[go: up one dir, main page]

JP2000504051A - 熱活性化しうる潜伏性触媒を同時使用しながらポリイソシアネート結合剤を用いてプレス成形材料を製造する方法 - Google Patents

熱活性化しうる潜伏性触媒を同時使用しながらポリイソシアネート結合剤を用いてプレス成形材料を製造する方法

Info

Publication number
JP2000504051A
JP2000504051A JP9527272A JP52727297A JP2000504051A JP 2000504051 A JP2000504051 A JP 2000504051A JP 9527272 A JP9527272 A JP 9527272A JP 52727297 A JP52727297 A JP 52727297A JP 2000504051 A JP2000504051 A JP 2000504051A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyisocyanate
binder
malonic acid
weight
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9527272A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3884078B2 (ja
JP2000504051A5 (ja
Inventor
ハース,ペーター
ヴエーレヴアルト,ペーター
カスペレク,ペーター
Original Assignee
バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト filed Critical バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Publication of JP2000504051A publication Critical patent/JP2000504051A/ja
Publication of JP2000504051A5 publication Critical patent/JP2000504051A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3884078B2 publication Critical patent/JP3884078B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/18Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/06Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C275/14Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02Dicarboxylic acids
    • C07C55/08Malonic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/081,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02Polythioethers
    • C08G75/04Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/22Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08L61/24Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/26Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08L61/28Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 アミンとマロン酸との反応から得られるアンモニウム塩を触媒として使用する熱活性化しうる潜伏性触媒を用いながら結合剤としてのポリイソシアネートと混合および/または含浸されたリグノセルロース含有の材料を熱プレスすることによるプレス成形材料(特に木材チップボード)の製造方法につき開示する。

