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JP2000345111A - Adhesive composition and optical disk using the same - Google Patents

Adhesive composition and optical disk using the same

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Publication number
JP2000345111A
JP2000345111A JP11160083A JP16008399A JP2000345111A JP 2000345111 A JP2000345111 A JP 2000345111A JP 11160083 A JP11160083 A JP 11160083A JP 16008399 A JP16008399 A JP 16008399A JP 2000345111 A JP2000345111 A JP 2000345111A
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JP
Japan
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acrylate
adhesive
adhesive composition
optical disk
urethane acrylate
Prior art date
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Pending
Application number
JP11160083A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Sana Fujii
さな 藤井
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3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
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Filing date
Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 光ディスク基板の直接の接着に有用であり、
製品光ディスクの高温高湿条件下での耐久性試験におい
て金属膜、特にアルミニウム膜の腐食を抑制可能な接着
剤組成物を提供し、併せて高温高湿下での金属膜の腐食
の抑制された光ディスクを提供する。 【解決手段】 (1)ポリテトラメチレングリコールを
骨格として有するウレタンアクリレート、(2)分子内
にヒドロキシル基を持つアクリル酸エステル、及び
(3)光重合開始剤を含む接着剤組成物であって、上記
ウレタンアクリレート(1)と上記アクリル酸エステル
(2)の合計の重量を基準として上記ウレタンアクリレ
ート(1)を40重量%以上含む接着剤組成物とする。
(57) [Summary] [PROBLEMS] To be useful for direct bonding of an optical disk substrate,
Provided an adhesive composition that can suppress the corrosion of metal films, especially aluminum films, in the durability test of product optical discs under high temperature and high humidity conditions, and also suppressed the corrosion of metal films under high temperature and high humidity. Provide an optical disk. An adhesive composition comprising (1) a urethane acrylate having polytetramethylene glycol as a skeleton, (2) an acrylate having a hydroxyl group in a molecule, and (3) a photopolymerization initiator, An adhesive composition containing 40% by weight or more of the urethane acrylate (1) based on the total weight of the urethane acrylate (1) and the acrylate (2) is used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光ディスク用接着
剤組成物に関する。より詳しく言えば、本発明は、DV
D(ディジタルビデオディスク又はディジタルバーサタ
イルディスク)のように、透明基板を貼り合わせ、少な
くとも一つの反射金属膜を備えた構造の光記録媒体とし
て使用される光ディスクを製造するのに有用な接着剤組
成物に関し、またそれを用いた光ディスクに関する。
[0001] The present invention relates to an adhesive composition for an optical disk. More specifically, the present invention provides a DV
Adhesive composition useful for manufacturing an optical disk used as an optical recording medium having a structure provided with at least one reflective metal film, such as D (digital video disk or digital versatile disk), to which a transparent substrate is attached. And an optical disk using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】CD(コンパクトディスク)、DVD等
の光ディスクは、例えば音楽や映像の記録からコンピュ
ータ関連の記録のような、幅広い分野における記録媒体
として盛んに利用されている。このような光ディスクに
おいては、ディスク上に記録されたディジタル信号を記
録読み取り用の光ヘッドから発した半導体レーザー光の
反射強度変化として検出して、記録されたデータの読み
取りが行われている。また、これらのディスクには、読
み出し専用のもの、記録可能で消去不能のもの、記録と
消去の両方が可能なものがある。
2. Description of the Related Art Optical discs such as CDs (compact discs) and DVDs are widely used as recording media in a wide range of fields from recording of music and video to recording related to computers. In such an optical disk, the recorded data is read by detecting a digital signal recorded on the disk as a change in reflection intensity of a semiconductor laser beam emitted from an optical head for recording and reading. These discs include a read-only disc, a recordable and non-erasable disc, and a disc capable of both recording and erasing.

【0003】これらの光ディスクは、記録するディジタ
ル信号に対応するピットを形成したポリカーボネートな
どの透明基板の表面(信号記録面)に、反射膜としてア
ルミニウなどの非常に薄い(数十nm)金属薄膜層を蒸
着又はスパッタにより形成して製造される。CDの場合
には、信号面に更に保護層が設けられる。一方、DVD
の場合には、透明基板としてCDの基板の半分の厚さの
ものを2枚使用し、これらを信号記録面を内側にして貼
り合わせた構造を有する。DVDでは、貼り合わせる2
枚の基板の片方だけに信号を記録しても、両方の基板に
記録してもよい。また、記録した信号を読み取る光ヘッ
ドの対物レンズをフォーカス方向(レーザー光の放射方
向)に移動することで、二つの信号記録面の記録信号を
片側から読み出すことも可能であることから、DVDで
は、1枚の基板に2層の記録層を設けることも可能であ
り、この場合は読み取り用のレーザー光が最初に入射す
る1層目の記録面の反射膜は金などの半透明材料で形成
される。従って、DVDにおける記録信号の読み取り方
式には、片面から1層のみを読み取るもの、両面からそ
れぞれ1層ずつ読み取るもの、片面から2層を読み取る
もの、及び両面からそれぞれ2層ずつ読み取るものがあ
る。
In these optical disks, a very thin (several tens nm) metal thin film layer of aluminum or the like is formed as a reflective film on a surface (signal recording surface) of a transparent substrate such as polycarbonate having pits corresponding to digital signals to be recorded. Is formed by vapor deposition or sputtering. In the case of a CD, a protective layer is further provided on the signal surface. Meanwhile, DVD
In this case, two transparent substrates having a thickness half that of a CD substrate are used, and they are bonded together with the signal recording surface inside. For DVD, attach 2
The signal may be recorded on only one of the substrates or on both substrates. Also, by moving the objective lens of the optical head that reads the recorded signal in the focus direction (radiation direction of the laser beam), it is possible to read the recorded signals on the two signal recording surfaces from one side. It is also possible to provide two recording layers on one substrate. In this case, the reflective film on the first recording surface on which the reading laser light is first incident is formed of a translucent material such as gold. Is done. Therefore, the recording signal reading method for DVD includes a method of reading only one layer from one side, a method of reading one layer each from both sides, a method of reading two layers from one side, and a method of reading two layers each from both sides.

【0004】光ディスク基板の信号面に形成されるアル
ミニウム等の金属膜は、大気中の酸素や水分の影響を受
けてその特性が著しく劣化しやすく、すなわち酸素や水
分の影響を受けたアルミニウム膜はディスクの周辺部か
ら次第に腐食されて透明化し、反射特性を喪失してしま
うため、従来、熱可塑性樹脂や、アクリレート系樹脂、
エポキシ系樹脂を主成分とした樹脂が、金属膜のための
保護コート剤として用いられていた。例えば、特開平2
−107630号公報には、そのために用いられるエポ
キシ系の紫外線硬化型樹脂組成物が記載されており、特
開平4−264166号公報にはアクリレート系の組成
物が記載されている。このような保護コート剤を使用す
る場合には、光ディスク基板の信号面に保護コートを形
成後に接着剤を塗布し、基板を貼り合わせるため、製造
工程が多くなり、煩雑になる。その上、将来ディスクが
高記録密度化し、ピットの最狭化を求められた場合に、
対応しにくいという問題がある。
The characteristics of a metal film such as aluminum formed on the signal surface of an optical disk substrate are easily deteriorated by the influence of oxygen or moisture in the atmosphere. Conventionally, thermoplastic resin, acrylate resin,
A resin containing an epoxy resin as a main component has been used as a protective coating agent for a metal film. For example, JP-A-2
JP-A-107630 describes an epoxy-based UV-curable resin composition used for that purpose, and JP-A-4-264166 describes an acrylate-based composition. When such a protective coating agent is used, an adhesive is applied after forming the protective coat on the signal surface of the optical disk substrate, and the substrates are attached to each other. In addition, in the future when the recording density of disks increases and the pits need to be narrowed,
There is a problem that it is difficult to respond.

