施例
１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、
ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定すること
により、触媒性能を評価した。その結果を表３に示す。
な手法により１１５０℃耐久試験を行った後に、実施例
１と同様にして、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化率、
ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度を測定すること
により、触媒性能を評価した。その結果を表３に示す。
【０１０４】
【表３】
【０１０５】実施例９は実施例５、実施例10は実施例
６、実施例11は実施例７、実施例12は実施例８、比較例
４は比較例２、比較例５は比較例３のそれぞれと、第１
被覆層および第２被覆層を逆にして、排気ガス浄化用触
媒を設計している。この場合でも、表３から明らかなよ
うに、実施例９〜12の各排気ガス浄化用触媒は、実施例
５〜８の各排気ガス浄化用触媒と同様に、ジルコニウム
系複合酸化物よりもセリウム系複合酸化物のほうがロジ
ウムの担持量が多くなされた比較例４および５に比べ
て、高温耐久試験後のＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化
率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度のそれぞれ
が改善されている。すなわち、各実施例の排気ガス浄化
用触媒は、高温耐久後においても高い触媒性能を維持
し、しかも低温でのＨＣ浄化能に優れている。
６、実施例11は実施例７、実施例12は実施例８、比較例
４は比較例２、比較例５は比較例３のそれぞれと、第１
被覆層および第２被覆層を逆にして、排気ガス浄化用触
媒を設計している。この場合でも、表３から明らかなよ
うに、実施例９〜12の各排気ガス浄化用触媒は、実施例
５〜８の各排気ガス浄化用触媒と同様に、ジルコニウム
系複合酸化物よりもセリウム系複合酸化物のほうがロジ
ウムの担持量が多くなされた比較例４および５に比べ
て、高温耐久試験後のＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化
率、ＨＣ浄化率、およびＨＣ５０％浄化温度のそれぞれ
が改善されている。すなわち、各実施例の排気ガス浄化
用触媒は、高温耐久後においても高い触媒性能を維持
し、しかも低温でのＨＣ浄化能に優れている。
【０１０６】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明では、高
温耐久後においても高い触媒活性を維持し、比較的低温
下においても有効に作用することができる排気ガス浄化
用触媒が提供される。
温耐久後においても高い触媒活性を維持し、比較的低温
下においても有効に作用することができる排気ガス浄化
用触媒が提供される。
【図１】実施例１〜４、比較例１における１１００℃耐
久試験を説明するためのサイクル図である。
久試験を説明するためのサイクル図である。
【図２】実施例５〜８、比較例２および３における１１
００℃耐久試験を説明するためのサイクル図である。
００℃耐久試験を説明するためのサイクル図である。
【図３】実施例９〜12、比較例４および５における１１
５０℃耐久試験を説明するためのサイクル図である。
５０℃耐久試験を説明するためのサイクル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 裕久 大阪府池田市桃園２丁目１番１号 ダイハ ツ工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AA13 AA18 BA03X BA08X BA15X BA18X BA18Y BA19X BA30X BA33X BA42X BA46X BB02 CC38 CC46 EA04 4G069 AA03 AA08 BA01B BA05A BA05B BB06A BB06B BB10B BC08A BC08B BC13A BC13B BC38A BC38B BC40B BC42A BC42B BC43A BC43B BC44B BC51A BC51B BC71A BC71B BC75A BC75B CA03 CA09 DA06 EA19 EB12Y EB15Y
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式 (１) で表されるとともに、
ロジウムおよびプラチナが共存担持されたジルコニウム
系複合酸化物と、 【化１】 （式 (１) 中において、Ｎはアルカリ土類金属元素およ
び希土類元素（セリウムおよびジルコニウムを除く）か
らなる元素群より選ばれる少なくとも１つの元素であ
り、０．６５＜１−（ａ＋ｂ）≦０．９０、０．１０≦
ａ＜０．３５、０≦ｂ≦０．２０、ｃはＮの酸化数およ
び原子割合によって定まる酸素欠損量を表している。） 下記一般式 (２) で表されるとともに、ロジウムおよび
プラチナがさらに共存担持されたセリウム系複合酸化物
と、 【化２】 （式 (２) 中において、Ｍはアルカリ土類金属元素およ
び希土類元素（セリウムおよびジルコニウムを除く）か
らなる元素群より選ばれる少なくとも１つの元素であ
り、０．３５≦１−（ｘ＋ｙ）≦０．８０、０．２０≦
ｘ≦０．６５、０≦ｙ≦０．２０、ｚはＭの酸化数およ
び原子割合によって定まる酸素欠損量を表している。） を含む被覆層が、耐熱性支持担体に支持形成され、か
つ、 ジルコニウム系複合酸化物に担持されたロジウムの重量
が、セリウム系複合酸化物に担持されたロジウムの重量
と同一またはそれ以上とされていることを特徴とする、
排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 ジルコニウム系複合酸化物に担持された
ロジウムの重量と、セリウム系複合酸化物に担持された
ロジウムの重量の比率は、１／１〜１９／１である、請
求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 上記比率は、１／１〜５／１である、請
求項２に記載の排気浄化用触媒。 - 【請求項４】 上記被覆層は、上記耐熱性支持担体に直
接支持形成された第１被覆層と、この第１被覆層上に形
成された第２被覆層とからなる２層に形成されており、
上記第１被覆層および上記第２被覆層のうちの少なくと
も一方に、ロジウムおよびプラチナが共存担持されたジ
ルコニウム系複合酸化物およびロジウムおよびプラチナ
が共存担持されたセリウム系複合酸化物の双方が含まさ
れている、請求項１ないし３のいずれか１つに記載の排
気ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 上記第１被覆層には、パラジウムが含ま
れており、上記第２被覆層には、ロジウムおよびプラチ
ナが共存担持されたジルコニウム系複合酸化物およびロ
ジウムおよびプラチナが共存担持されたセリウム系複合
酸化物の双方が含まれている、請求項４に記載の排気ガ
ス浄化用触媒。 - 【請求項６】 上記第１被覆層には、ロジウムおよびプ
ラチナが共存担持されたジルコニウム系複合酸化物およ
びロジウムおよびプラチナが共存担持されたセリウム系
複合酸化物の双方が含まれており、上記第２被覆層に
は、パラジウムが含まれている請求項４に記載の排気ガ
ス浄化用触媒。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25026899A JP3688947B2 (ja) | 1999-09-03 | 1999-09-03 | 排気ガス浄化用触媒 |