Description

【発明の詳細な説明】 熱活性化しうる潜伏性触媒を同時使用しながらポリイソシアネート 結合剤を用いてプレス成形材料を製造する方法 たとえば第一、第二および/または第三アミンとマロン酸との反応により生成 するようなアンモニウム塩に基づく熱活性化しうる新規な潜伏性触媒を同時使用 しながら、結合剤としてのポリイソシアネートと混合および/または含浸された リグノセルロース含有の原料を熱プレスすることによるプレス成形材料(好まし くは木材チップボードの製造方法につき開示する。 たとえばチップボード、結合ボードまたは他の成形体のようなプレス成形材料 は一般にたとえば木材チップ、木材繊維および/または他のリグノセルロース含 有材料からの素材など無機もしくは有機原料をポリイソシアネートおよび水と必 要に応じポリオールまたはたとえば尿素/ホルムアルデヒド−もしくはフェノー ル/ホルムアルデヒド−樹脂のような他の結合剤をいわゆる混合結合システムと して熱プレスするよう作成される。結合剤としてのポリイソシアネートの使用は 製品の安定性および湿潤特性を改善すると共に、その機械的性質を向上させる。 さらに結合剤としてのポリイソシアネートはたとえばDE−OS 2 1096 86号に開示されているように充分な処理技術上の利点を有する。 原理的に従来技術の方法(たとえばDE−AS 2 711 958号参照) においては、ポリウレタン化学からそれ自体公知の触媒(たとえばDE−OS2 854 384号、第26〜29頁および第31〜33頁に挙げられたもの) を同時使用してプレス時間を短縮することができる。これは特に重要のないいわ ゆる一段デイライトプレスの場合である。しかしながら、これは一般に各成分の 混合および圧縮前のイソシアネート結合された木材チップの貯蔵に際しても、望 ましくないフォーム形成および尚早な結合をもたらす。何故なら、反応性NCO 基の触媒の作用が直ちに生ずるからである。したがって大抵の場合は、触媒の同 時使用を回避せねばならず、より長いプレス時間を許容せねばならない。 結合剤としてのウレタンを用いるプレス材料の製造方法がEP 133 68 0号から公知であり、ここでは第三もしくは第四アンモニウムホスホネートもし くは第四アンモニウムホスフェートを熱活性化しうる触媒として使用する。さら に、これら触媒の使用に際し観察されるプレス時間の短縮は、必ずしもこの方法 を経済的に実施するには充分でない。さらにDE 4 229 396号および DE 3 438 735号に記載された結合剤としてポリイソシアネートを使 用するチップ−もしくは繊維−ボードの製造方法を用いても、充分短いプレス時 間を達成しえない。 したがって本発明の課題は、高められた温度にてポリイソシアネートの反応を 活性化しうるが80℃の温度まで触媒として作用しないようなポリイソシアネー ト−結合剤によりプレス成形材料を作成するための潜伏性触媒系を提供すること にある。 この触媒系は、使用されるポリイソシアネートまたはプレス体の作成に用いら れたポリイソシアネートと水と、たとえば繊維、チップもしくはストロー含有繊 維のようなリグノセルロース含有材料と必要に応じ他の同時使用されるポリヒド ロキシル化合物との処方物に混合することができ、しかも室温および80℃まで の温度における混合および貯蔵に際し望ましくない反応をもたらさない。他方、 プレス時間は高められた温度にて作用する触媒のためプレスの際の急速な結合に より相当に短縮することができる。驚くことに今回、上記課題を解決するための マロン酸のアミン塩に基づく以下詳細に説明する触媒は、80℃までポリイソシ アネート処方物における潜伏性触媒となるがプレス温度にてイソシアネート反応 を触媒すると共に上記要件を満すので、極めて適することが判明した。 本発明の主題は、熱活性化しうる触媒を使用しながら結合剤としてのポリイソ シアネートと混合および/または含浸されたリグノセルロース含有の材料を熱プ レスすることによるプレス成形材料(好ましくは木材チップボード)の製造方法 であり、この方法はアミンとマロン酸との反応からのアンモニウム塩を触媒とし て使用することを特徴とする。 好ましくは本発明により用いられるアンモニウム塩は、一官能性もしくは多官 能性の第一、第二および/または第三アミンとマロン酸との反応により得られる ものである。 ここで本発明により用いられるアンモニウム塩のアミン成分としては、たとえ ばEP 133 680号に挙げられたような全てのアミンを使用することがで きる。その際、特に好ましくは第三アミン、特にN,N−ジメチルアミノエタノ ール、ジメチルアミノプロピル尿素、ビス−2,2−ジメチルアミノエチルエー テル、N−メチルイミダゾールおよびN−メチル−2−アザノルボルナンが使用 される。 本発明により使用すべきアンモニウム塩は、たとえば上記アミンとマロン酸な どの反応により得ることができる。 マロン酸のアンモニウム塩の作成については当業者に原理的に公知である。こ れには一般にアミンを水で溶解させ、次いでマロン酸により中和し、好ましくは 等モル量のアミンとマロン酸とを使用する。 60〜80℃における驚異的な潜伏作用および100℃未満の活性化作用はジ カルボン酸系列におけるマロン酸が熱感受性の酸を本質的に構成し、したがって 原理的に潜伏層に関し反対の作用が期待されることにより強調される。 これは当量にて中和されたマロン酸のアンモニウム塩だけでなく、過剰量にて 中和され、したがって酸性(すなわち部分中和型)で存在する生成物についても 言える。 本発明によるマロン酸アンモニウムへのマロン酸の反応は水中で行いうるが、 好ましくは正確には溶剤中で行われ、この溶剤はイソシアネートに対し不活性で あり、たとえばジメチルアセタミド、N−メチルピロリドン、N−メチルカプロ ラクタム、N,N’−ジメチルイミダゾリドンである。これら溶剤は、木材原料 に噴霧されるイソシアネートにおける潜伏性活性剤の投入を可能にする。 本発明により使用すべき触媒には一般に水もしくは有機溶剤における無色溶液 が存在し、これらはマロン酸のアンモニウム塩を含有する。80℃未満の温度に て、本発明による触媒はイソシアネート付加反応に関し顕著な触媒活性を持たな い。90℃より高い温度にて初めて、特に90〜150℃の温度、好ましくは9 0〜110℃の温度にて、本発明により使用される触媒の優れた触媒作用をもた らす。これにより、一方では本発明による触媒を含有するポリイソシアネートと 原料との反応混合物の貯蔵安定性は上記温度にて対応の非触媒反応混合物の貯蔵 安定性よりも若干低くなり、他方では上記範囲内の高められた温度にてイソシア ネート付加反応の所望の顕著な加速が得られる。したがって、好ましくはプレス 時間の短縮が得られる。 本発明による触媒は改変ポリイソシアネート結合剤にも溶解することができ、 たとえばポリエチレングリコール、接着剤、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ ルアミド(必要に応じポリエチレン分散物および木材保護剤をも含有する)のよ うな乳化剤の添加により得られる水性ボリイソシアネート乳液または一官能性ポ リ酸化エチレン誘導体での改変または燐酸もしくはスルホン酸の添加により親水 性にされた改変水性ポリイソシアネート乳液に溶解させることができる。 イソシアネート成分としては本発明による方法の実施に際し脂肪族、脂環式、 芳香脂肪族、芳香族および複素環式ポリイソシアネートが挙げられ、たとえばW .