JP2000517374A - 多層干渉性顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、低屈折率を有する金属酸化物および高屈折率を有する金属酸化物の交互層で被覆されている透明担体材料からなり、この屈折率の差が少なくとも0.1である多層干渉性顔料であって、湿式法により、相当する水溶性金属化合物を加水分解することによって、低屈折率を有する金属酸化物および高屈折率を有する金属酸化物を透明担体材料に交互に塗布し、分離し、乾燥させ、次いで所望により生成する顔料を焼成することによって得られる多層干渉性顔料に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 多層干渉性顔料 本発明は、低屈折率を有する金属酸化物層および高屈折率を有する金属酸化物 層が交互に塗布されている、透明担体材料からなる多層干渉性顔料に関する。 透明度が低く、類似層構造を有する多層顔料は公知である。金属酸化物層は、 湿式法で、担体材料上に金属塩溶液から水化金属酸化物を沈殿させることによっ て、あるいは減圧における蒸着またはスパッタリングによって形成される。一般 に、蒸着法は複雑でありすぎ、また顔料の大量製造では費用がかかり過ぎる。従 って、US4,434,010には、反射性物質（アルミニウム）の中央層およびこの中央 アルミニウム層のどちらかの側に存在する２枚の透明で誘電性の高屈折率を有す る物質層および低屈折率を有する物質層（例えば、二酸化チタンと二酸化ケイ素 ）の交互層からなる多層干渉性顔料が記載されている。この顔料は機密保持用印 刷に使用される。 特公平7−759には、金属光沢を有する多層干渉性顔料が記載されている。この 顔料は、二酸化チタン層および二酸化ケイ素層からなる交互層が塗布されている 基質からなる。この基質はアルミニウム、金または銀の薄片から、あるいは金属 塗布した雲母およびガラスの小片から形成されている。従って、この顔料は典型 的な金属効果を有する顔料である。この顔料は高隠蔽力を有する。顔料含有材料 が高い透明度を有することが要求される用途、例えば農業用フィルムの場合、こ の顔料は不適である。さらにまた、芯部を形成している金属層の光反射が大きい ので、多数の顔料粒子が相互反応することができないことから、干渉性顔料の典 型的深層効果（depth effect）が生じないという欠点を有する。従って、干渉効 果は金属層上に位置する層に制限される。 本発明の目的は、強力な干渉色および（または）干渉色の強い角度依存性を有 する本質的に透明な干渉性顔料を提供することにある。さらにまた、本発明の目 的は、可視領域および赤外領域で特異なスペクトル特性を有する顔料を提供する ことにある。 この目的が本発明に従い、低屈折率を有する金属酸化物層と高屈折率を有する 金属酸化物層とからなる交互層で被覆されている透明担体材料からなり、この屈 折率の差が少なくとも0.1である多層干渉性顔料であって、湿式法により、相当 する水溶性金属化合物を加水分解することによって、低屈折率を有する金属酸化 物と高屈折率を有する金属酸化物とを透明担体材料に交互に塗布し、分離し、乾 燥させ、次いで所望により生成する顔料を焼成することによって得られる多層干 渉性顔料により達成される。 透明担体材料は、小片形態の雲母、別種のフィロケイ酸塩、ガラス薄片、PbCO₃ ×Pb（OH）₂およびBiOCl、あるいはＷＯ93／08237に記載の方法によって製造さ れる小片状二酸化ケイ素である。 高屈折率を有する金属酸化物は、吸光性を有しているかまたは有していない酸 化物または酸化物の混合物、例えはTiO₂、ZrO₂、Fe₂O₃、Fe₃O₄、Cr₂O₃またはZnO であるか、あるいは高屈折率を有する化合物、例えばチタン酸鉄、水化鉄酸化物 およびチタン亜酸化物あるいはこれらの化合物の相互のまたは別種の金属酸化物 との混合物および（または）混合相である。 低屈折率を有する金属酸化物は、SiO₂、Al₂O₃、AlOOH、B₂O₃あるいはその混合 物であり、これらはまた吸光物性を有するか、または非吸光物性を有することが できる。