[go: up one dir, main page]

JP2000248164A - 乳酸系組成物、及びその成形品 - Google Patents

乳酸系組成物、及びその成形品

Info

Publication number
JP2000248164A
JP2000248164A JP11051037A JP5103799A JP2000248164A JP 2000248164 A JP2000248164 A JP 2000248164A JP 11051037 A JP11051037 A JP 11051037A JP 5103799 A JP5103799 A JP 5103799A JP 2000248164 A JP2000248164 A JP 2000248164A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lactic acid
weight
temperature
based polymer
plastic component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP11051037A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3622561B2 (ja
Inventor
Yasumasa Horibe
泰正 堀部
Kenji Kanamori
健志 金森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shimadzu Corp
Original Assignee
Shimadzu Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shimadzu Corp filed Critical Shimadzu Corp
Priority to JP05103799A priority Critical patent/JP3622561B2/ja
Publication of JP2000248164A publication Critical patent/JP2000248164A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3622561B2 publication Critical patent/JP3622561B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Soundproofing, Sound Blocking, And Sound Damping (AREA)
  • Vibration Prevention Devices (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、高損失角正接を有し、かつ経時的に
安定な、特に制振材・防振材、衝撃吸収材用途に好適な
乳酸系組成物、及びその成形品を提供する事にある。 【解決手段】本発明品は、乳酸系ポリマーを主鎖とし、
可塑剤に代表される転移温度を低温へシフトさせる成分
を側鎖、または架橋鎖に化学結合させる事を特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明の組成物は、包装材
料、産業資材、工業用品、容器等の各種用途に使用でき
るが、特に透明性・柔軟性を必要とされるフィルム、テ
ープ、シートの材料として好適である。また柔軟成分を
分岐鎖中に持つので経時安定性が有り、ゴム状弾性域が
広く衝撃吸収性にすぐれ、制振材・防振材、または衝撃
吸収材としての用途に非常に好適である。制振材・防振
材用途としては特に限定されるものではないが、シート
等へ成形する事によって回転軸の軸受け部、自動車、機
械器具、船舶、建築材料、音響材料等の振動やそれに伴
って発生する騒音対策として用いる事が可能である。ま
たは自動車や建物などにおいて内装材に利用する事によ
って吸遮音材、振動低減材としての応用も可能である。
【0002】また本発明における組成物を含むダンパー
や免振装置を用いる事で建造物の耐震性や内燃駆動装置
等の微振動を低減させる用途への応用も可能である。衝
撃吸収用途としても特に限定されないが、道路橋の橋桁
部、道路又は岸壁の側壁、建物の床・壁、車両の衝撃吸
収部などへの利用が可能であり、また靴の中敷きや踵部
への封入等への応用、杖・スポーツ器具への応用、ハン
マー等工具・機器類への応用等、繰り返し衝撃を受ける
用途において、その衝撃を受ける部位へ本発明における
組成物またはその成形品を用いる事で衝撃を低減する事
が可能である。更には生分解性を有するので、従来のプ
ラスチックの様な廃棄物の問題も軽減される。
【0003】
【従来の技術】近年、自然環境保護の見地から、自然環
境中で分解する生分解性ポリマーおよびその成型品が求
められ、脂肪族ポリエステルなどの自然分解性樹脂の研
究が活発に行われている。特に、乳酸系ポリマーはガラ
ス転移点が60℃、融点が170〜180℃と、熱安定
性が高く、しかも透明性に優れているため、現行の汎用
樹脂に置き換わるものとして、用途に応じた改良・普及
が待ち望まれている。
【0004】乳酸系ポリマーは、そのガラス転移点にお
いて損失角正接が2.0〜3.0と非常に大きく一般汎
用樹脂に比べ特異な性質を有している事が知られてい
る。しかしホモポリマーではガラス転移点が60℃近辺
であり、室温付近では、その特性は十分に生かされなか
った。その特性を引き出す為には共重合体を作成するか
他の成分をブレンドする方法が考えられる。しかし共重
合する場合、十分にガラス転移点を低下させるのに必要
な組成比で共重合を行うと、共重合体はランダムブロッ
