JP2000248136A - 柔軟性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 バリア性、機械強度、柔軟性、溶融安定性、
透明性、成形性等に優れた樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 エチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体（Ｃ）および２０℃における弾性モジ
ュラスが１００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下である熱可塑性樹脂
（Ｄ）からなる樹脂組成物を提供し、その樹脂を用い
て、フィルム、バッグインボックス等に成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、バリア性、機械強
度、柔軟性、溶融安定性、透明性、成形性等に優れた樹
脂組成物およびその成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレンービニルアルコール共重合体
（以下、ＥＶＯＨと略記することがある）フィルムは透
明性、酸素、二酸化炭素及び窒素などに対するバリアー
性、耐油性に優れる。この特長を生かし食品や医薬品等
の包装材料として使用されている。しかしながら、ＥＶ
ＯＨフィルムは本質的に硬いため、耐衝撃性、耐屈曲性
に劣るといったような欠点を有している。この欠点を補
うために、ＥＶＯＨ樹脂中に柔軟な成分をブレンドする
試みが行われている。

【０００３】例えば、特開平９−０４０８２５号公報に
おいては、ＥＶＯＨとエチレン含有量７０モル％以上の
エチレンー酢酸ビニル系共重合体からなるブレンド物を
記載している。このブレンド物の延伸性の向上に関する
記載はあるが、フィルムの透明性および柔軟性について
の詳細な記載はない。他方、ビニル芳香族と共役ジエ
ン、共役ジエン水添物等のいわゆる熱可塑性エラストマ
ーとからなる共重合体組成物とＥＶＯＨとのブレンド系
について、例えば、特開平３−２７７６４２号公報に
は、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィ
ン、ＥＶＯＨ、不飽和カルボン酸またはその誘導体変性
ポリオレフィンおよびビニル芳香族と共役ジエン化合物
水添物の４成分のブレンド系が記載されている。この樹
脂は、成形後の膜面改良を目的としており、最も柔軟性
に寄与するビニル芳香族と共役ジエン化合物水添物の他
にポリオレフィンを含んでいる。従って、ＥＶＯＨフィ
ルムの欠点を補い、衝撃性、耐屈曲性等を付与できる樹
脂組成物は、未だ、得られていないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、バリ
ア性、機械強度、柔軟性、溶融安定性、透明性、成形性
等を併せ持つようなＥＶＯＨ系樹脂組成物、およびこの
樹脂組成物を用いて得られる成形物を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、エチレン含
有量２０〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン
−ビニルアルコール共重合体（Ａ）、ポリアミド樹脂
（Ｂ）、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）
および２０℃における弾性モジュラスが１００ｋｇｆ／
ｃｍ^２以下である熱可塑性樹脂（Ｄ）からなり；配合重
量比が下記式（１）〜（４）： ０．６０≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９５ （１） ０．０１≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３０ （２） ０．０４≦Ｗ（Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３９ （３） ０．０１≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９９ （４） （但し、Ｗ（Ａ）；組成物中の（Ａ）の重量 Ｗ（Ｂ）；組成物中の（Ｂ）の重量 Ｗ（Ｂ＋Ｃ）；組成物中の（Ｂ）と（Ｃ）との合計重量 Ｗ（Ｄ）；組成物中の（Ｄ）の重量 Ｗ（Ｔ）；組成物の合計重量）を満足する樹脂組成物を
提供することによって達成される。

【０００６】好ましい実施態様では、本発明の樹脂組成
物に配合される熱可塑性樹脂（Ｄ）の溶解性パラメータ
ー（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）が１１以下である。

【０００７】また、好ましい実施態様においては、本発
明の樹脂組成物に配合される熱可塑性樹脂（Ｄ）がビニ
ル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体、また
はエチレン−プロピレン共重合体である。

【０００８】さらに好ましい実施態様では、本発明の樹
脂組成物に配合されるオレフィン−不飽和カルボン酸共
重合体（Ｃ）が、エチレン−不飽和カルボン酸ランダム
共重合体またはその金属塩である。

【０００９】さらに好ましい実施態様では、本発明の樹
脂組成物は、エチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）が連続相、熱可塑性樹脂（Ｄ）が分散相となるよ
うな樹脂組成物である。

【００１０】また、本発明は、上記樹脂組成物からなる
フレキシブルフィルム、上記樹脂組成物からなる層の少
なくとも片方に、カルボン酸変性ポリオレフィンからな
る接着性樹脂層が積層されてなるフレキシブル積層包装
材、上記樹脂組成物からなる層を少なくとも一層含むフ
レキシブル積層包装材からなるバッグインボックス、お
よび、上記樹脂組成物からなる層を少なくとも一層含む
フレキシブル積層包装材からなるシュリンクフィルムに
関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（Ａ）は、エチレンとビニルエ
ステルからなる共重合体を、アルカリ触媒等を用いてケ
ン化して得られる。ビニルエステルとしては酢酸ビニル
が代表的なものとして挙げられるが、その他の脂肪酸ビ
ニルエステル（プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル
など）も使用できる。また、ＥＶＯＨは共重合成分とし
てビニルシラン化合物０．０００２〜０．２モル％を含
有することができる。ここで、ビニルシラン系化合物と
しては、たとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エト
キシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルメトキシ
シランが挙げられる。なかでも、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシランが好適に用いられる。
さらに、本発明の目的が阻害されない範囲で、他の共単
量体、例えば、プロピレン、ブチレン、あるいは、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチルもしくは
（メタ）アクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸また
はそのエステル、及び、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビ
ニルピロリドンを共重合することも出来る。

【００１２】本発明で用いられるＥＶＯＨ（Ａ）のエチ
レン含量は２０〜６０モル％であり、好適には２５〜５
５モル％、より好適には２５〜５０モル％である。エチ
レン含量が２０モル％未満では、高湿度下でのガスバリ
ア性が低下し溶融成形性も悪化する。また６０モル％を
超えると十分なガスバリア性が得られない。

【００１３】また、本発明で用いられるＥＶＯＨ（Ａ）
のビニルエステル成分のケン化度は９０％以上であり、
好適には９５％以上、より好適には９８％以上である。
ケン化度が９０％未満では、高湿度時のガスバリア性が
低下するだけでなく、ＥＶＯＨの熱安定性が悪化し、成
形物にゲルが発生しやすくなる。

【００１４】さらに、ＥＶＯＨ（Ａ）はホウ素化合物を
含有してもよい。ホウ素化合物を含有することにより、
ＥＶＯＨの溶融粘性が改善され、ブレンドに際し分散性
が改善されるだけでなく、均質な共押出多層フィルムの
製造の面でも有効である。ここでホウ素化合物として
は、ホウ酸類、ホウ酸エステル、ホウ酸塩、水素化ホウ
素類等が挙げられる。具体的には、ホウ酸類としては、
オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸などが挙げられ、
ホウ酸エステルとしてはホウ酸トリエチル、ホウ酸トリ
メチルなどが挙げられ、ホウ酸塩としては上記の各種ホ
ウ酸類のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ホウ砂
などが挙げられる。これらの化合物うちでもオルトホウ
酸、ＮａＢＨ_４が好ましい。

【００１５】ホウ素化合物が含まれる場合、その含有量
はホウ素元素換算で、好ましくは２０〜２０００ｐｐ
ｍ、より好ましくは５０〜１０００ｐｐｍである。この
範囲にあることで加熱溶融時のトルク変動が抑制された
ＥＶＯＨを得ることができる。２０ｐｐｍ未満ではその
ような効果が小さく、２０００ｐｐｍを超えるとゲル化
しやすく、成形性不良となる場合がある。

【００１６】また、本発明で用いるＥＶＯＨ（Ａ）に対
し、アルカリ金属塩を含有させることも、層間接着性や
相溶性の改善に効果的であることから好ましい。アルカ
リ金属塩の添加量は、アルカリ金属元素換算で５〜５０
００ｐｐｍが好ましい。より好ましくは２０〜１０００
ｐｐｍ、さらに好ましくは、３０〜５００ｐｐｍであ
る。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カ
リウムなどがあげられ、アルカリ金属塩としては、一価
金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、燐酸
塩、金属錯体等が挙げられる。例えば、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、燐酸ナトリウム、燐酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、エチレ
ンジアミン四酢酸のナトリウム塩等が挙げられる。中で
も酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、燐酸ナトリウムが好
適である。

【００１７】また、本発明で用いられるＥＶＯＨ（Ａ）
に対しリン化合物を、リン元素換算で２〜２００ｐｐ
ｍ、より好適には３〜１５０ｐｐｍ、最適には５〜１０
０ｐｐｍ含有させることも好ましい。ＥＶＯＨ中のリン
濃度が２ｐｐｍより少ない場合、あるいは２００ｐｐｍ
より多い場合には、溶融成形性や熱安定性に問題を生じ
ることがある。特に、長時間にわたる溶融成形を行なう
際のゲル・ブツの発生や着色の問題が発生しやすくな
る。

【００１８】ＥＶＯＨ（Ａ）中に配合されるリン化合物
の種類は特に限定されるものではない。リン酸、亜リン
酸等の各種の酸やその塩等を用いることができる。リン
酸塩としては第１リン酸塩、第２リン酸塩、第３リン酸
塩のいずれの形で含まれていても良く、そのカチオン種
も特に限定されるものではないが、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩であることが好ましい。中でも、リン
酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水
素２ナトリウム、リン酸水素２カリウムの形でリン化合
物を添加することが好ましい。

【００１９】本発明に用いるＥＶＯＨ（Ａ）の好適なメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０ｇ荷
重下）は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最適には０．
５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融点が１９０
℃付近あるいは１９０℃を超えるものは２１６０ｇ荷重
下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶
対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロット
し、１９０℃に外挿した値で表す。これらのＥＶＯＨ樹
脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、２種以上
を混合して用いることもできる。

【００２０】本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）
は、アミド結合を有する重合体であって、例えば、ポリ
カプロアミド（ナイロン−６）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン
−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−
６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−
６，１２）の如き単独重合体、カプロラクタム／ラウリ
ルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラ
クタム／アミノウンデカン酸重合体（ナイロン−６／１
１）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸重合体（ナ
イロン−６，９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，
６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート
共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１２）、アジピ
ン酸とメタキシリレンジアミンとの重合体、あるいはヘ
キサメチレンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体で
ある芳香族系ナイロンなどが挙げられる。これらのポリ
アミド樹脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、
２種以上を混合して用いることもできる。

【００２１】ＥＶＯＨとの相容性の点から、これらのポ
リアミド樹脂（Ｂ）のうち、ナイロン６成分を含むポリ
アミド樹脂（例えば、ナイロン−６、ナイロン−６，１
２、ナイロン−６／１２、ナイロン−６／６，６等）が
好ましい。ＥＶＯＨとポリアミド樹脂は高温での溶融過
程で反応してゲル化するため、ブレンド組成物の熱劣化
を抑制する点から、ポリアミド樹脂（Ｂ）の融点は２４
０℃以下が好ましく、２３０℃以下であることがより好
ましい。

【００２２】本発明に用いるポリアミド樹脂（Ｂ）の好
適なメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、２１６
０ｇ荷重下）は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最適に
は０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融点が
２１０℃付近あるいは２１０℃を超えるものは２１６０
ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラ
フで絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロ
ットし、２１０℃に外挿した値で表す。

【００２３】本発明に用いられるオレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体（Ｃ）とは、オレフィン、特にα−オ
レフィンと不飽和カルボン酸とからなる共重合体のこと
をいい、分子中にカルボキシル基を有するポリオレフィ
ンおよびポリオレフィン中に含有されるカルボキシル基
の全部あるいは一部が金属塩の形で存在しているものも
含まれる。オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体
（Ｃ）のベースとなるポリオレフィンとしては、例え
ば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（Ｖ
ＬＤＰＥ）などのポリエチレン、ポリプロピレン、共重
合ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等の各種
ポリオレフィンが挙げられる。

【００２４】本発明に用いられるオレフィン−不飽和カ
ルボン酸共重合体またはその金属塩（Ｃ）の中でも、ポ
リオレフィンと不飽和カルボン酸またはその無水物をラ
ンダム共重合して得られる重合体が好ましく、エチレン
と不飽和カルボン酸またはその無水物がランダムに共重
合していることがさらに望ましい。ランダム共重合体ま
たはその金属塩がグラフト化合物よりも優れている理由
は、グラフト化合物では、相容性を発揮するのに必要な
高い酸含有量を得ることが難しいためである。さらに、
不飽和カルボン酸、例えば無水マレイン酸のグラフト化
合物の場合は、ＥＶＯＨ中の水酸基とグラフト共重合体
中のカルボキシル基が反応して、ゲル・フィッシュアイ
の原因となるため、好ましくない場合がある。特に長時
間に渡る溶融成形を行う場合にフィッシュアイの発生が
顕著となり易い。また、本樹脂組成物において、オレフ
ィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体より、その金
属塩を用いる方が優れている。その理由は明確でない
が、金属塩の方が極性が高くなるために、ポリアミド樹
脂に対する相容性が増すためと考えられる。

【００２５】不飽和カルボン酸またはその無水物の含有
量は、好ましくは２〜１５モル％、さらに好ましくは３
〜１２モル％である。不飽和カルボン酸またはその無水
物としては、アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリ
ル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸
モノエチル、イタコン酸、無水イタコン酸、無水マレイ
ン酸などが例示され、特にアクリル酸あるいはメタアク
リル酸が好ましい。また、共重合体に含有されても良い
他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
のようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸イソブ
チル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エ
ステル、一酸化炭素などが例示される。

【００２６】オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の
金属塩における金属イオンとしては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カ
ルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などの遷移金属
が例示され、特に亜鉛を用いた場合がポリアミド樹脂に
対する相容性の点で好ましい。オレフィン−不飽和カル
ボン酸共重合体の金属塩における中和度は、１００％以
下、特に９０％以下、さらに７０％以下の範囲が望まし
い。中和度の下限値については、通常５％以上、特に１
０％以上、さらには３０％以上が望ましい。

【００２７】本発明に用いるオレフィン−不飽和カルボ
ン酸共重合体（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）
（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は、好ましくは０．０
５〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、さらに好ましくは０．５〜
３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。これらのオレフィン−不
飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）は、それぞれ単独で用い
ることもできるし、２種以上を混合して用いることもで
きる。

【００２８】本発明で用いられる熱可塑性樹脂の弾性モ
ジュラスは、２０℃、６５％ＲＨにおいて、ＪＩＳ Ｋ
６３０１に準拠した測定における１００％引張弾性率の
ことをいう。本発明で用いられる熱可塑性樹脂の弾性モ
ジュラスは１００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下である。好適に
は、７５ｋｇｆ／ｃｍ^２以下、より好適には、５０ｋｇ
ｆ／ｃｍ^２以下である。かかる弾性モジュラスが１００
ｋｇｆ／ｃｍ^２を超えるとＥＶＯＨをブレンドした際
に、ＥＶＯＨ樹脂組成物に柔軟性が十分付与されない。
熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、ＥＰＤＭ（エチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴム）、ＮＲ（天然ゴム）、イソプ
レンゴム、ブタジエンゴム、ＩＩＲ（ブチルゴム）等の
ゴム、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物の共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰ
Ｒ）などが挙げられるが、中でも、ビニル芳香族化合物
と共役ジエン化合物の共重合体、エチレン−プロピレン
共重合体（ＥＰＲ）が好適である。

【００２９】ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物か
らなる共重合体に使用されるビニル芳香族としては特に
限定されるものではない。このようなビニル芳香族とし
ては、例えば、スチレン、α―メチルスチレン、２−メ
チルスチレン、４−メチルスチレン、４−プロピルスチ
レン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−シクロヘキシルス
チレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベン
ジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン、２，
４，６−トリメチルスチレン、モノフルオロスチレン、
ジフルオロスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロス
チレン、メトキシスチレン、ｔ−ブトキシスチレン等の
スチレン類；１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタ
レン等のビニルナフタレン類などのビニル基含有芳香族
化合物；インデン、アセナフチレン等のビニレン基含有
芳香族化合物などを挙げることが出来る。ビニル芳香族
モノマー単位は１種のみでも良く、２種以上であっても
良い。但し、スチレンから誘導される単位であることが
好ましい。

【００３０】また、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化
合物からなる共重合体に使用される共役ジエン化合物も
特に限定されるものではない。該共役ジエン化合物とし
てはブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブタジ
エン、ペンタジエン、ヘキサジエン等を挙げることが出
来る。このとき、該共役ジエン化合物が部分的または完
全に水素添加されていても良い。部分的に水素添加され
たビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物からなる共重
合体の例としては、スチレン−エチレン・ブチレン−ス
チレントリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−
エチレン・プロピレン−スチレントリブロック共重合体
（ＳＥＰＳ）、スチレン−共役ジエン系共重合体の水素
添加物等が挙げられる。

【００３１】エチレン−プロピレン共重合体としては、
特に限定されるものではなく、エチレンとプロピレンの
ランダム共重合体、ブロック共重合体を例示することが
できる。また、各組成の含有量は柔軟性を充分持つ点よ
り、片方の成分が少なくとも１０重量％以上あることが
好ましく、２０重量％以上あることがさらに、好まし
い。

【００３２】上記２０℃における１００％引張弾性率
（ＪＩＳ Ｋ６３０１）が１００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下で
ある熱可塑性樹脂（Ｄ）のうち、溶解性パラメーターが
１１以下の熱可塑性樹脂（Ｄ）が、より好ましい。熱可
塑性樹脂（Ｄ）とオレフィン−不飽和カルボン酸共重合
体またはその金属塩（Ｃ）の溶解性パラメーター（Ｆｅ
ｄｏｒｓの式から算出）に近いことにより、結果とし
て、４成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）間の相容性
が向上するからである。熱可塑性樹脂（Ｄ）の溶解性パ
ラメーターが１１以上である場合、４成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）間の相容性が低下し、機械強度
等が低下する傾向にある。

【００３３】本発明に用いる熱可塑性樹脂（Ｄ）の好適
なメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０
ｇ荷重下）は、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０
分、さらに好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分、最適
には０．５〜３０ｇ／１０分である。但し、融点が１９
０℃付近あるいは１９０℃を超えるものは２１６０ｇ荷
重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで
絶対温度の逆数を横軸、ＭＦＲの対数を縦軸にプロット
し、１９０℃に外挿した値で表す。これらの熱可塑性樹
脂（Ｄ）は、それぞれ単独で用いることもできるし、２
種以上を混合して用いることもできる。

【００３４】本発明ではＥＶＯＨの有する優れたバリア
性を保持しながら柔軟性、延伸性などを改善することを
目的としているため、このような目的の達成には、樹脂
組成物において、ＥＶＯＨ（Ａ）が連続相、熱可塑性樹
脂（Ｄ）が分散相となることが好ましい。

【００３５】ＥＶＯＨ（Ａ）が連続相、熱可塑性樹脂
（Ｄ）が分散相となるとなるためには、ＥＶＯＨ（Ａ）
熱可塑性樹脂（Ｄ）との合計重量に対するＥＶＯＨの割
合が、０．５以上、０．９９以下の範囲、好ましくは
０．５５以上、０．９８以下、より好ましくは、０．６
以上、０．９７以下の範囲である。０．５未満の場合に
はＥＶＯＨが連続相を形成しにくくなり、組成物のガス
バリア性が不足し、０．９９を超える場合には組成物の
柔軟性の改善効果が不充分となる。

【００３６】本発明で用いられる、エチレン含有量２０
〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン−ビニル
アルコール共重合体（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オ
レフィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）および２０
℃における弾性モジュラスが１００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下
である熱可塑性樹脂（Ｄ）からなる樹脂組成物中の各成
分配合比は下記式（１）〜（４）： ０．６０≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９５ （１） ０．０１≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３０ （２） ０．０４≦Ｗ（Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３９ （３） ０．０１≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９９ （４） （但し、Ｗ（Ａ）；組成物中の（Ａ）の重量 Ｗ（Ｂ）；組成物中の（Ｂ）の重量 Ｗ（Ｂ＋Ｃ）；組成物中の（Ｂ）と（Ｃ）との合計重量 Ｗ（Ｄ）；組成物中の（Ｄ）の重量 Ｗ（Ｔ）；組成物の合計重量）を満足するものである。

【００３７】（１）〜（４）式はそれぞれ好適には、 ０．６５≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｔ）≦０．８７ （１’） ０．０３≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３０ （２’） ０．０５≦Ｗ（Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３２ （３’） ０．０５≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９５ （４’） であり、より好適には、 ０．７０≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｔ）≦０．８５ （１”） ０．０５≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．２５ （２”） ０．０５≦Ｗ（Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．２５ （３”） ０．１０≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９５ （４”） である。

【００３８】Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｔ）が０．６０に満たない
場合あるいはＷ（Ｄ）／Ｗ（Ｔ）が０．３９を超える場
合では、得られる樹脂組成物のガスバリア性などを十分
に発揮することが出来ない。一方、 Ｗ（Ａ）／Ｗ
（Ｔ）が０．９５を超える場合あるいはＷ（Ｄ）／Ｗ
（Ｔ）が０．０４に満たない場合では、熱可塑性樹脂
（Ｄ）の添加による柔軟性の向上の効果を充分に得るこ
とが出来ない。

【００３９】Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）が０．０１に満た
ない場合、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）の相容
性が悪化し、本発明の効果が得られない。 Ｗ（Ｂ＋
Ｃ）／Ｗ（Ｔ）が０．３０を超える場合、組成物全体の
量のうちＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）の比率が
低下するため、本来ＥＶＯＨ（Ａ）の有するガスバリア
性や熱可塑性樹脂（Ｄ）の有する耐衝撃性等の性能が低
下する。また、Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）が０．０１に満
たない場合、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）との
相容性が低下するため、本発明の目的を達成することが
出来ない。一方、Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）が０．９９を
超える場合、溶融ペレット化時、ＥＶＯＨとの架橋反応
が劇的に進行し、ゲル、ブツの発生原因となる。

【００４０】ＥＶＯＨ（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）が
反応することによるＥＶＯＨの熱劣化を防ぐ観点から、
本発明に用いる樹脂組成物には、高級脂肪族カルボン酸
の金属塩およびハイドロタルサイト化合物の少なくとも
１種を含有させることが好ましい。

【００４１】ここで、ハイドロタルサイト化合物として
は特にＭ_ｘＡｌ_ｙ（ＯＨ）_{２ｘ＋３ ｙ−２ｚ}（Ａ）_ｚ・
ａＨ_２Ｏ（ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＡはＣＯ_３また
はＨＰＯ_４、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数）で示される複塩で
あるハイドロタルサイト化合物を挙げることができる。
特に好適なものとして以下のハイドロタルサイト化合物
が例示される。

【００４２】 Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_８Ａｌ_２（ＯＨ）_２０ＣＯ_３・５Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_５Ａｌ_２（ＯＨ）_１４ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_１０Ａｌ_２（ＯＨ）_２２（ＣＯ_３）_２・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＨＰＯ_４・４Ｈ_２Ｏ Ｃａ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｚｎ_６Ａｌ_６（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_４.５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・３．５Ｈ_２Ｏ

【００４３】また、ハイドロタルサイト化合物として、
特開平１−３０８４３９号（ＵＳＰ４９５４５５７）に
記載されているハイドロタルサイト系固溶体である、
［Ｍｇ _０．７５Ｚｎ_０．２５］_０．６７Ａｌ
_０．３３（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_{０．１６７}・０．４５Ｈ
_２Ｏのようなものも用いることができる。

【００４４】高級脂肪族カルボン酸の金属塩とは炭素数
８〜２２の高級脂肪酸の金属塩である。炭素数８〜２２
の高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ステアリン酸、ミ
リスチン酸などがあげられ、また金属としては、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バ
リウム、アルミニウムなどがあげられる。このうちマグ
ネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属
が好適である。

【００４５】これらの高級脂肪族カルボン酸の金属塩お
よびハイドロタルサイト化合物の含有量は、樹脂組成物
の合計重量に対して０．０１〜３重量部が好ましく、よ
り好適には０．０５〜２．５重量部である。

【００４６】また、本発明の樹脂組成物には、上記の樹
脂成分の他に、適切な添加剤（例えば、熱安定剤、可塑
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー、他
の樹脂など）を本発明の目的が阻害されない範囲で使用
することは自由である。

【００４７】また、本発明の樹脂組成物には、アルカリ
金属化合物を、アルカリ金属イオンに換算してＥＶＯＨ
に対し、５〜５０００ｐｐｍ含有させることにより、焦
げ、目ヤニなどの流動異常が無くなり、そのためスクラ
ップの回収性能が大幅に改善される。アルカリ金属イオ
ンの、より好適な含有量は２０〜１０００ｐｐｍ、さら
には、３０〜５００ｐｐｍである。ここで、アルカリ金
属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオンなどが挙げられ、アルカリ金属化合
物としては、一価金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香族カ
ルボン酸塩、リン酸塩、金属錯体などが挙げられる。例
えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸ナトリウ
ム、リン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム
塩等が挙げられる。中でも酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム、ステアリン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウムが好適である。

【００４８】樹脂組成物を溶融混練する方法に関して
は、特に限定されるものではないが、ＥＶＯＨ（Ａ）、
ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−不飽和カルボン酸
共重合体（Ｃ）、および熱可塑性樹脂（Ｄ）を同時に、
単軸または二軸スクリュー押出機などで造粒・乾燥する
方法、あるいは、まず最初に、ポリアミド樹脂（Ｂ）と
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）とを溶融
混合し、造粒・乾燥してから、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑
性樹脂（Ｄ）にドライブレンドし、単軸または二軸スク
リュー押出機などで造粒・乾燥する方法等があげられ
る。分散状態を均一なものとし、ゲル、ブツの発生や混
入を防止するためには、混練ペレット化操作時に混練度
の高い押出機を使用し、ホッパー口を窒素シールし、低
温で押出すことが望ましい。

【００４９】なかでも、後述する実施例で示されている
ように、まず最初に、ポリアミド樹脂（Ｂ）とオレフィ
ン−不飽和カルボン酸共重合体（Ｃ）とを溶融混合し、
造粒・乾燥してから、 ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂
（Ｄ）とにドライブレンドし、単軸または二軸スクリュ
ー押出機などで造粒し、乾燥する方法が好ましい。この
理由として、各成分を同時に溶融混練する場合は、相容
性の良い成分同士（例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）とポリアミ
ド樹脂（Ｂ））の混合が優先して進む場合があるため
に、４成分からなる樹脂組成物のモルフォロジーを安定
に制御することが難しいことがある。しかしながら、ポ
リアミド樹脂（Ｂ）とオレフィン−不飽和カルボン酸共
重合体（Ｃ）とのブレンド物を予め作製しておくことに
より、溶融混合時の条件にあまり影響を受けずに、安定
したＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）の相容化効果
が得られる。

【００５０】本発明の樹脂組成物は、例えば、溶融成形
によりフィルム、シート、容器、パイプ、繊維等、各種
の成形体に成形される。溶融成形法としては、押出成
形、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、射
出成形等が挙げられる。溶融温度は、樹脂組成物の組成
等により異なるが、１５０〜２７０℃程度が好ましい。
これらの成形物は再使用の目的で粉砕し、再度成形する
こともできる。

【００５１】多層フィルムの製造には、当業者に適切な
方法、例えば、ドライラミネーション、押出コーティン
グ、共押出成形などの方法が用いられる。なかでも、各
々の樹脂を押出機で溶融させ、丸ダイまたはＴダイより
多層で吐出・冷却する共押出成形による方法が工程を簡
略化でき、製造コストを抑えられる面から好ましい。ま
た、複合フィルムないしシートを、縦および／または横
方向に面積倍率で１．５倍以上に共延伸または共圧延す
る方法も、当業者に適切な方法、例えば、ダブルバブル
法、テンター法、ロール法などで一軸または二軸延伸す
る方法、ロールで圧延する方法などが例示できる。

【００５２】多層構造体の厚み、構成も、特に限定され
ないが、成形性およびコスト等を考慮した場合、全層厚
みに対するＥＶＯＨ層の厚み比は２〜２０％が好適であ
る。具体的な層構成として、熱可塑性樹脂をＡ、ＥＶＯ
Ｈ樹脂をＢ、接着性樹脂層をＣとすると、Ａ／Ｂ、Ａ／
Ｂ／Ａ、Ａ／Ｃ／Ｂ、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ａ
／Ｂ／Ａ、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａなどの
層構成が例示される。これらの層に他の層を適宜付加す
ることは何ら差しつえなく、上記の例に限定されるもの
ではない。両外層に熱可塑性樹脂層を設ける場合は、異
なった種類のものでもよいし、同じものでもよい。さら
に、成形時に発生するトリムなどのスクラップからなる
回収樹脂層を別途設けてもよいし、回収樹脂を熱可塑性
樹脂層にブレンドしてもよい。

【００５３】これらのうちでも、熱可塑性樹脂としてポ
リオレフィンを用い、接着性樹脂としてカルボン酸変性
ポリオレフィンを用いることが好ましい。ポリオレフィ
ンを積層することで、力学的特性を補強することができ
る上に、耐湿性を向上できるからである。なかでも、両
外層にポリオレフィン層を設ける場合は、樹脂組成物層
への吸湿が効果的に防止できるので特に好ましい。ま
た、ポリオレフィン層として、ポリオレフィンを主成分
とし、ＥＶＯＨや接着性樹脂等を含有する回収樹脂を用
いることもできる。

【００５４】上記で得られた単層および多層（積層）の
フィルム、シートなどはフレキシブルな包装材として有
用である。さらに、このようなフィルムから成る容器、
例えば、バッグインボックスは、ボックスの形状に適合
できる柔軟性と強度を有している。また、得られたフィ
ルム、シート等を一軸または二軸延伸することもでき
る。得られたフィルム、シートは、フレキシブルな包装
材であり、シュリンクフィルムとして、例えば、各種食
品の包装材として有用である。

【００５５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。

【００５６】表１〜４に、本発明の実施例１〜６および
比較例１〜１２に用いた樹脂を示す。なお、１００％引
張弾性モジュラスは、ＪＩＳＫ６３０１に従って測定し
た。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】実施例１〜４、比較例１〜８ （実施例１）酢酸ナトリウムをナトリウム元素の重量換
算で６５ｐｐｍ、リン化合物をリン酸塩の形でリン原子
当たりの重量で１００ｐｐｍ含有するＥＶＯＨ（Ａ−
１）８５重量％と、６／１２−ポリアミド（Ｂ−１）／
エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体金属塩（Ｃ−
１）の重量比３０／７０の混合物（以下、Ｎ−Ｉｏｎｏ
ｍｅｒと略する）の５重量％と、熱可塑性樹脂（Ｄ−
１）１０重量％とをドライブレンドした後、ニーディン
グディスクを有する３０ｍｍφの２軸押出機（日本製鋼
所製ＴＥＸ３０：Ｌ／Ｄ＝３０）を用いてフィーダー下
部のシリンダー温度を２００℃、混練部及びノズル付近
を２２０℃に設定し、押出機のスクリューの回転数は３
００ｒｐｍ、フィーダーのスクリュー回転数２２０ｒｐ
ｍで、溶融混練し、ペレット化して樹脂組成物（ＥＶＯ
Ｈ樹脂組成物）を得た。

【００６２】得られた樹脂組成物を用いて２５μｍの単
層フィルムを作製した。まず、単層フィルムの相構成に
ついて検討した。成形した単層フィルムの一部を切断
し、小片を得た。小片の切断面のＥＶＯＨ（Ａ）をヨウ
素で染色し、小片の切断面を光学顕微鏡で観察すること
により、ＥＶＯＨ（Ａ）が連続相であるか、分散相であ
るかを判別した。いずれが連続相であるかが不明確な場
合は、「共連続」とした。

【００６３】ついで、単層フィルム（２５μｍ）の酸素
透過量（バリアー性）、ヘイズ（透明性）および耐屈曲
性を、以下の方法に従って評価した。

【００６４】（１）酸素透過量 単層フィルムの一部を切り取り、２０℃−８５％ＲＨに
湿度調整した後、バリア測定装置（モダンコントロール
社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ−１０／５０Ａ）にて、単層フィ
ルムの酸素透過量を測定した。

【００６５】（２）ヘイズ 単層フィルムの一部を切り取り、シリコンオイルを塗布
して、村上色彩技術研究所製ＨＲ−１００を用い、ＡＳ
ＴＭ Ｄ１００３−６１に従ってヘイズ値を測定した。

【００６６】（３）フィルムの耐屈曲性試験 単層フィルムの一部を１２×８インチに切り取り、２０
℃−６５％ＲＨに湿度調整した後、同一雰囲気下で、直
径３．５インチの円筒状にして、ゲルボフレックステス
ター（理学工業（株）製）に両端を把持する形で固定
し、初期把持間隔７インチ、最大屈曲時の把持間隔１イ
ンチ、ストロークの最初の３．５インチで４４０度の角
度のひねりを加え、その後の２．５インチは直線水平動
である動作の繰り返し往復動を４０回／分の早さで行っ
た。５０回ごとにサンプルを観察し、ピンホールが発生
するまで、最大２０回試験を続け、ピンホールが発生す
るまでの屈曲回数を測定した。

【００６７】次に、上記で得られたＥＶＯＨ樹脂組成物
を用い、３種５層共押出装置を用いて、多層シート（ア
イオノマー樹脂層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ樹脂組成物
／接着性樹脂層／アイオノマー樹脂層）を作製した。シ
ートの構成は、両外層のアイオノマー樹脂（三井デュポ
ンポリケミカル製、ハイミラン１６５２）層が各２５０
μｍ、また接着性樹脂層（三井石油化学製、アドマーＮ
Ｆ５００）層が各３０μｍ、さらにＥＶＯＨ組成物層が
９０μｍであった。そして、得られた多層シートについ
て、延伸性（外観）、熱収縮性（収縮率）および熱収縮
性（外観）を、以下の方法に従って評価した。

【００６８】（４）延伸性（外観） 得られたシートをパンタグラフ式二軸延伸機にかけ、６
０℃で４ｘ４倍の延伸倍率において同時二軸延伸を行っ
た。延伸後のフィルム外観を以下の評価基準により評価
した。 Ａ：ムラ及び局部的偏肉なし。 Ｂ：微少なムラはあるが局部的偏肉なし。 Ｃ：微少なムラ及び微少な局部的偏肉有り。 Ｄ：大きなムラ及び大きな局部的偏肉有り。 Ｅ：フィルムが破れた。 なお、Ｅ評価となった場合には、その後の熱収縮試験及
びガスバリア性測定は行わなかった。

【００６９】（５）熱収縮性（収縮率） 延伸後のフィルムを８０℃の熱水中に１分間浸漬し、面
積収縮率を評価した。面積収縮率は、収縮前のフィルム
の面積をＸ、収縮後のフィルムの面積をＹとしたとき
に、｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００（％）として得られる
数値である。

【００７０】（６）熱収縮性（外観） 更に、上記延伸後のフィルムを２枚に折り畳み、２方向
（両サイド）をヒートシールして袋を作製し、生肉を投
入した後、真空下で投入口をヒートシールした。引き続
いて、この真空包装袋を８０℃の温水に１０秒間浸漬
し、フィルムを熱収縮させた。ここで用いた評価基準
は、以下の通りである。 Ａ：シワなし。 Ｂ：微少なシワ有り。 Ｃ：大きなシワ有り。

【００７１】（実施例２〜４、比較例１〜８）表１〜４
に記載の樹脂を、表５に記載の配合割合で含有する樹脂
組成物を作製し、実施例１と同様に単層フィルムと多層
フィルムとを作製し、実施例１と同様に評価した。

【００７２】（実施例５〜６、比較例９〜１２）表１〜
４に記載の樹脂を、表５に記載の配合割合で混合し、得
られた樹脂組成物１００重量部に対し、さらに ハイド
ロタルサイト化合物（協和化学製、ＤＨＴ−４Ａ）０．
５重量部をドライブレンドして実施例５〜６、比較例９
〜１２の樹脂組成物をそれぞれ作製し、実施例１と同様
に、厚みは２５μｍの単層フィルムを作製した。評価も
実施例１と同様に行った。

【００７３】次に、得られたＥＶＯＨ樹脂組成物を用
い、３種５層共押出装置を用いて、直鎖状低密度ポリエ
チレン（ＬＬＤＰＥ）（三井石油化学製、ウルトゼック
ス３５２０Ｌ）、無水マレイン酸変性ポリエチレン（Ａ
Ｄ）（三井石油化学製、アドマーＳＦ６００）の多層フ
ィルムを得た。層構成はＬＬＤＰＥ／ＡＤ／ＥＶＯＨ樹
脂組成物／ＡＤ／ＬＬＤＰＥ＝３０／１０／１０／１０
／３０μｍである。

【００７４】得られた積層フィルム（３００ｍｍＸ６０
０ｍｍ）を２枚重ねにし、打ち抜き機により、液体注入
用の穴（直径５０ｍｍ）をあけた。更に穴のあいていな
い前記と同様の積層フィルム２枚を重ねて四辺をヒート
シールした。次に液体注入用の穴に高密度ポリエチレン
製の密閉栓を熱融着により取り付け、バッグインボック
ス用試料とした。得られたバッグインボックス用試料に
ついて、走行輸送テストと剥離強度を測定した。

【００７５】なお、酸素透過量（バリアー性）、ヘイズ
（透明性）および耐屈曲性については上記（１）〜
（３）と同様に評価し、走行輸送テストおよび剥離強度
は、以下の方法で評価した。

【００７６】（７）走行輸送テスト 得られたバッグインボックス用試料に、水をおよそ１０
リットル入れ、これを段ボール箱に入れて、約３０００
ｋｍの走行輸送し、走行後、バッグインボックス中の水
が漏れたか否かを観察した。評価基準は、以下の通りで
ある。良 好：穴があかず、水漏れなし穴あき：穴があ
き、水漏れが生じた。

【００７７】（８）剥離強度 得られた多層フィルムを２０℃−６５％ＲＨの恒温室に
２週間放置後、多層フィルムの接着層／ＥＶＯＨ樹脂組
成物層間のＴ型剥離強度を２０℃―６５％ＲＨの条件下
で、引張速度２５０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。

【００７８】実施例１〜６および比較例１〜１２の結果
をまとめて表５〜７に示す。表５に、各実施例１〜６及
び比較例１〜１２の樹脂の配合割合と、得られた樹脂組
成物の単層フィルムの構成相を示す。

【００７９】

【表５】

【００８０】実施例１〜６の樹脂組成物は、全て連続相
であった。

【００８１】表６に、実施例１〜４、比較例１〜８の樹
脂組成物から得られた単層フィルムおよび多層フィルム
の性能を示す。

【００８２】

【表６】

【００８３】実施例１〜４の単層フィルムは、酸素バリ
アー性に優れ、ヘイズ値も小さく透明性が高く、屈曲性
にも優れていた。多層フィルムも外観がよく、十分な収
縮率を示した。

【００８４】他方、Ｎ−ｉｏｎｏｍｅｒを用いなかった
比較例１、３、５、７は、バリア性の測定ができず、屈
曲性に欠け、ヘイズも高く、透明度が低かった。また、
外観も悪かった。比較例２、４、６、および８は、ＥＶ
ＯＨが所定量配合されていないのでガスバリアー性に欠
け、透明性に劣り、多層にした場合の外観が悪かった。

【００８５】表７には、実施例５〜６および比較例１０
〜１２の樹脂組成物から得られた単層フィルムと多層フ
ィルムで作製されたバッグインボックスの性能を示す。

【００８６】

【表７】

【００８７】実施例５〜６の単層フィルムは、酸素バリ
アー性に優れ、ヘイズ値も小さく透明性が高く、屈曲性
にも優れていた。多層フィルムも剥離しにくく、走行輸
送テストでも合格であった。他方、Ｎ−ｉｏｎｏｍｅｒ
を用いなかった比較例９および１１は、バリア性の測定
ができず、屈曲性に欠け、透明度が低かった。また、外
観も悪かった。ＥＶＯＨが所定量配合されていない比較
例１０および１２はガスバリアー性に欠け、透明性に劣
り、多層にした場合の剥離強度も低かった。

【００８８】

【発明の効果】本発明の、特定の配合成分を有する樹脂
組成物が提供される。この樹脂はフィルムにされ、ま
た、さらにバッグインボックスに成形されたときに、優
れたバリア性、機械強度、柔軟性、溶融安定性、透明
性、成形性を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 77:00 23:26 25:10） (Ｃ０８Ｌ 29/04 77:00 23:26 23:16） Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA14X AA15 AA15X AA18 AA19 AA20X AA28 AA28X AA29 AA29X AA33 AA33X AA54 AA55 AA76 AA84 AA88 AF05Y AF08 AF14 AF20Y AF30 AF45 AF58 AF61 AH04 BA01 BB06 BB07 BB08 BC01 4F100 AK01A AK03B AK46A AK64A AK69A AK70A AK73A AL05A AL07B BA02 GB15 JA03 JB16A JD02 JD03 JK01 JK07A JK13 JK17 JL11B JN01 YY00A 4J002 AC084 BB083 BB154 BB221 BE031 CL012 CL032 GF00 GG02

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン含有量２０〜６０モル％、ケン
   化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
   （Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、オレフィン−不飽和カ
   ルボン酸共重合体（Ｃ）および２０℃における弾性モジ
   ュラスが１００ｋｇｆ／ｃｍ^２以下である熱可塑性樹脂
   （Ｄ）からなり、配合重量比が下記式（１）〜（４）を
   満足する樹脂組成物： ０．６０≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９５ （１） ０．０１≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３０ （２） ０．０４≦Ｗ（Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３９ （３） ０．０１≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９９ （４） （但し、Ｗ（Ａ）；組成物中の（Ａ）の重量 Ｗ（Ｂ）；組成物中の（Ｂ）の重量 Ｗ（Ｂ＋Ｃ）；組成物中の（Ｂ）と（Ｃ）との合計重量 Ｗ（Ｄ）；組成物中の（Ｄ）の重量 Ｗ（Ｔ）；組成物の合計重量）。
2. 【請求項２】 前記熱可塑性樹脂（Ｄ）の溶解性パラメ
   ーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）が１１以下であ
   る、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記熱可塑性樹脂（Ｄ）がビニル芳香族
   化合物と共役ジエン化合物との共重合体である、請求項
   １または２に記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記熱可塑性樹脂（Ｄ）がエチレン−プ
   ロピレン共重合体である、請求項１または２に記載の樹
   脂組成物。
5. 【請求項５】 前記オレフィン−不飽和カルボン酸共重
   合体（Ｃ）が、エチレン−不飽和カルボン酸ランダム共
   重合体またはその金属塩である、請求項１ないし４いず
   れかの項に記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記エチレン−ビニルアルコール共重合
   体（Ａ）が連続相、熱可塑性樹脂（Ｄ）が分散相となる
   樹脂組成物である、請求項１ないし５いずれかの項に記
   載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれかの項に記載
   の樹脂組成物からなるフレキシブルフィルム。
8. 【請求項８】 請求項１ないし６のいずれかの項に記載
   の樹脂組成物からなる層の少なくとも片方に、カルボン
   酸変性ポリオレフィンからなる接着性樹脂層が積層され
   てなるフレキシブル積層包装材。
9. 【請求項９】 請求項１ないし６のいずれかの項に記載
   の樹脂組成物からなる層を少なくとも一層含むフレキシ
   ブル積層包装材からなるバッグインボックス。
10. 【請求項１０】 請求項１ないし６のいずれかの項に記
    載の樹脂組成物からなる層を少なくとも一層含むフレキ
    シブル積層包装材からなるシュリンクフィルム。