所望により、低屈折率を有する酸化物層は構成成分として、アルカリ金 属酸化物およびアルカリ土類金属酸化物を含有することができる。 この目的はさらにまた、新規顔料の製造方法によって本発明に従い達成され、 この方法は、透明担体材料を水中に懸濁し、次いで対応する水溶性金属化合物の 添加および加水分解による、高屈折率を有する水化金属酸化物および低屈折率を 有する水化金属酸化物で交互に被覆し、この際に、各水化金属酸化物の沈殿に必 要なpHを酸または塩基の添加により確立し、一定に保持し、次いでこの被覆され た担体材料を水性懸濁液から分離採取し、乾燥させ、次いで所望により、焼成す ることからなる。 本発明はさらにまた、このような新規顔料を、有色塗料、印刷インキ、プラス ティック類、セラミックおよびガラス用釉、化粧品および特に、農業用フィルム の製造に使用することに関する。 この目的には、これらの顔料は市販の顔料、例えば無機および有機吸光性顔料 、 金属効果顔料およびLCP顔料との混合物として使用することができる。 これらの低屈折率を有する金属酸化物層および高屈折率を有する金属酸化物層 の厚さは、顔料の光学的性質にとって臨界的である。強力な干渉色を有する生成 物が望ましいことから、これらの層の厚さは、相互に関連して調整しなければな らない。ｎが層の屈折率であり、そしてｄが層厚さであるとすると、薄層に現れ る干渉色は、ｎとｄとの積、すなわち、光学厚さ（optical thickness）である 。反射光で垂直光入射をもって生成されるものとして、このような薄膜の色は、 波長の光の増大λ＝(4／2N−1)・ndから、および波長の光の減衰λ＝(2／N)・nd により生じる(ここで、Ｎは正の整数である)。薄膜の厚さが厚くなるに従い生じ る色の変化は、干渉による光の特定の波長の増大またはそれぞれ減衰からもたら される。例えは、1.94の屈折率を有する二酸化チタンの115ｎｍ厚さの薄膜は、1 15×1.94＝223の光学厚さを有し、そして波長の光２×223＝446ｎｍ（青）が反 射中に減衰され、この結果として、反射光は黄色である。多層状顔料の場合、干 渉色は特定の波長の増大により決定され、多層状顔料中の２枚または３枚以上の 層が同一の光学厚さを有する場合、反射光の色は、さらに強力になり、層の数が 増加するほど完全になる。さらにまた、層厚さを適当に選択することによって、 視角に依存する、特に格別の色変化を得ることができる。際立った色フロップ（ flop）が発現し、これは本発明による顔料にとって望ましいことがある。従って 、各金属酸化物層の厚さは、それらの屈折率とは独立して、20〜500ｎｍ、好ま しくは50〜300ｎｍである。 層の数および厚さは、所望の効果および使用される基質に依存する。雲母の場 合、３塗膜系、TiO₂／SiO₂／TiO₂が形成され、また各層の厚さが相互に光学的に 調和すると、所望の効果が得られる。光学的に比較的薄いTiO₂層およびSiO₂層（ 層厚さ＜100ｎｍ）を用いる場合、例えば実質的に少ない量のTiO₂含有量をもっ て、純粋TiO₂−雲母顔料に比較して色で強力であり、かつまたより透明な青色干 渉色を有する顔料を生成させることかてきる。TiO₂にかかわる節約は、50重量％ までである。 厚いSiO₂層（層厚さ＜100ｎｍ）を沈着させることによって、強力に際立った 角度依存性の干渉色が得られる。 追加のSiO₂層およびTiO₂層を沈着させることによって、５層およびそれ以上の 系を得ることもできるが、層数は顔料の経済性により制限される。 しかしながら、雲母の代わりの基質として均一層厚さを有するSiO₂小片を使用 すると、さらに格別に良好な干渉効果を得ることができる。 この場合、例えば上記構造の３層により基質を被覆すると、厳格に規定された 厚さを有する7枚の薄層からなる干渉系が得られる。このような顔料の反射また は透過スペクトルは、広い厚さ分布を有する基質、例えば雲母に基づく対応する 顔料のスペクトルに比較して、より微細で、かつまたより正しく調和できる構造 を示す。 