JP2000110094A - Composition for coated paper for gravure printing and coated paper for gravure printing - Google Patents
Composition for coated paper for gravure printing and coated paper for gravure printingInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 表面強度、剛度及び耐ブロッキング性が優
れ、且つミッシングドットの発生が少ないグラビア印刷
用塗工紙およびそのようなグラビア印刷用塗工紙の製造
に用いる組成物を提供する。。
【解決手段】 顔料、中空重合体粒子および共重合体ラ
テックスと澱粉とからなる接着剤を含有し、該共重合体
ラテックスの数平均粒子径が0.06〜0.2μm、該
共重合体ラテックスを構成する共重合体のガラス転移温
度が−50〜+45℃であり、さらに該共重合体ラテッ
クス/該澱粉の重量比率が、固形分換算で、80/20
〜5/95であるグラビア印刷用塗工紙用組成物を原紙
に塗工する。PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coated paper for gravure printing which has excellent surface strength, rigidity and blocking resistance and has little occurrence of missing dots, and a composition used for producing such a coated paper for gravure printing. provide. . The copolymer latex contains an adhesive composed of a pigment, hollow polymer particles, a copolymer latex, and starch, and the copolymer latex has a number average particle size of 0.06 to 0.2 μm. Has a glass transition temperature of −50 to + 45 ° C., and the weight ratio of the copolymer latex / starch is 80/20 in terms of solid content.
A base paper is coated with a composition for coated paper for gravure printing, which is 5/95.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、グラビア印刷用塗
工紙用組成物及びグラビア印刷用塗工紙に関する。更に
詳しくは、顔料、中空重合体粒子及び特定の共重合体ラ
テックスと澱粉とからなる接着剤を含有し、該共重合体
ラテックス/該澱粉の重量比率が特定の範囲にあるグラ
ビア印刷用塗工紙用組成物並びにそれを原紙に塗工して
なるグラビア印刷用塗工紙に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for coated paper for gravure printing and a coated paper for gravure printing. More specifically, a coating for gravure printing comprising a pigment, hollow polymer particles and an adhesive comprising a specific copolymer latex and starch, wherein the weight ratio of the copolymer latex / the starch is in a specific range. The present invention relates to a paper composition and a coated paper for gravure printing obtained by applying the composition to base paper.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、塗工紙の印刷には、インキ濃度が
高く、色鮮やかな印刷物を提供することができるグラビ
ア印刷が多く用いられている。グラビア印刷に用いる塗
工紙には、表面強度、剛度および耐ブロッキング性が優
れていることは勿論のこと、ミッシングドットの発生が
少ないことが要求されている。2. Description of the Related Art In recent years, gravure printing, which has a high ink density and can provide colorful printed matter, is often used for printing coated paper. Coated paper used for gravure printing is required not only to have excellent surface strength, rigidity and blocking resistance, but also to be free from the occurrence of missing dots.
【0003】従来、ミッシングドットの発生が少ない塗
工紙を得るために、ガラス転移温度が−40℃以下の共
重合体ラテックスを接着剤として使用し、さらにカレン
ダーを用いて高温高圧下で表面処理を行う方法が用いら
れていた。しかしながら、この方法で得られるグラビア
印刷用塗工紙は、ミッシングドットの発生は少ないもの
の、表面強度、剛度および耐ブロッキング性が劣るもの
であった。塗工紙の耐ブロッキング性、表面強度が劣る
場合には、カレンダー処理においてロールの汚れが多く
なって操業性が低下する、グラビア印刷において印刷面
に紙剥けが発生し印刷物の価値が低下する等の問題が発
生する。剛度が劣る印刷物は扱い難くなり、印刷物とし
ての価値が低下するので好ましくない。[0003] Conventionally, in order to obtain a coated paper with less occurrence of missing dots, a copolymer latex having a glass transition temperature of -40 ° C or less has been used as an adhesive, and a surface treatment has been performed under a high temperature and a high pressure using a calendar. Has been used. However, the coated paper for gravure printing obtained by this method was inferior in surface strength, rigidity, and blocking resistance, although generation of missing dots was small. If the coated paper has poor blocking resistance and surface strength, the rolls become dirty during calendering, resulting in poor operability, and in gravure printing, the printed surface is peeled off to reduce the value of the printed material. Problems occur. A printed matter having low rigidity is difficult to handle, and the value as a printed matter is undesirably reduced.
【0004】塗工紙の剛度は塗工紙の紙厚と相関がある
ことが知られており、剛度を向上させる方法として、カ
レンダー処理を低温低圧でおこなうことが特に有効であ
ることが知られている。しかし、従来の方法では高温高
圧のカレンダー処理が必要であるため、ミッシングドッ
トの発生を少なく、且つ剛度が優れた塗工紙は得られな
かった。従って、グラビア印刷用塗工紙には、表面強
度、剛度および耐ブロッキング性が優れ、且つミッシン
グドットの発生が少ないことが強く望まれている。It is known that the stiffness of coated paper has a correlation with the paper thickness of the coated paper, and it is known that as a method of improving the stiffness, it is particularly effective to perform calendering at low temperature and low pressure. ing. However, since the conventional method requires a high-temperature and high-pressure calendering treatment, it has not been possible to obtain a coated paper with less occurrence of missing dots and excellent rigidity. Therefore, it is strongly desired that the coated paper for gravure printing has excellent surface strength, rigidity, and blocking resistance, and generates few missing dots.
【0005】特開昭64−20396号公報には、顔料
として粒子の外径が0.2〜0.6μmで内部に空隙を
有する非造膜性樹脂粒子を2〜20重量%含有する塗被
組成物を塗被したグラビア印刷用塗被紙が開示されてい
る。同公報には、接着剤として、合成樹脂エマルジョン
と澱粉とを組み合わせる方法が記載されている。しかし
ながら、この方法には合成樹脂エマルジョンの限定がな
く、また、この公報には合成樹脂エマルジョンと澱粉の
使用比率がグラビア印刷に及ぼす影響についての記載が
ない。JP-A-64-20396 discloses a coating containing 2 to 20% by weight of a non-film-forming resin particle having an outer diameter of 0.2 to 0.6 μm and a void therein as a pigment. A gravure coated paper coated with the composition is disclosed. This publication describes a method of combining a synthetic resin emulsion and starch as an adhesive. However, this method does not limit the synthetic resin emulsion, and this publication does not describe the effect of the use ratio of the synthetic resin emulsion and starch on gravure printing.
【0006】また、特開平5−125695号公報に
は、特定の原紙上に顔料として0.8〜6μmの中空ポ
リマー粒子を5〜40重量%含有させた塗工層を設けた
グラビア印刷用塗工紙が開示されている。この方法は填
料を10〜50重量%含有する原紙を用いることが必要
である。しかしながら、填料を多量に含有する原紙を用
いると、印刷時に紙剥けが発生し易いという問題があっ
た。Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-125695 discloses a coating for gravure printing in which a specific base paper is provided with a coating layer containing 5 to 40% by weight of 0.8 to 6 μm hollow polymer particles as a pigment. Papermaking is disclosed. This method requires the use of base paper containing 10 to 50% by weight of filler. However, when base paper containing a large amount of filler is used, there has been a problem that paper peeling easily occurs during printing.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、表面
強度、剛度および耐ブロッキング性が優れ、且つミッシ
ングドットの発生が少ないグラビア印刷用塗工紙を提供
することである。さらに、本発明の他の目的は前記のグ
ラビア印刷用塗工紙の製造に用いる組成物を提供するこ
とである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a coated paper for gravure printing which is excellent in surface strength, rigidity and blocking resistance, and has little occurrence of missing dots. Still another object of the present invention is to provide a composition used for producing the above-mentioned coated paper for gravure printing.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために、接着剤について検討を重ねた結果、
接着剤が、特定の共重合体ラテックスと澱粉とからな
り、且つ共重合体ラテックスと澱粉との重量比率が特定
の範囲である接着剤を使用すれば、目的のグラビア印刷
用塗工紙が得られることを見出し、この知見に基づいて
本発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have repeatedly studied an adhesive in order to achieve the above object.