| US09/649,070 US6881384B1 (en) | 1999-08-30 | 2000-08-29 | Catalytic converter for cleaning exhaust gas |
| DE10042818A DE10042818B4 (de) | 1999-08-30 | 2000-08-30 | Katalytischer Umwandler zum Reinigen von Abgasen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25026899A JP3688947B2 (ja) | 1999-09-03 | 1999-09-03 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001070792A true JP2001070792A (ja) | 2001-03-21 |
| JP3688947B2 JP3688947B2 (ja) | 2005-08-31 |
Family
ID=17205378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25026899A Expired - Fee Related JP3688947B2 (ja) | 1999-08-30 | 1999-09-03 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3688947B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002306959A (ja) * | 2001-04-13 | 2002-10-22 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | ＮＯｘ吸蔵剤、ＮＯｘ吸蔵還元型触媒及びその製造方法 |
| JP2003170047A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-06-17 | Tokyo Roki Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒、及びその触媒の製造方法 |
| JP2006075716A (ja) * | 2004-09-09 | 2006-03-23 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒、排ガス浄化装置および内燃機関を備えるシステム |
| JP2006263583A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| WO2007010899A1 (ja) * | 2005-07-21 | 2007-01-25 | Cataler Corporation | 排ガス浄化用触媒 |
| WO2007015387A1 (ja) * | 2005-08-01 | 2007-02-08 | Cataler Corporation | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2007301530A (ja) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| WO2008004588A1 (en) * | 2006-07-04 | 2008-01-10 | Cataler Corporation | Exhaust gas purifying catalyst |
| JP2012096158A (ja) * | 2010-11-01 | 2012-05-24 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2012096157A (ja) * | 2010-11-01 | 2012-05-24 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| WO2015174102A1 (ja) * | 2014-05-13 | 2015-11-19 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| WO2015173881A1 (ja) * | 2014-05-13 | 2015-11-19 | 日産自動車株式会社 | 水素生成用触媒及び排ガス浄化用触媒 |
| CN105344352A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-02-24 | 南京德普瑞克催化器有限公司 | 金属催化器活性涂层的制备方法、用该方法制备的涂层及金属催化器 |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0523599A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-02-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH05168926A (ja) * | 1992-05-15 | 1993-07-02 | N E Chemcat Corp | 耐熱性に優れた内燃機関排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JPH0760117A (ja) * | 1993-08-30 | 1995-03-07 | Honda Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH07299360A (ja) * | 1994-05-11 | 1995-11-14 | Cataler Kogyo Kk | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH08229395A (ja) * | 1995-02-24 | 1996-09-10 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH09131530A (ja) * | 1995-11-09 | 1997-05-20 | Ict:Kk | 内燃機関排ガス浄化用触媒 |
| JPH10501737A (ja) * | 1994-06-17 | 1998-02-17 | エンゲルハード・コーポレーシヨン | 層状触媒複合体 |
| JPH10249200A (ja) * | 1997-03-13 | 1998-09-22 | Nissan Motor Co Ltd | 内燃機関の排気浄化用触媒およびその製造方法 |
| JPH10286462A (ja) * | 1997-04-11 | 1998-10-27 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH10296085A (ja) * | 1997-04-30 | 1998-11-10 | Cataler Kogyo Kk | 排ガス浄化用触媒 |
| JPH1147596A (ja) * | 1997-08-01 | 1999-02-23 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH1170332A (ja) * | 1997-06-20 | 1999-03-16 | Degussa Ag | 内燃機関用排気ガス浄化触媒およびその製造方法 |
| JPH11151439A (ja) * | 1997-11-20 | 1999-06-08 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
-
1999