格別に薄いTiO₂層（層厚さ：＜50μｍ）の場合でさえも、これらの顔料は強力 な干渉色を示す。この干渉色の角度依存性はまた、特に際立っている。この格別 の色フロップは、慣用の金属酸化物−雲母顔料では見られない。 SiO₂小片は、例えば国際出願、ＷＯ93／08237に従い、連続ベルト上でアルカ リ金属ケイ酸塩溶液を固化させ、次いで加水分解することにより製造される。 金属酸化物層は好ましくは、湿式化学法により適用する。この方法は真珠光沢 顔料の製造にかかわり開発された湿式化学塗布技術の１種であることができる。 この種の方法は、例えばDE1467468、DE1959988、DE2009566、DE2214545、DE2215 191、DE2244298、DE2313331、DE2522572、DE3137808、DE3137809、DE3151343、D E3151354、DE3151355、DE3211602、DE3235017あるいは追加の特許文書およびそ の他の刊行物に記載されている。 この塗布方法の場合、基質粒子を水中に懸濁し、次いで１種または２種以上の 加水分解性金属塩を、加水分解に適し、金属酸化物および（または）水化金属酸 化物が上記小片上に、いかなる二度目の沈殿も伴うことなく、直接に沈殿される ように選択したpHで添加する。このpHは通常、塩基の同時的計量添加により一定 に保持する。顔料を次いで、分離採取し、洗浄し、次いで乾燥させ、所望により 、次いで焼成する。この焼成温度は、存在する特定の塗膜に応じて最適にする。 所望により、各塗膜が施された顔料を分離採取し、乾燥させ、次いで所望により 焼成することができ、次いで再懸濁し、追加の層を沈殿により施すことができる 。 さらにまた、塗布は、気相塗布方法により流動床反応器で行うこともできる。 こ の場合、例えばEP0045851およびEP0106235に真珠光沢顔料の製造にかかわり提案 されている技術を対応して使用することができる。 使用される高屈折率を有する金属酸化物は好ましくは、二酸化チタンであり、 そして使用される低屈折率を有する金属酸化物は好ましくは、二酸化ケイ素であ る。 二酸化チタン層を施す場合、US3,553,001に記載の方法が好適である。 水性チタン塩溶液は、約50〜100℃、特に70〜80℃に加熱されている塗布する 物質の懸濁液にゆっくりと添加し、次いで塩基、例えば水性アンモニア溶液また は水性アルカリ金属水酸化物溶液の同時的計量添加により、約0.5〜5、特に約1. 5〜2.5の実質的に一定のpHを保持する。所望の層厚さを有するTiO₂沈殿が達成さ れたならばすぐに、このチタン塩溶液および塩基の添加を停止する。 この方法はまた、滴定法（titration process）と称され、過剰のチタン塩が 回避されるという点で特筆される。これは、水化TiO₂による均一塗膜に必要であ り、粒子の被覆に利用できる表面積によって単位時間あたりで受入れることがで きる、単位時間あたりの量のみを加水分解に供給することによって達成される。 従って、被覆される表面上に沈殿物を有していない水化二酸化チタン粒子は製造 されない。 二酸化ケイ素層を施す場合、次の方法を使用することができる:約50〜100℃、 特に70〜80℃に加熱されている被覆する物質の懸濁液に、ケイ酸ナトリウム溶液 を計量添加する。10％塩酸の同時的添加により、pHを4〜10、好ましくは6.5〜8. 5の一定に保持する。ケイ酸塩の添加後、撹拌を30分間行う。 追加の層、例えば有色金属酸化物またはプルシャンブルー(Prussian blue)、 遷移金属化合物(例えば、Fe、Cu、Ni、CoまたはCrの化合物)、あるいは有機化合 物（例えば染料または染色レーキ）を施すことによって、顔料の粉末色を変える こともできる。 純粋に無機の出発材料を用いて、水性媒質中の微粉砕されている小片状基質上 に正確に定められた厚さで、相違する屈折率を有する２枚または３枚以上の干渉 層を湿式化学法により製造することは、従来開示されたことはない。 