If the adhesive is composed of a specific copolymer latex and starch, and the weight ratio of the copolymer latex to starch is in a specific range, the desired coated paper for gravure printing can be obtained. The present invention has been completed based on this finding.
【0009】かくして、本発明によれば、顔料、中空重
合体粒子および共重合体ラテックスと澱粉とからなる接
着剤を含有し、該共重合体ラテックスの数平均粒子径が
0.06〜0.2μm、該共重合体ラテックスを構成す
る共重合体のガラス転移温度が−50〜+45℃であ
り、さらに該共重合体ラテックス/該澱粉の重量比率
が、固形分換算で、80/20〜5/95であることを
特徴とするグラビア印刷用塗工紙用組成物。さらに、本
発明によれば、上記の組成物を原紙に塗工してなるグラ
ビア印刷用塗工紙が提供される。Thus, according to the present invention, an adhesive comprising a pigment, hollow polymer particles and a copolymer latex and starch is contained, and the number average particle diameter of the copolymer latex is 0.06 to 0. 2 μm, the glass transition temperature of the copolymer constituting the copolymer latex is −50 to + 45 ° C., and the weight ratio of the copolymer latex / the starch is 80/20 to 5 in terms of solid content. / 95, a composition for coated paper for gravure printing. Further, according to the present invention, there is provided a coated paper for gravure printing obtained by coating the above composition on base paper.
【0010】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のグラビア印刷用塗工紙用組成物(以下、「塗工用
組成物」という。)は、顔料、中空重合体粒子、共重合
体ラテックスおよび澱粉からなる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The composition for coated paper for gravure printing of the present invention (hereinafter referred to as “coating composition”) comprises a pigment, hollow polymer particles, a copolymer latex, and starch.
【0011】本発明に用いる顔料は特に限定されない
が、例えば、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、サチンホワイト、シリカ、タルク、
硫酸バリウム等の無機顔料;プラスチックピグメント、
バインダーピグメント等の有機顔料が挙げられる。これ
らは単独もしくは二種以上組み合わせて使用することが
できる。The pigment used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include clay, calcium carbonate, titanium oxide, aluminum hydroxide, satin white, silica, talc,
Inorganic pigments such as barium sulfate; plastic pigments,
Organic pigments such as a binder pigment are exemplified. These can be used alone or in combination of two or more.
【0012】本発明に用いる中空重合体粒子は、粒子内
部に1または複数の空隙(中空)部を有する重合体粒子
である。また、中空重合体粒子は、ミッシングドットの
発生を少なくするため、熱可塑性樹脂を殻とするものが
好ましい。The hollow polymer particles used in the present invention are polymer particles having one or more voids (hollows) inside the particles. The hollow polymer particles preferably have a thermoplastic resin as a shell in order to reduce the occurrence of missing dots.
【0013】熱可塑性樹脂を殻とする中空重合体粒子と
しては、ポリスチレン、ポリ−β−メチルスチレン等の
スチレン系樹脂;ポリメタクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸エチル、ポリメタクリル酸イソプロピル、ポリメ
タクリル酸イソブチル、ポリアクリロニトリル、ポリメ
タクリロニトリル等のアクリル系樹脂;ポリ塩化ビニ
ル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアルコー
ル、ポリ−o−ビニルベンジルアルコール、ポリ−m−
ビニルベンジルアルコール、ポリ−p−ビニルベンジル
アルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタ
ール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルイソブチラール、ポリビニルターシャリ
ーブチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
カルバゾール、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポ
リカーボネート等の各種のものを例示することができ
る。また、上記各重合体に使用する単量体を様々に組み
合わせて得られる共重合体等を殻とするものも使用する
ことができる。これらの熱可塑性樹脂を殻とする中空重
合体粒子は、その製造方法により限定されない。Examples of hollow polymer particles having a thermoplastic resin as a shell include styrene resins such as polystyrene and poly-β-methylstyrene; polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, and polyisobutyl methacrylate. , Acrylic resins such as polyacrylonitrile and polymethacrylonitrile; polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polyvinyl alcohol, poly-o-vinylbenzyl alcohol, poly-m-
Vinyl benzyl alcohol, poly-p-vinyl benzyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl propional, polyvinyl butyral, polyvinyl isobutyral, polyvinyl tertiary butyl ether, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl carbazole, cellulose acetate, cellulose triacetate, polycarbonate, etc. Various things can be illustrated. Further, those having a shell made of a copolymer or the like obtained by variously combining monomers used for each of the above polymers can also be used. The hollow polymer particles having these thermoplastic resins as shells are not limited by the production method.
【0014】また、これらの樹脂が多層構造を形成して
いる中空重合体粒子が高い空隙率を得られるので好まし
く、なかでも、ポリスチレン系重合体粒子/ポリ(メ
タ)アクリル酸エステル系重合体が多層構造を形成して
いる中空重合体粒子が特に好ましい。[0014] Further, these resins are preferably hollow polymer particles having a multilayer structure, since a high porosity can be obtained, and among them, polystyrene polymer particles / poly (meth) acrylate polymer are preferable. Hollow polymer particles forming a multilayer structure are particularly preferred.
【0015】本発明に用いる中空重合体粒子の外径は、
特に限定されないが、0.3〜10μmが好ましく、
0.5〜8μmが更に好ましい。The outer diameter of the hollow polymer particles used in the present invention is as follows:
Although not particularly limited, 0.3 to 10 μm is preferable,
0.5-8 μm is more preferred.
【0016】本発明に用いる中空重合体粒子の空隙率
(全粒子体積に占める内部の空隙部体積の比率)は特に
限定されないが、10%以上が好ましく、30%以上が
更に好ましい。空隙率が大きい程、カレンダー処理で塗
工紙が平滑に成り易いためミッシングドットの発生が少
なくなると考えられるが、実際には空隙率が90%以上
の中空重合体粒子の製造は困難である。The porosity of the hollow polymer particles used in the present invention (the ratio of the internal void volume to the total particle volume) is not particularly limited, but is preferably at least 10%, more preferably at least 30%. It is considered that the larger the porosity, the more the coated paper is easily smoothed by the calendering treatment, so that the occurrence of missing dots is reduced. However, it is actually difficult to produce hollow polymer particles having a porosity of 90% or more.
【0017】本発明に用いる中空重合体粒子は、その製
造方法により限定されない。中空重合体粒子の製造方法
としては、例えば、特開昭64−1704号公報、特開
平5−279409号公報、特開平6−248012号
公報、特開平10−110018号公報に記載されてい
る方法が挙げられる。The hollow polymer particles used in the present invention are not limited by the production method. Examples of the method for producing hollow polymer particles include those described in JP-A-64-1704, JP-A-5-279409, JP-A-6-248012, and JP-A-10-11018. Is mentioned.