シーフケン、ジャスタス・リービッヒス・アナーレン・デル・ヘミー、第56 2巻、第75〜136頁に記載されており、たとえば式 Q(NCO)n [式中、nは2〜4、好ましくは2であり、 Qは2〜18個、好ましくは6〜10個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、 4〜23個、好ましくは5〜13個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基、6〜 23個、好ましくは6〜13個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基、または8 〜15個、好ましくは8〜13個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素基であ る] を有するものであり、たとえば4,4’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート 、1,3−および1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−および2,6 −トルイレンジイソシアネート、並びにこれら異性体の任意の混合物、ジフェニ ルメタン−2,4’および/または−4,4’ジイソシアネート、さらにこれら 異性体の任意の混合物、またはこの系列のポリマー型である。 一般に技術上容易に入手しうるポリイソシアネート、たとえば2,4−および 2,6−トルイレンジイソシアネート並びにこれらイソシアネートの任意の混合 物(「TDI」)、特に好ましくはたとえばアニリン−ホルムアルデヒド縮合に 続くホスゲン化により作成されるポリフェニル−ポリメチレン−ポリイソシアネ ート(「粗製MDI」)が好適である。必要に応じ、使用されるポリイソシアネ ートは改変することもできる。特に好ましくは、ポリイソシアネート成分として はフェニルメタンジイソシアネート系列(PMDI型)の多核イソシアネートが 使用される。 本発明の方法を実施するには、末端イソシアネート基を有する約300〜20 00の平均分子量を持ったプレポリマーも使用することができ、これは高分子量 および/または低分子量のポリオールと過剰量のポリイソシアネートとのそれ自 体公知の方法での反応により得られる。 ポリオールとしてはポリウレタン化学にて慣用の全ての高分子ポリオール、特 に2〜8個のヒドロキシル基を有する化合物、特に400〜10 000、好ま しくは600〜5000の分子量を有し、たとえば少なくとも2個、一般に2〜 8個、好ましくは2〜4個のヒドロキシル基を有するポリエステル、ポリエーテ ル、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーポネートおよびポリエステル アミドを使用することができ、これらはたとえば均質および気泡ポリウレタンの 作成につき自体公知である。 本発明によるポリイソシアネート−活性化剤処方物と組合せうる適するリグノ セルロース含有原料はたとえば木材、樹皮、コルク、バガス、ストロー、亜麻、 竹、アルファルファ、米殻、サイザル−およびココナッツ−繊維である。その場 合、材料は粒子、チップ、繊維もしくは粉末の形態で存在することができ、たと えば0〜35重量%、好ましくは5〜25重量%の水含有量を有する。これら結 合剤を1〜100重量%、好ましくは2〜12重量%の量で添加し、一般に圧力 および熱を加えてボードもしくは成形体までプレスする。 ポリイソシアネート−結合剤に対し0.1〜20重量%、好ましくは0.1〜 15重量%の本発明による触媒を添加する。 しかしながら本発明によれば、他の有機(たとえば全ゆる種類のプラスチック 廃棄物)および/または無機原料(たとえば膨脹雲母もしくはシリケートビーズ )からプレス体を作成しうることは勿論である。 本発明による使用に際し、プレスすべき材料を結合剤と混合し、合理的には本 発明による結合剤を噴霧してできるだけ均質な分配を達成する。 実用上、個々の工程(処方物の作成;用いるべき材料の噴霧)の間に遅延期間 を設けることもでき、さらに作業ミスの結果または工程条件の更新の結果として も遅延が生じうる。しかしながら、本発明の触媒による対応の結合木材材料のイ ソシアネート反応の加速を80℃までの温度にて充分ゆっくり進行させることに より、最小2時間〜数時間の遅延を許容しうることが望ましく、特にイソシアネ ート活性化剤処方物の作成と熱プレスとの間にて低温度で許容しうるようにする 。反応速度は、さらにポリイソシアネートの反応性が変化するよう緩徐にするこ ともできる。したがって、たとえば増加割合の2,4’−および/または2,2 ’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート(4,4’−異性体に対し)により反 応速度を明かに低下させることができる。 同様に多層ボードもしくは成形部品をベニア、紙もしくは布地から作成するこ ともできる。さらに多層ボードもしくは成形部品をベニアおよびストリップ、ス ラブもしくは小スチックの中間層(いわゆるテーブルボードと称する)から本発 明により作成することができ、これにはベニアを上記したようにイソシアネート −活性化剤処方物で処理し、次いでこれを中間層と共に一般に高められた温度お よび加圧下でプレスする。好ましくは80〜250℃、特に好ましくは100〜 220℃の温度を維持する。初期プレス圧力はここでも好ましくは5〜150バ ールであり、プレス過程の経過にて圧力をほぼ0まで低下させる。 本発明によれば、ポリイソシアネート−活性化剤処方物は上記ポリヒドロキシ ル化合物と組み合わせて1.1:1〜10:1、好ましくは1.5:1〜5:1 のNCO/OH比で用いることもできる。この場合、両成分を別々に或いは反応 性混合物として使用することも可能である。実用的な重要性は、たとえばコルク スクラップの結合におけるように、結合剤としてのこの種のポリイソシアネート とポリヒドロキシル化合物との組合せである。さらに、それ自体公知の発泡剤を 結合剤または含浸剤に対し約0.5〜30重量%の量で添加することもでき、さ らにポリイソシアネートとリグノセルロース含有材料と必要に応じポリヒドロキ シル化合物との間のフォーム形成または化学反応に影響を及ぼす安定化剤のよう な添加剤を結合剤もしくは含浸剤に対し0.05〜10重量%の量にて添加する ことも可能である。 結合剤として使用すべき本発明によるポリイソシアネート−活性化剤処方物は さらに、木材工業にて従来主として使用されていたホルムアルデヒドと尿素およ び/またはメラミンおよび/またはフェノールとの縮合生成物の水溶液も組合せ うるが(混合結合系)、他の従来殆ど使用されてない結合剤および含浸剤、たと えば亜硫酸廃液(リグニンスルホネートもしくは他の木材廃液の工業リグニン溶 液)或いはタンニン含有化合物(たとえばタンニン)と組合せることもでき、こ の場合はたとえば1:10〜10:1、好ましくは1:5〜5:1のこれらと追 加結合剤との混合比を維持することができ、さらに本発明による結合剤および追 加結合剤を別々に或いは混合物として使用することもできる。 この種の組合せ物は特殊な性質を有する多層ボードの作成の場合に特に好適で ある。たとえば慣用の接着剤を有する外層(単独で或いはポリイソシアネート− 結合剤と一緒に)および本発明により使用すべきポリイソシアネート−結合剤を 有する1つもしくはそれ以上の内層(単独で或いは慣用の接着剤と一緒に)を用 い、次いで互いにプレスすることができる。 チップボード、特に多層チップボードの作成に際し、チップをチップボードの 中間層においてもできるだけ短いプレス時間にて充分にポリイソシアネート−結 合剤と反応させるという問題がしばしば生ずる。この場合は、本発明による効果 的な熱活性化しうる潜伏性触媒の利点が特に有利に作用し、中間層へ直ちに触媒 を導入して、ここで結合を促進させるか、或いは中間層の加熱を強制的に外側か ら比較的遅延させることもできる。プレス工具から作用する高温度が先ず最初に 外層を強力に加熱し、温度(ほぼ100℃)をチップボードの内部まで移行させ る水蒸気ショックを作用させる。この温度においても、中間層における触媒含有 のポリイソシアネート−結合剤は明かに短時間で反応する。