仕上げられた顔料は、さらに事後塗布または事後処理に付すことができ、これ により光、天候および化学物質に対する安定性を増大させることができ、あるい は顔料の取り扱い、特にその相違する媒質中への配合を容易にすることができる 。 適当な事後塗布法または事後処理法には、例えはDE−C2215191、DE−A3151354、 DE−A3235017またはDE−A3334598に記載の方法がある。 追加として適用される物質は、総顔料の約0.1〜5重量％のみを、好ましくは約 0.5〜3重量％のみを構成する。 さらに、新規顔料はまた、熱接着性の低溶解度を有する無機または有機着色剤 により被覆することができる。好ましいものとして、染色レーキ、特にアルミニ ウム染色レーキの使用が挙げられる。この目的には、水酸化アルミニウムの層を 沈殿により施し、次いで第二工程において、染色レーキにより染色する。この方 法は、DE2429762およびDE2928287にさらに詳細に記載されている。 例えばEP0141173およびDE2313332に記載されているように、錯塩顔料、特にシ アノフェレート錯塩、例えばプルシャンブルーおよびタンブルブルーによる追加 の塗布は好ましいものとしてまた挙げられる。 新規顔料はまた、DE4009567に従い、有機染料、特にフェロシアニンまたは金 属フェロシアニンおよび（または）インダントレン染料により被覆することもで きる。この目的には、当該染料の溶液中の顔料の懸濁液を調製し、この溶液を次 いで、当該染料が低い溶解度を有するか、または無溶解である溶剤と配合する。 さらにまた、金属カルコゲニド化合物または水化金属カルコゲニド化合物およ びカーボンブラックを、追加の塗膜として使用することができる。 顔料は、定常的方法で、塗料、印刷インキ、プラスティック類、化粧品および セラミックおよびガラス用釉の着色に使用することができる。農業用フィルムの 着色に使用すると好ましい。 農業用フィルムは多くの場合に、太陽の赤外域照射を遮断して、例えば温室内 の過熱を防止するために、顔料処理される。 現時点まで農業用フィルムに使用されていた顔料のほとんど全部は有色顔料で ある。従って、これらは可視光線の実質的部分を吸収または反射する。しかしな がら、可視光線は、それらを成長させるために、このフィルムの下で生存してい る植物にとって必須である。従って、現時点まで農業用フィルムに使用されてい た顔料は、植物の成長挙動にとって有害な作用を有する。 従って、本発明の目的は、可視領域の光に対して高い透過性を有し、かつまた NIR領域の光に対して高い反射性を有する干渉性顔料を提供することにある。こ のような顔料の性質はまた、これらが別のまたは追加の機能、例えば植物の形態 に対して制御様相で影響を及ぼす機能を有するように調整することができる。下 記の例は本発明をさらに詳細に説明しようとするものであり、本発明を制限する ものではない。 例１ 薄いSiO₂層を有する３層系 1）第一TiO₂層 雲母150g（粒子サイズ：10〜40μｍ）を、脱イオン水２リットル中に懸濁し、 この懸濁液を75℃に加熱する。この懸濁液に、TiCl₄水性溶液175ｍｌ（TiCl₄400 g）を、60分間かけて計量添加する。この添加期間中、32％NaOH溶液によりpHを2 .2の一定に保持する。この添加が終了した時点で、撹拌を75℃で30分間行い、沈 殿を完了させる。 2）SiO₂層： 上記懸濁液のpHを、NaOH溶液により7.5に高め、次いでケイ酸ナトリウム溶液2 50ｍｌ（SiO₂ 125g／リットル）を、75℃において90分間かけて計量添加する。 この添加期間中、10％塩酸により、pHを一定に保持する。この添加が終了した時 点で、撹拌を75℃で30分間行い、沈殿を完了させる。 3）第二TiO₂層 10％塩酸により、pHを2.2に再度低下させ、次いで工程１に記載のとおりに、 追加のTiCl₄溶液175ｍｌからの沈殿によりTiO₂を再度適用する。 この混合物を次いで、室温まで冷却させ、得られた顔料を濾別し、脱イオン水 により塩が存在しないように洗浄し、次いで110℃で乾燥させる。