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JP2000218160A - 酸化チタン光触媒高担持シリカゲルおよびその製造方法 - Google Patents

酸化チタン光触媒高担持シリカゲルおよびその製造方法

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JP2000218160A
JP2000218160A JP2448699A JP2448699A JP2000218160A JP 2000218160 A JP2000218160 A JP 2000218160A JP 2448699 A JP2448699 A JP 2448699A JP 2448699 A JP2448699 A JP 2448699A JP 2000218160 A JP2000218160 A JP 2000218160A
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titanium oxide
photocatalyst
titanium
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千佐子 白井
Satoshi Takeuchi
聡 竹内
Zenichi Yamada
善市 山田
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 シリカゲル表面近傍の酸化チタン濃度を高く
し，中心部の酸化チタン濃度を低くなるように濃度勾配
を設けることにより，空気中の悪臭や有害物質，あるい
は水中に含まれている有機溶剤，農薬などの環境汚染物
質などを分解する性能を向上させ，しかも安全性，経済
性，安定性，耐水性（水に入れても割れない）という観
点からも優れた特性を有する光触媒高担持シリカゲルお
よびその製造方法を提供する。 【解決手段】 平均細孔径が６〜１００ｎｍの範囲にあ
るシリカゲルの表面近傍の細孔内に含ませる酸化チタン
量を７〜７０重量％とし，かつ当該酸化チタン量を当該
シリカゲル中心部付近の細孔内に含ませる酸化チタン量
の１．５倍以上となるように濃度勾配を持たせたことを
特徴とする酸化チタン光触媒高担持シリカゲル。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は，自動車，居室，畜
産などにおける脱臭あるいは有害汚染物質の無害化，環
境におけるNOＸの除去，染色排水の脱色，水槽の防藻，
水や空気の殺菌を行うことができる、吸着性能を有する
シリカゲルの細孔内に酸化チタンを高濃度に含ませた酸
化チタン光触媒高担持シリカゲル及びその製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】水溶液に半導体の粉末を分散し、その物
質のバンドギャップ以上のエネルギーを持つ光（４００
ｎｍ以下の波長の光）を照射すると、光励起により生成
した電子と正孔が半導体粒子表面に移動し、水溶液中の
イオン種や分子種に作用して、水の分解など様々な反応
を引き起こすことは、半導体光触媒反応としてよく知ら
れている。酸化チタンが代表的な光触媒として挙げられ
る。これらに太陽光，蛍光灯，白熱灯，ブラックライ
ト，紫外線ランプ，水銀灯，キセノンランプ，ハロゲン
ランプ，メタルハライドランプ，冷陰極蛍光ランプなど
の光を照射することにより、空気中の悪臭や有害物質の
分解除去，廃水処理，浄水処理あるいは水中の微生物の
殺菌など環境汚染物質の分解除去を行うことができる。
【０００３】これら用途には微粉末では取り扱いが困難
であるため、特開平６−６５０１２号公報には、チタン
のアルコキシドから酸化チタンのゾルを作り、ディップ
コーティング法によってガラス基板上にコーティングし
た後、乾燥、焼成し、透明で耐水性、耐熱性、耐久性に
優れた酸化チタン膜光触媒および更に光電着法などによ
りその上に金属をコートした酸化チタン膜光触媒が提案
されている。しかし，これはガラス，セラミックスなど
形状的に制約がある無機物質にしか利用できない上に，
分解反応は光触媒の表面でしか生じないため，環境汚染
物質の分解除去を連続的に行うには非常に大きな面積を
必要とするなど実用上大きな問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題に
鑑みて成されたものでシリカゲル表面近傍の酸化チタン
濃度を高くし，中心部の酸化チタン濃度を低くなるよう
に濃度勾配を設けることにより，空気中の悪臭や有害物
質，あるいは水中に含まれている有機溶剤，農薬などの
環境汚染物質などを分解する性能を向上させ，しかも安
全性，経済性，安定性，耐水性（水に入れても割れな
い）という観点からも優れた特性を有する光触媒高担持
シリカゲルおよびその製造方法を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、平均細孔径が６〜１００ｎｍの範囲にあるシリカ
ゲルの表面近傍の細孔内に含ませる酸化チタン量を７〜
７０重量％とし，かつ当該酸化チタン量を当該シリカゲ
ルの中心部付近の細孔内に含ませる酸化チタン量の１．
５倍以上となるように濃度勾配を持たせたことを特徴と
する酸化チタン光触媒高担持シリカゲル；及び平均細孔
径が６〜１００ｎｍの範囲にあるシリカゲルと，当該シ
リカゲルが有する全細孔容積以下の容量のチタン含有溶
液とを混合することにより，当該チタン含有溶液を当該
シリカゲルに含ませてから，加熱焼成することを特徴と
する酸化チタン光触媒高担持シリカゲルの製造方法であ
る。
【０００６】本発明に用いられるシリカゲルは非晶質の
二酸化ケイ素であり，特公平７−６４５４３号公報など
公知の方法により，シリカゲルを構成するコロイド粒子
の大きさを制御することにより，平均細孔径が６〜１０
０ｎｍの範囲にあり，かつ水や有機溶媒に浸漬しても割
れない本発明に用いられるシリカゲルを得ることができ
る。なお，これらシリカゲルは，包装用乾燥剤（ＪＩＳ
Ｚ ０７０１包装用乾燥剤Ａ型規格品またはＢ型規格
品）として一般的に使用されているものとは全く異なる
もので，機械的強度もあり，吸着性能に優れ，水あるい
は有機溶剤に浸漬しても割れない性質もあることからク
ロマトグラフィー用や触媒担持用などに用いられている
もので，微粉末から粒状品まで各種のものが可能であ
る。また，上述の包装用乾燥剤は水あるいは有機溶剤に
浸漬すると粉々に割れるという致命的な欠点があり，本
発明に用いることはできない。また，平均細孔径が６ｎ
ｍ未満ではチタン含有溶液がシリカゲルの表面近傍の細
孔内で目詰まりを起こし，内部まで十分に含浸されず，
平均細孔径が１００ｎｍを越えるシリカゲルは製造が困
難であり，非常に高価なため望ましくない。本発明に関
わるシリカゲルの細孔内に含ませる酸化チタンは，結晶
構造が光触媒活性が高いアナターゼであることがより望
ましい。
【０００７】本発明に関わるシリカゲルの表面近傍の細
孔内に含ませる酸化チタンの量を７〜７０重量％とし，
かつ当該酸化チタン量を当該シリカゲル中心部付近の細
孔内に含ませる酸化チタン量の１．５倍以上となるよう
に濃度勾配を持たせる。酸化チタンの光触媒反応は４０
０ｎｍ以下の紫外光で生じ，３８０ｎｍの紫外光では厚
さ約１μｍの酸化チタン薄膜で約６０％が吸収され，光
触媒反応に関与する酸化チタンは表面近傍のものだけに
過ぎない。チタン含有溶液は極めて高価であることか
ら，表面近傍には酸化チタンを高濃度に含ませ，紫外光
が到達せず光触媒反応に関与しない内部には酸化チタン
を低濃度または全く含ませないようにする本発明による
酸化チタン光触媒高担持シリカゲルは経済的に非常に優
れる。なお，シリカゲルの表面近傍の細孔内に含まれる
酸化チタン含有量は，シリカゲル表面から１〜２μｍの
深さまで測定できるＥＰＭＡで測定することにより得ら
れる。シリカゲル中心部付近の細孔内に含まれる酸化チ
タン含有量は，シリカゲルを割った断面をＥＰＭＡで測
定することにより得られる。
【０００８】本発明に用いられるチタン含有溶液として
は，四塩化チタンや金属チタンとアルコールとの反応な
どによって得られるテトライソプロピルチタネート，テ
トラブチルチタネート，ブチルチタネートダイマー，テ
トラキス（２−エチルへキシルオキシ)チタン，テトラ
ステアリルチタネート，トリエタノールアミンチタネー
ト，ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チ
タン，ジブトキシ・ビス（トリエタノールアミナト）チ
タン，チタニウムエチルアセトアセテート，チタニウム
イソプロポキシオクチレングリコレート，チタニウムラ
クテートなどのチタンのアルコキシド，およびイソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート，イソプロピルト
リドデシルベンゼンスルホニルチタネート，イソプロピ
ルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネー
ト，テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイ
ト）チタネート，テトラオクチルビス（ジトリデシルホ
スファイト）チタネート，テトラ（２，２−ジアリルオ
キシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスフ
ァイトチタネート，ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネート，ビス（ジオクチルパ
イロホスフェート）エチレンチタネート，イソプロピル
トリ（ジオクチルホスフェート）チタネート，イソプロ
ピルトリクミルフェニルチタネート，イソプロピルトリ
（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネートなどの
チタネート系カップリング剤などの有機チタン含有溶
液，並びに硫酸チタン，塩化チタン，臭化チタンなどの
無機チタン含有溶液などが挙げられるが，これらに限ら
れるものではない。
【０００９】また，上述のチタン含有溶液は単独でも混
合物でも制限なく利用できるが，これらに限定されるも
のではなく，濃度調整のために相溶性のある溶剤で稀釈
してもよい。希釈液としてはエタノール，１−プロパノ
ール，２−プロパノール，Ｎ−ヘキサン，ベンゼン，ト
ルエン，キシレン，トリクレン，プロピレンジクロライ
ド，水などチタン含有溶液と相溶性のあるものであれば
何でも，単独でも混合物でも制限なく利用できる。
【００１０】本発明に関わる酸化チタン光触媒高担持シ
リカゲルは，前述の平均細孔径が６〜１００ｎｍの範囲
にあるシリカゲルと，当該シリカゲルが有する全細孔容
積以下のチタン含有溶液とを，例えば蓋付の円筒状の容
器に入れて容器を回転，振動あるいは振とうなどするこ
とにより，当該チタン含有溶液をシリカゲルに含ませて
から，加熱焼成することによって目的とする酸化チタン
光触媒高担持シリカゲルが得られる。通常はこれら操作
を１回行えば十分な酸化チタン担持量が得られるが，同
じ操作を複数回行えば担持量を更に増やすことができ
る。
【００１１】また，シリカゲルにチタン含有溶液を含ま
せる際に，一般的に用いられていた含浸法などの従来法
では，当該シリカゲルが有する全細孔容積を超えたチタ
ン含有溶液を用いると，シリカゲル表面を過剰なチタン
含有溶液が覆うことになり，それを加熱焼成するとシリ
カゲル表面に比表面積が極めて小さく，剥離しやすい酸
化チタン膜が形成されるので好ましくない。なお，当該
シリカゲルが有する全細孔容積を超えたチタン含有溶液
を用いても，シリカゲル表面を覆う過剰なチタン含有溶
液を稀釈液などを用いて洗浄除去すれば，加熱焼成して
もシリカゲル表面に酸化チタン膜が形成されないので前
述の問題は解決されるが，大量の洗浄廃液が生じること
や極めて高価なチタン含有溶液が無駄になることから好
ましくない。
【００１２】本発明に関わるチタン含有溶液を含ませた
シリカゲルの加熱焼成は，光触媒として高性能な結晶形
がアナターゼである酸化チタンとするために，例えば室
温から徐々に加熱昇温して４００〜７００℃の最終温度
で一定時間保持した後，室温まで冷却して行う。焼成温
度が４００℃未満または７００℃を越えると，光触媒と
して活性の低いルチルや非晶質の混じった酸化チタンと
なるので好ましくない。なお，使用する焼成炉は焼成に
必要な酸素が十分にあるガス炉が望ましいが，酸素の供
給が不充分な電気炉でも酸素を供給すれば問題なく焼成
することができる。なお，担持および焼成を２回以上行
うことにより，酸化チタンの担持量をより多くすること
ができる。
【００１３】本発明に関わる酸化チタン光触媒高担持シ
リカゲルは，当該シリカゲルの全細孔容積より少ない容
量のチタン含有溶液を含ませると，これら液体はシリカ
ゲル表面から中心に向かってゆっくり浸透して行き，全
細孔容積に満たない容積がシリカゲル中心部に空洞とな
って残った中空球状のものができ，これを加熱焼成する
ことにより，表層部だけに酸化チタンを含ませたものが
得られる。また，当該シリカゲルの全細孔容積に等しい
容量のチタン含有溶液を含ませても，チタン含有溶液に
含まれる稀釈液濃度を５〜７５重量％とすると，シリカ
ゲルの細孔によるフィルター作用により，稀釈液が低分
子量のものであれば，チタン濃度が表層部ほど高く，中
心部ほど低いという勾配を持ったものができ，これを加
熱焼成することにより，酸化チタン濃度が表層部ほど高
く，中心部ほど低いという勾配を持った本発明による酸
化チタン光触媒高担持シリカゲルが得られる。
【００１４】更に，加水分解しやすいチタン含有溶液を
用いると，シリカゲルの平均細孔径が小さいものの方が
顕著であるが，シリカゲルに存在するシラノール基のう
ち表層部のものからチタンが速やかに反応することによ
り，表層部に高濃度にこれら液体を含ませることがで
き，これを焼成することにより酸化チタン濃度が表層部
ほど高く，中心部ほど低いという勾配を持った本発明に
よる酸化チタン光触媒高担持シリカゲルが得られる。シ
リカゲルとチタン含有溶液とを混合する時間は，用いる
チタン含有溶液の種類にもよるが，１分以上とする。３
０〜６０分とすると，チタンをより均一な濃度勾配を持
ってシリカゲルに含ませることができるのでより好まし
い。
【００１５】また，本発明に関わる光触媒高担持シリカ
ゲルの細孔内に，原子番号２１(Ｓｃ)から２９(Ｃｕ)ま
で，３９(Ｙ)から４７(Ａｇ)まで，５７(Ｌａ)から７９
(Ａｕ)，および８９(Ａｃ)から１０３(Ｌｒ)までの遷移
元素から選ばれた少なくとも一種またはその酸化物を，
公知の方法で酸化チタン光触媒と共存させると光触媒活
性が高くなることがある。その理由は明らかではない
が，酸化チタンに光を当てたときに生成する活性酸素の
一種である過酸化水素と，二価の鉄イオンが反応して水
酸ラジカルが生じる反応はフェントン反応として知られ
ており，鉄以外の遷移元素についてもこれと同様なメカ
ニズムが働いているものと考えられる。
【００１６】
【作用】本発明による酸化チタン光触媒高担持シリカゲ
ルは大きな比表面積を有する細孔内に酸化チタンを濃度
勾配を持たせて含ませることにより，空気中の悪臭や有
害物質，あるいは水中に含まれている有機溶剤，農薬な
どを多量に吸着でき，太陽光，蛍光灯，白熱灯，ブラッ
クライト，紫外線ランプ，水銀灯，キセノンランプ，ハ
ロゲンランプ，メタルハライドランプ，冷陰極蛍光ラン
プなどの光を照射することにより，シリカゲルの表面だ
けに酸化チタン薄膜光触媒を固定した従来のものより
も，効率よく分解除去することができる。更に，粒状品
だけでなく粉末状の酸化チタン光触媒高担持シリカゲル
が得られ，表面に酸化チタンがほとんど存在しないこと
から，本来なら酸化チタンで分解されるプラスチック，
塗料，紙などにも練り込むことができ，繊維，樹脂，塗
料，紙などに抗菌，消臭，汚れ分解などの機能を持たせ
ることができる。
【００１７】
【実施例】本発明を次の例で詳しく説明する。 ［実施例１］加水分解し難い有機チタン含有溶液を用い
た例 ２００℃で乾燥した粒径が８メッシュ（２．３８ｍｍ）
上のシリカゲル（平均細孔径１０ｎｍ，細孔容積１．０
ｍｌ，比表面積３００ｍ２／ｇ）２５０ｇと全細孔容積
の６０％量のジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセト
ナト）チタン（酸化チタン換算含有量１６．５重量％）
１５０ｇをポリエチレン容器に入れて，速やかに蓋をし
てポットミル架台にこれを乗せ，２０ｒｐｍで１時間転
動した後，得られたシリカゲルを電気炉を用い時々炉蓋
を空けて酸素を供給しながら室温から徐々に６００℃ま
で加熱昇温し，６００℃で１時間保持した後，室温まで
自然放冷して本発明による光触媒高担持シリカゲルを得
た。
【００１８】得られた光触媒シリカゲルをＸ線回折によ
り調べた結果，酸化チタンの結晶構造はアナターゼ１０
０％であった。ＥＰＭＡにより表面の酸化チタン濃度を
測定したところ３９重量％で，断面の中央部分酸化チタ
ン濃度を測定したところほぼ０重量％であった。また，
得られた光触媒高担持シリカゲルの真比重測定値から求
めた酸化チタンの含有量は１１．１重量％（２００℃乾
燥重量基準）であった。
【００１９】この光触媒高担持シリカゲルを用いて染色
着色水の脱色試験を行った。まず，分光光度計用石英セ
ル（外寸１２．５ｍｍ角×４５ｍｍ高さ）に光触媒高担
持シリカゲル，および対照としてシリカゲルだけのもの
をそれぞれ１．２５ｇ入れた。それらにあらかじめ調製
した染色着色水（メチレンブルー１００ｐｐｍを含む
水）を各４ｍｌ入れた後，ブラックライト（１５ｗ）で
セルより１０ｍｍ離れた位置から光を照射した所，光触
媒高担持シリカゲルを入れたセルは６０分後にほぼ透明
となったが，対照は最初のままの青色であったことか
ら，本発明による光触媒高担持シリカゲルには着色水の
分解性能が顕著に認められた。
【００２０】［実施例２］加水分解し易い有機チタン含
有溶液を用いた例 ２００℃で乾燥した粒径が８メッシュ（２．３８ｍｍ）
上のシリカゲル（平均細孔径１０ｎｍ，細孔容積１．０
ｍｌ，比表面積３００ｍ２／ｇ）２５０ｇと全細孔容積
の１００％量のチタンテトライソプロポキシド（酸化チ
タン換算含有量２８．２重量％）２５０ｇをポリエチレ
ン容器に入れて蓋をして，速やかにポットミル架台にこ
れを乗せ，２０ｒｐｍで１時間転動した後，得られたシ
リカゲルを電気炉を用い時々炉蓋を空けて酸素を供給し
ながら室温から徐々に６００℃まで加熱昇温し，６００
℃で１時間保持した後，室温まで自然放冷して本発明に
よる光触媒高担持シリカゲルを得た。
【００２１】得られた光触媒シリカゲルをＸ線回折によ
り調べた結果，酸化チタンの結晶構造はアナターゼ１０
０％であった。ＥＰＭＡにより表面の酸化チタン濃度を
測定したところ４５重量％で，断面の中央部分酸化チタ
ン濃度を測定したところ１８重量％であった。また，得
られた光触媒高担持シリカゲルの真比重測定値から求め
た酸化チタンの含有量は２５．３重量％（２００℃乾燥
重量基準）であった。
【００２２】この光触媒高担持シリカゲルを用いて染色
着色水の脱色試験を行った。まず，分光光度計用石英セ
ル（外寸１２．５ｍｍ角×４５ｍｍ高さ）に光触媒高担
持シリカゲル，および対照としてシリカゲルだけのもの
をそれぞれ１．２５ｇ入れた。それらにあらかじめ調製
した染色着色水（メチレンブルー１００ｐｐｍを含む
水）を各４ｍｌ入れた後，ブラックライト（１５ｗ）で
セルより１０ｍｍ離れた位置から光を照射した所，光触
媒高担持シリカゲルを入れたセルは６０分後にほぼ透明
となったが，対照は最初のままの青色であったことか
ら，本発明による光触媒高担持シリカゲルには着色水の
分解性能が顕著に認められた。
【００２３】［実施例３］ 無機チタン含有溶液を用い
た例 ２００℃で乾燥した粒径が８メッシュ（２．３８ｍｍ）
上のシリカゲル（平均細孔径１０ｎｍ，細孔容積１．０
ｍｌ，比表面積３００ｍ２／ｇ）２５０ｇと全細孔容積
の６０％量の三塩化チタンの２０％水溶液（酸化チタン
換算含有量１０．３重量％）１８０ｇをポリエチレン容
器に入れて，速やかに蓋をしてポットミル架台にこれを
乗せ，２０ｒｐｍで１時間転動した後，得られたシリカ
ゲルを電気炉を用い時々炉蓋を空けて酸素を供給しなが
ら室温から徐々に６００℃まで加熱昇温し，６００℃で
１時間保持した後，室温まで自然放冷して本発明による
光触媒高担持シリカゲルを得た。 このようにして得ら
れた光触媒シリカゲルをＸ線回折により調べた結果，酸
化チタンの結晶構造はアナターゼ１００％であった。Ｅ
ＰＭＡにより表面の酸化チタン濃度を測定したところ３
５重量％で，断面の中央部分酸化チタン濃度を測定した
ところほぼ０重量％であった。また，得られた光触媒高
担持シリカゲルの真比重測定値から求めた酸化チタンの
含有量は８．３重量％（２００℃乾燥重量基準）であっ
た。
【００２４】この光触媒高担持シリカゲルを用いて染色
着色水の脱色試験を行った。まず，分光光度計用石英セ
ル（外寸１２．５ｍｍ角×４５ｍｍ高さ）に光触媒高担
持シリカゲル，および対照としてシリカゲルだけのもの
をそれぞれ１．２５ｇ入れた。それらにあらかじめ調製
した染色着色水（メチレンブルー１００ｐｐｍを含む
水）を各４ｍｌ入れた後，ブラックライト（１５ｗ）で
セルより１０ｍｍ離れた位置から光を照射した所，光触
媒高担持シリカゲルを入れたセルは６０分後にほぼ透明
となったが，対照は最初のままの青色であったことか
ら，本発明による光触媒高担持シリカゲルには着色水の
分解性能が顕著に認められた。
【００２５】［比較実施例１］同じ種類の平均細孔径だ
けが小さいシリカゲルを用いた例 実施例１と同様に，２００℃で乾燥した粒径が８メッシ
ュ（２．３８ｍｍ）上のシリカゲル（平均細孔径３ｎ
ｍ，細孔容積０．３ｍｌ，比表面積５５０ｍ２／ｇ）２
５０ｇと全細孔容積の１００％量のジイソプロポキシ・
ビス（アセチルアセトナト）チタン（酸化チタン換算含
有量１６．５重量％）７５ｇをポリエチレン容器に入れ
て，速やかに蓋をしてポットミル架台にこれを乗せ，２
０ｒｐｍで１時間転動した後，得られたシリカゲルを電
気炉を用い時々炉蓋を空けて酸素を供給しながら室温か
ら徐々に６００℃まで加熱昇温し，６００℃で１時間保
持した後，室温まで自然放冷して本発明による光触媒高
担持シリカゲルを得た。
【００２６】得られた光触媒シリカゲルをＸ線回折によ
り調べた結果，酸化チタンの担持量が少ないため結晶構
造の判定ができなかった。ＥＰＭＡにより表面の酸化チ
タン濃度を測定したところ１．２重量％で，断面の中央
部分酸化チタン濃度を測定したところほぼ０重量％であ
った。また，得られた光触媒高担持シリカゲルの真比重
測定値から求めた酸化チタンの含有量は０．３重量％
（２００℃乾燥重量基準）であった。
【００２７】この光触媒高担持シリカゲルを用いて染色
着色水の脱色試験を行った。まず，分光光度計用石英セ
ル（外寸１２．５ｍｍ角×４５ｍｍ高さ）に光触媒高担
持シリカゲル，および対照としてシリカゲルだけのもの
をそれぞれ１．２５ｇ入れた。それらにあらかじめ調製
した染色着色水（メチレンブルー１００ｐｐｍを含む
水）を各４ml入れた後，ブラックライト（１５ｗ）でセ
ルより１０ｍｍ離れた位置から光を照射した所，光触媒
高担持シリカゲルを入れたセルは３６０分後でも青色の
ままであったことから，着色水の分解性能はほとんどな
いと考えられた。
【００２８】［比較実施例２］種類の違うシリカゲル
（ＪＩＳＺ ０７０１包装用乾燥剤Ａ型規格品）を用い
た例 実施例２と同様に，２００℃で乾燥した粒径が８メッシ
ュ（２．３８ｍｍ）上のＡ型シリカゲル（平均細孔径
２．４ｎｍ，細孔容積０．４６ｍｌ，比表面積７００ｍ
２／ｇ）２５０ｇと全細孔容積の１００％量のジイソプ
ロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン（酸化チ
タン換算含有量１６．５重量％）１１５ｇをポリエチレ
ン容器に入れて，速やかに蓋をしてポットミル架台にこ
れを乗せ，２０ｒｐｍで１時間転動したところ粉々に割
れており，使用できないことが分った
【００２９】［実施例４］チタンカップリング剤を用い
た例 ２００℃で乾燥した粒径が８メッシュ（２．３８ｍｍ）
上のシリカゲル（平均細孔径１０ｎｍ，細孔容積１．０
ｍｌ，比表面積３００ｍ２／ｇ）２５０ｇと全細孔容積
の６０％量のイソプロピルトリイソステアロイルチタネ
ート（酸化チタン換算含有量８．２重量％）１５０ｇを
ポリエチレン容器に入れて，速やかに蓋をしてポットミ
ル架台にこれを乗せ，２０ｒｐｍで１時間転動した後，
得られたシリカゲルを電気炉を用い時々炉蓋を空けて酸
素を供給しながら室温から徐々に６００℃まで加熱昇温
し，６００℃で１時間保持した後，室温まで自然放冷し
て本発明による光触媒高担持シリカゲルを得た。
【００３０】得られた光触媒シリカゲルをＸ線回折によ
り調べた結果，酸化チタンの結晶構造はアナターゼ１０
０％であった。ＥＰＭＡにより表面の酸化チタン濃度を
測定したところ３２重量％で，断面の中央部分酸化チタ
ン濃度を測定したところほぼ０重量％であった。また，
得られた光触媒高担持シリカゲルの真比重測定値から求
めた酸化チタンの含有量は４．７重量％（２００℃乾燥
重量基準）であった。
【００３１】この光触媒高担持シリカゲルを用いて染色
着色水の脱色試験を行った。まず，分光光度計用石英セ
ル（外寸１２．５ｍｍ角×４５ｍｍ高さ）に光触媒高担
持シリカゲル，および対照としてシリカゲルだけのもの
をそれぞれ１．２５ｇ入れた。それらにあらかじめ調製
した染色着色水（メチレンブルー１００ｐｐｍを含む
水）を各４ｍｌ入れた後，ブラックライト（１５ｗ）で
セルより１０ｍｍ離れた位置から光を照射した所，光触
媒高担持シリカゲルを入れたセルは６０分後にほぼ透明
となったが，対照は最初のままの青色であったことか
ら，本発明による光触媒高担持シリカゲルには着色水の
分解性能が顕著に認められた。
【００３２】［実施例５］粉末状シリカゲルを用いた例 ２００℃で乾燥した平均粒径が４０μｍのシリカゲル
（平均細孔径６ｎｍ，細孔容積１．１ｍｌ，比表面積４
５０ｍ２／ｇ）２５０ｇと全細孔容積の６０％量のジイ
ソプロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン（酸
化チタン換算含有量１６．５重量％）１６５ｇをポリエ
チレン容器に入れて，速やかに蓋をしてポットミル架台
にこれを乗せ，２０ｒｐｍで１時間転動した後，得られ
たシリカゲルを電気炉を用い時々炉蓋を空けて酸素を供
給しながら室温から徐々に６００℃まで加熱昇温し，６
００℃で１時間保持した後，室温まで自然放冷して本発
明による光触媒高担持シリカゲルを得た。
【００３３】得られた光触媒シリカゲルをＸ線回折によ
り調べた結果，酸化チタンの結晶構造はアナターゼ１０
０％であった。ＥＰＭＡにより表面の酸化チタン濃度を
測定したところ４１重量％で，断面の中央部分酸化チタ
ン濃度を測定したところほぼ０重量％であった。また，
得られた光触媒高担持シリカゲルの真比重測定値から求
めた酸化チタンの含有量は１２．３重量％（２００℃乾
燥重量基準）であった。
【００３４】この光触媒高担持シリカゲルを用いて染色
着色水の脱色試験を行った。まず，分光光度計用石英セ
ル（外寸１２．５ｍｍ角×４５ｍｍ高さ）に光触媒高担
持シリカゲル，および対照としてシリカゲルだけのもの
をそれぞれ１．２５ｇ入れた。それらにあらかじめ調製
した染色着色水（メチレンブルー１００ｐｐｍを含む
水）を各４ｍｌ入れた後，ブラックライト（１５ｗ）で
セルより１０ｍｍ離れた位置から光を照射した所，光触
媒高担持シリカゲルを入れたセルは６０分後にほぼ透明
となったが，対照は最初のままの青色であったことか
ら，本発明による光触媒高担持シリカゲルには着色水の
分解性能が顕著に認められた。
【００３５】［比較実施例３］粉末状シリカゲルを用い
た従来の製造方法による例 ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン
（酸化チタン換算含有量１６．５重量％）５０ｇを入れ
たビーカーに，２００℃で乾燥した平均粒径が４０μｍ
のシリカゲル（平均細孔径６ｎｍ，細孔容積１．１ｍ
ｌ，比表面積４５０ｍ２／ｇ）１０ｇを入れ穏やかに攪
拌してからそのまま３０分放置した。篩では固液分離で
きないので遠心分離によったが，溶液を含んだ状態であ
った。得られたシリカゲルを電気炉を用い時々炉蓋を空
けて酸素を供給しながら室温から徐々に６００℃まで加
熱昇温し，６００℃で１時間保持した後，室温まで自然
放冷して光触媒担持シリカゲルを得た。得られたシリカ
ゲルは固まっていたので，手でほぐしてＳＥＭ観察した
ところ，最初存在していなかった酸化チタンの超微粒子
が多量に観察され，シリカゲル粉末と酸化チタン超微粒
子の単なる混合物と変わらないことが分った。
【００３６】［実施例６］実施例１で得られた光触媒高
担持シリカゲルを用いてＮＯxの分解除去を行った。ま
ず，内容積４０Ｌの密閉容器（２０ｗブラックライトを
内蔵）の中に得られた光触媒高担持シリカゲル１ｋｇを
置いた。密閉容器内に１０ｐｐｍのＮＯxを注射器で打
ち込んだ後，ライトを点灯し，１５分後に容器内の空気
に含まれるＮＯx濃度をガスクロマトグラフにより測定
したところ，ＮＯx濃度は０ｐｐｍであった。次に，減
少した分のＮＯxを注射器で打ち込んだ後，ランプを点
灯し，１５分後に容器内の空気に含まれるＮＯx濃度を
ガスクロマトグラフにより測定したところ，ＮＯx濃度
は０ｐｐｍであった。同様な測定を１０回繰り返した
が，毎回１５分後に容器内の空気に含まれるＮＯx濃度
は０ｐｐｍであったことから，本発明による光触媒シリ
カゲルにはＮＯxの分解除去効果が顕著に認められた。
【００３７】次に，光触媒シリカゲルの代わりに活性炭
ハニカム（重量１ｋｇ）を同様に密閉容器の中において
同様な試験を行ったところ，１回目のＮＯx濃度はOｐｐ
ｍであったものの回を重ねるにつれ，次第にＮＯx濃度
は増大し，６回目にはほぼ１０ｐｐｍと分解除去効果が
全く見られなかった。
【００３８】［実施例７］実施例２で得られた光触媒高
担持シリカゲルを用いて悪臭物質の分解除去を行った。
まず，内容積４０の密閉容器（２０ｗブラックライトを
内蔵）の中に得られた光触媒高担持シリカゲル１ｋｇを
置いた。密閉容器内にトリメチルアミン８０ｐｐｍを注
射器で打ち込んだ後，ブラックライトを点灯し，２０分
後に容器内の空気に含まれるトリメチルアミン濃度をガ
スクロマトグラフにより測定したところ，トリメチルア
ミン濃度は０ｐｐｍであった。次に，減少した分のトリ
メチルアミンを注射器で打ち込んだ後，ブラックライト
を点灯し，２０分後に容器内の空気に含まれるトリメチ
ルアミン濃度をガスクロマトグラフにより測定したとこ
ろ，トリメチルアミン濃度は０ｐｐｍであった。同様な
測定を１０回繰り返したが，毎回２０分後に容器内の空
気に含まれるトリメチルアミン濃度は０ｐｐｍであった
ことから，本発明による光触媒シリカゲルにはトリメチ
ルアミンの分解除去効果が顕著に認められた。
【００３９】次に，光触媒シリカゲルの代わりに粒状活
性炭（重量１ｋｇ）を同様に密閉容器の中において同様
な試験を行ったところ，１回目のトリメチルアミン濃度
は０ｐｐｍであったものの回を重ねるにつれ，次第にト
リメチルアミン濃度は増大し，９回目にはほぼ８０ｐｐ
ｍと除去効果が全く見られなかった。
【００４０】［実施例８］実施例４で得られた光触媒高
担持シリカゲルを用いて有機溶剤の分解を行った。ま
ず，トリクロロエチレンの１０ｐｐｍ水溶液１５ｍｌを
入れた石英硝子製試験管に光触媒シリカゲル１０ｇを入
れ酸素をバブリングした後，５００ｗの高圧水銀ランプ
の光を照射した。１時間後に水溶液に含まれるトリクロ
ロエチレン濃度をガスクロマトグラフにより測定したと
ころ，トリメチルアミン濃度は０ｐｐｍであった。次
に，減少した分のトリクロロエチレン補充した後，光を
当て１時間後に水溶液に含まれるトリクロロエチレン濃
度をガスクロマトグラフにより測定したところ，トリク
ロロエチレン濃度は０ｐｐｍであった。同様な測定を１
０回繰り返したが，毎回１時間後に水溶液にに含まれる
トリクロロエチレン濃度は０ｐｐｍであったことから，
本発明による光触媒シリカゲルにはトリクロロエチレン
の分解効果が顕著に認められた。
【００４１】次に，光触媒シリカゲルの代わりに繊維状
活性炭（重量１０ｇ）を用い同様な試験を行ったとこ
ろ，１回目のトリクロロエチレン濃度は０ｐｐｍであっ
たものの回を重ねるにつれ，次第にトリクロロエチレン
濃度は増大し，１０回目にはほぼ１０ｐｐｍと分解効果
が全く見られなかった。
【００４２】［実施例９］実施例５で得られた光触媒高
担持シリカゲルを用いて悪臭物質の分解除去を行った。
まず，画用紙の片面全部に糊を厚めに塗り，糊が乾燥す
る前に，得られた光触媒シリカゲルを全面にふりかけた
後，乾燥して光触媒シリカゲルコーティング紙を得た。
内容積４０Ｌの密閉容器（２０ｗブラックライトを内
蔵）の中にこの紙を敷いた。密閉容器内にトリメチルア
ミン８０ｐｐｍを注射器で打ち込んだ後，ブラックライ
トを点灯し，１時間後に容器内の空気に含まれるトリメ
チルアミン濃度をガスクロマトグラフにより測定したと
ころ，トリメチルアミン濃度は０ｐｐｍであった。次
に，減少した分のトリメチルアミンを注射器で打ち込ん
だ後，ブラックライトを点灯し，１時間後に容器内の空
気に含まれるトリメチルアミン濃度をガスクロマトグラ
フにより測定したところ，トリメチルアミン濃度は０ｐ
ｐｍであった。同様な測定を１０回繰り返したが，毎回
１時間後に容器内の空気に含まれるトリメチルアミン濃
度は０ｐｐｍであったことから，本発明による光触媒シ
リカゲルにはトリメチルアミンの分解除去効果が顕著に
認められた。
【００４３】次に，光触媒シリカゲルの代わりに粉末活
性炭を同様に紙にコーティングしたものを用い，同様な
試験を行ったところ，１回目のトリメチルアミン濃度は
０ｐｐｍであったものの回を重ねるにつれ，次第にトリ
メチルアミン濃度は増大し，５回目にはほぼ８０ｐｐｍ
と除去効果が全く見られなかった。
【００４４】［実施例１０］実施例５で得られた光触媒
高担持シリカゲルを塗料に練り込んで分解されないかに
ついて試験を行った。白色アクリルエマルジョン塗料
（商品名ビニデラックス，関ペ製）に実施例５で得られ
た光触媒高担持シリカゲルを１重量％添加したものをガ
ラス板に塗布し，１週間室温で乾燥した後，ブラックラ
イト（１５ｗ）の下２０ｃｍに置いて１週間光照射した
ところ，全く変色は見られなかったが，市販の粉末酸化
チタン光触媒（ＡＭＴ−６００，テイカ製）では同様に
試験を行ったところ塗料が黄変したことから，本発明に
よる光触媒高担持シリカゲルは塗料に混ぜても塗料を分
解しにくいことが確認された。
【００４５】
【発明の効果】本発明による酸化チタン光触媒高担持シ
リカゲルは大きな比表面積を有する細孔内に酸化チタン
を濃度勾配を持たせて含ませることにより，空気中の悪
臭や有害物質，あるいは水中に含まれている有機溶剤，
農薬などを多量に吸着でき，太陽光，蛍光灯，白熱灯，
ブラックライト，紫外線ランプ，水銀灯，キセノンラン
プ，ハロゲンランプ，メタルハライドランプ，冷陰極蛍
光ランプなどの光を照射することにより，シリカゲルの
表面だけに酸化チタン薄膜光触媒を固定した従来のもの
よりも，迅速にかつ効率よく分解除去できる能力や黴菌
などの増殖を押さえる能力とその持続性に優れ，しかも
安全性，経済性，安定性，耐水性（水に入れても割れな
い）という観点からも優れた特性を有するものである。
さらにシリカゲルとしては粒状品，破砕品，紛状品など
様々な形状のものが制限なく利用でき，かつ本発明によ
る光触媒シリカゲルはその表面に固定される酸化チタン
の量を極めて少なくできるので，有機物である繊維，プ
ラスチック，塗料，紙などにコーティングしたり，含ま
せても問題なく，これらに環境汚染物質の分解除去・抗
菌・消臭機能などを持たせることができ，バスルーム，
２４時間風呂，浄水器，空気清浄機，トイレ，キッチ
ン，自動車の車内などの黴菌の増殖抑制・消臭，廃水処
理，プールやタンクの浄化，観賞魚水槽の防藻など幅広
い用途に適用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 善市 愛知県豊川市穂ノ原三丁目１番地新東工業 株式会社豊川製作所内 Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 BA02A BA02B BA04A BA04B BA48A BB06A BB06B CA02 CA03 CA05 CA11 CA17 DA05 EC10X EC10Y FB14 FB18 FC08

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 平均細孔径が６〜１００ｎｍの範囲にあ
    るシリカゲルの表面近傍の細孔内に含ませる酸化チタン
    量を７〜７０重量％とし，かつ当該酸化チタン量を当該
    シリカゲル中心部付近の細孔内に含ませる酸化チタン量
    の１．５倍以上となるように濃度勾配を持たせたことを
    特徴とする酸化チタン光触媒高担持シリカゲル。
  2. 【請求項２】 平均細孔径が６〜１００ｎｍの範囲にあ
    るシリカゲルと，当該シリカゲルが有する全細孔容積以
    下の容量のチタン含有溶液を混合することにより，当該
    チタン含有溶液を当該シリカゲルに含ませてから，加熱
    焼成することを特徴とする酸化チタン光触媒高担持シリ
    カゲルの製造方法。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004033819A (ja) * 2002-06-28 2004-02-05 Chiyoda Corp 多孔質酸化チタン担持体およびこれを用いた触媒、並びに、多孔質酸化チタン担持体の製造方法
WO2005002727A1 (ja) * 2003-07-04 2005-01-13 Kansai Technology Licensing Organization Co., Ltd. 光触媒活性ナノ多孔質材料及びその製法
KR100489219B1 (ko) * 2002-07-04 2005-05-11 박상원 실리카겔에 담지된 이산화티타늄 광촉매의 제조방법
JP2005532154A (ja) * 2002-07-09 2005-10-27 ライプニッツ−インスティトゥート フィア ノイエ マテリアーリエン ゲマインニュッツィゲ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクタ ハフトゥンク 光触媒性ＴｉＯ２層を含む支持体
CN100417589C (zh) * 2003-12-25 2008-09-10 千代田化工建设株式会社 层合多孔氧化钛及其制造方法和采用它的催化剂
US7553794B2 (en) 2002-12-20 2009-06-30 Showa Denko K.K. Heteropolyacid and or its salt supported catalyst, production process of the catalyst and production process of compound using the catalyst
JP2010012395A (ja) * 2008-07-02 2010-01-21 Sumitomo Electric Ind Ltd 多孔質光触媒素子
JP2017160117A (ja) * 2016-03-04 2017-09-14 富士ゼロックス株式会社 シリカ粒子及びその製造方法、光触媒形成用組成物、光触媒、並びに、構造体
JP2018502718A (ja) * 2014-11-17 2018-02-01 ポートランド ステイト ユニバーシティ 珪藻被殻を含む組成物及びその用途

Families Citing this family (388)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040254267A1 (en) * 2001-07-10 2004-12-16 Yoshiyuki Nagae Coating material, paint, and process for producing coating material
US7449245B2 (en) * 2002-07-09 2008-11-11 Leibniz-Institut Fuer Neue Materialien Gemeinnuetzige Gmbh Substrates comprising a photocatalytic TiO2 layer
JP4122891B2 (ja) * 2002-08-09 2008-07-23 宇部興産株式会社 傾斜組成を有するセラミックス薄膜被覆材料及びその製造方法
US7521039B2 (en) * 2002-11-08 2009-04-21 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Photocatalytic rutile titanium dioxide
US7666410B2 (en) 2002-12-20 2010-02-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Delivery system for functional compounds
US7582308B2 (en) 2002-12-23 2009-09-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Odor control composition
AU2004227826B2 (en) * 2003-03-06 2009-01-15 University Of Florida Research Foundation, Incorporated Method and a composite for mercury capture from fluid streams
US7794737B2 (en) 2003-10-16 2010-09-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Odor absorbing extrudates
US7582485B2 (en) 2003-10-16 2009-09-01 Kimberly-Clark Worldride, Inc. Method and device for detecting ammonia odors and helicobacter pylori urease infection
US7438875B2 (en) 2003-10-16 2008-10-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for reducing odor using metal-modified silica particles
US7754197B2 (en) 2003-10-16 2010-07-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for reducing odor using coordinated polydentate compounds
US7488520B2 (en) 2003-10-16 2009-02-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. High surface area material blends for odor reduction, articles utilizing such blends and methods of using same
US7413550B2 (en) 2003-10-16 2008-08-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Visual indicating device for bad breath
US7141518B2 (en) 2003-10-16 2006-11-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Durable charged particle coatings and materials
US7678367B2 (en) 2003-10-16 2010-03-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for reducing odor using metal-modified particles
US7879350B2 (en) 2003-10-16 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for reducing odor using colloidal nanoparticles
US7837663B2 (en) 2003-10-16 2010-11-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Odor controlling article including a visual indicating device for monitoring odor absorption
DE10352816A1 (de) * 2003-11-12 2005-06-09 Sachtleben Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung eines hochtemperaturstabilen, TiO2-haltigen Katalysators oder Katalysatorträgers
ATE518377T1 (de) * 2004-04-13 2011-08-15 Panasonic Corp Lausprechervorrichtung
US7338516B2 (en) 2004-12-23 2008-03-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for applying an exothermic coating to a substrate
US7763061B2 (en) 2004-12-23 2010-07-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermal coverings
US20070249493A1 (en) * 2006-04-25 2007-10-25 Sharp Kabushiki Kaisha Functionalized porous honeycomb structure, manufacturing method thereof and air cleaner using the same
US7883563B2 (en) * 2006-04-25 2011-02-08 Sharp Kabushiki Kaisha Honeycomb structure and manufacturing method thereof, and air cleaner and water purifier containing the honeycomb structure
US8012412B2 (en) * 2007-08-02 2011-09-06 Vollara, Llc Method and device for purifying ambient air and surfaces
US8404204B2 (en) * 2008-03-31 2013-03-26 Rockwood Italia Spa Granulate having photocatalytic activity and methods for manufacturing the same
WO2010103065A1 (en) 2009-03-11 2010-09-16 Basf Se Fungicidal compositions and their use
MX340484B (es) 2009-04-02 2016-07-08 Basf Se Metodo para reducir daños por quemaduras de sol en las plantas.
JP2012529472A (ja) 2009-06-12 2012-11-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ５−硫黄置換基を有する抗菌性１，２，４−トリアゾリル誘導体
WO2010146032A2 (de) 2009-06-16 2010-12-23 Basf Se Fungizide mischungen
US20120108422A1 (en) 2009-06-18 2012-05-03 Basf Se Antifungal 1,2,4-triazolyl Derivatives
JP2012530110A (ja) 2009-06-18 2012-11-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 抗菌性１，２，４−トリアゾリル誘導体
WO2010146114A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010146116A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
JP2012530111A (ja) 2009-06-18 2012-11-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ５−硫黄置換基を有する抗菌類性１，２，４−トリアゾリル誘導体
WO2010146115A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
CA2764541A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Fungicidal mixtures
WO2010149758A1 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
BR112012001001A2 (pt) 2009-07-14 2016-11-16 Basf Se compositos azol das formulas i e ii, compostos das formulas i e i, compostos de formula ix, composição agricola, uso de um composto farmaceutica, metodo para tratar infecções de câncer ou virus para combater fungos zoopatigênicos ou humanopatogenicos
UA108206C2 (xx) 2009-07-28 2015-04-10 Пестицидні суспоемульсійні композиції
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
WO2011069912A1 (de) 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069894A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069916A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung als fungizide sowie sie enthaltende mittel
WO2011110583A2 (en) 2010-03-10 2011-09-15 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole derivatives
EP2366289A1 (en) 2010-03-18 2011-09-21 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures
EP2547209B1 (en) 2010-03-18 2021-05-12 Basf Se Fungicidal compositions comprising a phosphate solubilizing microorganism and a fungicidally active compound
DE102011017541A1 (de) 2010-04-29 2011-11-10 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017670A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017715A1 (de) 2010-04-29 2012-03-08 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017669A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017716A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
EP2402336A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402335A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402339A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402337A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402338A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2401915A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402344A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2402340A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402345A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2402343A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole-fused bicyclic compounds
US20130130898A1 (en) 2010-08-03 2013-05-23 Markus Gewehr Fungicidal Compositions
EP2447262A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
EP2447261A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
EP2465350A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 Basf Se Pesticidal mixtures
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
CN103442567B (zh) 2011-03-23 2016-02-10 巴斯夫欧洲公司 含有包含咪唑鎓基团的聚合离子型化合物的组合物
BR112013026433A2 (pt) 2011-04-15 2018-06-26 Basf Se uso dos compostos, método de combate a fungos daninhos, semente revestida com pelo menos um composto, composto e composição agroquímica
CN103501615A (zh) 2011-04-15 2014-01-08 巴斯夫欧洲公司 取代的二噻烯-二羧酰亚胺在防治植物病原性真菌中的用途
EP2699090A1 (en) 2011-04-21 2014-02-26 Basf Se 3,4-disubstituted pyrrole 2,5-diones and their use as fungicides
UY34136A (es) 2011-06-17 2013-01-03 Basf Se Mezclas fungicidas sinérgicas que comprenden 2,3,5,6-tetraciano-[1,4]ditiína
CA2840286C (en) 2011-07-13 2016-04-12 Basf Se Fungicidal substituted 2-[2-halogenalkyl-4-(phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
EP2731934A1 (en) 2011-07-15 2014-05-21 Basf Se Fungicidal alkyl- and aryl-substituted 2-[2-chloro-4-(dihalo-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
BR112014000821A2 (pt) 2011-07-15 2016-08-23 Basf Se compostos, processo, composições agroquímicas, uso de compostos da fórmula i, método para combate de fungos nocivos e semente
PH12014500081A1 (en) 2011-07-15 2019-07-03 Basf Se Fungicidal alkyl-substituted 2-[2-chloro-4-(4-chloro-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
AU2012296886A1 (en) 2011-08-15 2014-02-20 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-ethoxy-ethyl}-1H- [1,2,4]triazole compounds
JP2014524431A (ja) 2011-08-15 2014-09-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性置換１−｛２−［２−ハロ−４−（４−ハロゲン−フェノキシ）−フェニル］−２−アルコキシ−ヘキシル｝−１ｈ−［１，２，４］トリアゾール化合物
EP2744792B1 (en) 2011-08-15 2016-10-12 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkynyloxy-ethyl}-1h-[1,2,4]triazole compounds
JP2014529594A (ja) 2011-08-15 2014-11-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 殺菌性置換１−｛２−シクリルオキシ−２−［２−ハロ−４−（４−ハロゲン−フェノキシ）−フェニル］−エチル｝−１ｈ−［１，２，４］トリアゾール化合物
UY34259A (es) 2011-08-15 2013-02-28 Basf Se Compuestos fungicidas de 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-fenoxi)-fenil]-2-alcoxi-3-metil-butil}-1h-[1,2,4]triazol sustituidos
WO2013024080A1 (en) 2011-08-15 2013-02-21 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl ]-2-alkoxy-2-cyclyl-ethyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
CA2842861A1 (en) 2011-08-15 2013-02-21 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-2-alkynyl/alkenyl-ethyl}-1h-[1,2,4]triazole compounds
EP2559688A1 (en) 2011-08-15 2013-02-20 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-butoxy-ethyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
PL3329919T3 (pl) 2011-11-11 2020-05-18 Gilead Apollo, Llc Inhibitory ACC i ich zastosowania
PL2793579T6 (pl) 2011-12-21 2018-08-31 Basf Se Zastosowanie związków typu strobiluryny do zwalczania fitopatogennych grzybów opornych na inhibitory qo
WO2013113773A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113716A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113782A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113778A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113719A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds ii
EA201491472A1 (ru) 2012-02-03 2015-01-30 Басф Се Фунгицидные соединения пиримидина
IN2014DN07224A (ja) 2012-02-03 2015-04-24 Basf Se
WO2013113781A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds i
WO2013113720A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113776A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113787A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013124250A2 (en) 2012-02-20 2013-08-29 Basf Se Fungicidal substituted thiophenes
WO2013135672A1 (en) 2012-03-13 2013-09-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
IN2014DN07954A (ja) 2012-03-13 2015-05-01 Basf Se
CN104202981B (zh) 2012-03-30 2018-01-30 巴斯夫欧洲公司 防治动物害虫的n‑取代的吡啶亚基化合物和衍生物
WO2013144223A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
US20150065343A1 (en) 2012-04-02 2015-03-05 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
US20150065501A1 (en) 2012-04-03 2015-03-05 Basf Se N-substituted hetero-bicyclic furanone derivatives for combating animal
WO2013150115A1 (en) 2012-04-05 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic compounds and derivatives for combating animal pests
WO2013164295A1 (en) 2012-05-04 2013-11-07 Basf Se Substituted pyrazole-containing compounds and their use as pesticides
ES2656543T3 (es) 2012-05-24 2018-02-27 Basf Se Compuestos de N-tio-antranilamida y su uso como pesticidas
JP2015525223A (ja) 2012-06-14 2015-09-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 動物有害生物を駆除するための置換３−ピリジルチアゾール化合物および誘導体を使用する有害生物防除方法
CN104427872A (zh) 2012-07-13 2015-03-18 巴斯夫欧洲公司 取代的噻二唑类及其作为杀真菌剂的用途
WO2014009293A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 Basf Se New substituted thiadiazoles and their use as fungicides
AU2013326644A1 (en) 2012-10-01 2015-04-30 Basf Se Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds
WO2014053407A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
AR093771A1 (es) 2012-10-01 2015-06-24 Basf Se Metodo para controlar insectos resistentes a insecticidas
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
US20150250174A1 (en) 2012-10-01 2015-09-10 Basf Se Use of n-thio-anthranilamide compounds on cultivated plants
AU2013326645A1 (en) 2012-10-01 2015-04-23 Basf Se Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds
WO2014053406A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of controlling ryanodine-modulator insecticide resistant insects
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
WO2014079820A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Use of anthranilamide compounds for reducing insect-vectored viral infections
WO2014082880A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4] triazole compounds
WO2014082879A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2925730A1 (en) 2012-11-27 2015-10-07 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
WO2014082881A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
JP2016501206A (ja) 2012-12-04 2016-01-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 新規な置換１，４−ジチイン誘導体および殺菌剤としてのそれらの使用
WO2014086856A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a biopesticide
WO2014086850A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a fungicidal inhibitor of respiratory complex ii
WO2014086854A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a plant growth regulator
EP2746279A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746278A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
CN104981459A (zh) 2012-12-19 2015-10-14 巴斯夫欧洲公司 新型取代三唑类和咪唑类及其作为杀真菌剂的用途
EP2746255A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014095534A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
BR112015014579A2 (pt) 2012-12-19 2017-07-11 Basf Se compostos da fórmula i, uso de um composto da fórmula i, método para combater fungos nocivos e sementes.
EP2745691A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted imidazole compounds and their use as fungicides
EP2746264A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746274A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
WO2014095555A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746276A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746277A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746263A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Alpha-substituted triazoles and imidazoles
EP2746262A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds for combating phytopathogenic fungi
EP2746266A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP3173406A1 (en) 2012-12-19 2017-05-31 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides
EP2746256A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746275A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
CA2894264C (en) 2012-12-20 2023-03-07 BASF Agro B.V. Compositions comprising a triazole compound
EP2746260A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746257A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746258A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
CN105189489A (zh) 2012-12-27 2015-12-23 巴斯夫欧洲公司 用于防除无脊椎动物害虫的带有亚胺或亚胺衍生取代基的2-(吡啶-3-基)-5-杂芳基噻唑化合物
WO2014118099A1 (en) 2013-01-30 2014-08-07 Basf Se Fungicidal naphthoquinones and derivatives
WO2014124850A1 (en) 2013-02-14 2014-08-21 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2975941A1 (en) 2013-03-20 2016-01-27 BASF Corporation Synergistic compositions comprising a bacillus subtilis strain and a pesticide
CA2898583C (en) 2013-03-20 2023-09-26 Basf Corporation Synergistic compositions comprising a bacillus subtilis strain and a biopesticide
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
CN105324374B (zh) 2013-04-19 2018-12-04 巴斯夫欧洲公司 用于对抗动物害虫的n-取代酰基-亚氨基-吡啶化合物和衍生物
KR20160006762A (ko) 2013-05-10 2016-01-19 님버스 아폴로, 인코포레이티드 Acc 억제제 및 이의 용도
MX2015015421A (es) 2013-05-10 2016-06-21 Nimbus Apollo Inc Inhibidores de acetil-coa carboxilasa (acc) y usos de los mismos.
EP2813499A1 (en) 2013-06-12 2014-12-17 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2815649A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Fungicidal mixtures II comprising strobilurin-type fungicides
EP2815647A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Novel strobilurin-type compounds for combating phytopathogenic fungi
US20160145222A1 (en) 2013-06-21 2016-05-26 Basf Se Methods for Controlling Pests in Soybean
BR112016000869B1 (pt) 2013-07-15 2021-07-06 Basf Se composto, composição agrícola, composição veterinária e usos de um composto
WO2015011615A1 (en) 2013-07-22 2015-01-29 Basf Corporation Mixtures comprising a trichoderma strain and a pesticide
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
EP2839745A1 (en) 2013-08-21 2015-02-25 Basf Se Agrochemical formulations comprising a 2-ethyl-hexanol alkoxylate
US20160221964A1 (en) 2013-09-16 2016-08-04 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN105579446A (zh) 2013-09-19 2016-05-11 巴斯夫欧洲公司 N-酰基亚氨基杂环化合物
EP3057420B1 (en) 2013-10-18 2018-12-12 BASF Agrochemical Products B.V. Use of pesticidal active carboxamide derivative in soil and seed application and treatment methods
BR112016013263B1 (pt) 2013-12-12 2020-08-25 Basf Se compostos, composição, uso de um composto e método para o combate dos fungos fitopatogênicos
US20160326153A1 (en) 2013-12-18 2016-11-10 Basf Se N-substituted imino heterocyclic compounds
EP3083596A1 (en) 2013-12-18 2016-10-26 Basf Se Azole compounds carrying an imine-derived substituent
WO2015104422A1 (en) 2014-01-13 2015-07-16 Basf Se Dihydrothiophene compounds for controlling invertebrate pests
EP3122732B1 (en) 2014-03-26 2018-02-28 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides
EP2924027A1 (en) 2014-03-28 2015-09-30 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole fungicidal compounds
EP2949649A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicide substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2949216A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicidal substituted alkynyl [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2952512A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
AR100743A1 (es) 2014-06-06 2016-10-26 Basf Se Compuestos de [1,2,4]triazol sustituido
EP3151669B1 (en) 2014-06-06 2020-10-28 Basf Se Use of substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP2952506A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2952507A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
WO2016055431A1 (en) 2014-10-06 2016-04-14 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
WO2016062880A2 (de) 2014-10-24 2016-04-28 Basf Se Nicht-ampholytische, quaternierbare und wasserlösliche polymere zur modifikation der oberflächenladung fester teilchen
BR112017009513A2 (pt) 2014-11-06 2018-02-06 Basf Se utilização de um composto heterobicíclico, utilização dos compostos i, compostos, composição agrícola ou veterinária, método para o combate ou controle de pragas, método para a proteção de culturas e sementes
EP3028573A1 (en) 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Use of a triazole fungicide on transgenic plants
CN107207443A (zh) 2015-02-06 2017-09-26 巴斯夫欧洲公司 作为硝化抑制剂的吡唑化合物
WO2016128261A2 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide
WO2016128240A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound and two fungicides
BR112017021450B1 (pt) 2015-04-07 2021-12-28 Basf Agrochemical Products B.V. Métodos de controle de pragas, método de melhoria da saúde vegetal e semente revestida
WO2016180859A1 (en) 2015-05-12 2016-11-17 Basf Se Thioether compounds as nitrification inhibitors
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
CN108137537B (zh) 2015-10-02 2021-07-23 巴斯夫欧洲公司 作为有害物防治剂的具有2-氯嘧啶-5-基取代基的亚氨基化合物
WO2017060148A1 (en) 2015-10-05 2017-04-13 Basf Se Pyridine derivatives for combating phytopathogenic fungi
EP3371177A1 (en) 2015-11-02 2018-09-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165094A1 (en) 2015-11-03 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20180317490A1 (en) 2015-11-04 2018-11-08 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165093A1 (en) 2015-11-05 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3167716A1 (en) 2015-11-10 2017-05-17 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112018009566A2 (pt) 2015-11-13 2018-11-06 Basf Se compostos, mistura, composição agroquímica, uso de compostos e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos
US20180354921A1 (en) 2015-11-13 2018-12-13 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
MX2018006244A (es) 2015-11-19 2018-11-09 Basf Se Oxadiazoles sustituidos para combatir hongos fitopatogenos.
BR112018008413A2 (pt) 2015-11-19 2018-10-23 Basf Se compostos, mistura, composição agroquímica e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos
SI3380479T1 (sl) 2015-11-25 2023-04-28 Gilead Apollo, Llc Triazolni inhibitorji ACC in uporabe le-teh
MX2018006286A (es) 2015-11-25 2018-09-07 Gilead Apollo Llc Inhibidores de acc pirazolicos y usos de los mismos.
US20170166583A1 (en) 2015-11-25 2017-06-15 Gilead Apollo, Llc Ester acc inhibitors and uses thereof
CA3003956A1 (en) 2015-11-30 2017-06-08 Basf Se Mixtures of cis-jasmone and bacillus amyloliquefaciens
EP3383848B1 (en) 2015-12-01 2020-01-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
BR112018010316A2 (pt) 2015-12-01 2018-12-04 Basf Se compostos de fórmula, composição, utilização de um composto de fórmula, método para o combate de fungos fitopatogênicos e semente
EP3205208A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Basf Se Mixtures and compositions comprising paenibacillus strains or fusaricidins and chemical pesticides
US20190077809A1 (en) 2016-03-09 2019-03-14 Basf Se Spirocyclic Derivatives
US20190098899A1 (en) 2016-03-10 2019-04-04 Basf Se Fungicidal mixtures iii comprising strobilurin-type fungicides
WO2017153218A1 (en) 2016-03-11 2017-09-14 Basf Se Method for controlling pests of plants
BR112018068851B1 (pt) 2016-04-01 2022-11-22 Basf Se Composto de fórmula i, composição, métodos de combate ou controle de pragas invertebradas e de proteção de plantas, semente revestida e uso de pelo menos um composto
US10986839B2 (en) 2016-04-11 2021-04-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CA3024100A1 (en) 2016-05-18 2017-11-23 Basf Se Capsules comprising benzylpropargylethers for use as nitrification inhibitors
EP3272516B1 (en) * 2016-07-22 2021-03-03 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Heat-insulation material and production method thereof
WO2018050421A1 (en) 2016-09-13 2018-03-22 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinoline fungicides
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
RU2019121534A (ru) 2016-12-16 2021-01-18 Басф Се Пестицидные соединения
BR112019011293A2 (pt) 2016-12-19 2019-10-08 Basf Se compostos de fórmula i, intermediários, composição agroquímica, uso e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos
EP3339297A1 (en) 2016-12-20 2018-06-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3338552A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Basf Se Use of a tetrazolinone fungicide on transgenic plants
EP3571190A1 (en) 2017-01-23 2019-11-27 Basf Se Fungicidal pyridine compounds
WO2018149754A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Basf Se Pyridine compounds
WO2018153730A1 (en) 2017-02-21 2018-08-30 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018162312A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
MX2019011626A (es) 2017-03-28 2019-12-05 Basf Se Compuestos plaguicidas.
CN116076518A (zh) 2017-03-31 2023-05-09 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的嘧啶鎓化合物及其混合物
WO2018184882A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Basf Se Pyridine compounds
US20200045974A1 (en) 2017-04-07 2020-02-13 Basf Se Substituted Oxadiazoles for Combating Phytopathogenic Fungi
WO2018188962A1 (en) 2017-04-11 2018-10-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
JP2020517608A (ja) 2017-04-20 2020-06-18 ピーアイ インダストリーズ リミテッドＰｉ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ 新規フェニルアミン化合物
EP3615530B1 (en) 2017-04-26 2021-04-14 Basf Se Substituted succinimide derivatives as pesticides
WO2018202428A1 (en) 2017-05-02 2018-11-08 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
JP7160487B2 (ja) 2017-05-04 2022-10-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物病原菌を駆除するための置換５－（ハロアルキル）－５－ヒドロキシ－イソオキサゾール
WO2018202491A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018202737A1 (en) 2017-05-05 2018-11-08 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole compounds
JP2020519607A (ja) 2017-05-10 2020-07-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 二環式殺有害生物性化合物
WO2018210659A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210660A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210661A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210658A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
TW201900604A (zh) 2017-05-18 2019-01-01 印度商Ｐｉ工業公司 新穎的脒化合物
JP7179777B2 (ja) 2017-05-30 2022-11-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ピリジン化合物及びピラジン化合物
WO2018219797A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
CN110770235A (zh) 2017-06-16 2020-02-07 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的介离子咪唑鎓化合物和衍生物
CN110678469B (zh) 2017-06-19 2023-03-03 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的取代嘧啶鎓化合物和衍生物
EP3642187A1 (en) 2017-06-19 2020-04-29 Basf Se 2-[[5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]aryloxy](thio)acetamides for combating phytopathogenic fungi
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
WO2019002158A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019025250A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019036308A1 (en) 2017-08-14 2019-02-21 Lawrence Livermore National Security, Llc PREPARATION OF SIO2-TIO2 COMPOSITE AEROGELS AND SIO2 @ TIO2 CORE-ENVELOPE AEROGELS WITH HIGH THERMAL STABILITY AND ENHANCED PHOTOCATALYSIS
WO2019038042A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
EP3675638A1 (en) 2017-08-29 2020-07-08 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
EP3684761A1 (en) 2017-09-18 2020-07-29 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019057660A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Basf Se INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES
WO2019072906A1 (en) 2017-10-13 2019-04-18 Basf Se IMIDAZOLIDINE PYRIMIDINIUM COMPOUNDS FOR CONTROL OF HARMFUL ANIMALS
WO2019101511A1 (en) 2017-11-23 2019-05-31 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019115511A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
WO2019115343A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
AU2018389186A1 (en) 2017-12-20 2020-07-02 Pi Industries Ltd. Fluoralkenyl compounds, process for preparation and use thereof
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
US11512054B2 (en) 2017-12-21 2022-11-29 Basf Se Pesticidal compounds
CN111526719B (zh) 2018-01-09 2022-08-16 巴斯夫欧洲公司 作为硝化抑制剂的甲硅烷基乙炔基杂芳基化合物
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
CA3090133A1 (en) 2018-01-30 2019-08-08 Pi Industries Ltd. Oxadiazoles for use in controlling phytopathogenic fungi
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
WO2019154665A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
WO2019154663A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
EP3530118A1 (en) 2018-02-26 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
IL276745B2 (en) 2018-02-28 2023-10-01 Basf Se Use of N-functional alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
WO2019166252A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fenpropidin
WO2019166561A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
US11498885B2 (en) 2018-02-28 2022-11-15 Basf Se Use of pyrazole propargyl ethers as nitrification inhibitors
WO2019166257A1 (en) 2018-03-01 2019-09-06 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions of mefentrifluconazole
EP3533333A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3533331A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3536150A1 (en) 2018-03-06 2019-09-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fluxapyroxad
WO2019171234A1 (en) 2018-03-09 2019-09-12 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds as fungicides
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
WO2019202459A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Pi Industries Ltd. Use of 4-substituted phenylamidine compounds for controlling disease rust diseases in plants
FR3080545B1 (fr) * 2018-04-26 2020-04-10 IFP Energies Nouvelles Procede de captation et de decontamination d'un milieu gazeux en presence d'un monolithe comprenant du tio2 et de la silice.
WO2019219464A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CN112423590B (zh) 2018-05-15 2022-07-08 巴斯夫欧洲公司 包含benzpyrimoxan和oxazosulfyl的混合物和用途以及它们的施用方法
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
WO2020020777A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Basf Se Use of substituted 2-thiazolines as nitrification inhibitors
ES2969872T3 (es) 2018-07-23 2024-05-23 Basf Se Uso de un compuesto de tiazolidina sustituida como inhibidor de la nitrificación
TW202009235A (zh) 2018-08-17 2020-03-01 印度商皮埃企業有限公司 1,2-二硫醇酮化合物及其用途
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
WO2020064492A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Basf Se Method of controlling pests by seed treatment application of a mesoionic compound or mixture thereof
KR20210098946A (ko) 2018-10-01 2021-08-11 피아이 인더스트리스 엘티디. 살진균제로서의 옥사디아졸
WO2020070610A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Pi Industries Ltd. Novel oxadiazoles
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
WO2020095161A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Nitrone compounds and use thereof
CN113166063B (zh) 2018-11-28 2025-02-25 巴斯夫欧洲公司 杀害虫化合物
EP3670501A1 (en) 2018-12-17 2020-06-24 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3898623A1 (en) 2018-12-18 2021-10-27 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
BR112021020232A2 (pt) 2019-04-08 2021-12-07 Pi Industries Ltd Compostos de oxadiazol inovadores para controlar ou prevenir fungos fitopatogênicos
BR112021020231A2 (pt) 2019-04-08 2021-12-07 Pi Industries Ltd Compostos de oxadiazol inovadores para controlar ou prevenir fungos fitopatogênicos
EP3953340B1 (en) 2019-04-08 2023-08-02 PI Industries Ltd. Novel oxadiazole compounds for controlling or preventing phytopathogenic fungi
EP3730489A1 (en) 2019-04-25 2020-10-28 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
CN113923987B (zh) 2019-05-29 2024-10-01 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的介离子咪唑鎓化合物和衍生物
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
US20220235005A1 (en) 2019-06-06 2022-07-28 Basf Se Fungicidal n-(pyrid-3-yl)carboxamides
WO2020244969A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Pyridine derivatives and their use as fungicides
WO2020244970A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se New carbocyclic pyridine carboxamides
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
AR119774A1 (es) 2019-08-19 2022-01-12 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen un anillo heteroaromático de 5 miembros para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
WO2021063735A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se New bicyclic pyridine derivatives
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
AR120374A1 (es) 2019-11-08 2022-02-09 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen anillos de heterociclilo fusionados para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
CN111013528B (zh) * 2019-11-29 2022-10-21 四川建筑职业技术学院 一种吸收并分解甲醛的材料及其制备方法
CN114845551B (zh) 2019-12-23 2025-04-29 巴斯夫欧洲公司 酶增强农业化学活性化合物的根吸收
WO2021170463A1 (en) 2020-02-28 2021-09-02 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in turf
BR112022017563A2 (pt) 2020-03-04 2022-10-18 Basf Se Uso de compostos, composição agroquímica e método para combater fungos fitopatogênicos nocivos
WO2021209360A1 (en) 2020-04-14 2021-10-21 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
WO2021219513A1 (en) 2020-04-28 2021-11-04 Basf Se Pesticidal compounds
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP3945089A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
WO2021249800A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3960727A1 (en) 2020-08-28 2022-03-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2022017836A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions comprising (r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1- (1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
EP3970494A1 (en) 2020-09-21 2022-03-23 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
UY39385A (es) 2020-08-18 2022-02-25 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterocíclicos para combatir los hongos fitopatógenos
WO2022058877A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Pi Industries Limited Novel picolinamide compounds for combating phytopathogenic fungi
UY39424A (es) 2020-09-15 2022-03-31 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
TW202229241A (zh) 2020-09-26 2022-08-01 印度商皮埃企業有限公司 殺線蟲化合物及其用途
EP4236691A1 (en) 2020-10-27 2023-09-06 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
EP4018830A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Basf Se Pesticidal mixtures
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
UY39755A (es) 2021-05-05 2022-11-30 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterocíclicos condensados para combatir hongos fitopatógenos.
BR112023023592A2 (pt) 2021-05-11 2024-03-12 Basf Se Mistura fungicida, composição agroquímica, uso da mistura e método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos
BR112023023989A2 (pt) 2021-05-18 2024-01-30 Basf Se Compostos, composição, método para combater fungos fitopatogênicos e semente
MX2023013719A (es) 2021-05-18 2024-01-17 Basf Se Nuevas piridinas sustituidas como fungicidas.
UY39780A (es) 2021-05-26 2022-11-30 Pi Industries Ltd Composición fungicida que contiene compuestos de oxadiazol
EP4094579A1 (en) 2021-05-28 2022-11-30 Basf Se Pesticidal mixtures comprising metyltetraprole
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
CA3227665A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Wassilios Grammenos (3-pirydyl)-quinazoline
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4198033A1 (en) 2021-12-14 2023-06-21 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
AR127972A1 (es) 2021-12-17 2024-03-13 Pi Industries Ltd Novedosos compuestos de piridina carboxamida bicíclica sustituida fusionada para combatir hongos fitopatogénicos
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
WO2024028243A1 (en) 2022-08-02 2024-02-08 Basf Se Pyrazolo pesticidal compounds
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests
EP4455137A1 (en) 2023-04-24 2024-10-30 Basf Se Pyrimidine compounds for the control of invertebrate pests
EP4467535A1 (en) 2023-05-25 2024-11-27 Basf Se Lactam pesticidal compounds
EP4488270A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488269A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488273A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
WO2025078181A1 (en) 2023-10-09 2025-04-17 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2025078183A1 (en) 2023-10-09 2025-04-17 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted quinazolyl quinolines
WO2026012814A1 (en) 2024-07-10 2026-01-15 Basf Se Compositions and methods to enhance crop yield and plant health

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03296435A (ja) 1990-04-17 1991-12-27 Fuji Davison Chem Ltd 酸化チタン担持シリカ
CA2155822C (en) * 1993-12-10 2004-02-17 Toshiya Watanabe Multi-functional material with photocatalytic functions and method of manufacturing same
US5686372A (en) 1995-05-26 1997-11-11 University Technologies International Inc. Photocatalyst with modified alkyl silicate ester support and process for production thereof
US5981425A (en) * 1998-04-14 1999-11-09 Agency Of Industrial Science & Tech. Photocatalyst-containing coating composition
US6221259B1 (en) * 1999-03-08 2001-04-24 Kse Inc. Process and catalyst for photocatalytic conversion of contaminants

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004033819A (ja) * 2002-06-28 2004-02-05 Chiyoda Corp 多孔質酸化チタン担持体およびこれを用いた触媒、並びに、多孔質酸化チタン担持体の製造方法
KR100489219B1 (ko) * 2002-07-04 2005-05-11 박상원 실리카겔에 담지된 이산화티타늄 광촉매의 제조방법
JP2005532154A (ja) * 2002-07-09 2005-10-27 ライプニッツ−インスティトゥート フィア ノイエ マテリアーリエン ゲマインニュッツィゲ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクタ ハフトゥンク 光触媒性ＴｉＯ２層を含む支持体
US7553794B2 (en) 2002-12-20 2009-06-30 Showa Denko K.K. Heteropolyacid and or its salt supported catalyst, production process of the catalyst and production process of compound using the catalyst
WO2005002727A1 (ja) * 2003-07-04 2005-01-13 Kansai Technology Licensing Organization Co., Ltd. 光触媒活性ナノ多孔質材料及びその製法
CN100417589C (zh) * 2003-12-25 2008-09-10 千代田化工建设株式会社 层合多孔氧化钛及其制造方法和采用它的催化剂
JP2010012395A (ja) * 2008-07-02 2010-01-21 Sumitomo Electric Ind Ltd 多孔質光触媒素子
JP2018502718A (ja) * 2014-11-17 2018-02-01 ポートランド ステイト ユニバーシティ 珪藻被殻を含む組成物及びその用途
US10899938B2 (en) 2014-11-17 2021-01-26 Portland State University Compositions comprising diatom frustules and applications thereof
JP2017160117A (ja) * 2016-03-04 2017-09-14 富士ゼロックス株式会社 シリカ粒子及びその製造方法、光触媒形成用組成物、光触媒、並びに、構造体

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