JP2000119960A - 繊維類の抗菌抗かび加工法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 合成繊維、半合成繊維製品に対し、メチシリ
ン耐性黄色ブドウ球菌はじめ多くの菌及びかびに対する
抗菌性抗かび性を付与する加工処理法を提供する。 【解決手段】 一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｍは２価の金属原子を表す。）で示される化合
物を用いて処理することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル繊
維、アクリル繊維及びナイロン繊維等の合成繊維類並び
にアセテート繊維等の半合成繊維類、更には、これらの
繊維類と天然繊維類との混合繊維からなる繊維製品に抗
菌性、抗かび性を付与する加工方法に関する。特に、こ
れらの繊維製品に黄色ブドウ球菌、メチシリン耐性黄色
ブドウ球菌（ＭＲＳＡ）肺炎桿菌、大腸菌、病原性大腸
菌Ｏ１５７、更に緑膿菌等に対する抗菌性を付与する加
工処理方法に関する。また、極めて高い耐洗濯性を備え
た抗菌抗かび性を付与することのできる加工法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】衣料用繊維製品をはじめカーテン、タオ
ル、壁布等の身のまわりの繊維製品の衛生指向の高まり
と共に、各種繊維製品に対する抗菌抗かび加工法の開発
が盛んである。加えて、近年医療現場における所謂、院
内感染の問題が大きくクローズアップされ、その対策と
しての手術衣をはじめシーツ、間仕切りカーテンなどの
医療施設内の繊維製品の抗菌抗かび加工技術の研究が急
がれている。

【０００３】合成繊維等からなる製品の抗菌抗かび加工
技術には、合成繊維においては、その紡糸原液に抗菌剤
や抗かび剤などの薬剤を練り込み、紡糸して抗菌、抗か
び特性を有する繊維を製造し、それを必要に応じて他の
繊維類と混合して編織成して製品を得る方法や普通に紡
糸された繊維やそれを必要に応じて他の繊維類と混合し
て編織成して得た布、更にはそれを縫製して得た製品に
抗菌剤や抗かび剤を付着させる方法があり、付着させる
方法としては大きく分けて繊維及び繊維製品を抗菌剤や
抗かび剤を含む溶液に浸漬し、加熱する方法及び繊維及
び繊維製品に抗菌剤や抗かび剤を含む溶液を含浸させ、
次いで加熱する方法、更には、バインダー樹脂を用いて
繊維及び繊維製品に抗菌剤や抗かび剤を付着させる方法
がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらいずれ
の方法により得られた製品も、次々に出現する新しい耐
性菌によりその効果は弱められ、またより効果的に洗濯
するため、洗濯条件は益々過酷となることから、新しい
薬剤によるより強力な耐洗濯性を備えた抗菌抗かび特性
の付与が要求されるようになっている。メチシリン耐性
ブドウ球菌、所謂ＭＲＳＡや最近ではバンコマイシン耐
性腸球菌（ＶＲＥ）といったより耐性の強い菌の出現、
そして、一方繊維製品新機能評価協議会（ＳＥＫと略称
されている）で規定する特定制菌加工、更には病院リネ
ンサプライといった過酷な工業洗濯にも耐える新しい抗
菌抗かび加工技術の開発が待たれている。本発明者は、
さきにポリエステル繊維製品に抗菌防かび性能を付与す
る方法について広範な研究を行い、極めて有効な方法を
開発した（特公平５−１２４７５号公報参照のこと。）
が、その後引続き研究を重ね、この成果を基に更に発展
させる研究の中で、極めて有効な方法を見出したのであ
る。

【０００５】本発明は、合成繊維類を主体とする繊維類
に対し、ＭＲＳＡ、黄色ブドウ球菌、大腸菌、病原性大
腸菌Ｏ１５７：Ｈ７及び緑膿菌等に対して強い抗菌性を
付与することのできる新しい加工方法を提供することを
目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、繊維類を一般
式〔Ｉ〕

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｍは２価の金属原子を表わす）で
示される化合物を用いて処理することを特徴とする繊維
類の抗菌抗かび加工法を要旨とするものである。以下、
本発明を詳細に説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明が施される繊維類として
は、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリアクリロニ
トリル繊維等の合成繊維、アセテート繊維等の半合成繊
維類及びこれら繊維と天然繊維との混合繊維が挙げられ
る。繊維の形態としては、糸、編織布、及び各種製品が
挙げられ、製品としては例えば衣料品、寝装寝具、敷
物、カーテン、屋内壁布等、特に病院等医療施設で使用
される手術衣、看護衣、シーツ等の寝装寝具、間仕切り
カーテン、包帯、タオル、ふきん等の製品が挙げられ
る。