- 1999-09-03 JP JP25026899A patent/JP3688947B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0523599A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-02-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH05168926A (ja) * | 1992-05-15 | 1993-07-02 | N E Chemcat Corp | 耐熱性に優れた内燃機関排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JPH0760117A (ja) * | 1993-08-30 | 1995-03-07 | Honda Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH07299360A (ja) * | 1994-05-11 | 1995-11-14 | Cataler Kogyo Kk | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH10501737A (ja) * | 1994-06-17 | 1998-02-17 | エンゲルハード・コーポレーシヨン | 層状触媒複合体 |
| JPH08229395A (ja) * | 1995-02-24 | 1996-09-10 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH09131530A (ja) * | 1995-11-09 | 1997-05-20 | Ict:Kk | 内燃機関排ガス浄化用触媒 |
| JPH10249200A (ja) * | 1997-03-13 | 1998-09-22 | Nissan Motor Co Ltd | 内燃機関の排気浄化用触媒およびその製造方法 |
| JPH10286462A (ja) * | 1997-04-11 | 1998-10-27 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH10296085A (ja) * | 1997-04-30 | 1998-11-10 | Cataler Kogyo Kk | 排ガス浄化用触媒 |
| JPH1170332A (ja) * | 1997-06-20 | 1999-03-16 | Degussa Ag | 内燃機関用排気ガス浄化触媒およびその製造方法 |
| JPH1147596A (ja) * | 1997-08-01 | 1999-02-23 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH11151439A (ja) * | 1997-11-20 | 1999-06-08 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002306959A (ja) * | 2001-04-13 | 2002-10-22 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | ＮＯｘ吸蔵剤、ＮＯｘ吸蔵還元型触媒及びその製造方法 |
| JP2003170047A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-06-17 | Tokyo Roki Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒、及びその触媒の製造方法 |
| JP2006075716A (ja) * | 2004-09-09 | 2006-03-23 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒、排ガス浄化装置および内燃機関を備えるシステム |
| JP2006263583A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| WO2007010899A1 (ja) * | 2005-07-21 | 2007-01-25 | Cataler Corporation | 排ガス浄化用触媒 |
| US8309488B2 (en) | 2005-07-21 | 2012-11-13 | Cataler Corporation | Exhaust gas purifying catalyst |
| US7998896B2 (en) | 2005-08-01 | 2011-08-16 | Cataler Corporation | Exhaust gas purifying catalyst |
| WO2007015387A1 (ja) * | 2005-08-01 | 2007-02-08 | Cataler Corporation | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2007038072A (ja) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Cataler Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2007301530A (ja) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| WO2008004588A1 (en) * | 2006-07-04 | 2008-01-10 | Cataler Corporation | Exhaust gas purifying catalyst |
| JP2008012410A (ja) * | 2006-07-04 | 2008-01-24 | Cataler Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| US8158552B2 (en) | 2006-07-04 | 2012-04-17 | Cataler Corporation | Exhaust gas purifying catalyst |
| CN101484232B (zh) * | 2006-07-04 | 2013-04-03 | 株式会社卡特勒 | 排气净化催化剂 |
| JP2012096157A (ja) * | 2010-11-01 | 2012-05-24 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2012096158A (ja) * | 2010-11-01 | 2012-05-24 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| WO2015174102A1 (ja) * | 2014-05-13 | 2015-11-19 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| WO2015173881A1 (ja) * | 2014-05-13 | 2015-11-19 | 日産自動車株式会社 | 水素生成用触媒及び排ガス浄化用触媒 |
| JPWO2015174102A1 (ja) * | 2014-05-13 | 2017-04-20 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| CN105344352A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-02-24 | 南京德普瑞克催化器有限公司 | 金属催化器活性涂层的制备方法、用该方法制备的涂层及金属催化器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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