この顔料を次 いで、850℃で30分間焼成する。 このようにして得られた顔料は、強力な青色干渉色および純粋TiO₂−雲母顔料 に比較して、より高い透明性を有する点で際立っている。 例２ 厚いSiO₂層を有する３層系 1）第一TiO₂層 雲母150g（粒子サイズ：10〜40μｍ）を、脱イオン水２リットル中に懸濁し、 この懸濁液を75℃に加熱する。この懸濁液に、TiCl₄水性溶液300ｍｌ（TiCl₄400 g／リットル）を、100分間かけて計量添加する。この添加期間中、32％NaOH溶液 により、pHを2.2の一定に保持する。この添加が終了した時点で、撹拌を75℃で3 0分間行い、沈殿を完了させる。 2）SiO₂層： 上記懸濁液のpHを、NaOH溶液により7.5に高め、次いでケイ酸ナトリウム溶液1 350ｍｌ（SiO₂ 125g／リットル）を、75℃において7.5時間かけて計量添加する 。この添加期間中、10％塩酸により、pHを一定に保持する。この添加が終了した 時点で、撹拌を75℃で30分間行い、沈殿を完了させる。 3）第二TiO₂層 工程１に記載のとおりにして、pHを2.2に再度低下させ、次いで追加のTiCl₄溶 液250ｍｌからの沈殿によりTiO₂を再度適用する。 この混合物を次いで、室温まで冷却させ、得られた顔料を濾別し、脱イオン化 水により塩が存在しないように洗浄し、次いで110℃で乾燥させる。この顔料を 次いて、850℃で30分間焼成する。 このようにして得られた顔料は、強力な青−緑色干渉色を示し、顔料を傾斜す ると、この色は、紫色を経て赤色に変化する。 例３ Fe₂O₃層を有する３層系 この例は、第三の層がTiO₂ではなく、代わりにFe₂O₃層である層構造を例示す るものである。 1）TiO₂層 例１に記載のとおり。 2）SiO₂層 例１に記載のとおり。 3）Fe₂O₃層 TiO₂およびSiO₂により被覆されている雲母の懸濁液のpHを10％塩酸を用いて、 3.0に調整する。次いで、水性FeCl₃溶液1750ｍｌ（Fe 35g／リットル）を、 75℃において５時間かけて計量添加する。この添加期間中、32％NaOH溶液の同時 添加により、pHを一定レベルに保持する。次いで、撹拌を75℃で45分間行い、沈 殿を完了させる。 この混合物を次いで、室温まで冷却させ、得られた顔料を濾別し、脱イオン水 により塩が存在しないように洗浄し、次いで110℃で乾燥させる。この顔料を次 いで、850℃で30分間焼成する。銅様干渉色を有するオレンジ−褐色の真珠光沢 顔料が得られる。 例４ TiO₂層およびSiO₂層の５交互層を有する多層系 例１に記載のとおりに、雲母をTiO₂、SiO₂およびTiO₂で被覆する。もう一枚の SiO₂層および最終TiO₂を適用する。上記のとおりに仕上げ処理する。 得られた顔料はクリアーな青色干渉色および例１の顔料よりも高い透明度を有 する。 例５ 可視領域で高い透明度を有し、かつまた近赤外領域で高反射性を有する３層系 雲母100g（粒子サイズ：10〜60μｍ）を、脱イオン水２リットル中に懸濁し、こ の懸濁液を激しく撹拌しながら、80℃に加熱する。この混合物に、脱イオン水90 ｍｌ中のSnCl₄×5H₂O 3gおよび塩酸10ｍｌ（37％）の溶液を、2.0のpHにおいて 、4ｍｌ／分の速度で計量添加する。次いで、pH1.8において、TiCl₄溶液481ｍｌ （TiCl₄ 400g／リットル）を、2ｍｌ／分の速度で計量添加する。次いで水酸化 ナトリウム（32％）によりpHを7.5に調整し、次いでこのpHにおいて、脱イオン 水314ｍｌ中のケイ酸ナトリウム230ｍｌ（Merckから、Order No.5621）の溶液を 、2ｍｌ／分の速度で計量添加する。この操作中、pHを塩酸（10％）により一定 に保持する。次いて、pH2.0において、脱イオン水90ｍｌ中のSnCl₄×5H₂O 3gお よび塩酸10ｍｌ(32％)の溶液を、4ｍｌ／分の速度で計量添加する。