【００１０】本発明で使用する抗菌抗かび剤としては、
前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物が挙げられるが、中
でもＭがＺｎである物質、ピリチオン亜鉛錯体が最も好
ましい。それはＺｎが人体の必須成分であり、安全性が
高いこと、このＺｎの入った化合物は経皮的に吸収され
にくいこと等の特徴があるからである。

【００１１】これらの特性を備えていることから該化合
物は、化粧品や洗髪剤の分野において広く使用されてい
る実績がある。ピリチオン亜鉛をはじめとするピリチオ
ン錯体を用いて繊維類を処理する場合、一般に、該化合
物の水性乳化液あるいは水性懸濁液の形で適用される。
処理液の調製は、都度各成分を秤量し、調製してもよい
が、予め、高濃度の原液を用意して、それを処理すべき
繊維類の量に応じて秤取し、希釈して使用するのが便利
である。

【００１２】高濃度原液としては、溶液の形（乳剤）あ
るいは水性懸濁液の形がある。溶液形の原液を調製する
には例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の極
性溶剤、スチレン化フェノール等の界面活性剤、その他
乳化安定剤等を配合して均一液状とする。水性懸濁液形
の原液を調製するにはポリナフタレンスルホン酸塩やリ
グニンスルホン酸塩等のアニオン系分散剤、スチレン化
フェノール、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非イ
オン系分散剤、第４級アンモニウム塩系のカチオン系分
散剤又はこれらの混合物からなる分散剤と水、必要に応
じて増粘剤、凍結防止剤及び消泡剤を加えてスラリー状
とし、ボールミル、セラミックミルやパールミルを用い
て平均粒径が６μｍ以下、好ましくは３μｍ以下に粉砕
し、ピリチオン錯体の４〜８０重量％の濃度の水性懸濁
液とする。

【００１３】本発明による繊維類の抗菌抗かび加工法は
大別して浸漬法とパディング法とに分けられる。先ず、
浸漬法は、加圧下に加工処理を行う場合には耐圧密閉容
器中、常圧下に行う場合には開放容器中で被加工繊維重
量に対し０．００１〜２０．０％のピリチオン錯体を用
い、浴比１：５〜５０、処理温度７０〜１６０℃、処理
時間５〜９０分の範囲で適宜条件を選択して行う。

【００１４】ポリエステル繊維は加圧下、１２０〜１４
０℃で、ナイロン及びアセテート繊維の場合は常圧下、
８０〜１００℃で処理することが望ましい。パディング
法は、処理液をパディング装置を用いて含浸させ、次い
で加熱して固着する方法であるが、ポリエステル繊維等
比較的ピリチオン錯体が固着しずらい繊維の場合は加熱
温度を１１０〜２３０℃として、高温蒸気加熱処理（所
謂パッド・スチーム法）その他溶融金属法、溶融塩法、
サーモゾル法により行われる。

【００１５】処理液中のピリチオン錯体の含有量は０．
０１〜５０ｇ／ｌ、搾液率４０〜９０％（重量）とし、
加熱処理温度は８０〜２３０℃、処理時間１０秒〜１０
分の範囲から適宜選択決定して行われる。パディング法
においても、ポリエステル繊維類を加工処理する場合に
は、前記したように高温、好ましくは１３０〜２３０℃
の高温での固着処理が必要であるが、一方、ナイロン繊
維やアセテート繊維は比較的低温、具体的には７０〜１
１０℃で固着することができる。

【００１６】本発明の加工処理法は、染色、更には他の
繊維処理、例えば防炎加工処理などと同時に施すことが
できる。特に、本発明における処理条件は染色における
処理条件と殆んど変るところがないことから染色工程に
組入れて施すことができる。また、本発明を実施した場
合に排出される廃液については、薬剤であるピリチオン
錯体が廃水処理で使用される活性汚泥の活性を低下させ
る恐れがあることから、これを次亜塩素酸ナトリウムや
過酸化水素で代表される酸化剤、あるいはハイドロサル
ファイトなどの還元剤、更にはこれと消石灰を組合せ使
用して分解することも必要に応じて実施される。

【００１７】更に、廃液を２価又は３価の鉄化合物とジ
チオカルバミン酸基及びチオール基付加炭化水素化合物
で代表されるポリキレート剤、例えばミヨシ油脂（株）
製エポフロックＬ−１（商品名）及び又はポリアクリル
酸ナトリウム又はアクリル酸アマイド等で代表される高
分子凝集剤等で処理して廃液中のピリチオン錯体を凝集
沈降分離する方法も必要に応じて実施される。

【００１８】

【実施例】次に、実施例に沿って、本発明を更に具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中の、洗濯法や各種試験方法
は、次の方法に従って実施した。

【００１９】＜試験方法＞ １．洗濯法 １）ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３（４０℃の家庭洗
濯）。ＪＩＳ Ｌ１０４２−Ｆ２（６０℃の工業洗濯） ２）ＳＥＫ．特定制菌加工の洗濯法（ＪＡＦＥＴ標準配
合洗剤を使用して、８０℃の所定の条件下で５０回の洗
濯を繰り返す。なお、本実施例では１００回分も実施し
た。 ２．抗菌性試験 １）抗細菌性試験 黄色ブドウ球菌２種（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ
ａｕｒｅｕｓ ＦＤＡ２０９Ｐ及びメチシリン耐性黄色
ブドウ球菌：ＭＲＳＡ）、肺炎桿菌（Ｋｌｅｂｓｉｅｌ
ｌａ ｐｎｅｕｍｏｃｎｉａｅ ＩＦＯ１３２７７），
大腸菌２種（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＩＦ
Ｏ３３０１及びＥ．ｃｏｌｉ Ｏ１５７：Ｈ７）及び緑
膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ
ＩＦＯ３７５５）について、ＳＥＫの統一試験法によ
り、無加工布及び加工布の生菌数を測定した。抗菌評価
の判定は、各試験布の回収菌数が接種菌数未満の場合を
有効（○）、以上の場合を無効（×）とした。

【００２０】なお、表中、黄色ブドウ球菌はＳ、メチシ
リン耐性黄色ブドウ球菌はＭ、大腸菌はＥ、病原性大腸
菌Ｏ１５７：Ｈ７はＥＯ、肺炎桿菌はＫ及び緑膿菌はＰ
とそれぞれ略記した。 ２）抗かび性試験 ＪＩＳ Ｚ２９１１の繊維製品のカビ抵抗性試験法に従
って以下の判定に従って評価した。

【００２１】

【表１】

【００２２】また、各実施例では以下に記載する原液を
希釈して使用した。 乳化形原液 以下の成分をミキサーを用いて撹拌して均一な乳化液と
した。 ピリチオン亜鉛又はピリチオン銅 ４重量部 ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル（乳化剤） １０重量部 ジメチルスルホキシド（溶剤） ８６重量部

【００２３】水性懸濁形原液 以下の成分を混合し、ペースト化した後、セラミックミ
ルで平均粒径０．６μｍの水性懸濁液とした。 ピリチオン亜鉛又はピリチオン銅 ２０重量部 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（分散剤） ３重量部 ポリアクリル酸ソーダ（増粘剤） ０．５重量部 グリセリン（凍結防止剤） ２重量部 精製水 ７４．５重量部

【００２４】更にまた比較対照薬剤として、以下の三種
を選択し、その２０重量％水性懸濁形原液を前記の方法
と同様にして調製した。 比較対照薬剤 パラクロロメタキシレノール（表中、ＰＣＭＸと略記す
る） Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオフタルイミド（表
中、ＦＦＰと略記する） α−〔２−４（クロロフェニル）エチル〕−α−（１，
１−ジメチルエチル） −１Ｈ−１，２，４−トリアゾールエタノール（表中、
ＴＳＫと略記する）

【００２５】実施例１ ポリエステル織布（表中、Ｔと略記する）、ポリエステ
ル・綿８５／１５混織布（表中、Ｔ／Ｃと略記する）、
トリアセテート織布（表中、Ａと略記する）及びナイロ
ン織布（表中、ＮＹと略記する）それぞれに対して表１
に示す加工条件で、浴比１：１０で、加工処理を施し、
後、水洗、還元洗浄、水洗を施し、１３０℃、２分間乾
燥した。なお、ポリエステル織布とポリエステル・綿８
５／１５混織布については、１９０℃、３０秒間のヒー
トセットを行った後に工業洗濯１００回を行った。トリ
アセテート織布とナイロン織布については家庭洗濯を１
００回行った。得られた織布それぞれに抗菌性試験を行
ってそれぞれ表２記載の評価結果を得た。表２の記載か
ら明らかなように、本発明の方法に従って加工処理の施
された各織布は過酷な条件下の洗濯後も十分な抗菌性を
発揮していることが分る。

【００２６】

【表２】

【００２７】実施例２ 染料としてＳｕｍｉｋａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｅ−ＦＢＬ
０．０２％ｏｗｆ Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｂｌｕｅ Ｅ
−ＦＢＬ ０．００２％ｏｗｆ（住友化学工業（株）社
製分散染料）を用い、抗菌抗かび剤としてピリチオン亜
鉛２％ｏｗｆを存在させ、ポリエステル織布を液流高圧
染色機を用いて浴比１：１５、ｐＨ５．５、１３０℃、
６０分の条件で染色と抗菌抗かび加工を施した。次いで
実施例１と同様に、後処理及び洗濯を実施した。得られ
た加工布は、所定の洗濯後も十分な抗菌性とカビ抵抗性
３を示した。なお、一方、ピリチオン亜鉛に代えて比較
対照薬剤としてのＰＣＭＸを用いて同様に加工を施した
場合には抗菌抗カビ性を示さなかった。

【００２８】実施例３ ポリエステル織布及びポリエステル・綿（９０／１０）
混織布に表２記載の濃度の処理液を含浸させ、搾液率８
０％となるように絞り、サーモゾル法、過熱スチーム法
又は高圧スチーム法の各方法による固定化処理を施し、
次いで実施例１と同様に、後処理及び洗濯を実施した。
得られた織布について、抗菌性とかび抵抗性をテストし
結果を表３に記載した。

【００２９】表３の記載から明らかなように、ピリチオ
ン亜鉛を用い、１３０℃以上の高温で加熱固着させたポ
リエステル織布は、過酷な洗濯後でも十分な抗菌抗カビ
性を維持していた。なお、ピリチオン亜鉛に代えて比較
対照薬剤としてのＰＣＭＸを用いて同様に加工を施した
場合には抗菌抗カビ性は認められなかった。

【００３０】

【表３】

【００３１】実施例４ ナイロン織布、アクリル織布（表中、ＡＣと略記する）
及びジアセテート織布（表中、ＤＡと略記する）を表３
記載の薬剤を用い、浴比１：１０で表４記載の加工条件
で抗菌加工を施した。次いで、家庭洗濯５０回後抗菌評
価を行い、結果を表３に併せて記載した。

【００３２】

【表４】

【００３３】実施例５ ピリチオン金属錯体を含有する廃液の処理法として次の
方法を実施した。ピリチオン亜鉛を２２０ｐｐｍ（ピリ
チオンとして１６０ｐｐｍ）含有する実施例 で排出さ
れた廃水に対して、表５に記載した処理条件で処理を施
し、ピリチオン亜鉛の残存量を定量し、結果を同表中に
併記した。いずれの方法によっても十分に効果が確認さ
れた。

【００３４】

【表５】

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、ポリエステル、アクリ
ル、ナイロン、アセテートといった人造繊維製品及びこ
れらと天然繊維との混合繊維製品に対してＭＲＳＡはじ
め黄色ブドウ球菌、大腸菌、緑膿菌等の菌及びかびに対
して抗菌抗かび性を発揮する加工処理を施すことがで
き、付与された抗菌抗かび性は、過酷な洗濯にも十分耐
えるものであり、最近、特に問題となっている院内感染
を予防する上で大きな効果を発揮するものである。更
に、加工処理された繊維類の安全性も高く、また、加工
処理により発生する廃液の処理法も確立されており、環
境への悪影響の心配もない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小迫 泰男 大阪府大阪市淀川区中島２丁目６番11号 大阪化成株式会社内 (72)発明者 広海 竜寛 大阪府大阪市淀川区中島２丁目６番11号 大阪化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4H011 AA02 AA03 BA01 BB09 BB16 BB18 BC19 DA15 DC10 DD07 DE03 DE10 4L033 AA04 AB01 AC10 AC15 BA44

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維類を下記一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｍは２価の金属原子を表わす）で示される化合
   物を用いて処理することを特徴とする繊維類の抗菌抗か
   び加工法。
2. 【請求項２】 繊維類が合成繊維を主体とするものであ
   り、処理法が、繊維類を前記一般式〔Ｉ〕で示される化
   合物の水性分散液に浸漬し、加圧下、１１０〜１６０℃
   で加熱処理するか、または前記繊維類に前記化合物の水
   性分散液を含浸させ、次いで１１０〜２３０℃で加熱処
   理する方法からなる請求項１記載の繊維類の抗菌抗かび
   加工法。
3. 【請求項３】 一般式〔Ｉ〕におけるＭがＺｎである請
   求項１又は２記載の繊維類の抗菌抗かび加工法。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかの抗菌抗かび加
   工法を施し、次いで排出された廃液に対し、酸化剤又は
   還元剤を添加して前記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物
   を分解するか、あるいはポリキレート剤又は高分子凝集
   剤を用いて前記化合物を凝集沈降分離する繊維類の抗菌
   抗かび加工法。