【0005】信号面を形成した基板どうしを、このよう
な保護コートなしで直接接着し、アルミニウムの劣化の
少ない光ディスクを得るのを可能にする接着剤として、
例えば特開昭59−71317号公報、特開昭63−1
67442号公報、特開平9−31416号公報、特開
平10−8018号公報、特開平10−102007号
公報、特開平10−67977号公報、特開平10−1
30602号公報に記載されるものが挙げられる。
[0005] As an adhesive for directly bonding substrates on which signal surfaces are formed without such a protective coat, it is possible to obtain an optical disk with less aluminum deterioration.
For example, JP-A-59-71317 and JP-A-63-1
67442, JP-A-9-31416, JP-A-10-8018, JP-A-10-102007, JP-A-10-67997, JP-A-10-1
Japanese Patent No. 30602 is cited.

【0006】特開昭59−71317号公報に記載され
た接着剤は、所定の炭化水素系化合物にアクリル基又は
メタアクリル基を2個以上を有する化合物を含む光硬化
型接着性組成物であり、光ディスクの基板どうしの接着
力等を改善し得たものである。
The adhesive described in JP-A-59-71317 is a photocurable adhesive composition containing a compound having two or more acrylic or methacrylic groups in a predetermined hydrocarbon compound. In addition, the adhesive strength between substrates of an optical disc can be improved.

【0007】特開昭63−167442号公報に記載さ
れた接着剤は、炭化水素系ポリオールを主成分とするポ
リウレタンからなる組成物であり、その組成物自体を柔
軟なものとすることで、光ディスクの基板の変形(そ
り)に対し、その接着剤を追従して変形可能としたもの
である。
The adhesive described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-167442 is a composition composed of a polyurethane containing a hydrocarbon polyol as a main component. The adhesive is made deformable by following the deformation (warpage) of the substrate.

【0008】特開平9−31416号公報に記載された
接着剤は、360〜450nmの波長におけるモノ吸光
係数が400以上の光重合開始剤と紫外線硬化性化合物
を必須成分とする光硬化型接着剤組成物である。
The adhesive described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-31416 is a photo-curable adhesive comprising a photopolymerization initiator having a mono extinction coefficient of 400 or more at a wavelength of 360 to 450 nm and an ultraviolet curable compound as essential components. A composition.

【0009】特開平10−8018号公報に記載された
接着剤は、波長360nm以下で最大モル吸光係数が5
000以上の光重合開始剤と波長360nm以上で最大
モル吸光係数が500以上の光重合開始剤を組合せてな
る光重合開始剤と、紫外線硬化樹脂を含有する接着剤組
成物であり、硬化物が十分な接着力等を有するものであ
る。
The adhesive described in JP-A-10-8018 has a maximum molar extinction coefficient of 5 or less at a wavelength of 360 nm or less.
A photopolymerization initiator comprising a combination of a photopolymerization initiator of 000 or more and a photopolymerization initiator having a wavelength of 360 nm or more and a maximum molar extinction coefficient of 500 or more, and an adhesive composition containing an ultraviolet curable resin; It has sufficient adhesive strength and the like.

【0010】特開平10−102007号公報に記載さ
れた接着剤は、少なくとも所定のビスアシルホスフィン
オキサイド化合物と所定のアシルホスフィンオキサイド
化合物を有する組成物である。
The adhesive described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-102007 is a composition having at least a predetermined bisacylphosphine oxide compound and a predetermined acylphosphine oxide compound.

【0011】以上の公開された接着剤は、いずれも、光
ディスク基板に直接塗布して、基板どうしを接着するの
に用いることができる点では共通するが、しかし、特に
は、金属膜に対する腐食性に関し、対策をとったもので
はなかった。
The above-mentioned disclosed adhesives are common in that they can be directly applied to an optical disk substrate and used to bond the substrates, but in particular, the adhesives are particularly corrosive to metal films. No countermeasures were taken.

【0012】一方、特開平10−67977号公報に記
載された接着剤は、原料に非常に高価なフルオレン骨格
のアクリレートを用いていること、得られる硬化生成物
のガラス転移温度(Tg)が非常に高いために室温では
衝撃に弱いこと、などの欠点があった。更に、この公報
に記載された接着剤の耐久性評価条件は70℃、50%
相対湿度と比較的穏やかであり、時間も96時間と短い
ため、耐久性評価としては不十分であった。
On the other hand, the adhesive described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-67977 uses an acrylate having a very expensive fluorene skeleton as a raw material, and the obtained cured product has an extremely high glass transition temperature (Tg). At room temperature because of its high strength. Furthermore, the durability evaluation conditions of the adhesive described in this publication are 70 ° C., 50%
Since the relative humidity was relatively gentle and the time was as short as 96 hours, the durability was not sufficient.

【0013】また、特開平10−130602号公報に
記載された接着剤組成物は、不飽和基含有化合物の混合
物(A)、有機過酸化物(B)、硬化促進剤(C)を必
須成分とし、そして光重合開始剤(D)を任意成分とし
ている。この接着剤組成物は、80℃、85%相対湿度
で100時間放置してもアルミニウム蒸着膜にピンホー
ル等の異常が見られなかったと報告されている。しか
し、この場合にも評価時間が100時間と短く、耐久性
評価としては不十分である上、この接着剤は、有機過酸
化物と硬化促進剤の組み合わせによって硬化速度が左右
されやすく、硬化が速すぎると混合や塗布時に硬化が進
行してしまい、硬化が遅いと貼り合わせた後かなりの時
間放置が必要なため、生産性も悪く、接着剤層の厚みも
保持できないなど、使いにくいものであった。
The adhesive composition described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-130602 comprises a mixture (A) of an unsaturated group-containing compound, an organic peroxide (B), and a curing accelerator (C) as essential components. And the photopolymerization initiator (D) as an optional component. It has been reported that this adhesive composition did not show pinholes or other abnormalities in the aluminum vapor-deposited film even when left at 80 ° C. and 85% relative humidity for 100 hours. However, also in this case, the evaluation time is as short as 100 hours, which is insufficient for durability evaluation. In addition, the curing speed of this adhesive is easily influenced by the combination of the organic peroxide and the curing accelerator, and the curing is difficult. If it is too fast, curing will proceed during mixing and application, and if curing is too slow, it will be necessary to leave it for a considerable time after laminating, so productivity is poor and the thickness of the adhesive layer can not be maintained, so it is difficult to use. there were.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】一般に、光ディスクの
基板接着用に用いる接着剤には、適度な接着特性、物理
的特性(特に透明性、衝撃特性、基板への塗布性)、及
び接着時の硬化特性が求められ、且つアルミニウム等の
金属膜を形成した記録面に直接適用して使用しても、耐
環境試験(耐久性試験)において金属膜に腐食を発生さ
せず、あるいは発生させにくい性質が求められる。具体
的には、光ディスクの基板接着用の接着剤には次に掲げ
る諸特性が要求される。
Generally, an adhesive used for bonding a substrate of an optical disk has an appropriate adhesive property, physical properties (particularly, transparency, impact properties, applicability to a substrate), and adhesive properties at the time of bonding. Hardness is required, and even if it is used by directly applying it to the recording surface on which a metal film such as aluminum is formed, corrosion does not occur or hardly occurs in the metal film in an environmental resistance test (durability test). Is required. Specifically, an adhesive for bonding a substrate of an optical disk is required to have the following characteristics.

【0015】(1)接着特性 1〜100μm、好ましくは50μm程度の硬化膜厚に
おいて、光ディスクの構成材料であるポリカーボネー
ト、アルミニウム、金等の表面に対し所定の接着力を有
すること。 (2)衝撃特性 落下試験においてディスク基材どうしのはがれを生じさ
せないこと。 (3)接着硬化特性 光硬化型接着剤にあって、1分以内、好ましくは1〜3
0秒の紫外線照射で基材を接着できること。 (4)透明性 レーザー光(例えば波長650〜780nmの赤色半導
体レーザー光)に対して十分な透過性を有すること。 (5)金属膜に対する腐食性 厚さが数十nm(例えば50nm)程度のアルミニウム
膜を腐食しないこと。特に、80℃、90%相対湿度環
境下での耐久性試験において、500時間以上アルミニ
ウム膜に腐食を発生させないこと。 (6)ディスク基板への塗布性 無溶剤で室温において500〜10000mPa・s、
好ましくは1000〜5000mPa・sの粘度を持
ち、金属層を備えたディスク基板表面にスピンコート法
で直接適用して1〜100μm程度の硬化塗膜を形成で
きること。
(1) Adhesive properties A cured film having a cured film thickness of 1 to 100 μm, preferably about 50 μm, has a predetermined adhesive strength to the surface of polycarbonate, aluminum, gold or the like which is a constituent material of an optical disk. (2) Impact characteristics In the drop test, the disk base materials shall not peel off from each other. (3) Adhesion-curing properties Within the photo-curing adhesive, within 1 minute, preferably 1 to 3
The substrate can be adhered by UV irradiation for 0 seconds. (4) Transparency Sufficient transparency to laser light (for example, red semiconductor laser light having a wavelength of 650 to 780 nm). (5) Corrosion to metal film The aluminum film having a thickness of about several tens of nm (for example, 50 nm) is not corroded. In particular, in a durability test under an environment of 80 ° C. and 90% relative humidity, corrosion should not occur on the aluminum film for 500 hours or more. (6) applicability to disk substrate 500 to 10000 mPa · s at room temperature without solvent
It preferably has a viscosity of 1000 to 5000 mPa · s, and can form a cured coating film of about 1 to 100 μm by directly applying by spin coating to the surface of a disk substrate provided with a metal layer.

【0016】これらの要求特性を全て満足する光ディス
ク基板接着用の接着剤は、これまでのところ知られてお
らず、従来の接着剤は金属膜の腐食性、衝撃特性、接着
時の硬化処理条件等のいずれかの面で問題をかかえてい
た。
An adhesive for bonding an optical disk substrate that satisfies all of these required characteristics has not been known so far, and conventional adhesives are not suitable for corrosiveness of metal films, impact characteristics, curing conditions for bonding. Had a problem in any of the aspects.

【0017】例えば、上述の特開平10−67977号
公報、特開平10−130602号公報に記載された接
着剤は、いずれもアルミニウム膜の腐食に関する耐久性
試験時間が短く(特開平10−67977号公報の場
合、試験条件自体もずっと穏やか)、耐久性評価として
不十分である。また、特開平10−67977号公報記
載の接着剤は、硬化生成物のガラス転移温度(Tg)が
非常に高いために室温での衝撃に弱く、特開平10−1
30602号公報記載の接着剤は、硬化速度の調節に難
がある。
For example, the adhesives described in JP-A-10-67977 and JP-A-10-130602 have a short durability test time for corrosion of an aluminum film (JP-A-10-67997). In the case of the gazette, the test conditions themselves are much milder), which is insufficient for durability evaluation. Further, the adhesive described in JP-A-10-67997 is weak against impact at room temperature because the cured product has a very high glass transition temperature (Tg).
The adhesive described in 30602 has difficulty in controlling the curing speed.

【0018】特に、80℃、90%相対湿度環境下での
耐環境試験において、500時間以上にわたりアルミニ
ウム膜に腐食を生じさせない接着剤は、現在市販されて
いる光ディスク用接着剤のうちに見当たらない。
In particular, in an environmental resistance test under an environment of 80 ° C. and 90% relative humidity, an adhesive which does not cause corrosion of the aluminum film for 500 hours or more is not found among adhesives for optical discs currently on the market. .

【0019】このように、反射用金属膜の保護コート層
なしに光ディスク基板を直接接着するのに用いられる従
来の接着剤は、要求される諸特性の全てを満たすもので
はなく、特にアルミニウムのような反射用金属膜に対す
る腐食性に関しては、なお改良の余地が残されている。
As described above, the conventional adhesive used for directly bonding an optical disk substrate without a protective coating layer of a reflective metal film does not satisfy all of the required characteristics, and in particular, such as aluminum. There is still room for improvement with respect to the corrosiveness of the reflective metal film.

【0020】そこで、本発明は、反射用金属膜の保護コ
ート層のない光ディスク基板の直接の接着に有用であっ
て、製品光ディスクの高温高湿条件下での長時間の耐久
性試験において金属膜、特にアルミニウム膜の腐食を抑
制することが可能な接着剤組成物の提供を目的とするも
のである。このような接着剤組成物で基板を貼り合わせ
た、高温高湿下での金属膜の腐食の抑制された光ディス
クを提供することも、本発明の目的である。
Therefore, the present invention is useful for direct bonding of an optical disk substrate without a protective coating layer of a reflective metal film, and is useful for a long-term durability test of a product optical disk under high temperature and high humidity conditions. In particular, it is an object of the present invention to provide an adhesive composition capable of suppressing corrosion of an aluminum film. It is also an object of the present invention to provide an optical disc in which a substrate is bonded with such an adhesive composition and in which corrosion of a metal film under high temperature and high humidity is suppressed.

【0021】[0021]

【課題を解決するための手段】本発明の接着剤組成物
は、(1)ポリテトラメチレングリコールを骨格として
有するウレタンアクリレート、(2)分子内にヒドロキ
シル基を持つアクリル酸エステル、及び(3)光重合開
始剤を含む接着剤組成物であって、上記ウレタンアクリ
レート(1)と上記アクリル酸エステル(2)の合計の
重量を基準として上記ウレタンアクリレート(1)を4
0重量%以上含むことを特徴とする。
The adhesive composition of the present invention comprises (1) a urethane acrylate having polytetramethylene glycol as a skeleton, (2) an acrylate having a hydroxyl group in a molecule, and (3) An adhesive composition containing a photopolymerization initiator, wherein the urethane acrylate (1) is contained in an amount of 4 based on the total weight of the urethane acrylate (1) and the acrylate (2).
It is characterized by containing 0% by weight or more.

【0022】本発明の光ディスクは、接着剤で貼り合わ
せたディスク基板と少なくとも一つの反射金属膜とを含
む光ディスクであって、当該接着剤が、(1)ポリテト
ラメチレングリコールを骨格として有するウレタンアク
リレート、(2)分子内にヒドロキシル基を持つアクリ
ル酸エステル、及び(3)光重合開始剤を含む接着剤組
成物であって、上記ウレタンアクリレート(1)と上記
アクリル酸エステル(2)の合計の重量を基準として上
記ウレタンアクリレート(1)を40重量%以上含む接
着剤組成物の硬化により得られたものであることを特徴
とする。
The optical disk of the present invention is an optical disk including a disk substrate bonded with an adhesive and at least one reflective metal film, wherein the adhesive is (1) a urethane acrylate having polytetramethylene glycol as a skeleton. , (2) an acrylate having a hydroxyl group in the molecule, and (3) an adhesive composition containing a photopolymerization initiator, wherein the urethane acrylate (1) and the acrylate (2) are combined. It is characterized by being obtained by curing an adhesive composition containing 40% by weight or more of the urethane acrylate (1) based on the weight.

【0023】好ましくは、上記ウレタンアクリレート
(1)は、ポリテトラメチレングリコールの骨格部分の
ほかに、少なくともテトラメチルキシレンジイソシアネ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、及びエチレング
リコールに由来する部分から構成されたオリゴマーであ
る。
Preferably, the urethane acrylate (1) is an oligomer composed of at least a portion derived from tetramethylxylene diisocyanate, hydroxyethyl acrylate, and ethylene glycol in addition to the skeleton portion of polytetramethylene glycol.

【0024】やはり好ましくは、上記アクリル酸エステ
ル(2)は、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
ト、及びヒドロキシフェノキシプロピルアクリレートの
うちの1又は2種以上である。
Also preferably, the acrylate (2) is one or more of hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate and hydroxyphenoxypropyl acrylate.

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】本発明の接着剤組成物における主
成分は、ポリテトラメチレングリコール骨格を持つウレ
タンアクリレートである。好ましくは、光ディスク基板
の貼り合わせに用いた場合に高温高湿条件下での耐久性
試験において反射用金属膜、特にアルミニウム膜の腐食
を抑制するのに有用な本発明の接着剤組成物における主
成分としてのウレタンアクリレートは、骨格構成成分の
ポリテトラメチレングリコールのほかに、少なくともテ
トラメチルキシレンジイソシアネート、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、及びエチレングリコール成分から調製
されたオリゴマーである。本発明において使用するのに
好適なウレタンアクリレートの一例として、ポリテトラ
メチレングリコール、テトラメチルキシレンジイソシア
ネート、ヒドロキシエチルアクリレート、及びエチレン
グリコールの配合モル比が62:15:14:9程度
で、重量平均分子量が4000〜7000程度のオリゴ
マーを挙げることができ、このようなウレタンアクリレ
ートオリゴマーは、UV−6100Bの商品名で日本合
成化学社より商業的に入手可能である。このウレタンア
クリレートオリゴマーは、次の一般式で表すことができ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The main component in the adhesive composition of the present invention is a urethane acrylate having a polytetramethylene glycol skeleton. Preferably, the adhesive composition of the present invention, which is useful for suppressing corrosion of a reflective metal film, particularly an aluminum film in a durability test under conditions of high temperature and high humidity when used for bonding optical disc substrates. Urethane acrylate as a component is an oligomer prepared from at least tetramethylxylene diisocyanate, hydroxyethyl acrylate, and an ethylene glycol component in addition to polytetramethylene glycol as a skeleton component. As an example of a urethane acrylate suitable for use in the present invention, the blending molar ratio of polytetramethylene glycol, tetramethylxylene diisocyanate, hydroxyethyl acrylate, and ethylene glycol is about 62: 15: 14: 9, and the weight average molecular weight is Can be mentioned, and such a urethane acrylate oligomer is commercially available from Nippon Gohsei under the trade name of UV-6100B. This urethane acrylate oligomer can be represented by the following general formula.

【0026】[0026]

【化1】 Embedded image

【0027】このようなウレタンアクリレートオリゴマ
ーにおける各構成成分の配合比率も、オリゴマーの分子
量も、光ディスクに要求される上述の諸特性を満たす限
りは、様々に変えることができる。
In the urethane acrylate oligomer, the mixing ratio of each constituent component and the molecular weight of the oligomer can be variously changed as long as the above-mentioned various characteristics required for the optical disk are satisfied.

【0028】本発明の接着剤組成物では、主成分のポリ
テトラメチレングリコール骨格を持つウレタンアクリレ
ートのほかに、反応性希釈剤として働く、分子内にヒド
ロキシル基を持つアクリルエステルを使用する。好適な
アクリルエステルの例として、ヒドロキシエチルアクリ
レート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒ
ドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フ
ェノキシプロピルアクリレート等を挙げることができ
る。より好ましいアクリルエステルは、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、4−ヒドロキシブチルアクリレートであり、これら
が好ましいのは、他のものに比べて、本発明の接着剤組
成物を調製する際の混合時の組成の均一性が良好である
ため、及び組成物の粘度調整が容易に行えるためであ
る。
In the adhesive composition of the present invention, in addition to urethane acrylate having a polytetramethylene glycol skeleton as a main component, an acrylic ester having a hydroxyl group in a molecule, which acts as a reactive diluent, is used. Examples of suitable acrylic esters include hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, and the like. More preferred acrylic esters are hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate, which are preferred over the others when mixing the adhesive composition of the present invention in preparing the adhesive composition. This is because the composition uniformity at the time is good and the viscosity of the composition can be easily adjusted.