次いで、pH1 .8において、TiCl₄溶液481ｍｌ（TiCl₄ 400g／リットル）を、2ｍｌ／分の速度 で計量添加する。 それぞれの場合に、SnCl₄×5H₂O溶液およびTiCl₄溶液の添加中、NaOH溶液（32 ％）により、pHを一定に保持する。 仕上げ処理するために、この顔料を濾別し、脱イオン水20リットルで洗浄し、 110℃で乾燥させ、次いで850℃で30分間焼成する。 この顔料を使用して、塗料膜を形成する。この膜の透過スペクトルを図１に再 現する。この顔料は、光の可視領域で非常に良好な透明性を有し、そして近赤外 領域で高反射性を有する点で際立っており、この性質は慣用の干渉性顔料では達 成することはできない。従って、この顔料は農業用フィルムに使用するのに特に 適している。 例６ 色の大きい角度依存性を有する顔料 TiO₂−雲母顔料100g（粒子サイズ:10〜60μｍ、TiO₂：35％）を、脱イオン水 ２リットル中に懸濁し、この懸濁液を激しく撹拌しなから、80℃に加熱する。次 いで、水酸化ナトリウム溶液（32％）により、pHを7.5に調整し、次いでこのpH において、脱イオン水300ｍｌ中のケイ酸ナトリウム296ｍｌ(Merckから、OrderN o.5621)の溶液を、2ｍｌ／分の速度で計量添加する。この添加中、塩酸（10％） によりpHを一定に保持する。次いで、pH2.0において、脱イオン水90ｍｌ中のSnC l₄×5H₂O 3gおよび塩酸10ｍｌ（37％）の溶液を、4ｍｌ／分の速度で計量添加す る。次いで、pH1.8において、TiCl₄溶液238ｍｌ（TiCl₄ 400g／リットル）を、 2ｍｌ／分の速度で計量添加する。 それぞれの場合に、SnCl₄×5H₂O溶液およびTiCl₄溶液の添加中、NaOH溶液（32 ％）を用いて、pHを一定に保持する。 仕上げ処理するために。この顔料を濾別し、脱イオン水20リットルで洗浄し、 110℃で乾燥させ、次いで850℃で30分間焼成する。 この焼成した顔料を、黒／白カードに施されるクリアーコート（濃度：1.7％ ）中に撹拌しながら添加する。 この顔料の干渉色は、特に黒色カード上で非常に際立つ。このカードを平面視 角に対して勾配から傾斜させると、その反射色は強い青色から強い紫色に変わる 。この黒色カードの反射スペクトルを種々の勾配（80°／100°）および平面（2 5°／155°）のもとに測定する。この反射曲線は図２に再現されている。 例７ 担体材料として、SiO₂小片を有する３層系 1）第一TiO₂層 SiO₂小片100g（粒子サイズ：20〜70μｍ）を、脱イオン水1.5リットル中に懸 濁し、この懸濁液を75℃に加熱する。この懸濁液に、TiCl₄水性溶液160ｍｌ（Ti Cl₄ 400g／リットル）を、90分間かけて計量添加する。この添加期間中、32％N aOH溶液により、pHを2.2の一定に保持する。この添加が終了した時点で、撹拌を 75℃で30分間行い、沈殿を完了させる。 2）SiO₂層： 上記懸濁液のpHを、NaOH溶液により7.5に高め、次いでケイ酸ナトリウム溶液7 20ｍｌ（SiO₂ 125g／リットル）を、75℃において3.5時間かけて計量添加する 。この時間中、10％塩酸によりpHを一定に保持する。この添加か終了した時点で 、撹拌を70℃でさらに30分間行い、沈殿を完了させる。 3）第二TiO₂層 工程１に記載のとおりにして、pHを2.2に再度低下させ、次いで追加のTiCl₄溶 液235ｍｌからの沈殿によりTiO₂を再度適用する。 この混合物を次いで、室温まで冷却させ、得られた顔料を濾別し、脱イオン水 により塩が存在しないように洗浄し、次いで110℃で乾燥させる。この顔料を次 いで、850℃で30分間焼成する。