【0018】本発明に用いる中空重合体粒子の量は、顔
料100重量部に対して、0.1〜30重量部、好まし
くは0.5〜25重量部、更に好ましくは1〜20重量
部である。0.1重量部未満の場合には、ミッシングド
ットが多く発生する。30重量部を超える場合には、塗
工用組成物の粘度が高くなったり、塗工紙の表面強度が
低下したりする。塗工用組成物の粘度を下げるために固
形分濃度を下げると、塗工時にミストが発生したり、塗
工紙が乾燥不足になり易い。The amount of the hollow polymer particles used in the present invention is 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 25 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. is there. If the amount is less than 0.1 parts by weight, many missing dots are generated. If the amount exceeds 30 parts by weight, the viscosity of the coating composition will increase, or the surface strength of the coated paper will decrease. If the solid content concentration is lowered in order to lower the viscosity of the coating composition, mist is generated at the time of coating, and the coated paper tends to be insufficiently dried.
【0019】本発明に用いる接着剤は、共重合体ラテッ
クスと澱粉とからなる。共重合体ラテックスの数平均粒
子径は0.06〜0.2μmであることが必要である。
好ましくは0.07〜0.18μm、更に好ましくは
0.08〜0.15μmである。0.06μm未満の場
合には塗工紙の剛度が低下し、さらにミッシングドット
が多く発生する。0.2μmを超える場合には塗工紙の
表面強度が劣る。The adhesive used in the present invention comprises a copolymer latex and starch. The number average particle diameter of the copolymer latex needs to be 0.06 to 0.2 μm.
Preferably it is 0.07-0.18 micrometers, More preferably, it is 0.08-0.15 micrometers. When the thickness is less than 0.06 μm, the rigidity of the coated paper is reduced, and more missing dots are generated. If it exceeds 0.2 μm, the surface strength of the coated paper will be poor.
【0020】本発明においては、共重合体ラテックスを
構成する共重合体のガラス転移温度(以下、「Tg」と
いう。)が−50〜+45℃であることが必要である。
好ましくは−50〜+40℃、更に好ましくは−50〜
+35℃である。−50℃未満では、塗工紙の表面強度
と剛度が低下し、更に耐ブロッキング性が低下する。+
45℃を超える場合には、塗工紙の表面強度が低下し、
さらにミッシングドットが多く発生する。In the present invention, the copolymer constituting the copolymer latex must have a glass transition temperature (hereinafter, referred to as "Tg") of -50 to + 45 ° C.
Preferably -50 to + 40 ° C, more preferably -50 to
+ 35 ° C. If the temperature is lower than −50 ° C., the surface strength and rigidity of the coated paper decrease, and the blocking resistance further decreases. +
If the temperature exceeds 45 ° C., the surface strength of the coated paper decreases,
Further, many missing dots are generated.
【0021】本発明においては、共重合体ラテックスを
構成する共重合体のテトラヒドロフラン不溶解分量(以
下、「THF不溶解分量」という。)は特に限定されな
いが、通常、10〜95重量%、好ましくは20〜90
重量%、更に好ましくは30〜85重量%である。10
重量%未満の場合には、カレンダー処理においてロール
汚れを起こし易い傾向がある。95重量%を超える場合
には、塗工紙の表面強度が低下する傾向がある。In the present invention, the tetrahydrofuran-insoluble content (hereinafter referred to as "THF-insoluble content") of the copolymer constituting the copolymer latex is not particularly limited, but is usually 10 to 95% by weight, preferably 10 to 95% by weight. Is 20 to 90
%, More preferably 30 to 85% by weight. 10
When the amount is less than% by weight, there is a tendency that the roll is easily stained in the calendering process. If it exceeds 95% by weight, the surface strength of the coated paper tends to decrease.
【0022】本発明に用いる共重合体ラテックスは、数
平均粒子径とTgがそれぞれ上記の範囲にあればその他
は限定されない。共重合体ラテックスの具体例として
は、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテック
ス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、カルボ
キシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、ス
チレン−ブタジエン−(メタ)アクリル酸エステル共重
合体ラテックス、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン
−(メタ)アクリル酸エステル共重合体ラテックス等の
共役ジエン系共重合体ラテックス;(メタ)アクリル酸
エステル共重合体ラテックス、スチレン−(メタ)アク
リル酸エステル共重合体ラテックス、酢酸ビニル−(メ
タ)アクリル酸エステル共重合体ラテックス等の(メ
タ)アクリル酸エステル系共重合体ラテックスが挙げら
れる。The copolymer latex used in the present invention is not particularly limited as long as the number average particle diameter and Tg are respectively in the above ranges. Specific examples of the copolymer latex include acrylonitrile-butadiene copolymer latex, styrene-butadiene copolymer latex, carboxy-modified styrene-butadiene copolymer latex, and styrene-butadiene- (meth) acrylate copolymer latex. Conjugated diene copolymer latex such as carboxy-modified styrene-butadiene- (meth) acrylate copolymer latex; (meth) acrylate copolymer latex, styrene- (meth) acrylate copolymer latex And (meth) acrylate-based copolymer latex such as vinyl acetate- (meth) acrylate copolymer latex.
【0023】上記共重合体のうち、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ラテックス、中でもカルボキシ変性スチレン
−ブタジエン共重合体ラテックス、とりわけ、共役ジエ
ン系単量体、芳香族ビニル系単量体、エチレン系不飽和
カルボン酸単量体及び必要に応じてこれらと共重合可能
な単量体を共重合して得られる共重合体ラテックスが好
適に用いられる。Among the above copolymers, styrene-butadiene copolymer latex, especially carboxy-modified styrene-butadiene copolymer latex, especially conjugated diene monomer, aromatic vinyl monomer, and ethylenically unsaturated monomer A copolymer latex obtained by copolymerizing a carboxylic acid monomer and, if necessary, a monomer copolymerizable therewith is preferably used.
【0024】共役ジエン系単量体としては、例えば、
1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−
1,3−ブタジエン、2−エチル−1,3−ブタジエ
ン、1,3−ペンタジエン及びクロロプレンなどが挙げ
られる。芳香族ビニル系単量体としては、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、o−
ビニルトルエン、m−ビニルトルエン、p−ビニルトル
エン、o−クロロスチレン、m−クロロスチレン、p−
クロロスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ハロゲン
化スチレンなどが挙げられる。エチレン系不飽和カルボ
ン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸な
どのモノまたはジカルボン酸、ジカルボン酸の無水物、
ジカルボン酸のモノアルキルエステルなどが挙げられ
る。As the conjugated diene monomer, for example,
1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-
Examples thereof include 1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and chloroprene. Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, o-
Vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-
Chlorostyrene, hydroxymethylstyrene, halogenated styrene and the like can be mentioned. Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, mono- or dicarboxylic acids such as itaconic acid, anhydrides of dicarboxylic acids,
And monoalkyl esters of dicarboxylic acids.
【0025】前記単量体と共重合可能な単量体として
は、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、2
−エチルヘキシルアクリレート、グリシジル(メタ)ア
クリレート、ラウリル(メタ)アクリレートなどのエチ
レン性不飽和カルボン酸エステル系単量体;(メタ)ア
クリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド
などのエチレン性不飽和カルボン酸アミド系単量体;
(メタ)アクリロニトリル、フマロニトリル、2−クロ
ロプロペンニトリル、2−エチルプロペンニトリル、2
−プロピルプロペンニトリル、2−ブテンニトリルなど
のエチレン性不飽和ニトリル系単量体;ジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブ
チレングリコールジメタクリレートなどの架橋性単量
体;エチレン、酢酸ビニルなどが挙げられる。The monomers copolymerizable with the above-mentioned monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate,
-Ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomers such as ethylhexyl acrylate, glycidyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate; ethylenically unsaturated carboxylic acid amides such as (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide System monomer;
(Meth) acrylonitrile, fumaronitrile, 2-chloropropenenitrile, 2-ethylpropenenitrile, 2
-Ethylenically unsaturated nitrile monomers such as -propylpropenenitrile and 2-butenenitrile; crosslinkable monomers such as divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate and 1,3-butylene glycol dimethacrylate; ethylene and vinyl acetate Is mentioned.
【0026】本発明に用いる澱粉は特に限定されない
が、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱
粉、酵素変性澱粉等の化学処理した澱粉;トウモロコ
シ、米、小麦、ジャガイモ、サツマイモ、バナナ等の穀
物から得られる非化学処理の澱粉等が挙げられる。上記
澱粉のうち、化学処理された澱粉、なかでも酸化澱粉、
エステル化澱粉が好ましい。本発明においては、上記澱
粉を単独で使用してもよく、又は2種以上を併用したも
のであってもよい。また、本発明に用いる澱粉はその分
子量により限定されない。The starch used in the present invention is not particularly limited. For example, starch which has been chemically treated such as oxidized starch, etherified starch, esterified starch, enzyme-modified starch; corn, rice, wheat, potato, sweet potato, banana, etc. Non-chemically treated starch obtained from cereals and the like. Of the above starches, chemically treated starches, especially oxidized starches,
Esterified starch is preferred. In the present invention, the above starch may be used alone, or two or more types may be used in combination. Further, the starch used in the present invention is not limited by its molecular weight.
【0027】本発明に用いる接着剤は、共重合体ラテッ
クス/澱粉の重量比率が、固形分換算で、80/20〜
5/95であることが必要である。好ましくは75/2
5〜10/90、更に好ましくは70/30〜15/8
5である。この範囲を超えて、共重合体ラテックスの使
用量が大きくなると、塗工紙の剛度が低下する。また、
この範囲を超えて澱粉の使用量が大きくなると、ミッシ
ングドットが多く発生する。The adhesive used in the present invention has a copolymer latex / starch weight ratio of 80/20 to 80/20 in terms of solid content.
It needs to be 5/95. Preferably 75/2
5/10/90, more preferably 70 / 30-15 / 8
5 If the amount of the copolymer latex exceeds this range, the rigidity of the coated paper decreases. Also,
If the amount of starch used exceeds this range, many missing dots are generated.
【0028】共重合体ラテックスと澱粉とからなる接着
剤の使用量は、顔料100重量部に対して、固形分換算
で、2〜30重量部、好ましくは3〜25重量部、更に
好ましくは3〜20重量部である。 2重量部未満では
塗工紙の表面強度が不足し、印刷面に紙剥けが発生す
る。30重量部を越えるとカレンダー処理しても平滑性
が向上し難くなるため、ミッシングドットが多く発生す
る。The amount of the adhesive comprising the copolymer latex and starch is 2 to 30 parts by weight, preferably 3 to 25 parts by weight, more preferably 3 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment. -20 parts by weight. If the amount is less than 2 parts by weight, the surface strength of the coated paper is insufficient, and the printed surface is peeled off. If the amount is more than 30 parts by weight, smoothing is difficult to improve even by calendering, so that many missing dots are generated.
【0029】本発明の塗工用組成物には、必要に応じ
て、染料、分散剤、pH調整剤、滑剤、離型剤、粘度調
節剤、消泡剤、防腐剤などの副資材を配合することがで
きる。これら副資材の種類は特に限定されない。さら
に、これら副資材の使用量、添加濃度、添加方法など
は、本発明の効果を損なわない範囲で任意に選定するこ
とができる。The coating composition of the present invention may contain, if necessary, auxiliary materials such as dyes, dispersants, pH adjusters, lubricants, release agents, viscosity adjusters, defoamers, and preservatives. can do. The types of these auxiliary materials are not particularly limited. Further, the usage amount, addition concentration, addition method, and the like of these auxiliary materials can be arbitrarily selected within a range that does not impair the effects of the present invention.
【0030】本発明の塗工用組成物の固形分濃度は、特
に限定されないが、通常、20〜70重量%、好ましく
は30〜65重量%である。10重量%未満では、塗工
時にミストが発生したり、塗工紙の乾燥が不十分となり
易い。70重量%を超えると、塗工用組成物の流動性が
低下して塗工量の調整が困難となる。The solid content concentration of the coating composition of the present invention is not particularly limited, but is usually 20 to 70% by weight, preferably 30 to 65% by weight. If it is less than 10% by weight, mist is generated at the time of coating, or the coated paper tends to be insufficiently dried. If it exceeds 70% by weight, the fluidity of the coating composition will decrease, making it difficult to adjust the coating amount.
【0031】本発明の塗工用組成物の調製方法は、一般
的には、分散機に、顔料、中空重合体粒子、共重合体ラ
テックス、澱粉、水、および必要に応じて配合される副
資材を投入し、攪拌して調製する。The method for preparing the coating composition of the present invention is generally carried out by adding a pigment, a hollow polymer particle, a copolymer latex, a starch, water, and, if necessary, Charge the ingredients and stir to prepare.
【0032】本発明のグラビア印刷用塗工紙は、上記の
本発明の塗工用組成物を原紙の片面または両面に塗工
し、更に乾燥して得る。The coated paper for gravure printing of the present invention is obtained by coating the coating composition of the present invention on one or both sides of a base paper and drying it.
【0033】本発明のグラビア印刷用塗工紙の製造に用
いる原紙の坪量は、特に限定されないが、通常、20〜
200g/m2 、好ましくは30〜160g/m2 であ
る。The basis weight of the base paper used for producing the coated paper for gravure printing of the present invention is not particularly limited, but is usually 20 to
200 g / m 2, preferably 30~160g / m 2.
【0034】本発明のグラビア印刷用塗工紙を得るに
は、上記原紙に本発明の塗工用組成物を片面あたり3〜
20g/m2 (乾燥重量)塗工する。In order to obtain the coated paper for gravure printing of the present invention, the base paper is coated with the coating composition of the present invention in an amount of 3 to 3 per side.
Apply 20 g / m 2 (dry weight).
【0035】塗工方法は特に限定されないが、通常、ゲ
ートロールコーター、ブレードコーター、ビルブレード
コーター、バーコーター、カーテンコーター、エアナイ
フコーター等の塗工機を使用して行う。Although the coating method is not particularly limited, it is usually carried out using a coating machine such as a gate roll coater, blade coater, bill blade coater, bar coater, curtain coater, air knife coater and the like.
【0036】塗工後の乾燥方法は特に限定されないが、
通常、蒸気式乾燥機、熱風式乾燥機、電気ヒーター式乾
燥機等の乾燥機を用いて行う。乾燥温度、乾燥時間は乾
燥機と塗工速度によって異なるが、通常、80〜180
℃で、0.03〜10秒程度である。The method of drying after coating is not particularly limited.
Usually, the drying is performed using a dryer such as a steam dryer, a hot air dryer or an electric heater dryer. The drying temperature and drying time vary depending on the dryer and the coating speed, but are usually 80 to 180.
It is about 0.03 to 10 seconds at ° C.
【0037】本発明の塗工用組成物を原紙に塗工・乾燥
した後、この塗工紙にスーパーカレンダー、グロスカレ
ンダー、ソフトカレンダー、マシンカレンダー等の各種
カレンダーを使用してカレンダー処理を行うことができ
る。カレンダーのロール温度および線圧は特に限定され
ないが、通常、ロール温度は40〜200℃程度であ
り、線圧は60〜200kg/cm程度である。After the coating composition of the present invention is applied to base paper and dried, the coated paper is subjected to calendering using various calendars such as a super calender, a gloss calender, a soft calender, and a machine calender. Can be. The roll temperature and the linear pressure of the calender are not particularly limited, but usually the roll temperature is about 40 to 200 ° C and the linear pressure is about 60 to 200 kg / cm.
【0038】[0038]
【実施例】以下に実施例、比較例及び参考例を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。なお、実施例、比較例及び
参考例における部及び%は重量基準であり、共重合体ラ
テックスの重量は固形分換算である。 [共重合体ラテックスの評価方法]共重合体ラテックス
の数平均粒子径および共重合体ラテックスを構成する共
重合体のTgとTHF不溶解分量の測定方法は下記のと
おりである。The present invention will be described below in more detail with reference to Examples, Comparative Examples and Reference Examples. In the Examples, Comparative Examples and Reference Examples, parts and% are based on weight, and the weight of the copolymer latex is in terms of solid content. [Evaluation Method of Copolymer Latex] The methods for measuring the number average particle diameter of the copolymer latex and the Tg and THF insoluble content of the copolymer constituting the copolymer latex are as follows.
【0039】(数平均粒子径)pHを8に調整した共重
合体ラテックスをCOULTER LS230(コール
ター株式会社製)を用いて測定する。(Number average particle size) The copolymer latex whose pH has been adjusted to 8 is measured using COULTER LS230 (manufactured by Coulter KK).
【0040】(Tg)水平に保たれたガラス板に、乾燥
後のフィルムの厚さが約2mmとなるように、pH8の
共重合体ラテックスを流延し、温度23℃、湿度65%
に保たれた恒温恒湿室内で48時間自然乾燥させる。得
られたフィルムをガラス板から剥がして2mm×2mm
の大きさに裁断し、その約10mgを専用容器に入れ蓋
をする。この専用容器を示差走査熱量計(セイコー電子
社製、モデルRDC220)にセットして、初期温度−
100℃、終了温度100℃、昇温速度10℃/分の条
件で測定する。(Tg) A copolymer latex having a pH of 8 was cast on a glass plate held horizontally so that the thickness of the dried film was about 2 mm, and the temperature was 23 ° C. and the humidity was 65%.
Dry naturally for 48 hours in a constant temperature and humidity room kept at a constant temperature. Peel off the obtained film from the glass plate, 2mm × 2mm
Then cut about 10mg into a special container and cover it. This dedicated container was set on a differential scanning calorimeter (Model RDC220, manufactured by Seiko Denshi Co., Ltd.), and the initial temperature-
The measurement is performed under the conditions of 100 ° C., an end temperature of 100 ° C., and a heating rate of 10 ° C./min.
【0041】(THF不溶解分量)水平に保たれたガラ
ス板に、乾燥後のフィルムの厚さが約2mmとなるよう
に、pH8の共重合体ラテックスを流延し、温度23
℃、湿度65%に保たれた恒温恒湿室内で48時間自然
乾燥させる。得られたフィルムをガラス板から剥がして
2mm×2mmに裁断し、その約0.3gを箱型の80
メッシュ金網(重量:Ag)に精秤(重量:Bg)して
入れる。この箱型の80メッシュ金網をガラスビーカー
に入れ、テトラヒドロフラン100mlを注ぎ込んで室
温で48時間静置する。48時間静置後、金網を引き上
げて、あらかじめ重量を測っておいたアルミ皿(重量:
Cg)にのせて、ドラフト内で4時間放置する。この
後、アルミ皿ごと105℃の乾燥機内で3時間乾燥さ
せ、アルミ皿ごと乾燥重量(重量:Dg)を測定する。
THF不溶解分量は次式により計算する。 THF不溶解分量(%)=(D−C−A)×100/B(THF insoluble content) A copolymer latex of pH 8 was cast on a glass plate held horizontally so that the thickness of the dried film was about 2 mm.
Dry naturally for 48 hours in a constant temperature and humidity room maintained at 65 ° C. and a humidity of 65%. The obtained film was peeled off from the glass plate and cut into 2 mm x 2 mm, and about 0.3 g of the film was cut into a box-shaped 80 mm.
It is precisely weighed (weight: Bg) and put into a mesh wire net (weight: Ag). This box-shaped 80 mesh wire mesh is put in a glass beaker, 100 ml of tetrahydrofuran is poured, and the mixture is left at room temperature for 48 hours. After standing for 48 hours, pull up the wire mesh and weigh the aluminum plate in advance (weight:
Cg) and leave in the fume hood for 4 hours. Thereafter, the entire aluminum plate is dried in a dryer at 105 ° C. for 3 hours, and the dry weight (weight: Dg) of the entire aluminum plate is measured.
The THF insoluble content is calculated by the following equation. THF-insoluble content (%) = (DCA) × 100 / B
【0042】[塗工紙の評価方法]実施例と比較例の塗
工紙の表面強度、剛度、耐ブロッキング性及びミッシン
グドット数の評価方法は下記のとおりである。[Evaluation Method of Coated Paper] The evaluation methods of the surface strength, the stiffness, the blocking resistance and the number of missing dots of the coated papers of the examples and comparative examples are as follows.
【0043】(表面強度)塗工紙にRI印刷適性試験機
(石川島播磨重工業社製)を使用して、ピッキングイン
ク(タック値12:東洋インキ社製)で4回重ね刷り
し、塗工層の剥がれ具合を目視で判定し5点法で示す。
点数が高い程、表面強度が優れている。(Surface strength) Using a RI printing suitability tester (manufactured by Ishikawajima-Harima Heavy Industries, Ltd.), the coated paper was overprinted four times with picking ink (tack value: 12; manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.). Is visually determined and indicated by a five-point method.
The higher the score, the better the surface strength.
【0044】(剛度)クラーク剛度計(熊谷理機社製)
を用いて測定する。試験片幅30mmにおける紙のM
D、CD方向の臨界長を求め、それらの平均値Lより、
クラーク剛度:L3 /100(cm3 /100)の値で
示する。数値が高い方が、剛度が高い。(Stiffness) Clark Stiffness Meter (manufactured by Kumagai Riki Co., Ltd.)
Measure using M of paper at a test piece width of 30 mm
D, the critical length in the CD direction is obtained, and from their average value L,
Clark stiffness: Shimesuru in the value of L 3/100 (cm 3/ 100). The higher the value, the higher the rigidity.
【0045】(耐ブロッキング性)塗工用組成物を坪量
が48g/m2 市販の中質原紙の片面に乾燥後の塗工量
が7g/m2 となるようにワイヤーバーを用いて塗工し
た後、100℃の熱風乾燥機内で10秒間乾燥する。乾
燥後、塗工紙を取り出して温度23℃、湿度65%に調
整した恒温恒湿室内で5時間静置した後、この塗工紙を
幅3cm、長さ20cmに裁断して試験片を得る。この
試験片の塗工面に、幅2.5cm、長さ25cmの大き
さのポリエチレンフィルムを重ね、ヒートシーラー(テ
スター産業社製)を用いて、120℃、3kg/cm2
の条件で30秒間圧着させる。圧着後、ヒートシーラー
から取り出し、圧着させたまま室温で3分間放置する。
3分間放置後、試験片からポリエチレンフィルムを剥が
して、ポリエチレンフィルムの付着物量を目視で判定し
て5点法で示す。5点法の基準:付着物がないものを5
点、付着物が僅かにあるものを4点、付着物があるが多
くないものを3点、付着物が多いものを2点、付着物が
極めて多いものを1点とする。点数が大きい程、耐ブロ
ッキング性が優れている。(Blocking resistance) The coating composition was applied to one side of a commercially available medium base paper having a basis weight of 48 g / m 2 using a wire bar so that the coating amount after drying was 7 g / m 2. After the work, it is dried in a hot air dryer at 100 ° C. for 10 seconds. After drying, the coated paper is taken out and allowed to stand for 5 hours in a constant temperature and humidity chamber adjusted to a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65%, and then the coated paper is cut into a width of 3 cm and a length of 20 cm to obtain a test piece. . A polyethylene film having a width of 2.5 cm and a length of 25 cm was overlaid on the coated surface of the test piece, and was heated at 120 ° C. and 3 kg / cm 2 using a heat sealer (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.).
Under the conditions described above for 30 seconds. After crimping, it is taken out of the heat sealer and left at room temperature for 3 minutes while being crimped.
After standing for 3 minutes, the polyethylene film was peeled off from the test piece, and the amount of the adhered substance on the polyethylene film was visually determined and indicated by a 5-point method. Standard of 5-point method: 5 without adhesion
Points: 4 points with slight deposits, 3 points with deposits but few, 2 points with many deposits, and 1 point with extremely large deposits. The higher the score, the better the blocking resistance.
【0046】(ミッシングドット数)大蔵省印刷局式グ
ラビア印刷適性試験機(熊谷理機工業社製)を用いて、
以下の条件で塗工紙に印刷し、20%階調部におけるミ
ッシングドット数を数える。使用インキはOGH91墨
(東洋インキ社製)にキシレンを加え、No.3ザンカ
ップで30秒となるように調整する。印圧は12kg/
cm2 とし、印刷速度は70m/分とする。(Number of missing dots) Using a gravure printing suitability tester (Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd.)
Printing is performed on coated paper under the following conditions, and the number of missing dots in the 20% gradation portion is counted. As the ink used, xylene was added to OGH91 black ink (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.). Adjust for 3 seconds with 30 seconds. The printing pressure is 12kg /
cm 2 and the printing speed is 70 m / min.
【0047】参考例1:共重合体ラテックス(A)〜
(H)の製造 窒素で内部を置換した攪拌機付き耐圧容器に水50部、
重炭酸ナトリウム0.5部、ラウリル硫酸ナトリウム
0.2部、および表1に示す単量体とt−ドデシルメル
カプタンを仕込み、30分間攪拌して単量体乳化物を作
製した。攪拌機と温度センサーが付いていて、窒素で内
部を置換したオートクレーブにエチレンジアミンテトラ
酢酸ナトリウム0.05部、過硫酸カリウム0.5部、
水50部および表1に示すラウリル硫酸ナトリウムを仕
込み、内温を80℃にした。前記単量体乳化物の8%を
オートクレーブに添加し、1時間反応させた。残りの単
量体乳化物と過硫酸カリウム0.5部を5時間かけて連
続的に添加した。添加終了後、内温を85℃とし、これ
を4時間維持して反応を完結させた。得られた各共重合
体ラテックスの重合転化率はいずれも98%以上であっ
た。得られた各共重合体ラテックスに水酸化ナトリウム
の20%水溶液を加えてpHを8とした後、ロータリー
エバポレーターで未反応単量体の除去した。さらに濃縮
後、325メッシュ金網を用いてこの共重合体ラテック
ス中の凝集物を除去して、固形分濃度が50%、pH8
の共重合体ラテックスを得た。得られた各共重合体ラテ
ックスを用いて、その共重合体ラテックスの数平均粒子
径、TgおよびTHF不溶解分量を測定し表1に示し
た。 Reference Example 1: Copolymer latex (A)
(H) 50 parts of water were placed in a pressure-resistant vessel equipped with a stirrer, the inside of which was replaced with nitrogen.
0.5 parts of sodium bicarbonate, 0.2 parts of sodium lauryl sulfate, monomers shown in Table 1, and t-dodecylmercaptan were charged and stirred for 30 minutes to prepare a monomer emulsion. An autoclave equipped with a stirrer and a temperature sensor, and the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, 0.05 parts of sodium ethylenediaminetetraacetate, 0.5 parts of potassium persulfate,
50 parts of water and sodium lauryl sulfate shown in Table 1 were charged, and the internal temperature was adjusted to 80 ° C. 8% of the monomer emulsion was added to an autoclave and reacted for 1 hour. The remaining monomer emulsion and 0.5 part of potassium persulfate were continuously added over 5 hours. After completion of the addition, the internal temperature was adjusted to 85 ° C., and this was maintained for 4 hours to complete the reaction. The polymerization conversion of each of the obtained copolymer latexes was 98% or more. A 20% aqueous solution of sodium hydroxide was added to each of the obtained copolymer latexes to adjust the pH to 8, and unreacted monomers were removed by a rotary evaporator. After further concentration, aggregates in the copolymer latex were removed using a 325 mesh wire mesh, and the solid content concentration was 50%, pH 8
Was obtained. Using each of the obtained copolymer latexes, the number average particle diameter, Tg, and THF insoluble content of the copolymer latex were measured and are shown in Table 1.
【0048】[0048]
【表1】 [Table 1]
【0049】〔グラビア印刷用塗工紙の製造〕実施例1 分散機に、クレー(KCS:ECCI社製)80部、デ
ラミネートクレー(α−Plate:ECCI社製)2
0部、ポリアクリル酸ソーダ0.2部、水酸化ナトリウ
ム0.15部、澱粉(MS−4600:日本食品化工社
製)3部、共重合体ラテックス(A)6部、中空重合体
粒子(HP−1055:ローム&ハース社製)5部、水
76.2部を投入して30分間攪拌して固形分濃度60
%の塗工用組成物を得た。[Production of coated paper for gravure printing] Example 1 80 parts of clay (KCS: manufactured by ECCI) and delaminated clay (α-Plate: manufactured by ECCI) 2
0 parts, sodium polyacrylate 0.2 parts, sodium hydroxide 0.15 parts, starch (MS-4600: manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.) 3 parts, copolymer latex (A) 6 parts, hollow polymer particles ( HP-1055: manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd.), 5 parts of water and 76.2 parts of water were added, and the mixture was stirred for 30 minutes and the solid content concentration was 60
% Of the coating composition was obtained.
【0050】この塗工用組成物を坪量が48g/m2 の
市販の中質原紙に、片面に乾燥後の塗工量が7g/m2
となるように卓上型手動ブレードコーターを用いて塗工
した後、100℃の熱風乾燥機内で10秒間乾燥した。
さらに、もう一方の面にも上記と同一の方法で塗工およ
び乾燥を行い塗工紙を得た。得られた塗工紙を温度23
℃、湿度65%に調整した恒温恒湿室内で5時間静置し
た。この塗工紙を金属ロールの表面温度65℃、線圧1
00kg/cmに調整した実験用ミニスーパーキャレン
ダーで2回表面処理を行い、塗工紙(1)を得た。塗工
紙(1)の表面強度、剛度、耐ブロッキング性およびミ
ッシングドット数を測定した。その結果を表2に示す。This coating composition was applied on a commercially available medium base paper having a basis weight of 48 g / m 2 , and the coating amount after drying on one side was 7 g / m 2.
The coating was performed using a table-top manual blade coater, and then dried in a hot air dryer at 100 ° C. for 10 seconds.
Further, the other side was coated and dried in the same manner as above to obtain a coated paper. The obtained coated paper was heated to a temperature of 23.
The sample was left standing for 5 hours in a constant temperature and humidity room adjusted to 65 ° C. and a humidity of 65%. The coated paper was treated with a metal roll at a surface temperature of 65 ° C and a linear pressure of 1
The surface treatment was performed twice using a laboratory mini super calender adjusted to 00 kg / cm to obtain a coated paper (1). The surface strength, rigidity, blocking resistance and number of missing dots of the coated paper (1) were measured. Table 2 shows the results.
【0051】実施例2〜4 共重合体ラテックス(A)の替わりに共重合体ラテック
ス(B)〜(D)をそれぞれ使用して実施例1と同様に
塗工紙(2)〜(4)を得た。塗工紙(2)〜(4)の
物性を実施例1と同様に測定した。その結果を表2に示
す。 Examples 2 to 4 Coated papers (2) to (4) in the same manner as in Example 1 except that copolymer latexes (B) to (D) were used instead of copolymer latex (A). I got The physical properties of the coated papers (2) to (4) were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
【0052】実施例5 中空重合体粒子を20部とし、更に水を変量した他は実
施例1と同様にして固形分濃度が60%の塗工用組成物
を調整した。この塗工用組成物を用いて実施例1と同様
にして塗工紙(5)を得た。塗工紙(5)の物性を実施
例1と同様に測定した。その結果を表2に示す。 Example 5 A coating composition having a solid content of 60% was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the hollow polymer particles was changed to 20 parts and the amount of water was further changed. Using this coating composition, a coated paper (5) was obtained in the same manner as in Example 1. The physical properties of the coated paper (5) were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
【0053】実施例6 共重合体ラテックス(A)を4部、澱粉5部とした他は
実施例1と同様にして塗工紙(6)を得た。塗工紙
(6)の物性を実施例1と同様に測定した。その結果を
表2に示す。 Example 6 A coated paper (6) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 4 parts of the copolymer latex (A) and 5 parts of starch were used. The physical properties of the coated paper (6) were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
【0054】実施例7 共重合体ラテックス(A)を2部、澱粉7部とした他は
実施例1と同様にして塗工紙(7)を得た。塗工紙
(7)の物性を実施例1と同様に測定した。その結果を
表2に示す。 Example 7 A coated paper (7) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of the copolymer latex (A) and 7 parts of starch were used. The physical properties of the coated paper (7) were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
【0055】比較例1 澱粉の替わりに、カルボキシメチルセルロース(セロゲ
ンWSC:第一工業製薬社製)を使用した他は実施例1
と同様にして塗工紙(8)を得た。塗工紙(8)の物性
を実施例1と同様に測定した。その結果を表2に示す。 Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that carboxymethylcellulose (Cellogen WSC: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used instead of starch.
A coated paper (8) was obtained in the same manner as described above. The physical properties of the coated paper (8) were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
【0056】比較例2〜5 共重合体ラテックス(A)の替わりに共重合体ラテック
ス(E)〜(H)をそれぞれ使用して実施例1と同様に
塗工紙(9)〜(12)を得た。塗工紙(9)〜(1
2)の物性を実施例1と同様に測定した。その結果を表
2に示す。 Comparative Examples 2 to 5 Coated papers (9) to (12) in the same manner as in Example 1 except that copolymer latexes (E) to (H) were used instead of copolymer latex (A). I got Coated paper (9)-(1
Physical properties of 2) were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
【0057】比較例6 共重合体ラテックス(A)を8部、澱粉1部とした他は
実施例1と同様にして塗工紙(13)を得た。塗工紙
(13)の物性を実施例1と同様に測定した。その結果
を表2に示す。 Comparative Example 6 Coated paper (13) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 8 parts of the copolymer latex (A) and 1 part of starch were used. The physical properties of the coated paper (13) were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
【0058】比較例7 共重合体ラテックス(A)を使用せず、澱粉を9部とし
た他は実施例1と同様に塗工紙(14)を得た。塗工紙
(14)の物性を実施例1と同様に測定した。その結果
を表2に示す。 Comparative Example 7 A coated paper (14) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymer latex (A) was not used and the starch was 9 parts. The physical properties of the coated paper (14) were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
【0059】[0059]
【表2】 [Table 2]
【0060】表2から、澱粉の替りにカルボキシメチル
セルロースを用いた塗工紙(比較例1)は、剛度が極め
て劣るものであることがわかる。また、数平均粒子径が
小さい共重合体ラテックスを用いた塗工紙(比較例2)
は、剛度が劣り、且つミッシングドットの発生が多いこ
とがわかる。数平均粒子径が大きい共重合体ラテックス
を用いた塗工紙(比較例3)は、表面強度が劣ることが
わかる。Tgが低い共重合体ラテックスを使用した塗工
紙(比較例4)は、表面強度、剛度及び耐ブロッキング
性が劣ることがわかる。Tgが高い共重合体ラテックス
を使用した塗工紙(比較例5)は、表面強度が劣り、且
つミッシングドットの発生が多いことがわかる。さら
に、共重合体ラテックスの重量比率が高い接着剤を使用
した塗工紙(比較例6)は、剛度が劣ることがわかる。
接着剤として、澱粉のみ使用した塗工紙(比較例7)
は、ミッシングドットの発生が多いことがわかる。From Table 2, it can be seen that the coated paper using carboxymethylcellulose instead of starch (Comparative Example 1) has extremely poor stiffness. Coated paper using a copolymer latex having a small number average particle diameter (Comparative Example 2)
Indicates that the rigidity is inferior and that the occurrence of missing dots is large. It can be seen that the coated paper using the copolymer latex having a large number average particle diameter (Comparative Example 3) has poor surface strength. It can be seen that the coated paper using the copolymer latex having a low Tg (Comparative Example 4) is inferior in surface strength, rigidity and blocking resistance. It can be seen that the coated paper using the copolymer latex having a high Tg (Comparative Example 5) had poor surface strength and generated many missing dots. Further, it can be seen that the coated paper (Comparative Example 6) using an adhesive having a high weight ratio of the copolymer latex has poor rigidity.
Coated paper using only starch as adhesive (Comparative Example 7)
Indicates that many missing dots are generated.
【0061】比較例1〜7の塗工紙と比較すると、本発
明のグラビア印刷用塗工紙は、白紙光沢、不透明度、表
面強度および耐ブロッキング性が優れ、且つミッシング
ドットの発生が少ないことがわかる。Compared with the coated papers of Comparative Examples 1 to 7, the coated paper for gravure printing of the present invention is excellent in white paper gloss, opacity, surface strength and blocking resistance, and has less occurrence of missing dots. I understand.
【0062】[0062]
【発明の効果】本発明のグラビア印刷用塗工紙用組成物
を用いれば、表面強度、剛度および耐ブロッキング性が
優れ、且つミッシングドットの発生が少ないグラビア印
刷用塗工紙を提供できる。EFFECT OF THE INVENTION By using the composition for coated paper for gravure printing of the present invention, it is possible to provide a coated paper for gravure printing excellent in surface strength, rigidity and anti-blocking property and generating few missing dots.
【0063】発明の好ましい実施態様 本発明の実施態様を以下に纏める。 (1)顔料、中空重合体粒子および共重合体ラテックス
と澱粉とからなる接着剤を含有し、該共重合体ラテック
スの数平均粒子径が0.06〜0.2μm、該共重合体
ラテックスを構成する共重合体のガラス転移温度が−5
0〜+45℃であり、さらに該共重合体ラテックス/該
澱粉の重量比率が、固形分換算で、80/20〜5/9
5であることを特徴とするグラビア印刷用塗工紙用組成
物。 (2)中空重合体粒子の外径が0.3〜10μm、好ま
しくは0.5〜8μmである(1)に記載のグラビア印
刷用塗工紙用組成物。 (3)中空重合体粒子の空隙率(全粒子体積に占める内
部の空隙部体積の比率)が10%以上、好ましくは30
%以上である(1)又は(2)に記載のグラビア印刷用
塗工紙用組成物。 (4)中空重合体粒子の使用量が、顔料100重量部に
対して0.1〜30重量%、好ましくは0.5〜25重
量%、更に好ましくは1〜20重量%である(1)〜
(3)のいずれかに記載のグラビア印刷用塗工紙用組成
物。 Preferred Embodiments of the Invention Embodiments of the present invention are summarized below. (1) An adhesive comprising a pigment, hollow polymer particles, a copolymer latex, and starch, the copolymer latex having a number average particle diameter of 0.06 to 0.2 μm, The glass transition temperature of the constituent copolymer is -5
0 to + 45 ° C., and the weight ratio of the copolymer latex / starch is 80/20 to 5/9 in terms of solid content.
5. A composition for coated paper for gravure printing, wherein the composition is 5. (2) The composition for coated paper for gravure printing according to (1), wherein the outer diameter of the hollow polymer particles is 0.3 to 10 μm, preferably 0.5 to 8 μm. (3) The porosity of the hollow polymer particles (the ratio of the internal void volume to the total particle volume) is 10% or more, and preferably 30% or more.
% Or more, the composition for coated paper for gravure printing according to (1) or (2). (4) The amount of the hollow polymer particles used is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 25% by weight, more preferably 1 to 20% by weight based on 100 parts by weight of the pigment. ~
The composition for coated paper for gravure printing according to any one of (3).
【0064】(5)共重合体ラテックスの数平均粒子径
が、好ましくは0.07〜0.18μm、更に好ましく
は0.08〜0.15μmである(1)〜(4)のいず
れかに記載のグラビア印刷用塗工紙用組成物。 (6)共重合体のガラス転移温度が、好ましくは−50
〜+40℃、更に好ましくは−50〜+35℃である
(1)〜(5)のいずれかに記載のグラビア印刷用塗工
紙用組成物。 (7)共重合体のテトラヒドロフラン不溶解分量が、1
0〜95重量%、好ましくは20〜90重量%、更に好
ましくは30〜85重量%である(1)〜(6)のいず
れかに記載のグラビア印刷用塗工紙用組成物。 (8)共重合体がスチレンーブタジエン共重合体又はカ
ルボキシ変性スチレンーブタジエン共重合体である
(1)〜(7)のいずれかに記載のグラビア印刷用塗工
紙用組成物。 (9)澱粉が、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化
澱粉、酵素変性澱粉の中から選ばれた少なくとも1種以
上からなるものである(1)〜(8)のいずれかに記載
のグラビア印刷用塗工紙用組成物。(5) The copolymer latex according to any one of (1) to (4), wherein the number average particle diameter is preferably 0.07 to 0.18 μm, more preferably 0.08 to 0.15 μm. The composition for coated paper for gravure printing according to the above. (6) The glass transition temperature of the copolymer is preferably -50
The composition for coated paper for gravure printing according to any one of (1) to (5), which has a temperature of from −40 ° C. to + 40 ° C., and more preferably from −50 to + 35 ° C. (7) The amount of the copolymer insoluble in tetrahydrofuran is 1
The composition for coated paper for gravure printing according to any one of (1) to (6), which is 0 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight, and more preferably 30 to 85% by weight. (8) The composition for coated paper for gravure printing according to any one of (1) to (7), wherein the copolymer is a styrene-butadiene copolymer or a carboxy-modified styrene-butadiene copolymer. (9) The gravure printing according to any one of (1) to (8), wherein the starch comprises at least one selected from oxidized starch, etherified starch, esterified starch, and enzyme-modified starch. Composition for coated paper.
【0065】(10)共重合体ラテックスと澱粉との重
量比率が、固形分換算で、好ましくは75/25〜10
/90、更に好ましくは70/30〜15/85である
(1)〜(8)のいずれかに記載のグラビア印刷用塗工
紙用組成物。 (11)接着剤の使用量が、顔料100重量部に対し
て、固形分換算で、2〜30重量部、好ましくは3〜2
5重量部、更に好ましくは3〜20重量部である(1)
〜(9)のいずれかに記載のグラビア印刷用塗工紙用組
成物。(10) The weight ratio of the copolymer latex to starch is preferably 75/25 to 10 in terms of solid content.
/ 90, more preferably 70/30 to 15/85, the composition for coated paper for gravure printing according to any one of (1) to (8). (11) The amount of the adhesive used is 2 to 30 parts by weight, preferably 3 to 2 parts by weight, in terms of solid content, based on 100 parts by weight of the pigment.
5 parts by weight, more preferably 3 to 20 parts by weight (1)
The composition for coated paper for gravure printing according to any one of (9) to (9).
【0066】(12)(1)〜(9)の組成物を原紙に
塗工してなるグラビア印刷用塗工紙。 (13)原紙の坪量が20〜200g/m2 、好ましく
は30〜160g/m2である(12)に記載のグラビ
ア印刷用塗工紙。 (14)原紙に(1)〜(9)の組成物を片面あたり3
〜20g/m2 (乾燥重量)塗工したものである(1
2)または(13)に記載のグラビア印刷用塗工紙。(12) Coated paper for gravure printing obtained by applying the composition of (1) to (9) to base paper. (13) The coated paper for gravure printing according to (12), wherein the basis weight of the base paper is 20 to 200 g / m 2 , preferably 30 to 160 g / m 2 . (14) The base paper is coated with the composition of (1) to (9) in an amount of 3
-20 g / m 2 (dry weight) (1
The coated paper for gravure printing according to 2) or (13).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4L055 AG27 AG47 AG56 AG63 AG70 AG71 AG72 AG76 AG89 AG94 AG97 AH02 AH37 AJ04 EA16 EA20 EA32 FA11 FA12 FA13 FA15 GA19 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4L055 AG27 AG47 AG56 AG63 AG70 AG71 AG72 AG76 AG89 AG94 AG97 AH02 AH37 AJ04 EA16 EA20 EA32 FA11 FA12 FA13 FA15 GA19
Claims (2)
ラテックスと澱粉とからなる接着剤を含有し、該共重合
体ラテックスの数平均粒子径が0.06〜0.2μm、
該共重合体ラテックスを構成する共重合体のガラス転移
温度が−50〜+45℃であり、さらに該共重合体ラテ
ックス/該澱粉の重量比率が、固形分換算で、80/2
0〜5/95であることを特徴とするグラビア印刷用塗
工紙用組成物。1. An adhesive comprising a pigment, a hollow polymer particle, a copolymer latex and a starch, wherein the copolymer latex has a number average particle size of 0.06 to 0.2 μm,
The copolymer constituting the copolymer latex has a glass transition temperature of −50 to + 45 ° C., and the weight ratio of the copolymer latex / starch is 80/2 in terms of solid content.
A composition for coated paper for gravure printing, wherein the composition is 0 to 5/95.
てなるグラビア印刷用塗工紙。2. A coated paper for gravure printing obtained by coating the composition according to claim 1 on a base paper.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27981198A JP2000110094A (en) | 1998-10-01 | 1998-10-01 | Composition for coated paper for gravure printing and coated paper for gravure printing |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP2000110094A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000170093A (en) * | 1998-12-10 | 2000-06-20 | Oji Paper Co Ltd | Manufacturing method of coated lightweight printing paper and coated lightweight printing paper |
| JP2002220795A (en) * | 2001-01-22 | 2002-08-09 | Daio Paper Corp | Glossy paper |
| JP2006037316A (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Oji Cornstarch Co Ltd | Coating composition for coated paper and coated paper using the same |
-
1998
- 1998-10-01 JP JP27981198A patent/JP2000110094A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000170093A (en) * | 1998-12-10 | 2000-06-20 | Oji Paper Co Ltd | Manufacturing method of coated lightweight printing paper and coated lightweight printing paper |
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