【0029】本発明の接着剤組成物において、主成分の
ポリテトラメチレングリコール骨格を持つウレタンアク
リレートは、当該ウレタンアクリレートと分子内にヒド
ロキシル基を持つアクリルエステルとの合計重量を基準
として40重量%以上を構成することが必要である。4
0重量%に満たない場合、80℃、90%相対湿度での
耐久性試験に500時間以上耐えることができない。一
方、ポリテトラメチレングリコール骨格の持つウレタン
アクリレートが、当該ウレタンアクリレートと分子内に
ヒドロキシル基を持つアクリルエステルとの合計重量を
基準として90重量%を超えて存在する場合には、粘度
が高くなりすぎて塗布が困難となり、金属膜への密着性
も悪くなって、好ましくない。ポリテトラメチレングリ
コール骨格を持つウレタンアクリレートのより好ましい
量は、当該ウレタンアクリレートと分子内にヒドロキシ
ル基を持つアクリルエステルとの合計重量を基準として
50〜80重量%である。
In the adhesive composition of the present invention, the urethane acrylate having a polytetramethylene glycol skeleton as a main component is at least 40% by weight based on the total weight of the urethane acrylate and the acrylic ester having a hydroxyl group in the molecule. It is necessary to configure 4
If the amount is less than 0% by weight, it cannot withstand a durability test at 80 ° C. and 90% relative humidity for 500 hours or more. On the other hand, when the urethane acrylate having the polytetramethylene glycol skeleton is present in an amount exceeding 90% by weight based on the total weight of the urethane acrylate and the acrylic ester having a hydroxyl group in the molecule, the viscosity becomes too high. This makes application difficult and poor adhesion to the metal film, which is not preferable. A more preferred amount of the urethane acrylate having a polytetramethylene glycol skeleton is 50 to 80% by weight based on the total weight of the urethane acrylate and the acrylic ester having a hydroxyl group in the molecule.

【0030】本発明の接着剤組成物は、光重合開始剤を
使用して光重合により、又は熱重合開始剤を使用して熱
重合により、硬化させて光ディスクの接着剤層を形成す
ることができる。光重合による硬化では、熱重合と違っ
て硬化過程における加熱に起因するディスク基材の変形
(主に反り)等の弊害を免れることができるので、光重
合による硬化を利用する方が好ましい。光重合開始剤と
しては、一般に市販のものを使用することができ、その
ような市販の光重合開始剤の代表例として、チバガイギ
ー社製のダロキュア1173を挙げることができる。
The adhesive composition of the present invention can be cured by photopolymerization using a photopolymerization initiator or by thermal polymerization using a thermal polymerization initiator to form an adhesive layer of an optical disk. it can. In the curing by photopolymerization, unlike the thermal polymerization, it is possible to avoid adverse effects such as deformation (mainly warpage) of the disk substrate caused by heating in the curing process, and therefore, it is preferable to use curing by photopolymerization. As the photopolymerization initiator, generally, a commercially available photopolymerization initiator can be used. As a typical example of such a commercially available photopolymerization initiator, Darocure 1173 manufactured by Ciba-Geigy can be mentioned.

【0031】本発明の接着剤組成物は、第2世代アクリ
ル系接着剤SGAとして用いる態様を考えることもで
き、この場合には、有機過酸化物と硬化促進剤を使用す
る。SGAにおいては、(1)のウレタンアクリレート
と(2)のアクリルエステルの混合物を二つに分けて、
その一方に有機過酸化物を加えたもの(ここでは「A
液」とする)と、他方に硬化促進剤を加えたもの(「B
液」とする)とし、接着剤として使用する際に両者を混
合するようにする。もしくは、上記組成物の一方(例え
ばA液)を片方のディスク基板に塗布し、他方(例えば
B液)を他方のディスク基板に塗布して、その後これら
のディスク基板どうしを貼り合わせることもできる。
The adhesive composition of the present invention can be considered as an embodiment used as a second-generation acrylic adhesive SGA. In this case, an organic peroxide and a curing accelerator are used. In the SGA, the mixture of the urethane acrylate (1) and the acrylic ester (2) is divided into two,
One of which is supplemented with an organic peroxide (here, "A
Liquid) and the other with a curing accelerator (“B
Liquid)) and mix them when used as an adhesive. Alternatively, one of the above compositions (for example, solution A) may be applied to one disk substrate, and the other (for example, solution B) may be applied to the other disk substrate, and then these disk substrates may be bonded together.

【0032】本発明の接着剤組成物は更に、必要に応じ
て、増粘剤、可塑剤、分散剤、難燃剤、フィラー、着色
剤、酸化防止剤、熱老化防止剤、紫外線吸収剤、シラン
カップリング剤等の、接着剤組成物において一般に使用
される各種添加剤を含有することもできる。
The adhesive composition of the present invention may further contain, if necessary, a thickener, a plasticizer, a dispersant, a flame retardant, a filler, a coloring agent, an antioxidant, a heat aging inhibitor, an ultraviolet absorber, and a silane. Various additives generally used in the adhesive composition, such as a coupling agent, may be contained.

【0033】本発明の接着剤組成物は、必須成分である
ポリテトラメチレングリコールを骨格として有するウレ
タンアクリレート、分子内にヒドロキシル基を持つアク
リル酸エステル、及び光重合開始剤、そして必要に応じ
その他の任意成分を、通常の混合手段を利用して均一に
混合することで、容易に調製することができる。
The adhesive composition of the present invention comprises a urethane acrylate having a polytetramethylene glycol as an essential component as a skeleton, an acrylate having a hydroxyl group in a molecule, a photopolymerization initiator, and optionally other components. It can be easily prepared by uniformly mixing the optional components using a usual mixing means.

【0034】光ディスク基板への接着剤組成物の塗布
は、スピンコート法によるのが好適である。スピンコー
トするためには、塗布液の粘度を500〜10000m
Pa・s程度、好ましくは1000〜5000mPa・
s程度とするように調整するのが好適である。ポリテト
ラメチレングリコール骨格を有するウレタンアクリレー
ト(1)として、上述の日本合成化学社より入手可能な
UV−6100Bあるいはこれと同等のものを使用する
場合、分子内にヒドロキシル基を持つアクリルエステル
(2)として、ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチル
アクリレート、又はそれらの混合物を使用することで、
この適当な範囲の粘度をより容易に得ることができる。
接着剤組成物の塗布方法は、スピンコート法に限定され
るものではなく、このほかの方法を利用しても差し支え
ない。
The application of the adhesive composition to the optical disk substrate is preferably performed by a spin coating method. To perform spin coating, the viscosity of the coating solution should be 500 to 10,000 m
Pa · s, preferably 1000 to 5000 mPa ·
It is preferable to make adjustment so as to be about s. When the above-mentioned UV-6100B available from Nippon Synthetic Chemical Company or its equivalent is used as the urethane acrylate (1) having a polytetramethylene glycol skeleton, an acrylic ester having a hydroxyl group in the molecule (2) By using hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, or a mixture thereof,
This appropriate range of viscosity can be obtained more easily.
The method for applying the adhesive composition is not limited to the spin coating method, and other methods may be used.

【0035】接着剤組成物により形成する硬化した接着
剤層の厚さは、1〜100μmとするのが適当である。
例えば、DVD9については、DVDブックに定められ
た規格により接着剤層の厚さは55±15μmと規定さ
れている。
The thickness of the cured adhesive layer formed by the adhesive composition is suitably from 1 to 100 μm.
For example, for the DVD 9, the thickness of the adhesive layer is defined as 55 ± 15 μm according to the standard defined in the DVD book.