ク構造となり、乳酸成分のブロック長が短くなる為、ホ
モポリマーと比較して乳酸ポリマーの特性が低下し十分
な損失角正接値を引き出す事は困難となる。また他成分
をブレンドする場合は、ガラス転移点を低下させる目的
で可塑剤を添加する方法が考えられるが、単純にブレン
ドするのみでは、可塑剤のブリードアウトを引き起こ
し、経時安定性に問題があった。
【0005】特開平8−199052号公報、特開平8
−199053号公報、特開平8−283557号公報
等においてポリエチレングリコール等のエーテル結合含
有グリコールを用いた(ポリ)エステル系可塑剤を添加
した組成物について開示されているが、乳酸系ポリマー
は結晶性が高く経時安定性が低い。またフィルム等を成
形するには溶融特性に問題があった。米国特許5180
765号において可塑成分として乳酸の低分子量物や乳
酸ポリマー原料であるラクチドを可塑剤として添加した
組成物が開示されているが、乳酸の低分子量体やラクチ
ドを含む乳酸系ポリマーは熱安定性が低下し、かつ分解
も促進される為経時安定性に問題があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】以上のように従来、経
時安定性を有し、かつ常温以上の温度域において高い損
失角正接を維持する組成物を作成する事は困難であっ
た。
【0007】
【発明を解決するための手段】このような課題を解決す
るために、本発明者らは鋭意検討の結果、乳酸系ポリマ
ーを主鎖とし、可塑剤に代表される転移温度を低温へシ
フトさせる成分を側鎖、または架橋鎖に化学結合させる
事により乳酸系ポリマーの損失角正接値を低下させる事
なく常温以上の温度域において安定した値を示す組成物
を見出した。またこの組成物は経時安定性を有する事も
見出された。
【0008】即ち、本発明は、高損失角正接を有し、か
つ経時的に安定な、特に制振材・防振材、衝撃吸収材用
途に好適な乳酸系組成物、及びその成形品を提供する事
である。さらに詳しくは、本発明は、動的粘弾性測定
(JIS K7198A法)において転移温度が30℃
以下であり、かつその転移温度から150℃の温度域に
おいて動的貯蔵弾性率が1×104〜1×108Pa、損
失角正接が0.1〜3.0である乳酸系組成物である。
なお、JIS K7198A法での動的貯蔵弾性率の転
移温度とは、物理的にその組成物や成形品が柔らかく変
形する温度にあたり、同じ組成のポリマー組成物または
同ポリマー組成物から得られた成形品であっても、結晶
化度や結晶化状態によって、それぞれの組成物または成
形品ごとに異なる値となる。この点においてポリマー固
有の値となるガラス転移温度とは異なる。
【0009】転移温度は30℃以下、好ましくは10℃
以下であり、30℃を超えると、室温では転移点以下の
温度域になる為、転移点以下での柔軟特性が必要とな
り、高温度域での安定性に問題があるからである。ま
た、動的貯蔵弾性率は、1×104〜1×108Pa、好
ましくは、1×10 5〜1×108Pa、損失角正接は
0.1〜3.0、好ましくは0.2〜1.5である。こ
れらの範囲を超えると、柔軟な制振材、衝撃吸収用途と
して十分な特性が得られないからである。さらにはこれ
らの値が温度変化に対して安定している必要がある。値
の変化が大きい場合は使用温度の変化により特性が変化
してしまうからである。
【0010】本発明は、乳酸系ポリマーと可塑成分を1
00〜180℃で溶融混合し、重合反応させた乳酸系組
成物に関する。さらに、本発明で得られた組成物の成形
品に関するものである。以下に、本発明で使用する乳酸
ポリマー、可塑成分について順を追って説明する。本発
明における乳酸ポリマーとは、乳酸ホモポリマーの他、
乳酸コポリマー、ブレンドポリマーをも含むものであ
る。乳酸ホモポリマーとしては、2つのL−乳酸からな
るL−ラクチド、D−乳酸からなるD−ラクチド、L−
乳酸とD−乳酸からなるメソ−ラクチドという3種類の
ラクチド環状2量化したラクチドいずれを主原料とした
ポリマーでも良く、触媒存在下において重合反応する事
により得られる。L−ラクチド、またはD−ラクチドの
みを含む共重合体は、結晶化し高融点の共重合体を得る
ことができる。本発明の共重合体ではこれら3種のラク
チドを組み合わせることにより、更に良好な諸特性が得
られる。乳酸コポリマーは、乳酸モノマー又はラクチド
と共重合可能な他の成分とが共重合されたものである。
このような他の成分としては、2個以上のエステル結合
形成性の官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、
ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等、及びこれら種々の
構成成分より成る各種ポリエステル、各種ポリエーテ
ル、各種ポリカーボネート等が挙げられる。
【0011】ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸等が挙げられる。多価アルコールの例として
は、ビスフェノールにエチレンオキサイドを付加反応さ
せたものなどの芳香族多価アルコール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサ
ンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタ
ン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール
などの脂肪族多価アルコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等のエーテルグリコール等が挙
げられる。ヒドロキシカルボン酸の例としては、グリコ
ール酸、ヒドロキシブチルカルボン酸、その他特開平6
−184417号公報に記載されているもの等が挙げら
れる。ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラク
トングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラ
クトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラ
クトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げ
られる。
【0012】乳酸ポリマーは、従来公知の方法で合成さ
せたものである。すなわち、特開平7−33861号公
報、特開昭59−96123号公報、高分子討論会予稿
集44巻3198−3199頁に記載のような乳酸モノ
マーからの直接脱水縮合、または乳酸環状二量体ラクチ
ドの開環重合によって合成することが出来る。直接脱水
縮合を行う場合、L−乳酸、D−乳酸、DL−乳酸、又
はこれらの混合物のいずれの乳酸を用いても良い。又、
開環重合を行う場合においても、L−ラクチド、D−ラ
クチド、DL−ラクチド、又はこれらの混合物のいずれ
のラクチドを用いても良い。また乳酸ポリマー主鎖中に
乳酸成分を重量分率で50%以下の時は、その透明性、
耐熱性、または生分解性などポリ乳酸独自の特性が失わ
れる為好ましくない。更に重量平均分子量において10
000以下の時は、高弾性が得られず、また分解も促進
される為好ましくない。
【0013】ラクチドの合成、精製及び重合操作は、例
えば米国特許4057537号明細書、公開欧州特許出
願第261572号明細書、Polymer Bulletin, 14, 49
1-495(1985)及び Makromol Chem., 187, 1611-16
28(1986)等の文献に様々に記載されている。この
重合反応に用いる触媒は、特に限定されるものではない
が、公知の乳酸重合用触媒を用いる事が出来る。例え
ば、乳酸錫スズ、酒石酸スズ、ジカプリル酸スズ、ジラ
ウリル酸スズ、ジパルミチン酸スズ、ジステアリン酸ス
ズ、ジオレイン酸スズ、α−ナフトエ酸スズ、β−ナフ
トエ酸スズ、オクチル酸スズ等のスズ系化合物、粉末ス
ズ、酸化スズ; 亜鉛末、ハロゲン化亜鉛、酸化亜鉛、
有機亜鉛系化合物、テトラプロピルチタネート等のチタ
ン系化合物、ジルコニウムイソプロポキシド等のジルコ
ニウム系化合物、三酸化アンチモン等のアンチモン系化
合物、酸化ビスマス(III)等のビスマス系化合物、酸
化アルミニウム、アルミニウムイソプロポキシド等のア
ルミニウム系化合物等を挙げることができる。これらの
中でも、スズ又はスズ化合物からなる触媒が活性の点か
ら特に好ましい。これら触媒の使用量は、例えば開環重
合を行う場合、ラクチドに対して0.001〜5重量%
程度である。重合反応は、上記触媒の存在下、触媒種に
よって異なるが、通常100〜220℃の温度で行う事
ができる。また特開平7−247345号公報に記載の
ような2段階重合を行う事も好ましい。
【0014】本発明で用いる可塑成分としては、一般に
ポリ乳酸やポリ乳酸変性品の可塑化に使用される可塑剤
を用いることができる。それら可塑剤の例としては、広
くは塩化ビニルポリマー用に開発される多くの可塑剤を
利用できるが、好ましくは、フタル酸エステル、アジピ
ン酸エステル、グリコール酸誘導体、エーテルエステル
誘導体、グリセリン誘導体、アルキル燐酸エステル、ジ
アルキレーテル、ジエステル、トリカルボン酸エステ
ル、ポリエステル、ポリグリコールジエステル、アルキ
ルアルキレーテルジエステル、脂肪族ジエステル、アル
キレーテルモノエステル、クエン酸エステル、芳香族炭
化水素から選ばれた単一または複数の混合物を用いる事
ができる。更に詳細には、可塑成分がフタル酸ジメチ
ル、フタル酸ジエチル、エチルフタリルエチルグリコレ
ート、トリエチレングリコールジアセテート、エーテル
エステル、アセチルクエン酸トリブチル、トリアセチン
から選ばれた単一または複数の混合物が好ましい。
【0015】溶解度パラメーター(SP)値について、
一般にSP値の近いものは相溶性が高い事が知られてい
る。乳酸系ポリマーのSP値は9.7前後である為、S
P値が9.0〜11.0である可塑剤が良い。更に好ま
しくは9.5〜10.5が良い。特にSP値が乳酸系ポ
リマーよりも高いほうが低いものに比べ相溶性が高い傾
向にある。9.0より小さい、または11.0より大き
いと相溶性が悪い為、透明性が低下する。
【0016】可塑成分の重量平均分子量は100〜50
00が好ましく、更に好ましくは200〜3000がよ
い。重量平均分子量が100より小さい場合、十分な可
塑効果が得られず、5000より大きい場合は、十分な
可塑効果が得られず、かつその可塑剤の分子特性が顕著
となり耐熱性、透明性が低下する為好ましくない。可塑
成分の配合量は、特に限定されないものではないが、乳
酸ポリマー100重量部に対して1〜500重量部、好
ましくは5〜100重量部である。可塑剤が5重量部よ
り少ないと、乳酸系ポリマーの軟化温度を十分に低下さ
せることができず、100重量部より多いと、共重合反
応の効率が低下するためである。具体的には、例えば、
乳酸系ポリマーの可塑化に有効な配合例として、乳酸系
ポリマー100重量部に対してフタル酸ジメチル10〜
100重量部、および/またはフタル酸ジエチル10〜
100重量部を用いることができる。あるいは、同様に
トリアセチンおよび/またはトリエチレングリコールジ
アセテート、エーテルエステルとして旭電化工業社製R
S1000を用いても良い。これらの可塑成分を用いる
ことで、乳酸系組成物の透明性、色相を維持したまま、
その軟化温度を下げる事ができる。結果として、共重合
物の色相を良好に保ち、また成形品に十分な可塑効果が
付与できる。
【0017】なお、乳酸系ポリマーの重量平均分子量
は、10,000以上、好ましくは50,000〜30
0,000である。
【0018】次に製造方法を順に説明する。乳酸ポリマ
ーと可塑成分とを予め溶融混合する。乳酸ポリマーを可
塑成分で可塑化する方法は、公知の方法を用いることが
でき、例えば、乳酸ポリマー100重量部にフタル酸ジ
メチル10〜50重量部とフタル酸ジエチル10〜50
重量部を加え、180℃の押出しで窒素雰囲気下で攪拌
・溶融混合して得られる。乳酸ポリマーと可塑成分をあ
らかじめ溶融混合するときには、水分の混入を防ぐため
乾燥窒素気流中で行い、例えば180℃で行うとよい。
溶融混合する温度は、乳酸ポリマーの融解温度以上が好
ましく、溶融温度が高すぎると可塑成分が揮発減量され
るため、組成物の物性が不十分になるので、具体的には
80〜180℃の範囲で行うことが好ましい。次に得ら
れた混合体から分岐・架橋構造体を作成する。分岐・架
橋反応の開始方法としては過酸化物等のラジカル開始剤
を添加する方法や、波長が400nm以下で強度120
mW/cm2以上の電子線を照射する方法など公知の方
法が使用できる。例えば混合体100重量部に対して過
酸化物を0.1〜10重量部添加し反応を行う。
【0019】また、乳酸ポリマーと可塑成分を溶融混合
するときに、同時に分岐・架橋反応することが可能であ
る。例えば、重合反応に2軸の横型反応装置を用いる場
合は、乳酸ポリマーと可塑成分をラジカル開始剤等と同
時に投入してもよく、乳酸系ポリマーと可塑成分を溶融
混合する際に上記電子線を照射して混合反応しても良
い。さらに乳酸系ポリマーと可塑成分を溶融混合し、ア
クリル酸のような反応開始剤を添加したものにあらため
て電子線を照射して反応を行う事も可能である。
【0020】反応開始剤だけを途中から投入する場合
は、乳酸ポリマーと可塑成分をあらかじめ溶融混練する
事ができるので、開始剤投入点での温度を下げる事が可
能となり反応を緩やかに進行させる事ができ、開始剤の
活性を低下させずに反応させる事が可能となる。反応温
度は、120〜180℃の範囲で行う。反応温度が12
0℃より低いと、十分に反応が進まず、180℃より高
い温度での反応は反応開始剤の劣化を促進したり反応中
間体による乳酸ポリマーの分解反応が促進される為好ま
しくない。また可塑成分も揮発減量する恐れがあり、所
望の物性が得られない為、好ましくない。2軸の横型反
応装置を用いる場合には、反応温度との関係にもよる
が、例えば120〜180℃で反応を行なった場合、滞
留時間が5〜20分で十分に反応が進行し、乳酸ポリマ
ーと可塑成分の分岐・架橋構造共重合体を得ることがで
きる。
【0021】得られた共重合体には、可塑成分が分子構
造中に含まれており、柔軟な性質を有する熱可塑樹脂で
ある。この共重合体は、ポリ乳酸単独の場合よりもむし
ろ成形温度を低く設定することができ、成形時の分子劣
化が少なく、着色しにくく、透明な成形品を得ることが
できる。また、成形温度を低く設定できるため、成形後
の冷却時間を短縮でき、良好な成形性が発揮される。こ
の共重合体の柔軟性は、用いる可塑成分の組成、および
使用量を適宜変えることで、制御可能である。さらに、
反応後期、または反応終了後、溶融状態で減圧下にさら
すことで、1〜3%程度残留している未反応のラクチド
モノマーや反応副生成物が除去できる。
【0022】具体的な減圧処理の方法としては、2軸の
横型反応装置の後半部分を120〜160℃、1〜50
Torrに維持し、3〜15分間滞留・脱揮させること
で可能である。このようにしてラクチドモノマーと副生
成物を除去した共重合体は、経時安定性が大幅に改善さ
れた優れたものを得ることができる。乳酸ポリマーと可
塑成分の単純ブレンド体では、乳酸ポリマーの結晶化に
伴い可塑成分が系外にブリードアウトし転移点降下の効
果が低下する。また十分に未反応物、副生成物が除去で
きず残留する場合は加水分解の促進剤として寄与するお
それがある。
【0023】本発明の共重合体は、上述の2軸横型反応
装置のほかに、公知の反応容器で作成でき、例えば、1
軸又は複数軸の撹拌機が配設された竪型反応容器又は横
型反応容器、1軸又は複数軸の掻き取り羽根が配設され
た横型反応容器、又、1軸又は複数軸のニーダーや、1
軸又は複数軸の押出機等の反応装置を単独で用いても良
く、又は複数基を直列又は並列に接続して用いても良
い。
【0024】また、本発明の組成物には、副次的添加物
を加えて色々な改質を行う事ができる。副次的添加剤の
例としては、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、各種フィラ
ー、静電剤、離型剤、香料、抗菌剤、核形成剤、酸化防
止剤や調整剤などの安定剤等、その他の類似のものが挙
げられる。さらに、適宜2次可塑剤としてさらに可塑剤
を追加して添加して利用することも可能である。
【0025】本発明及び以下の実施例において、重合体
の重量平均分子量はGPC分析によるポリスチレン換算
値、重合体のガラス転移点、結晶化点、及び融点は走査
型示差熱量計(DSC)による測定値である。又、動的
粘弾性測定はJIS K7198A法に準じて、株式会
社島津製作所製動的粘弾性測定装置DVA−300にて
測定した。
【0026】
【実施例】以下に実施例及び比較例を示して本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるも
のではない。本実施例では、以下に示す乳酸系ポリマ
ー、可塑剤、及び過酸化物を使用し実験を行った。 <乳酸ポリマーA(P1)>L-ラクチド90重量部
に、 D-ラクチド10重量部を加え、不活性ガス雰囲気
下溶融混合し、開環重合触媒としてオクチル酸錫を0.
24重量部、2軸混練機で撹拌しつつ190℃で15分
間重合した後、直径2mmのノズルにより押し出し、水
冷し切断する事で低結晶性ポリ乳酸チップC1を得た。
チップC1を、120℃、圧力1.5kg/cm2の窒
素中で12時間処理し、未反応モノマー(ラクチド)を
除去し、チップP1を得た。チップP1の重量平均分子
量は168,000、残存モノマー(ラクチド)は、
0.5%以下であった。DSCを測定した結果、ガラス
転移温度は55.3℃、結晶化温度は144.9℃、融
点は175.7℃に観測された。
【0027】<乳酸ポリマーB(P2)>L-ラクチド
75重量部に、 D-ラクチド25重量部を加え、不活性
ガス雰囲気下溶融混合し、開環重合触媒としてオクチル
酸錫を0.24重量部、2軸混練機で撹拌しつつ190
℃で15分間重合した後、直径2mmのノズルにより押
し出し、水冷し切断する事で非晶性ポリ乳酸チップC2
を得た。チップC2を、120℃、圧力1.5kg/c
2の窒素中で12時間処理し、未反応モノマー(ラク
チド)を除去し、チップP2を得た。チップP2の重量
平均分子量は117,000、残存モノマー(ラクチ
ド)は、1.5%以下であった。DSCを測定した結
果、ガラス転移温度は51.7℃、結晶化温度と融点は
観測されなかった。
【0028】<可塑成分:トリアセチン(大八化学工業
株式会社製)(S1)> 酸価:0.05以下、色相(APHA):20以下、分
子量:218、比重(20/20℃):1.160±
0.003、溶解度パラメーター(HOY):9.9
【0029】<過酸化物:カヤヘキサAD40C(化薬
アクゾ株式会社製)(O1)> 含有量:40%、活性酸素量:4.4%、分子量:29
0.44、10時間半減期温度:118℃、活性化エネ
ルギー:36.0kcal/kmol (CASNo.
78−63−7)
【0030】(実施例1)P1を100重量部、S1を
40重量部とを190℃の2軸押出機で十分に溶融混合
し、P1に対して2.5重量部のO1を溶融混合体へ添
加後、平均5分間混合反応し、直径2mmのノズルによ
り押出し、水冷し切断する事で、乳酸系重合体チップ
(PC1)を得た。そのチップPC1を60℃で真空乾
燥し絶乾状態にした後、射出成形により名刺大プレート
(1mmt)を作成し動的粘弾性測定を行った。動的粘
弾性測定の結果を図1に示す。この図より、転移温度が
10℃、転移温度から150℃までの温度域において動
的貯蔵弾性率は、1.5×106〜1.2×107、損失
角正接は、0.15〜0.25であることが分かる。
【0031】(実施例2)P2を100重量部、S1を
40重量部とを190℃の2軸押出機で十分に溶融混合
し、P2に対して2.5重量部のO1を溶融混合体へ添
加後、平均5分間混合反応し、直径2mmのノズルによ
り押出し、水冷し切断する事で、乳酸系重合体チップ
(PC2)を得た。そのチップPC2を60℃で真空乾
燥し絶乾状態にした後、射出成形により名刺大プレート
(1mmt)を作成し動的粘弾性測定を行った。動的粘
弾性測定の結果を図2に示す。この図より、転移温度が
20℃、転移温度から150℃までの温度域において動
的貯蔵弾性率は、9.0×104〜1.5×106、損失
角正接は、0.3〜1.0であることが分かる。
【0032】(比較例1)P1を100重量部とS1を
40重量部とを190℃の2軸押出機で平均5分間溶融
混合し、直径2mmのノズルにより押出し、水冷し切断
する事で、乳酸系重合体チップ(RP1)を得た。その
チップRP1を60℃で真空乾燥し絶乾状態にした後、
射出成形により名刺大プレート(1mmt)を作成し動
的粘弾性測定を行った。動的粘弾性測定の結果を図3に
示す。この図より、転移温度が20℃、転移温度から1
50℃までの温度域において動的貯蔵弾性率は、8.0
×105〜8.0×106、損失角正接は、0.1〜0.
25であることが分かる。
【0033】(比較例2)P2を100重量部とS1を
40重量部とを190℃の2軸押出機で平均5分間溶融
混合し、直径2mmのノズルにより押出し、水冷し切断
する事で、乳酸系重合体チップ(RP2)を得た。その
チップRP2を60℃で真空乾燥し絶乾状態にした後、
射出成形により名刺大プレート(1mmt)を作成し動
的粘弾性測定を行った。動的粘弾性測定の結果を図4に
示す。この図より、転移温度が25℃、転移温度から9
0℃までの温度域において動的貯蔵弾性率は、1.0×
104〜1.8×106、損失角正接は、0.3〜2.0
であることが分かる。しかし、温度幅は狭く、各値は劇
的に変化し、90℃以上の温度域ではドローダウンして
しまうことが分かる。
【0034】
【発明の効果】本発明によれば、乳酸系ポリマーの損失
角正接値を低下させることなく、常温以上の温度域にお
いて安定した値を示す。また、この組成物は経時安定性
を有する。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1の動的粘弾性測定の結果を示す図。
【図2】実施例2の動的粘弾性測定の結果を示す図。
【図3】比較例1の動的粘弾性測定の結果を示す図
【図4】比較例2の動的粘弾性測定の結果を示す図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G10K 11/162 G10K 11/16 A 11/16 J Fターム(参考) 3J048 AA01 AC01 BA01 BD01 4J002 CF002 CF191 CH002 ED026 EH006 EH046 EH056 EH086 EH096 EH146 EH156 EW046 FD026 GG01 GG02 GL00 GM00 5D061 AA06

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】重量分率50%以上の乳酸成分を含む主鎖
    構造成分と可塑成分から構成された分岐または網目構造
    をもつ乳酸系ポリマーからなり、動的粘弾性測定(JI
    S K7198A法)において転移温度が30℃以下で
    あり、かつその転移温度から150℃までの温度域にお
    いて動的貯蔵弾性率が1×104〜1×108Pa、損失
    角正接が0.1〜3.0である乳酸系組成物。
  2. 【請求項2】乳酸系ポリマーの重量平均分子量が10,
    000以上であり、かつ重量平均分子量100〜5,0
    00で溶解度パラメーター(SP)値9.0〜11.0
    である可塑成分を構造鎖中に含む請求項1記載の乳酸系
    組成物
  3. 【請求項3】可塑成分がフタル酸エステル、アジピン酸
    エステル、グリコール酸誘導体、エーテルエステル誘導
    体、グリセリン誘導体、アルキル燐酸エステル、ジアル
    キレーテル、ジエステル、トリカルボン酸エステル、ポ
    リエステル、ポリグリコールジエステル、アルキルアル
    キレーテルジエステル、脂肪族ジエステル、アルキレー
    テルモノエステル、クエン酸エステル、芳香族炭化水素
    から選ばれた単一または複数の混合物である請求項1〜
    2記載の乳酸系組成物。
  4. 【請求項4】請求項1〜3記載の組成物からなる制振材
    ・防振材あるいは衝撃吸収材。
JP05103799A 1999-02-26 1999-02-26 乳酸系組成物、及びその成形品 Expired - Fee Related JP3622561B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP05103799A JP3622561B2 (ja) 1999-02-26 1999-02-26 乳酸系組成物、及びその成形品

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP05103799A JP3622561B2 (ja) 1999-02-26 1999-02-26 乳酸系組成物、及びその成形品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000248164A true JP2000248164A (ja) 2000-09-12
JP3622561B2 JP3622561B2 (ja) 2005-02-23

Family

ID=12875616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP05103799A Expired - Fee Related JP3622561B2 (ja) 1999-02-26 1999-02-26 乳酸系組成物、及びその成形品

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3622561B2 (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003012834A (ja) * 2001-07-03 2003-01-15 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 生分解性軟質フィルム
JP2005162972A (ja) * 2003-12-05 2005-06-23 Sekiso:Kk 制振材
US7585910B2 (en) 2005-03-25 2009-09-08 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Polylactic acid composition
JP2010097144A (ja) * 2008-10-20 2010-04-30 Riken Technos Corp 吸音体
JP2010097143A (ja) * 2008-10-20 2010-04-30 Riken Technos Corp 吸音体
WO2010082639A1 (ja) * 2009-01-16 2010-07-22 バイオベース株式会社 ポリ乳酸樹脂組成物およびポリ乳酸樹脂用添加剤
JP2010174070A (ja) * 2009-01-27 2010-08-12 Toyota Motor Corp 脂肪族ポリエステルの製造方法
EP3089472A4 (en) * 2013-12-26 2017-08-02 Kao Corporation Vibration damping material
JP2017197733A (ja) * 2016-04-25 2017-11-02 花王株式会社 制振材料用のポリエステル樹脂成形組成物

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003012834A (ja) * 2001-07-03 2003-01-15 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 生分解性軟質フィルム
JP2005162972A (ja) * 2003-12-05 2005-06-23 Sekiso:Kk 制振材
US7585910B2 (en) 2005-03-25 2009-09-08 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Polylactic acid composition
JP2010097144A (ja) * 2008-10-20 2010-04-30 Riken Technos Corp 吸音体
JP2010097143A (ja) * 2008-10-20 2010-04-30 Riken Technos Corp 吸音体
WO2010082639A1 (ja) * 2009-01-16 2010-07-22 バイオベース株式会社 ポリ乳酸樹脂組成物およびポリ乳酸樹脂用添加剤
US9290613B2 (en) 2009-01-16 2016-03-22 Biobase Corporation Polylactic acid resin composition and additive for polylactic acid resin
JP2010174070A (ja) * 2009-01-27 2010-08-12 Toyota Motor Corp 脂肪族ポリエステルの製造方法
EP3089472A4 (en) * 2013-12-26 2017-08-02 Kao Corporation Vibration damping material
JP2017197733A (ja) * 2016-04-25 2017-11-02 花王株式会社 制振材料用のポリエステル樹脂成形組成物
WO2017188183A1 (ja) * 2016-04-25 2017-11-02 花王株式会社 制振材料用のポリエステル樹脂成形組成物
CN109071926A (zh) * 2016-04-25 2018-12-21 花王株式会社 用于减振材料的聚酯树脂成形组合物

Also Published As

Publication number Publication date
JP3622561B2 (ja) 2005-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2002357605B9 (en) Polylactic acid-based resin compositions, molded articles and process for producing the same
JP2003192884A (ja) ポリ乳酸系ポリマー組成物、成形品及びその製造方法
JP4042206B2 (ja) ポリ乳酸組成物よりなるフィルム及びシート
EP1674528A1 (en) Aliphatic polyester composition and moulded article
CN103814066A (zh)
JP3622561B2 (ja) 乳酸系組成物、及びその成形品
JPH11323113A (ja) ポリ乳酸系組成物
JPH11181262A (ja) 乳酸系ポリマー組成物及びその成型品
JP2008239645A (ja) ポリ乳酸系樹脂組成物及びその製造方法、並びに成形品
JP4205404B2 (ja) ポリ乳酸系樹脂組成物、成形品及びポリエステル樹脂用可塑剤
JPH1135808A (ja) 乳酸系ポリマー組成物及びその成型品
JP2000136300A (ja) 可塑化された乳酸系ポリマー組成物及びその成型品
JP3622560B2 (ja) グラフト鎖を有する乳酸系組成物、及びその成形品
JP3773501B2 (ja) ポリ乳酸系樹脂組成物、成形品及びその製造方法
JP5062830B2 (ja) 合成樹脂組成物
JP4281860B2 (ja) ポリ乳酸系樹脂組成物、成形品及び樹脂用可塑剤
JP2003073533A (ja) ポリ乳酸系重合体組成物
JP4820493B2 (ja) ポリ乳酸系樹脂組成物
JP2004352873A (ja) ポリ乳酸系樹脂組成物、成形品及びその製造方法
JPH09272790A (ja) ポリ乳酸系重合体組成物およびその成型品
JP2006089587A (ja) 乳酸系樹脂用樹脂組成物及びその利用
JP2010126643A (ja) 耐衝撃性ポリ乳酸系樹脂組成物
JP4366848B2 (ja) 架橋型軟質乳酸系ポリマーの製造方法及びその組成物
JP3986469B2 (ja) ポリ乳酸系樹脂組成物、成形品及びその製造方法
JP3680233B2 (ja) 生分解性乳酸系コポリマー組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040726

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040803

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041001

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20041102

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20041115

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081203

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091203

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101203

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101203

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111203

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111203

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121203

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121203

Year of fee payment: 8

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121203

Year of fee payment: 8

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121203

Year of fee payment: 8

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313114

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121203

Year of fee payment: 8

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121203

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131203

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees