JP2000110094A - グラビア印刷用塗工紙用組成物およびグラビア印刷用塗工紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面強度、剛度及び耐ブロッキング性が優
れ、且つミッシングドットの発生が少ないグラビア印刷
用塗工紙およびそのようなグラビア印刷用塗工紙の製造
に用いる組成物を提供する。。 【解決手段】 顔料、中空重合体粒子および共重合体ラ
テックスと澱粉とからなる接着剤を含有し、該共重合体
ラテックスの数平均粒子径が０．０６〜０．２μｍ、該
共重合体ラテックスを構成する共重合体のガラス転移温
度が−５０〜＋４５℃であり、さらに該共重合体ラテッ
クス／該澱粉の重量比率が、固形分換算で、８０／２０
〜５／９５であるグラビア印刷用塗工紙用組成物を原紙
に塗工する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、グラビア印刷用塗
工紙用組成物及びグラビア印刷用塗工紙に関する。更に
詳しくは、顔料、中空重合体粒子及び特定の共重合体ラ
テックスと澱粉とからなる接着剤を含有し、該共重合体
ラテックス／該澱粉の重量比率が特定の範囲にあるグラ
ビア印刷用塗工紙用組成物並びにそれを原紙に塗工して
なるグラビア印刷用塗工紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、塗工紙の印刷には、インキ濃度が
高く、色鮮やかな印刷物を提供することができるグラビ
ア印刷が多く用いられている。グラビア印刷に用いる塗
工紙には、表面強度、剛度および耐ブロッキング性が優
れていることは勿論のこと、ミッシングドットの発生が
少ないことが要求されている。

【０００３】従来、ミッシングドットの発生が少ない塗
工紙を得るために、ガラス転移温度が−４０℃以下の共
重合体ラテックスを接着剤として使用し、さらにカレン
ダーを用いて高温高圧下で表面処理を行う方法が用いら
れていた。しかしながら、この方法で得られるグラビア
印刷用塗工紙は、ミッシングドットの発生は少ないもの
の、表面強度、剛度および耐ブロッキング性が劣るもの
であった。塗工紙の耐ブロッキング性、表面強度が劣る
場合には、カレンダー処理においてロールの汚れが多く
なって操業性が低下する、グラビア印刷において印刷面
に紙剥けが発生し印刷物の価値が低下する等の問題が発
生する。剛度が劣る印刷物は扱い難くなり、印刷物とし
ての価値が低下するので好ましくない。

【０００４】塗工紙の剛度は塗工紙の紙厚と相関がある
ことが知られており、剛度を向上させる方法として、カ
レンダー処理を低温低圧でおこなうことが特に有効であ
ることが知られている。しかし、従来の方法では高温高
圧のカレンダー処理が必要であるため、ミッシングドッ
トの発生を少なく、且つ剛度が優れた塗工紙は得られな
かった。従って、グラビア印刷用塗工紙には、表面強
度、剛度および耐ブロッキング性が優れ、且つミッシン
グドットの発生が少ないことが強く望まれている。

【０００５】特開昭６４−２０３９６号公報には、顔料
として粒子の外径が０．２〜０．６μｍで内部に空隙を
有する非造膜性樹脂粒子を２〜２０重量％含有する塗被
組成物を塗被したグラビア印刷用塗被紙が開示されてい
る。同公報には、接着剤として、合成樹脂エマルジョン
と澱粉とを組み合わせる方法が記載されている。しかし
ながら、この方法には合成樹脂エマルジョンの限定がな
く、また、この公報には合成樹脂エマルジョンと澱粉の
使用比率がグラビア印刷に及ぼす影響についての記載が
ない。

【０００６】また、特開平５−１２５６９５号公報に
は、特定の原紙上に顔料として０．８〜６μｍの中空ポ
リマー粒子を５〜４０重量％含有させた塗工層を設けた
グラビア印刷用塗工紙が開示されている。この方法は填
料を１０〜５０重量％含有する原紙を用いることが必要
である。しかしながら、填料を多量に含有する原紙を用
いると、印刷時に紙剥けが発生し易いという問題があっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、表面
強度、剛度および耐ブロッキング性が優れ、且つミッシ
ングドットの発生が少ないグラビア印刷用塗工紙を提供
することである。さらに、本発明の他の目的は前記のグ
ラビア印刷用塗工紙の製造に用いる組成物を提供するこ
とである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために、接着剤について検討を重ねた結果、
接着剤が、特定の共重合体ラテックスと澱粉とからな
り、且つ共重合体ラテックスと澱粉との重量比率が特定
の範囲である接着剤を使用すれば、目的のグラビア印刷
用塗工紙が得られることを見出し、この知見に基づいて
本発明を完成させるに至った。

【０００９】かくして、本発明によれば、顔料、中空重
合体粒子および共重合体ラテックスと澱粉とからなる接
着剤を含有し、該共重合体ラテックスの数平均粒子径が
０．０６〜０．２μｍ、該共重合体ラテックスを構成す
る共重合体のガラス転移温度が−５０〜＋４５℃であ
り、さらに該共重合体ラテックス／該澱粉の重量比率
が、固形分換算で、８０／２０〜５／９５であることを
特徴とするグラビア印刷用塗工紙用組成物。さらに、本
発明によれば、上記の組成物を原紙に塗工してなるグラ
ビア印刷用塗工紙が提供される。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のグラビア印刷用塗工紙用組成物（以下、「塗工用
組成物」という。）は、顔料、中空重合体粒子、共重合
体ラテックスおよび澱粉からなる。

【００１１】本発明に用いる顔料は特に限定されない
が、例えば、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、サチンホワイト、シリカ、タルク、
硫酸バリウム等の無機顔料；プラスチックピグメント、
バインダーピグメント等の有機顔料が挙げられる。これ
らは単独もしくは二種以上組み合わせて使用することが
できる。

【００１２】本発明に用いる中空重合体粒子は、粒子内
部に１または複数の空隙（中空）部を有する重合体粒子
である。また、中空重合体粒子は、ミッシングドットの
発生を少なくするため、熱可塑性樹脂を殻とするものが
好ましい。

【００１３】熱可塑性樹脂を殻とする中空重合体粒子と
しては、ポリスチレン、ポリ−β−メチルスチレン等の
スチレン系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸エチル、ポリメタクリル酸イソプロピル、ポリメ
タクリル酸イソブチル、ポリアクリロニトリル、ポリメ
タクリロニトリル等のアクリル系樹脂；ポリ塩化ビニ
ル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアルコー
ル、ポリ−ｏ−ビニルベンジルアルコール、ポリ−ｍ−
ビニルベンジルアルコール、ポリ−ｐ−ビニルベンジル
アルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタ
ール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルイソブチラール、ポリビニルターシャリ
ーブチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
カルバゾール、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポ
リカーボネート等の各種のものを例示することができ
る。また、上記各重合体に使用する単量体を様々に組み
合わせて得られる共重合体等を殻とするものも使用する
ことができる。これらの熱可塑性樹脂を殻とする中空重
合体粒子は、その製造方法により限定されない。

【００１４】また、これらの樹脂が多層構造を形成して
いる中空重合体粒子が高い空隙率を得られるので好まし
く、なかでも、ポリスチレン系重合体粒子／ポリ（メ
タ）アクリル酸エステル系重合体が多層構造を形成して
いる中空重合体粒子が特に好ましい。

【００１５】本発明に用いる中空重合体粒子の外径は、
特に限定されないが、０．３〜１０μｍが好ましく、
０．５〜８μｍが更に好ましい。

【００１６】本発明に用いる中空重合体粒子の空隙率
（全粒子体積に占める内部の空隙部体積の比率）は特に
限定されないが、１０％以上が好ましく、３０％以上が
更に好ましい。空隙率が大きい程、カレンダー処理で塗
工紙が平滑に成り易いためミッシングドットの発生が少
なくなると考えられるが、実際には空隙率が９０％以上
の中空重合体粒子の製造は困難である。

【００１７】本発明に用いる中空重合体粒子は、その製
造方法により限定されない。中空重合体粒子の製造方法
としては、例えば、特開昭６４−１７０４号公報、特開
平５−２７９４０９号公報、特開平６−２４８０１２号
公報、特開平１０−１１００１８号公報に記載されてい
る方法が挙げられる。

【００１８】本発明に用いる中空重合体粒子の量は、顔
料１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好まし
くは０．５〜２５重量部、更に好ましくは１〜２０重量
部である。０．１重量部未満の場合には、ミッシングド
ットが多く発生する。３０重量部を超える場合には、塗
工用組成物の粘度が高くなったり、塗工紙の表面強度が
低下したりする。塗工用組成物の粘度を下げるために固
形分濃度を下げると、塗工時にミストが発生したり、塗
工紙が乾燥不足になり易い。

【００１９】本発明に用いる接着剤は、共重合体ラテッ
クスと澱粉とからなる。共重合体ラテックスの数平均粒
子径は０．０６〜０．２μｍであることが必要である。
好ましくは０．０７〜０．１８μｍ、更に好ましくは
０．０８〜０．１５μｍである。０．０６μｍ未満の場
合には塗工紙の剛度が低下し、さらにミッシングドット
が多く発生する。０．２μｍを超える場合には塗工紙の
表面強度が劣る。

【００２０】本発明においては、共重合体ラテックスを
構成する共重合体のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と
いう。）が−５０〜＋４５℃であることが必要である。
好ましくは−５０〜＋４０℃、更に好ましくは−５０〜
＋３５℃である。−５０℃未満では、塗工紙の表面強度
と剛度が低下し、更に耐ブロッキング性が低下する。＋
４５℃を超える場合には、塗工紙の表面強度が低下し、
さらにミッシングドットが多く発生する。

【００２１】本発明においては、共重合体ラテックスを
構成する共重合体のテトラヒドロフラン不溶解分量（以
下、「ＴＨＦ不溶解分量」という。）は特に限定されな
いが、通常、１０〜９５重量％、好ましくは２０〜９０
重量％、更に好ましくは３０〜８５重量％である。１０
重量％未満の場合には、カレンダー処理においてロール
汚れを起こし易い傾向がある。９５重量％を超える場合
には、塗工紙の表面強度が低下する傾向がある。

【００２２】本発明に用いる共重合体ラテックスは、数
平均粒子径とＴｇがそれぞれ上記の範囲にあればその他
は限定されない。共重合体ラテックスの具体例として
は、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテック
ス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、カルボ
キシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、ス
チレン−ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステル共重
合体ラテックス、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体ラテックス等の
共役ジエン系共重合体ラテックス；（メタ）アクリル酸
エステル共重合体ラテックス、スチレン−（メタ）アク
リル酸エステル共重合体ラテックス、酢酸ビニル−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体ラテックス等の（メ
タ）アクリル酸エステル系共重合体ラテックスが挙げら
れる。

【００２３】上記共重合体のうち、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ラテックス、中でもカルボキシ変性スチレン
−ブタジエン共重合体ラテックス、とりわけ、共役ジエ
ン系単量体、芳香族ビニル系単量体、エチレン系不飽和
カルボン酸単量体及び必要に応じてこれらと共重合可能
な単量体を共重合して得られる共重合体ラテックスが好
適に用いられる。

【００２４】共役ジエン系単量体としては、例えば、
１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエン及びクロロプレンなどが挙げ
られる。芳香族ビニル系単量体としては、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−
ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトル
エン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−
クロロスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ハロゲン
化スチレンなどが挙げられる。エチレン系不飽和カルボ
ン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸な
どのモノまたはジカルボン酸、ジカルボン酸の無水物、
ジカルボン酸のモノアルキルエステルなどが挙げられ
る。

【００２５】前記単量体と共重合可能な単量体として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどのエチ
レン性不飽和カルボン酸エステル系単量体；（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
などのエチレン性不飽和カルボン酸アミド系単量体；
（メタ）アクリロニトリル、フマロニトリル、２−クロ
ロプロペンニトリル、２−エチルプロペンニトリル、２
−プロピルプロペンニトリル、２−ブテンニトリルなど
のエチレン性不飽和ニトリル系単量体；ジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブ
チレングリコールジメタクリレートなどの架橋性単量
体；エチレン、酢酸ビニルなどが挙げられる。

【００２６】本発明に用いる澱粉は特に限定されない
が、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱
粉、酵素変性澱粉等の化学処理した澱粉；トウモロコ
シ、米、小麦、ジャガイモ、サツマイモ、バナナ等の穀
物から得られる非化学処理の澱粉等が挙げられる。上記
澱粉のうち、化学処理された澱粉、なかでも酸化澱粉、
エステル化澱粉が好ましい。本発明においては、上記澱
粉を単独で使用してもよく、又は２種以上を併用したも
のであってもよい。また、本発明に用いる澱粉はその分
子量により限定されない。

【００２７】本発明に用いる接着剤は、共重合体ラテッ
クス／澱粉の重量比率が、固形分換算で、８０／２０〜
５／９５であることが必要である。好ましくは７５／２
５〜１０／９０、更に好ましくは７０／３０〜１５／８
５である。この範囲を超えて、共重合体ラテックスの使
用量が大きくなると、塗工紙の剛度が低下する。また、
この範囲を超えて澱粉の使用量が大きくなると、ミッシ
ングドットが多く発生する。

【００２８】共重合体ラテックスと澱粉とからなる接着
剤の使用量は、顔料１００重量部に対して、固形分換算
で、２〜３０重量部、好ましくは３〜２５重量部、更に
好ましくは３〜２０重量部である。 ２重量部未満では
塗工紙の表面強度が不足し、印刷面に紙剥けが発生す
る。３０重量部を越えるとカレンダー処理しても平滑性
が向上し難くなるため、ミッシングドットが多く発生す
る。

【００２９】本発明の塗工用組成物には、必要に応じ
て、染料、分散剤、ｐＨ調整剤、滑剤、離型剤、粘度調
節剤、消泡剤、防腐剤などの副資材を配合することがで
きる。これら副資材の種類は特に限定されない。さら
に、これら副資材の使用量、添加濃度、添加方法など
は、本発明の効果を損なわない範囲で任意に選定するこ
とができる。

【００３０】本発明の塗工用組成物の固形分濃度は、特
に限定されないが、通常、２０〜７０重量％、好ましく
は３０〜６５重量％である。１０重量％未満では、塗工
時にミストが発生したり、塗工紙の乾燥が不十分となり
易い。７０重量％を超えると、塗工用組成物の流動性が
低下して塗工量の調整が困難となる。

【００３１】本発明の塗工用組成物の調製方法は、一般
的には、分散機に、顔料、中空重合体粒子、共重合体ラ
テックス、澱粉、水、および必要に応じて配合される副
資材を投入し、攪拌して調製する。

【００３２】本発明のグラビア印刷用塗工紙は、上記の
本発明の塗工用組成物を原紙の片面または両面に塗工
し、更に乾燥して得る。

【００３３】本発明のグラビア印刷用塗工紙の製造に用
いる原紙の坪量は、特に限定されないが、通常、２０〜
２００ｇ／ｍ² 、好ましくは３０〜１６０ｇ／ｍ² であ
る。

【００３４】本発明のグラビア印刷用塗工紙を得るに
は、上記原紙に本発明の塗工用組成物を片面あたり３〜
２０ｇ／ｍ² (乾燥重量）塗工する。

【００３５】塗工方法は特に限定されないが、通常、ゲ
ートロールコーター、ブレードコーター、ビルブレード
コーター、バーコーター、カーテンコーター、エアナイ
フコーター等の塗工機を使用して行う。

【００３６】塗工後の乾燥方法は特に限定されないが、
通常、蒸気式乾燥機、熱風式乾燥機、電気ヒーター式乾
燥機等の乾燥機を用いて行う。乾燥温度、乾燥時間は乾
燥機と塗工速度によって異なるが、通常、８０〜１８０
℃で、０．０３〜１０秒程度である。

【００３７】本発明の塗工用組成物を原紙に塗工・乾燥
した後、この塗工紙にスーパーカレンダー、グロスカレ
ンダー、ソフトカレンダー、マシンカレンダー等の各種
カレンダーを使用してカレンダー処理を行うことができ
る。カレンダーのロール温度および線圧は特に限定され
ないが、通常、ロール温度は４０〜２００℃程度であ
り、線圧は６０〜２００ｋｇ／ｃｍ程度である。

【００３８】

【実施例】以下に実施例、比較例及び参考例を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。なお、実施例、比較例及び
参考例における部及び％は重量基準であり、共重合体ラ
テックスの重量は固形分換算である。 ［共重合体ラテックスの評価方法］共重合体ラテックス
の数平均粒子径および共重合体ラテックスを構成する共
重合体のＴｇとＴＨＦ不溶解分量の測定方法は下記のと
おりである。

【００３９】（数平均粒子径）ｐＨを８に調整した共重
合体ラテックスをＣＯＵＬＴＥＲ ＬＳ２３０（コール
ター株式会社製）を用いて測定する。

【００４０】（Ｔｇ）水平に保たれたガラス板に、乾燥
後のフィルムの厚さが約２ｍｍとなるように、ｐＨ８の
共重合体ラテックスを流延し、温度２３℃、湿度６５％
に保たれた恒温恒湿室内で４８時間自然乾燥させる。得
られたフィルムをガラス板から剥がして２ｍｍ×２ｍｍ
の大きさに裁断し、その約１０ｍｇを専用容器に入れ蓋
をする。この専用容器を示差走査熱量計（セイコー電子
社製、モデルＲＤＣ２２０）にセットして、初期温度−
１００℃、終了温度１００℃、昇温速度１０℃／分の条
件で測定する。

【００４１】（ＴＨＦ不溶解分量）水平に保たれたガラ
ス板に、乾燥後のフィルムの厚さが約２ｍｍとなるよう
に、ｐＨ８の共重合体ラテックスを流延し、温度２３
℃、湿度６５％に保たれた恒温恒湿室内で４８時間自然
乾燥させる。得られたフィルムをガラス板から剥がして
２ｍｍ×２ｍｍに裁断し、その約０．３ｇを箱型の８０
メッシュ金網（重量：Ａｇ）に精秤（重量：Ｂｇ）して
入れる。この箱型の８０メッシュ金網をガラスビーカー
に入れ、テトラヒドロフラン１００ｍｌを注ぎ込んで室
温で４８時間静置する。４８時間静置後、金網を引き上
げて、あらかじめ重量を測っておいたアルミ皿（重量：
Ｃｇ）にのせて、ドラフト内で４時間放置する。この
後、アルミ皿ごと１０５℃の乾燥機内で３時間乾燥さ
せ、アルミ皿ごと乾燥重量（重量：Ｄｇ）を測定する。
ＴＨＦ不溶解分量は次式により計算する。 ＴＨＦ不溶解分量（％）＝（Ｄ−Ｃ−Ａ）×１００／Ｂ

【００４２】［塗工紙の評価方法］実施例と比較例の塗
工紙の表面強度、剛度、耐ブロッキング性及びミッシン
グドット数の評価方法は下記のとおりである。

【００４３】（表面強度）塗工紙にＲＩ印刷適性試験機
（石川島播磨重工業社製）を使用して、ピッキングイン
ク（タック値１２：東洋インキ社製）で４回重ね刷り
し、塗工層の剥がれ具合を目視で判定し５点法で示す。
点数が高い程、表面強度が優れている。

【００４４】（剛度）クラーク剛度計（熊谷理機社製）
を用いて測定する。試験片幅３０ｍｍにおける紙のＭ
Ｄ、ＣＤ方向の臨界長を求め、それらの平均値Ｌより、
クラーク剛度：Ｌ³ ／１００（ｃｍ³ ／１００）の値で
示する。数値が高い方が、剛度が高い。

【００４５】（耐ブロッキング性）塗工用組成物を坪量
が４８ｇ／ｍ² 市販の中質原紙の片面に乾燥後の塗工量
が７ｇ／ｍ² となるようにワイヤーバーを用いて塗工し
た後、１００℃の熱風乾燥機内で１０秒間乾燥する。乾
燥後、塗工紙を取り出して温度２３℃、湿度６５％に調
整した恒温恒湿室内で５時間静置した後、この塗工紙を
幅３ｃｍ、長さ２０ｃｍに裁断して試験片を得る。この
試験片の塗工面に、幅２．５ｃｍ、長さ２５ｃｍの大き
さのポリエチレンフィルムを重ね、ヒートシーラー（テ
スター産業社製）を用いて、１２０℃、３ｋｇ／ｃｍ²
の条件で３０秒間圧着させる。圧着後、ヒートシーラー
から取り出し、圧着させたまま室温で３分間放置する。
３分間放置後、試験片からポリエチレンフィルムを剥が
して、ポリエチレンフィルムの付着物量を目視で判定し
て５点法で示す。５点法の基準：付着物がないものを５
点、付着物が僅かにあるものを４点、付着物があるが多
くないものを３点、付着物が多いものを２点、付着物が
極めて多いものを１点とする。点数が大きい程、耐ブロ
ッキング性が優れている。

【００４６】（ミッシングドット数）大蔵省印刷局式グ
ラビア印刷適性試験機（熊谷理機工業社製）を用いて、
以下の条件で塗工紙に印刷し、２０％階調部におけるミ
ッシングドット数を数える。使用インキはＯＧＨ９１墨
（東洋インキ社製）にキシレンを加え、Ｎｏ．３ザンカ
ップで３０秒となるように調整する。印圧は１２ｋｇ／
ｃｍ² とし、印刷速度は７０ｍ／分とする。

【００４７】参考例１：共重合体ラテックス（Ａ）〜
（Ｈ）の製造 窒素で内部を置換した攪拌機付き耐圧容器に水５０部、
重炭酸ナトリウム０．５部、ラウリル硫酸ナトリウム
０．２部、および表１に示す単量体とｔ−ドデシルメル
カプタンを仕込み、３０分間攪拌して単量体乳化物を作
製した。攪拌機と温度センサーが付いていて、窒素で内
部を置換したオートクレーブにエチレンジアミンテトラ
酢酸ナトリウム０．０５部、過硫酸カリウム０．５部、
水５０部および表１に示すラウリル硫酸ナトリウムを仕
込み、内温を８０℃にした。前記単量体乳化物の８％を
オートクレーブに添加し、１時間反応させた。残りの単
量体乳化物と過硫酸カリウム０．５部を５時間かけて連
続的に添加した。添加終了後、内温を８５℃とし、これ
を４時間維持して反応を完結させた。得られた各共重合
体ラテックスの重合転化率はいずれも９８％以上であっ
た。得られた各共重合体ラテックスに水酸化ナトリウム
の２０％水溶液を加えてｐＨを８とした後、ロータリー
エバポレーターで未反応単量体の除去した。さらに濃縮
後、３２５メッシュ金網を用いてこの共重合体ラテック
ス中の凝集物を除去して、固形分濃度が５０％、ｐＨ８
の共重合体ラテックスを得た。得られた各共重合体ラテ
ックスを用いて、その共重合体ラテックスの数平均粒子
径、ＴｇおよびＴＨＦ不溶解分量を測定し表１に示し
た。

【００４８】

【表１】

【００４９】〔グラビア印刷用塗工紙の製造〕実施例１ 分散機に、クレー（ＫＣＳ：ＥＣＣＩ社製）８０部、デ
ラミネートクレー（α−Ｐｌａｔｅ：ＥＣＣＩ社製）２
０部、ポリアクリル酸ソーダ０．２部、水酸化ナトリウ
ム０．１５部、澱粉（ＭＳ−４６００：日本食品化工社
製）３部、共重合体ラテックス（Ａ）６部、中空重合体
粒子（ＨＰ−１０５５：ローム＆ハース社製）５部、水
７６．２部を投入して３０分間攪拌して固形分濃度６０
％の塗工用組成物を得た。

【００５０】この塗工用組成物を坪量が４８ｇ／ｍ² の
市販の中質原紙に、片面に乾燥後の塗工量が７ｇ／ｍ²
となるように卓上型手動ブレードコーターを用いて塗工
した後、１００℃の熱風乾燥機内で１０秒間乾燥した。
さらに、もう一方の面にも上記と同一の方法で塗工およ
び乾燥を行い塗工紙を得た。得られた塗工紙を温度２３
℃、湿度６５％に調整した恒温恒湿室内で５時間静置し
た。この塗工紙を金属ロールの表面温度６５℃、線圧１
００ｋｇ／ｃｍに調整した実験用ミニスーパーキャレン
ダーで２回表面処理を行い、塗工紙（１）を得た。塗工
紙（１）の表面強度、剛度、耐ブロッキング性およびミ
ッシングドット数を測定した。その結果を表２に示す。

【００５１】実施例２〜４ 共重合体ラテックス（Ａ）の替わりに共重合体ラテック
ス（Ｂ）〜（Ｄ）をそれぞれ使用して実施例１と同様に
塗工紙（２）〜（４）を得た。塗工紙（２）〜（４）の
物性を実施例１と同様に測定した。その結果を表２に示
す。

【００５２】実施例５ 中空重合体粒子を２０部とし、更に水を変量した他は実
施例１と同様にして固形分濃度が６０％の塗工用組成物
を調整した。この塗工用組成物を用いて実施例１と同様
にして塗工紙（５）を得た。塗工紙（５）の物性を実施
例１と同様に測定した。その結果を表２に示す。

【００５３】実施例６ 共重合体ラテックス（Ａ）を４部、澱粉５部とした他は
実施例１と同様にして塗工紙（６）を得た。塗工紙
（６）の物性を実施例１と同様に測定した。その結果を
表２に示す。

【００５４】実施例７ 共重合体ラテックス（Ａ）を２部、澱粉７部とした他は
実施例１と同様にして塗工紙（７）を得た。塗工紙
（７）の物性を実施例１と同様に測定した。その結果を
表２に示す。

【００５５】比較例１ 澱粉の替わりに、カルボキシメチルセルロース（セロゲ
ンＷＳＣ：第一工業製薬社製）を使用した他は実施例１
と同様にして塗工紙（８）を得た。塗工紙（８）の物性
を実施例１と同様に測定した。その結果を表２に示す。

【００５６】比較例２〜５ 共重合体ラテックス（Ａ）の替わりに共重合体ラテック
ス（Ｅ）〜（Ｈ）をそれぞれ使用して実施例１と同様に
塗工紙（９）〜（１２）を得た。塗工紙（９）〜（１
２）の物性を実施例１と同様に測定した。その結果を表
２に示す。

【００５７】比較例６ 共重合体ラテックス（Ａ）を８部、澱粉１部とした他は
実施例１と同様にして塗工紙（１３）を得た。塗工紙
（１３）の物性を実施例１と同様に測定した。その結果
を表２に示す。

【００５８】比較例７ 共重合体ラテックス（Ａ）を使用せず、澱粉を９部とし
た他は実施例１と同様に塗工紙（１４）を得た。塗工紙
（１４）の物性を実施例１と同様に測定した。その結果
を表２に示す。

【００５９】

【表２】

【００６０】表２から、澱粉の替りにカルボキシメチル
セルロースを用いた塗工紙（比較例１）は、剛度が極め
て劣るものであることがわかる。また、数平均粒子径が
小さい共重合体ラテックスを用いた塗工紙（比較例２）
は、剛度が劣り、且つミッシングドットの発生が多いこ
とがわかる。数平均粒子径が大きい共重合体ラテックス
を用いた塗工紙（比較例３）は、表面強度が劣ることが
わかる。Ｔｇが低い共重合体ラテックスを使用した塗工
紙（比較例４）は、表面強度、剛度及び耐ブロッキング
性が劣ることがわかる。Ｔｇが高い共重合体ラテックス
を使用した塗工紙（比較例５）は、表面強度が劣り、且
つミッシングドットの発生が多いことがわかる。さら
に、共重合体ラテックスの重量比率が高い接着剤を使用
した塗工紙（比較例６）は、剛度が劣ることがわかる。
接着剤として、澱粉のみ使用した塗工紙（比較例７）
は、ミッシングドットの発生が多いことがわかる。

【００６１】比較例１〜７の塗工紙と比較すると、本発
明のグラビア印刷用塗工紙は、白紙光沢、不透明度、表
面強度および耐ブロッキング性が優れ、且つミッシング
ドットの発生が少ないことがわかる。

【００６２】

【発明の効果】本発明のグラビア印刷用塗工紙用組成物
を用いれば、表面強度、剛度および耐ブロッキング性が
優れ、且つミッシングドットの発生が少ないグラビア印
刷用塗工紙を提供できる。

【００６３】発明の好ましい実施態様 本発明の実施態様を以下に纏める。 （１）顔料、中空重合体粒子および共重合体ラテックス
と澱粉とからなる接着剤を含有し、該共重合体ラテック
スの数平均粒子径が０．０６〜０．２μｍ、該共重合体
ラテックスを構成する共重合体のガラス転移温度が−５
０〜＋４５℃であり、さらに該共重合体ラテックス／該
澱粉の重量比率が、固形分換算で、８０／２０〜５／９
５であることを特徴とするグラビア印刷用塗工紙用組成
物。 （２）中空重合体粒子の外径が０．３〜１０μｍ、好ま
しくは０．５〜８μｍである（１）に記載のグラビア印
刷用塗工紙用組成物。 （３）中空重合体粒子の空隙率（全粒子体積に占める内
部の空隙部体積の比率）が１０％以上、好ましくは３０
％以上である（１）又は（２）に記載のグラビア印刷用
塗工紙用組成物。 （４）中空重合体粒子の使用量が、顔料１００重量部に
対して０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２５重
量％、更に好ましくは１〜２０重量％である（１）〜
（３）のいずれかに記載のグラビア印刷用塗工紙用組成
物。

【００６４】（５）共重合体ラテックスの数平均粒子径
が、好ましくは０．０７〜０．１８μｍ、更に好ましく
は０．０８〜０．１５μｍである（１）〜（４）のいず
れかに記載のグラビア印刷用塗工紙用組成物。 （６）共重合体のガラス転移温度が、好ましくは−５０
〜＋４０℃、更に好ましくは−５０〜＋３５℃である
（１）〜（５）のいずれかに記載のグラビア印刷用塗工
紙用組成物。 （７）共重合体のテトラヒドロフラン不溶解分量が、１
０〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、更に好
ましくは３０〜８５重量％である（１）〜（６）のいず
れかに記載のグラビア印刷用塗工紙用組成物。 （８）共重合体がスチレンーブタジエン共重合体又はカ
ルボキシ変性スチレンーブタジエン共重合体である
（１）〜（７）のいずれかに記載のグラビア印刷用塗工
紙用組成物。 （９）澱粉が、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化
澱粉、酵素変性澱粉の中から選ばれた少なくとも１種以
上からなるものである（１）〜（８）のいずれかに記載
のグラビア印刷用塗工紙用組成物。

【００６５】（１０）共重合体ラテックスと澱粉との重
量比率が、固形分換算で、好ましくは７５／２５〜１０
／９０、更に好ましくは７０／３０〜１５／８５である
（１）〜（８）のいずれかに記載のグラビア印刷用塗工
紙用組成物。 （１１）接着剤の使用量が、顔料１００重量部に対し
て、固形分換算で、２〜３０重量部、好ましくは３〜２
５重量部、更に好ましくは３〜２０重量部である（１）
〜（９）のいずれかに記載のグラビア印刷用塗工紙用組
成物。

【００６６】（１２）（１）〜（９）の組成物を原紙に
塗工してなるグラビア印刷用塗工紙。 （１３）原紙の坪量が２０〜２００ｇ／ｍ² 、好ましく
は３０〜１６０ｇ／ｍ²である（１２）に記載のグラビ
ア印刷用塗工紙。 （１４）原紙に（１）〜（９）の組成物を片面あたり３
〜２０ｇ／ｍ² (乾燥重量）塗工したものである（１
２）または（１３）に記載のグラビア印刷用塗工紙。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4L055 AG27 AG47 AG56 AG63 AG70 AG71 AG72 AG76 AG89 AG94 AG97 AH02 AH37 AJ04 EA16 EA20 EA32 FA11 FA12 FA13 FA15 GA19

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料、中空重合体粒子および共重合体
   ラテックスと澱粉とからなる接着剤を含有し、該共重合
   体ラテックスの数平均粒子径が０．０６〜０．２μｍ、
   該共重合体ラテックスを構成する共重合体のガラス転移
   温度が−５０〜＋４５℃であり、さらに該共重合体ラテ
   ックス／該澱粉の重量比率が、固形分換算で、８０／２
   ０〜５／９５であることを特徴とするグラビア印刷用塗
   工紙用組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の組成物を原紙に塗工し
   てなるグラビア印刷用塗工紙。