【0036】接着剤組成物を塗布後のディスク基材の貼
り合わせは、真空脱泡下で行うのが好ましい。これは、
塗布した接着剤組成物から短時間でガス抜きをすること
ができ、製品光ディスクの基材間の気泡残りを防止する
のに有効なためである。
The bonding of the disk substrate after the application of the adhesive composition is preferably performed under vacuum defoaming. this is,
This is because gas can be degassed in a short time from the applied adhesive composition, which is effective for preventing bubbles from remaining between base materials of the product optical disc.

【0037】本発明の光ディスクは、接着剤で貼り合わ
せたディスク基板と少なくとも一つの反射金属膜とを含
む。図1に模式的に示したように、その一番簡単な態様
において、本発明の光ディスク10は、透明プラスチッ
ク材料の2枚のディスク基板11、11’と、一方のデ
ィスク基板11の信号記録面11Rに形成された例えば
アルミニウムのような金属製の反射金属膜12を含み、
そしてディスク基板11、11’を、反射金属膜12を
内側に配置し、本発明の接着剤組成物から形成した接着
剤層13を介して貼り合わせた構造を有する。反射金属
膜12と接する基板11の表面(信号記録面11R)に
は、記録するディジタル信号に対応して形成された微小
なピット(図示せず)が存在し、図中の矢印Aの方向か
ら照射した読み取り用のレーザー光の反射金属膜12か
らの反射光の有無を対物レンズ(図示せず)で検出する
ことにより、記録されたディジタル信号に対応したピッ
トの有無を読み取ることができる。この態様の光ディス
クは、先に説明した片面から1層のみを読み取るものに
相当する。
The optical disk of the present invention includes a disk substrate bonded with an adhesive and at least one reflective metal film. As schematically shown in FIG. 1, in its simplest form, the optical disc 10 of the present invention comprises two disc substrates 11, 11 'made of a transparent plastic material and a signal recording surface of one disc substrate 11. Including a reflective metal film 12 made of metal such as aluminum formed on 11R,
The disk substrates 11 and 11 ′ have a structure in which the reflective metal film 12 is disposed inside and bonded via an adhesive layer 13 formed from the adhesive composition of the present invention. On the surface (signal recording surface 11R) of the substrate 11 which is in contact with the reflective metal film 12, there are minute pits (not shown) formed corresponding to the digital signals to be recorded, and from the direction of arrow A in the figure. By detecting the presence or absence of the reflected reading laser light from the reflective metal film 12 with an objective lens (not shown), the presence or absence of a pit corresponding to the recorded digital signal can be read. The optical disc of this aspect corresponds to the above-described one for reading only one layer from one side.

【0038】図1に示した態様において、基板11’に
も基板11に設けたのと同様のピットと反射金属層を設
け、図中のAで示したのと反対方向からレーザー光を基
板11’に照射するようにすれば、先に説明した両面か
らそれぞれ1層ずつ読み取る光ディスクとなることが容
易に理解されよう。
In the embodiment shown in FIG. 1, a pit and a reflective metal layer similar to those provided on the substrate 11 are also provided on the substrate 11 ', and a laser beam is applied to the substrate 11' from the opposite direction as indicated by A in FIG. It can be easily understood that, if the light is irradiated on the optical disk, the optical disk can be read one layer at a time from each of the two surfaces described above.

【0039】図2に、光ディスクのもう一つの態様を示
す。この態様の光ディスク20は、2枚のディスク基板
21、21’と、一方のディスク基板21上に設けた金
などで作られた半透明膜22と、もう一方のディスク基
板21’上に設けたアルミニウム製の反射金属膜24を
含み、そして両方のディスク基板21と21’を、半透
明膜22と反射金属膜24をそれぞれ内側に配置し、本
発明の接着剤組成物から形成した接着剤層25を介して
貼り合わせたものである。この態様では、記録するディ
ジタル信号に対応するピット(図示せず)は基板21の
半透明膜22と接触する信号記録面21Rと、接着剤層
25の反射金属膜24と接する表面(信号記録面25
R)とに形成されている。記録した信号を読み取る光ヘ
ッドの対物レンズ(図示せず)をフォーカス方向(図中
のAで示されたレーザー光の放射方向)に移動すること
により、半透明膜22からの反射光を検出することで
(信号記録面21R)に記録された信号を読み取ること
ができ、半透明膜22を透過して反射金属膜24からの
反射光を検出することで(信号記録面25R)に記録さ
れた信号を読み取ることができる。このように、この態
様においては、光ディスク20に形成した二つの記録層
の信号を片側から読み出すことができ、すなわちこの態
様の光ディスクは、先に説明した片面から2層を読み取
るものに相当する。
FIG. 2 shows another embodiment of the optical disk. The optical disk 20 of this embodiment is provided on two disk substrates 21 and 21 ′, a translucent film 22 made of gold or the like provided on one disk substrate 21, and provided on another disk substrate 21 ′. An adhesive layer formed from the adhesive composition of the present invention, comprising a reflective metal film 24 made of aluminum, and having both disk substrates 21 and 21 ′ disposed inside the translucent film 22 and the reflective metal film 24, respectively. 25 are bonded together. In this embodiment, pits (not shown) corresponding to digital signals to be recorded are provided on a signal recording surface 21R in contact with the translucent film 22 of the substrate 21 and on a surface (signal recording surface) of the adhesive layer 25 in contact with the reflective metal film 24. 25
R). The reflected light from the translucent film 22 is detected by moving the objective lens (not shown) of the optical head that reads the recorded signal in the focus direction (the direction of emission of the laser light indicated by A in the figure). As a result, the signal recorded on the (signal recording surface 21R) can be read, and the signal recorded on the (signal recording surface 25R) is detected by detecting the reflected light transmitted through the translucent film 22 and reflected from the reflective metal film 24. The signal can be read. As described above, in this embodiment, signals of the two recording layers formed on the optical disc 20 can be read from one side, that is, the optical disc of this embodiment corresponds to the above-described one for reading two layers from one side.

【0040】本発明の光ディスクは、80℃、90%相
対湿度といったような高温高湿条件下での耐久性試験で
評価した場合に、金属層(特にアルミニウム層)の腐食
が小さい。ディスク基板の貼り合わせに用いる接着剤が
その原料等に由来する微量の不純物イオン等を含む場
合、それらがアルミニウムなどの金属薄膜を腐食する原
因となるため、金属反射膜上に保護コートが必要にな
る。本発明の接着剤組成物は、原料合成時やハンドリン
グの際に混入する若干の不純物イオン等が含まれていて
も、金属薄膜に対する腐食作用が小さいことを特徴とす
る。また、本発明の接着剤組成物から形成した接着剤層
は、通常の保護コート剤に用いられる組成物から形成し
たものとは異なり、アルミニウム、金、ポリカーボネー
ト等の光ディスクの製造に用いられる各種材料に対して
強い接着力を示すだけでなく、光ディスクの落下等の衝
撃に対しても高い衝撃吸収能力を持つので、衝撃によっ
て壊れにくい光ディスクの提供を可能にする。このほか
にも、本発明の接着剤組成物は、光ディスクの基板接着
用に要求される先に掲げた諸特性を満足する。
The metal layer (particularly the aluminum layer) of the optical disk of the present invention has a small corrosion when evaluated by a durability test under high temperature and high humidity conditions such as 80 ° C. and 90% relative humidity. If the adhesive used to attach the disc substrates contains trace amounts of impurity ions derived from the raw materials, etc., these may cause corrosion of thin metal films such as aluminum, so a protective coat is required on the metal reflective film. Become. The adhesive composition of the present invention is characterized in that it has a small corrosive effect on a metal thin film even if it contains a small amount of impurity ions or the like mixed during synthesis of raw materials or handling. Further, the adhesive layer formed from the adhesive composition of the present invention is different from the one formed from the composition used for a general protective coating agent, and is made of various materials used for manufacturing optical discs such as aluminum, gold, and polycarbonate. In addition to exhibiting a strong adhesive force to the optical disk, the optical disk has a high shock absorbing ability against an impact such as a drop of the optical disk, so that it is possible to provide an optical disk that is not easily broken by the impact. In addition, the adhesive composition of the present invention satisfies the above-mentioned various properties required for bonding an optical disc substrate.

【0041】[0041]

【実施例】次に、実施例により本発明を更に説明する
が、言うまでもなく本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
Next, the present invention will be further described with reference to examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.

【0042】これらの例では、次に掲げるアクリレート
系オリゴマー、アクリレートモノマー、及び光重合開始
剤を使用した。
In these examples, the following acrylate oligomers, acrylate monomers, and photopolymerization initiators were used.

【0043】・オリゴマー オリゴマーA: ポリテトラメチレングリコール系ウレ
タンアクリレート(日本合成化学社製UV−6100
B) オリゴマーB: ポリエステル系ウレタンアクリレート
(日本合成化学社製UV−3000B) オリゴマーC: ポリカプロラクトン系ウレタンアクリ
レート(日本化薬社製UX−4101) オリゴマーD: プロピレンオキサイド変性ビスフェノ
ールAジアクリレート(共栄社化学社製ライトアクリレ
ートBP−4PA) オリゴマーE: ポリカーボネート系ウレタンアクリレ
ート(根上工学社製UN−9200A)
Oligomer Oligomer A: Polytetramethylene glycol urethane acrylate (UV-6100 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.)
B) Oligomer B: Polyester urethane acrylate (UV-3000B manufactured by Nippon Gohsei) Oligomer C: Polycaprolactone urethane acrylate (UX-4101 manufactured by Nippon Kayaku) Oligomer D: Propylene oxide-modified bisphenol A diacrylate (Kyoeisha Chemical) Oligomer E: Polycarbonate urethane acrylate (UN-9200A manufactured by Negami Engineering Co., Ltd.)

【0044】・モノマー HPA: 2−ヒドロキシプロピルアクリレート(共栄
社化学社製ライトエステルHOP−A) PEA: フェノキシエチルアクリレート(大阪有機化
学社製ビスコート#192) HBA: 4−ヒドロキシブチルアクリレート(三菱化
学社製4−ヒドロキシブチルアクリレート) HPPA: 2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル
アクリレート(共栄社化学社製エポキシエステルM−6
00A) IBA: イソボルニルアクリレート(共栄社化学社製
ライトアクリレートIB−XA)
Monomer HPA: 2-hydroxypropyl acrylate (light ester HOP-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) PEA: phenoxyethyl acrylate (Biscoat # 192 manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) HBA: 4-hydroxybutyl acrylate (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 4-hydroxybutyl acrylate) HPPA: 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate (Epoxyester M-6 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
00A) IBA: isobornyl acrylate (light acrylate IB-XA manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)

【0045】・光重合開始剤 D1173: チバガイギー社製ダロキュア1173Photopolymerization initiator D1173: Darocure 1173 manufactured by Ciba-Geigy

【0046】表1及び表2に示した組成で配合した実施
例1〜6及び比較例1〜9の各接着剤(例えば、表1に
示した実施例1の組成において「オリゴマーA/HPA
/D1173=80/20/1」とは、オリゴマーAと
HPAとD1173とを80:20:1の重量比で配合
したことを意味する)を、DVD9のハーフディスク
(ポリカーボネートの基板にアルミニウムをスパッタし
た不透明のものと、ポリカーボネートの基板に金をスパ
ッタした半透明のもの)のそれぞれのスパッタ膜側にス
ピンコートし、住友スリーエム社製DVDボンディング
装置DLB−9900によって貼り合わせ、金薄膜を設
けたハーフディスク側より高圧水銀紫外線ランプにより
紫外線を照射(360nmでの紫外線照度約30mW/
cm2 、20秒)して、接着剤を硬化させた。
Each of the adhesives of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 blended with the compositions shown in Tables 1 and 2 (for example, in the composition of Example 1 shown in Table 1, "oligomer A / HPA
/ D1173 = 80/20/1 "means that oligomer A, HPA and D1173 were blended in a weight ratio of 80: 20: 1), and a DVD9 half disk (aluminum was sputtered on a polycarbonate substrate). The opaque substrate and the translucent substrate obtained by sputtering gold on a polycarbonate substrate) are spin-coated on each of the sputtered films and bonded together by a DVD bonding apparatus DLB-9900 manufactured by Sumitomo 3M Limited to provide a gold thin film. UV light is irradiated from the disk side by a high-pressure mercury UV lamp (UV illuminance at 360 nm: about 30 mW /
cm 2 , 20 seconds) to cure the adhesive.

【0047】こうして得られた光ディスクサンプルを、
半日以上室温放置した後、80℃、90%相対湿度のオ
ーブンに入れ、100時間、250時間、500時間経
過後に取り出して外観を観察し、サンプルの耐久性を評
価した。評価は、目で見てアルミニウム膜に特に変化の
見られなかったものは○、アルミニウム膜が少々荒れた
ようになったものは△、アルミニウム膜の劣化が激しく
透けてしまったりしたものは×とした。評価結果を表1
及び表2に示す。
The optical disk sample thus obtained is
After being left at room temperature for more than half a day, the sample was placed in an oven at 80 ° C. and 90% relative humidity, taken out after 100 hours, 250 hours, and 500 hours, and observed for appearance to evaluate the durability of the sample. The evaluation was as follows: も の: no change was observed in the aluminum film, △: the aluminum film became slightly rough, and ×: the aluminum film was severely deteriorated. did. Table 1 shows the evaluation results.
And Table 2.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】これらの表より、オリゴマーAのポリテト
ラメチレングリコール系ウレタンアクリレートと、ヒド
ロキシ基を持つアクリルモノマー(HPA、HBA、H
PPA)とを含み、オリゴマーAの含有量がこのオリゴ
マーとアクリルモノマーとの合計重量の40%以上を占
める、実施例1〜6の接着剤組成物で基板を接着したデ
ィスクでは、80℃、90%相対湿度での500時間の
加速耐久性試験後も、アルミニウム膜に眼にみえる変化
は認められなかったことが分かる。
From these tables, it can be seen that the polytetramethylene glycol urethane acrylate of the oligomer A and the acrylic monomer having a hydroxy group (HPA, HBA, H
PPA), the content of the oligomer A occupying 40% or more of the total weight of the oligomer and the acrylic monomer. It can be seen that there was no visible change in the aluminum film even after the accelerated durability test at 500% relative humidity for 500 hours.

【0051】これに対し、オリゴマーAとアクリルモノ
マーHPAを含み、オリゴマーAの含有量がこのオリゴ
マーとアクリルモノマーとの合計含有量の40%に満た
ない比較例1の接着剤組成物を用いたディスクでは、5
00時間の試験後にアルミニウム膜に若干の荒れが認め
られた。また、比較例2、3のように、ポリテトラメチ
レングリコール系ウレタンアクリレート(オリゴマー
A)を含むがヒドロキシ基を持つアクリルモノマーを含
まないもの、比較例4、5、6、8のようにヒドロキシ
基を持つアクリルモノマーを含むがポリエーテル系ウレ
タンアクリレート(オリゴマーA)を含まないもの、及
び比較例7のようにポリエーテル系ウレタンアクリレー
ト(オリゴマーA)もヒドロキシ基を持つアクリルモノ
マーも含まない接着剤組成物を使って作られたディスク
では、80℃、90%相対湿度の加速試験で、250時
間もしくはそれ以前にアルミニウム膜の腐食が観察され
た。更に、市販の代表的な光ディスク基板接着剤の一つ
を使って作製した比較例9のディスクも、市販のDVD
9製品である比較例10のディスクも、同じ加速耐久性
試験で250時間後の目視検査で、アルミニウム膜の一
部に腐食が認められた。
On the other hand, a disk using the adhesive composition of Comparative Example 1 containing oligomer A and acrylic monomer HPA, wherein the content of oligomer A is less than 40% of the total content of this oligomer and acrylic monomer Then 5
After the test for 00 hours, the aluminum film was slightly roughened. In addition, as in Comparative Examples 2 and 3, those containing a polytetramethylene glycol-based urethane acrylate (oligomer A) but not containing an acrylic monomer having a hydroxy group, and those containing a hydroxy group as in Comparative Examples 4, 5, 6, and 8 Composition containing an acrylic monomer having no but having no polyether-based urethane acrylate (oligomer A), and an adhesive composition containing neither a polyether-based urethane acrylate (oligomer A) nor an acrylic monomer having a hydroxy group as in Comparative Example 7 In the disk made of the material, corrosion of the aluminum film was observed in an accelerated test at 80 ° C. and 90% relative humidity for 250 hours or less. Further, the disk of Comparative Example 9 manufactured using one of the typical commercially available optical disk substrate adhesives is also a commercially available DVD.
Also in the disk of Comparative Example 10 which is 9 products, corrosion was recognized in a part of the aluminum film by visual inspection after 250 hours in the same accelerated durability test.

【0052】[0052]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、光ディ
スク基板を直接接着することができ、80℃、90%相
対湿度という高温高湿条件下での500時間に及ぶ製品
光ディスクの耐久性試験において金属膜、特にアルミニ
ウム膜の腐食を抑制することができる接着剤組成物の利
用が可能となる。この接着剤組成物を使用することによ
り、高温高湿下で金属膜の腐食の抑制された光ディスク
を提供することが可能となる。本発明は、DVD等の光
ディスクに限らず、光磁気(MO)ディスク等に応用す
ることも可能である。
As described above, according to the present invention, the optical disk substrate can be directly bonded, and the durability of the product optical disk for 500 hours under high temperature and high humidity conditions of 80 ° C. and 90% relative humidity. In the test, it is possible to use an adhesive composition capable of suppressing corrosion of a metal film, particularly an aluminum film. By using this adhesive composition, it is possible to provide an optical disk in which the corrosion of the metal film is suppressed under high temperature and high humidity. The present invention is not limited to optical disks such as DVDs, but can also be applied to magneto-optical (MO) disks and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一つの態様による光ディスクを説明す
る図である。
FIG. 1 is a diagram illustrating an optical disc according to one embodiment of the present invention.

【図2】本発明のもう一つの態様による光ディスクを説
明する図である。
FIG. 2 is a diagram illustrating an optical disc according to another embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10、20…光ディスク 11、11’、21、21’…ディスク基板 12、24…反射金属膜 13、25…接着剤層 22…半透明膜 10, 20 optical disk 11, 11 ', 21, 21' disk substrate 12, 24 reflective metal film 13, 25 adhesive layer 22 translucent film

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (1)ポリテトラメチレングリコールを
骨格として有するウレタンアクリレート、(2)分子内
にヒドロキシル基を持つアクリル酸エステル、及び
(3)光重合開始剤を含む接着剤組成物であって、上記
ウレタンアクリレート(1)と上記アクリル酸エステル
(2)の合計の重量を基準として上記ウレタンアクリレ
ート(1)を40重量%以上含むことを特徴とする接着
剤組成物。
1. An adhesive composition comprising (1) a urethane acrylate having polytetramethylene glycol as a skeleton, (2) an acrylate having a hydroxyl group in a molecule, and (3) a photopolymerization initiator. An adhesive composition comprising 40% by weight or more of the urethane acrylate (1) based on the total weight of the urethane acrylate (1) and the acrylate (2).
【請求項2】 前記ウレタンアクリレート(1)が、ポ
リテトラメチレングリコールの骨格部分のほかに、少な
くともテトラメチルキシレンジイソシアネート、ヒドロ
キシエチルアクリレート、及びエチレングリコールに由
来する部分から構成されたオリゴマーである、請求項1
記載の接着剤組成物。
2. The urethane acrylate (1) is an oligomer composed of at least a portion derived from tetramethylxylene diisocyanate, hydroxyethyl acrylate, and ethylene glycol in addition to a skeleton portion of polytetramethylene glycol. Item 1
The adhesive composition as described in the above.
【請求項3】 前記アクリル酸エステル(2)が、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリ
レート、ヒドロキシブチルアクリレート、及びヒドロキ
シフェノキシプロピルアクリレートのうちの1又は2種
以上である、請求項1又は2記載の接着剤組成物。
3. The adhesive according to claim 1, wherein the acrylate (2) is one or more of hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, and hydroxyphenoxypropyl acrylate. Composition.
【請求項4】 接着剤で貼り合わせたディスク基板と少
なくとも一つの反射金属膜とを含む光ディスクであっ
て、当該接着剤が請求項1から3までのいずれか一つに
記載の接着剤組成物の硬化により得られたものであるこ
とを特徴とする光ディスク。
4. An optical disk comprising a disk substrate bonded with an adhesive and at least one reflective metal film, wherein the adhesive is any one of claims 1 to 3. An optical disc characterized by being obtained by curing of an optical disc.
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