このようにして得られた顔料は、真直ぐに見る と、輝く黄色−緑色干渉色を示し、顔料を傾斜すると、この色は、青色−緑色を 経て暗紫色に変化する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０３Ｃ 8/14 Ｃ０３Ｃ 8/14 Ｃ０４Ｂ 33/14 Ｃ０４Ｂ 33/14 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 201/00 201/00 (72)発明者 シュミット，クリストフ ドイツ連邦共和国 デー―65830 クリフ テル、タウヌスシュトラーセ 35アー (72)発明者 シャンク，クリスティナ ドイツ連邦共和国 デー―64372、オーバ ー―ラムシュタット、ユストゥス―フォン リービッヒ―シュトラーセ ３アー (72)発明者 サイベル，クラウディア ドイツ連邦共和国 デー―64853 オッツ ベルク、ハウプトシュトラーセ ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．低屈折率を有する金属酸化物および高屈折率を有する金属酸化物の交互層で 被覆されている透明担体材料からなり、この屈折率の差が少なくとも0.1である 多層干渉性顔料であって、湿式法により、相当する水溶性金属化合物を加水分解 することによって、低屈折率を有する金属酸化物および高屈折率を有する金属酸 化物を透明担体材料に交互に塗布し、分離し、乾燥させ、次いで所望により生成 する顔料を焼成することによって得られる、前記多層干渉性顔料。 ２．透明担体材料が、雲母、各種フィロケイ酸塩、薄片状ガラス、PbCO₃×Pb（O H）₂、BiOClまたは小片状SiOであることを特徴とする、請求項１に記載の干渉性 顔料。 ３．高屈折率を有する酸化物が、TiO₂、ZrO₂、Fe₂O₃、Fe₃O₄、Cr₂O₃またはZnO、 あるいはこれらの酸化物の混合物、あるいはチタン酸鉄、水化鉄酸化物またはチ タン亜酸化物あるいはこれらの化合物の混合物または混合相であることを特徴と する、請求項１又は２に記載の干渉性顔料。 ４．低屈折率を有する金属酸化物が、SiO₂、Al₂O₃、AlOOH、B₂O₃あるいはその混 合物であり、所望により、追加の成分として、アルカリ金属酸化物およびアルカ リ土類金属酸化物を存在させることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載 の干渉性顔料。 ５．請求項1〜4に記載の顔料を製造する方法であって、透明担体材料を水中に懸 濁し、次いで対応する水溶性金属化合物の添加および加水分解による、高屈折率 を有する水化金属酸化物および低屈折率を有する水化金属酸化物を交互に被覆し 、この際に、各水化金属酸化物の沈殿に必要なpHを酸または塩基の添加により確 立し、一定に保持し、次いでこの被覆された担体材料を水性懸濁液から分離採取 し、乾燥させ、次いで所望により、焼成することを特徴とする、前記方法。 ６．透明担体材料が、雲母、各種フィロケイ酸塩、薄片状ガラス、PbCO₃×Pb（O H）₂、BiOClまたは小片状SiOであることを特徴とする、請求項５に記載の製造方 法。 ７．高屈折率を有する酸化物が、TiO₂、ZrO₂、Fe₂O₃、Fe₃O₄、Cr₂O₃ま たはZnOであることを特徴とする、請求項５および６のいずれかに記載の方法。 ８．低屈折率を有する金属酸化物が、SiO₂、Al₂O₃、AlOOH、B₂O₃あるいはその混 合物であり、所望により、追加の成分として、アルカリ金属酸化物およびアルカ リ土類金属酸化物を存在させることを特徴とする、請求項5〜7のいずれかに記載 の方法。 ９．金属酸化物を、被覆する材料の中間乾燥の後に、CVDにより流動床反応器中 で施すことを特徴とする、請求項5〜8のいずれかに記載の方法。 １０．請求項1〜4のいずれかに記載の顔料の、有色塗料、印刷インキ、プラステ ィック類、化粧品、セラミックおよびガラス用釉における使用。 １１．顔料を市販顔料との混合物として使用することを特徴とする、請求項10に 記載の使用。 １２．請求項1〜4のいずれかに記載の顔料のプラスティックスのレーザーマーキ ングにおける使用。 １３．請求項1〜4のいずれかに記載の顔料により着色されている塗料、印刷イン キ、プラスティックス、化粧品、セラミックおよびガラス。 １４．請求項1〜4のいずれかに記載の顔料を含有するレーザー−マーク可能なプ ラスティック。