さらにこの時間の実 質的な短縮は殆ど実現しえない。何故なら、中間層への熱移動はもはや急速に生 じえないからである。したがって本発明によれば、中間層を活性化させると共に 触媒なしに被覆層を処方するのが好適である。 しかしながら、チップと活性化剤含有ポリイソシアネートとの被覆層混合も行 いうるが、これは殆ど実質的な変化を与えない。何故なら、結果につき重要な作 用が中間層における充分な結合となるからである。実用上、層におけるチップの 充分な結合は形成されたボードの厚さ或いは厚さ増加をプレスから出た後に測定 して監視される。 優れた機械的性質により、本発明にて作成されたリグノセルロース含有もしく は他の有機および/または無機原料に基づくボードもしくは成形部品は特に構造 物での使用に適する。黴攻撃、昆虫攻撃または火災作用に対し一般的に必要な耐 性をボードもしくは成形品に付与するには、市販の添加剤(たとえば水性ポリエ チレン乳液または有機もしくは無機保存料)を純粋型にて或いは溶液として全材 料に対し約0.05〜30重量%、好ましくは0.5〜20重量%の量にて添加 することができる。溶剤としては水または有機溶剤、たとえば石油仕上処理から の残油、塩素化炭化水素などが挙げられる。結合品質は一般にこれにより阻害さ れない。フェノール/ホルムアルデヒド−樹脂混合ボードとは異なり、本発明で 作成された材料の場合は塩ブルーミングも「ブリージング」も生じないので有利 である。 本発明による結合剤の高い粘着力により、これで含浸もしくは結合された成形 体はしばしば熱プレスもしくは金型の表面に付着することがある。これは結合剤 に添加される離型剤によって回避することができる。他の解決策は、離型剤を純 粋物として或いは溶液としてプレス物と接触する金属表面に或いは金型表面に施 すことである。ここで外部離型剤としては、この目的で従来提案されている全て の物質が挙げられる。しかしながら、DE−OS 2 325 926号による 化合物が好適であって、イソシアネートの場合はイソシアヌレート形成を触媒し 、たとえばフェノール−マンニッヒ塩基、ヘキサヒドロトリアジンの誘導体また はカルボン酸および/または石鹸のアルカリ塩であって、必要に応じたとえば水 性ジエチレングリコールのような溶液とする。付着を排除する他の解決策はプレ ス物と金属プレス表面との間に分離層を配置することであり、分離層はウェブ、 フィルムまたは種々異なる原料(たとえばプラスチック、紙、木材、金属)の粉 砕材料で構成することができる。既に上記したように、本発明により使用すべき イソシアネート−結合剤はフェノール/ホルムアルデヒド−もしくは尿素/ホル ムアルデヒド−樹脂に基づく従来の結合剤と比較してチップボード作成に際し機 械的性質についても工程技術的観点からも実質的な改善を達成することができる 。したがって、たとえばフェノール/ホルムアルデヒド−もしくは尿素−ホルム アルデヒド−樹脂の場合と同じ結合剤量にて、50%まで向上した曲げ強さ(他 の機械的性質の改善に加え)或いは約20〜70%減少させた結合剤濃度にて同 じ機械的性質を木材チップの場合に達成することができる。 以下、実施例により本発明を説明し、特記しない限り数値は重量部もしくは重 量%と理解すべきである。実施例 実験の部 (A)潜伏性活性化剤 1. 290g(2.0モル)の3−N,N−ジメチルアミノプロピル尿素と131. 3gの水とを15℃にて104.1g(1.0モル)のマロン酸と反応させた。 酸価:210 アミン数:210 2. 上記1の部分中和型。 253.7g(1.75モル)のN,N−ジメチルアミノプロピル尿素と119 .2gの水とを15℃にて104.1g(1.0モル)のマロン酸と反応させた 。 酸価:235 アミン数:205 3. 上記1の部分中和型。 217.5g(1.50モル)のN,N−ジメチルアミノプロピル尿素と107 .1gの水とを15℃にて104.1g(1.0モル)のマロン酸と反応させた 。 酸価:261 アミン数:196 4. 164.2g(2.0モル)のN−メチルイミダゾールと89.3gの水とを1 5℃にて104.1g(1.0モル)のマロン酸と反応させた。 酸価:313 アミン数:313 5. 160g(1.0モル)のビス−(2−N,N−ジメチルアミノエチル)エーテ ルと88.0gの水とを15℃にて104g(1.0モル)のマロン酸と反応さ せた。 酸価:315 アミン数:314 6. 178g(2.0モル)の2−N,N−ジメチルアミノエタノールと94gの水 とを15℃にて104.1g(1.0モル)のマロン酸と反応させた。 酸価:296 アミン数:295 7. 178g(2.0モル)の2−N,N−ジメチルアミノエタノールと94gのN ,N−ジメチルアセタミドとを15℃にて104.1g(1.0モル)のマロン 酸と反応させた。 酸価:295 アミン数:293 8. 222g(2.0モル)のN−メチル−2−アザノルボルナンと108gの水と を15℃にて104.1g(1.0モル)のマロン酸と反応させた。 酸価:258 アミン数:251 9. (比較) 290g(2.0モル)の3−N,N−ジメチルアミノプロピル尿素と380. 0gの水とを15℃にて90.1g(1.0モル)の修酸と反応させた。 酸価:146 アミン数:145 10. (比較) 290g(2.0モル)の3−N,N−ジメチルアミノプロピル尿素と145. 3gの水とを146g(1.0モル)のアジピン酸と15℃にて反応させた。 酸価:191 アミン数:1903−層ボードを作成するための応用例 (A) 中間層 針葉樹と広葉樹との混合物からなり、約10%の水分含有量を有する2250 重量部の中間層チップを102重量部のポリイソシアネート(デスモジュールV PPU 1520A20L、バイエルAG社)と混合した。本発明による触媒の 使用量を第1表および第2表に示す。 (B) 下側層および上側層 15%の水分含有量を有する980重量部のチップを43重量部のポリイソシ アネート(デスモジュールVPPU 15020A20L、バイエルAG社)と 混合した。これは10mmの下側層および上側層と20mmの中間層との寸法5 80×520mmの3−層成形体となり、これを180℃でプレスした。金属プ レス金型を離型剤(バイエルAG社により供給されるバイシロンLAV)で処理 した。得られたチップボード(厚さ16mm)のV 100−横強度をDIN6 8 763に従い種々異なるプレス時間後に測定した。 * 測定しえず; 脆い 結果: 第3表に記載したと同様に、さらに修酸−、アジピン酸−およびマレイン酸− 封鎖されたアミンを用いて比較実験を行った。従来技術と比較するため、さらに EP 133 680号によるホスホン酸のアンモニウム塩に基づく熱活性化し うる活性化剤を用いて試験を行った。 第3表に示した他の酸のアンモニウム塩と比較し、マロン酸−アンモニウム塩 の優れた試料は、チップボードの作成に必要とされる80℃までの潜伏相を示す と共に100〜110℃の中間層温度における連続結合反応の触媒反応を特徴と する。実施例11 174g(2.0モル)のモルホリンと92gの水とを15℃にて104.1g (1.0モル)のマロン酸と反応させた。 酸価:300 アミン数:302 * 測定しえず; 脆い 機械的に価値ある混合物が実施例11においても145min後に達成され、 これは実施例6の結果に相当する。潜伏相 80℃まで、木材チップと水と触媒溶液11とポリイソシアネートとからなる 木材チップ材料は水とポリイソシアネートとの間の反応を全く示さない。これは 所望通り110℃の温度にて実施例6におけると同様に中間チップ層にて作用す る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),AU,BG,BR,B Y,CA,CN,CZ,EE,HU,IS,JP,KE ,KP,KR,LT,LV,MX,NO,NZ,PL, RO,RU,SG,SI,SK,UA,US,VN

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 熱活性化しうる潜伏性触媒を使用しながら結合剤としてのポリイソシアネ ートと混合および/または含浸したリグノセルロース含有材料を熱プレスするこ とによるプレス成形材料、特に木材チップボードの製造方法において、アミンと マロン酸との反応からのアンモニウム塩を触媒として使用することを特徴とする プレス成形材料の製造方法。 2. 第三アミンとマロン酸とのからのアンモニウム塩を使用することを特徴と する請求の範囲第1項に記載の方法。 3. N,N−ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノプロピル尿素、ビス −2,2−ジメチルアミノエチルエーテル、N−メチルイミダゾールおよび/ま たはN−メチル−2−アザノルボルナンとマロン酸との反応からのアンモニウム 塩を使用することを特徴とする請求の範囲第1項または第2項に記載の方法。 4. NCO基を有する結合剤に対し0.1〜20重量%、好ましくは0.1〜 15重量%の濃度にて触媒を使用することを特徴とする請求の範囲第1〜3項の いずれか一項に記載の方法。 5. ポリイソシアネート結合剤の他に、尿素/ホルムアルデヒド−および/ま たはメラミン/ホルムアルデヒド−および/またはフェノール/ホルムアルデヒ ド−樹脂に基づく結合剤を使用すると共に必要に応じ他の助剤および添加剤、離 型剤、木材保存料、難燃剤またはポリエチレン分散物を添加することを特徴とす る請求の範囲第1〜4項のいずれか一項に記載の方法。 6. ポリイソシアネートとしてポリマー4,4−メチレンジイソシアネート( PMDI)を使用することを特徴とする請求の範囲第1〜5項のいずれか一項に 記載の方法。 7. ポリイソシアネートとしてポリエーテルポリオールまたはポリエステルポ リオール改変されたPMDI型を使用することを特徴とする請求の範囲第1〜5 項のいずれか一項に記載の方法。
JP52727297A 1996-01-31 1997-01-20 熱活性化しうる潜伏性触媒を同時使用しながらポリイソシアネート結合剤を用いてプレス成形材料を製造する方法 Expired - Fee Related JP3884078B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19603330A DE19603330C1 (de) 1996-01-31 1996-01-31 Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen mit Polyisocyanat-Bindemitteln unter Mitverwendung von latenten, wärmeaktivierbaren Katalysatoren
DE19603330.6 1996-01-31
PCT/EP1997/000237 WO1997028202A1 (de) 1996-01-31 1997-01-20 Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen mit polyisocyanat-bindemitteln unter mitverwendung von latenten, wärmeaktivierbaren katalysatoren

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2000504051A true JP2000504051A (ja) 2000-04-04
JP2000504051A5 JP2000504051A5 (ja) 2004-11-11
JP3884078B2 JP3884078B2 (ja) 2007-02-21

Family

ID=7784071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP52727297A Expired - Fee Related JP3884078B2 (ja) 1996-01-31 1997-01-20 熱活性化しうる潜伏性触媒を同時使用しながらポリイソシアネート結合剤を用いてプレス成形材料を製造する方法

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6007649A (ja)
EP (1) EP0877767B1 (ja)
JP (1) JP3884078B2 (ja)
KR (1) KR19990082196A (ja)
CN (1) CN1209818A (ja)
AT (1) ATE182340T1 (ja)
AU (1) AU710767B2 (ja)
BR (1) BR9707241A (ja)
CA (1) CA2244190C (ja)
CZ (1) CZ287190B6 (ja)
DE (2) DE19603330C1 (ja)
EE (1) EE9800228A (ja)
ES (1) ES2134062T3 (ja)
GR (1) GR3031416T3 (ja)
HU (1) HUP9900957A3 (ja)
NO (1) NO983450D0 (ja)
WO (1) WO1997028202A1 (ja)
ZA (1) ZA97764B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012131980A (ja) * 2010-12-21 2012-07-12 Rohm & Haas Co 接着剤組成物
JP2023516049A (ja) * 2020-03-03 2023-04-17 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド 結合剤組成物で使用するための触媒

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6294117B1 (en) * 1998-12-17 2001-09-25 Bayer Corporation Mixed PMDI/solid novolac resin binders for the production of wood composite products
US6867421B1 (en) * 1998-12-29 2005-03-15 Bayer Materialscience Llc In-line process for monitoring binder dosage and distribution on a surface and apparatus useful therefor
DE19909607A1 (de) * 1999-03-05 2000-09-07 Dieffenbacher Schenck Panel Verfahren zur Herstellung von plattenförmigen Produkten
DE19909605A1 (de) * 1999-03-05 2000-09-07 Dieffenbacher Schenck Panel Verfahren zur Herstellung von plattenförmigen Produkten
EP1127904A1 (en) * 2000-02-22 2001-08-29 Huntsman ICI Chemicals, LLC Polyisocyanate reaction systems for application in wooden floor parts
DE10035412B4 (de) * 2000-07-20 2015-01-22 Dieffenbacher GmbH Maschinen- und Anlagenbau Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von endlosen Furnierschichtplatten
DE10047485A1 (de) * 2000-09-26 2002-04-11 Bayer Ag Lagerstabile latente Katalysatoren enthaltende Isocyanat-Bindemittel
BR0114145A (pt) 2000-09-26 2003-07-29 Bayer Akietiengesellschaft Composição na base de copolicarbonatos
ITRN20010010A1 (it) * 2001-01-31 2002-07-31 Annibale Tontini Materiale costruttivo, composito, e metodo di fabbricazione di manufatti di detto materiale.
US20030228337A1 (en) * 2002-05-29 2003-12-11 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Personal care compositions with hydroxy amine neutralized polymers
US20030224027A1 (en) * 2002-05-29 2003-12-04 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Cosmetic compositions with ammonium malonates
US20030224023A1 (en) * 2002-05-29 2003-12-04 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Cosmetic compositions with hydroxy amine salts of malonic acid
US7071248B2 (en) 2003-01-21 2006-07-04 Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc Adhesive additives and adhesive compositions containing an adhesive additive
ZA200507485B (en) * 2003-03-17 2007-03-28 Unilever Plc Compositions useful to prevent in-grown hair arising from shaving
US20040202689A1 (en) * 2003-03-17 2004-10-14 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Terpenoid fragrance components stabilized with malonic acid salts
US20040185074A1 (en) * 2003-03-17 2004-09-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Odor control in amine salt containing cosmetic compositions
US20040185073A1 (en) * 2003-03-17 2004-09-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Cosmetic compositions containing salts of malonic acid
WO2004099279A2 (en) * 2003-05-01 2004-11-18 Huntsman Petrochemical Corporation Heat activated tertiary amine urethane catalysts
US20040241131A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-02 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Compositions containing malonate salts in preventing in-grown hair arising from shaving
DE10334222B3 (de) * 2003-07-26 2005-04-28 Siempelkamp Masch & Anlagenbau Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Holzwerkstoffplatten
US7404949B2 (en) * 2004-03-15 2008-07-29 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Methods and compositions useful to prevent in-grown hair arising from shaving
US7439280B2 (en) * 2004-04-06 2008-10-21 Basf Corporation Lignocellulosic composite material and method for preparing the same
US20050242459A1 (en) * 2004-04-29 2005-11-03 Savino Thomas G Lignocellulosic composite material and method for preparing the same
DE102005001914A1 (de) * 2005-01-14 2006-08-03 Steico Ag Verfahren zur Herstellung einer thermoplastisch gebundenen Holzwerkstoffplatte und nach diesem Verfahren hergestellte Holzwerkstoffplatte
DE102007012691B4 (de) * 2007-03-13 2016-05-12 SWISS KRONO Tec AG Verfahren zur Herstellung von Platten aus Holzfasern und nach diesem Verfahren hergestellte LDF-, MDF- und HDF-Platten
PT103693B (pt) * 2007-03-19 2009-07-28 Univ Tras Os Montes E Alto Dou Processo de aglomeração de partículas dos sectores da madeira e da cortiça
FR2947572B1 (fr) 2009-07-01 2011-08-26 Univ Nancy 1 Henri Poincare Materiau composite a base de fibres et de resine naturelles
NZ601031A (en) * 2009-12-08 2013-06-28 Basf Se Production of lignocellulose-containing materials using a highly reactive isocyanate component
PL3189950T3 (pl) * 2016-01-11 2018-12-31 Flooring Technologies Ltd. Sposób wytwarzania płyty z tworzywa drzewnego, zwłaszcza z tworzywa kompozytowego z drewna i tworzywa sztucznego
CN105619554A (zh) * 2016-02-24 2016-06-01 福人集团邵武木业有限公司 一种竹纤维刨花板的制造方法
CN105860556A (zh) * 2016-04-01 2016-08-17 李宗泽 包装材料及其成型方法、包装及包装成型模具、机油滤清器专用包装
GR1009108B (el) * 2016-07-27 2017-09-08 Καρολος Ανδρεα Μαρκεσινης Καινοτομος μεθοδος σκληρυνσης συγκολλητικων συστηματων
AT525180B1 (de) 2017-08-23 2023-01-15 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen mittels Bestimmung von NCO-Werten
LT3733367T (lt) * 2019-04-30 2022-03-25 Fritz Egger Gmbh & Co. Og Medienos ruošiniai ir rišiklio sudėtys
PL3733368T3 (pl) * 2019-04-30 2024-08-19 Fritz Egger Gmbh & Co. Og Bspoiwo do wytwarzania tworzyw drzewnych
CN112794986A (zh) * 2019-11-13 2021-05-14 科思创德国股份有限公司 一种制备人造板的方法
ES2961494T3 (es) * 2021-04-15 2024-03-12 SWISS KRONO Tec AG Composición aglutinante y procedimiento para la fabricación de un material a base de madera, así como material a base de madera
US20250114966A1 (en) * 2022-01-31 2025-04-10 SWISS KRONO Tec AG Method of manufacturing a fiberboard
CN118541251A (zh) * 2022-01-31 2024-08-23 瑞士克罗诺泰克股份公司 用于生产纤维板的方法
EP4219105B1 (de) * 2022-01-31 2025-12-17 SWISS KRONO Tec AG Verfahren zum herstellen einer faserplatte

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2886555A (en) * 1955-07-26 1959-05-12 Bayer Ag New composition of matter and process for producing same
US2932621A (en) * 1956-02-07 1960-04-12 Pittsburgh Plate Glass Co Preparation of polyurethane foam utilizing a salt of dimethylethanol amine and a dicarboxylic acid as a catalyst
DE2711958B2 (de) * 1977-03-18 1981-08-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Binde- oder Imprägnierungsmittel für lignocellulosehaltige Materialien
US4186255A (en) * 1978-03-13 1980-01-29 Texaco Development Corporation Bis-quaternary ammonium salts as polyisocyanurate catalysts
DE2854384A1 (de) * 1978-12-16 1980-07-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen
US4376089A (en) * 1981-06-15 1983-03-08 The Quaker Oats Company Particle board process using polymeric isocyanate/release agent
DE3328662A1 (de) * 1983-08-09 1985-02-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen mit polyisocyanat-bindemitteln unter mitverwendung von latenten, waermeaktivierbaren katalysatoren
US4540781A (en) * 1983-08-11 1985-09-10 The Upjohn Company Product and process trimerization of organic isocyanates
US4632785A (en) * 1983-08-11 1986-12-30 The Dow Chemical Company Thermally activable trimerization catalyst
US4490517A (en) * 1983-10-03 1984-12-25 Olin Corporation Solid TDI residue-dicarboxylic ester binder composition and lignocellulosic composite materials prepared therefrom
DE3403500A1 (de) * 1984-02-02 1985-08-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von stabilisierten polyisocyanaten, stabilisierte isocyanate ratardierter reaktivitaet und ihre verwendung zur polyurethanherstellung
DE3438735A1 (de) * 1984-10-23 1986-06-26 Desowag-Bayer Holzschutz GmbH, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung von span- oder faserplatten
US4758605A (en) * 1987-03-12 1988-07-19 The Dow Chemical Company Stabilization of reactivity of polyester polyol based polyurethane foam components
DE4229396C2 (de) * 1992-09-03 1997-06-05 Glunz Ag Verfahren zur Herstellung von Span- oder Faserplatten

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012131980A (ja) * 2010-12-21 2012-07-12 Rohm & Haas Co 接着剤組成物
JP2023516049A (ja) * 2020-03-03 2023-04-17 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド 結合剤組成物で使用するための触媒
JP7773986B2 (ja) 2020-03-03 2025-11-20 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド 結合剤組成物で使用するための触媒

Also Published As

Publication number Publication date
CZ287190B6 (en) 2000-10-11
DE19603330C1 (de) 1997-06-05
DE59700271D1 (de) 1999-08-26
US6007649A (en) 1999-12-28
AU1543197A (en) 1997-08-22
JP3884078B2 (ja) 2007-02-21
HUP9900957A3 (en) 2001-05-28
EE9800228A (et) 1998-12-15
KR19990082196A (ko) 1999-11-25
CA2244190C (en) 2005-03-29
ZA97764B (en) 1997-11-04
EP0877767A1 (de) 1998-11-18
ES2134062T3 (es) 1999-09-16
CN1209818A (zh) 1999-03-03
CA2244190A1 (en) 1997-08-07
ATE182340T1 (de) 1999-08-15
NO983450L (no) 1998-07-27
BR9707241A (pt) 1999-07-20
AU710767B2 (en) 1999-09-30
CZ242498A3 (cs) 1998-10-14
WO1997028202A1 (de) 1997-08-07
HUP9900957A2 (hu) 1999-07-28
GR3031416T3 (en) 2000-01-31
NO983450D0 (no) 1998-07-27
EP0877767B1 (de) 1999-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000504051A (ja) 熱活性化しうる潜伏性触媒を同時使用しながらポリイソシアネート結合剤を用いてプレス成形材料を製造する方法
US8865287B2 (en) Rapid curing aldehyde resin-polyisocyanate composition and method for producing hybrid polymer
CA1136326A (en) Aqueous polyisocyanate lignin adhesive
US4413112A (en) Emulsifiers, aqueous isocyanate emulsions containing them and their use as binders in a process for the manufacture of molded articles
RU2275390C2 (ru) Использование полиизоцианатных композиций в качестве связующего для композитных лигноцеллюлозных материалов
RU2279447C2 (ru) Использование полиизоцианатных композиций в качестве связующего для композитных лигноцеллюлозных материалов
US4478738A (en) Self-releasing binder based on isocyanate and the use thereof in a process for the production of molded articles
KR100306556B1 (ko) 복합재료제조용결합제로서유용한신규조성물
HU176537B (en) Method for producing plates and pressed form bodies
EP0772650B1 (en) Self-release binder system
US20110210466A1 (en) Polyisocyanate composition used for binding lignocellulosic materials
US6297313B1 (en) Adhesive systems and products formed using same and methods for producing said adhesive systems and products
AU712785B2 (en) Process for binding lignocellulosic material
CA2423015C (en) Storage-stable isocyanate binders containing latent catalysts
EP2184143A1 (en) Polyisocyanate composition used for binding lignocellulosic materials
HK1018623A (en) A process for producing pressed materials containing polyisocyanate binders with the use in conjunction of latent thermally activatable catalysts
CA2076708A1 (en) Process for the preparation of compression molded materials
NO844136L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av sammensatte, stoepte lignocelluloselegemer
KR840000612B1 (ko) 수성 폴리이소시아네이트-리그닌 접착제

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040119

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040119

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20061024

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20061016

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20061116

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091124

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101124

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111124

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111124

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121124

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121124

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131124

Year of fee payment: 7

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees