JP2000169510A - 水性樹脂分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分散性、貯蔵安定性、取り扱い性、塗膜形成
性に優れ、しかも透明性、耐水性、長期耐候性に優れる
被膜を形成できる水性樹脂分散体の提供。 【解決手段】 シリコーン系高分子乳化剤の存在下にラ
ジカル重合性単量体を乳化重合してなる水性樹脂分散体
であって、シリコーン系高分子乳化剤及び／又は樹脂の
分子中に、ピペリジン骨格を有する単量体に由来する構
造単位を、シリコーン系高分子乳化剤及び樹脂の合計重
量に基づいて０．５〜２５重量％の割合で有する水性樹
脂分散体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン系高分
子乳化剤の分子中および／または分散樹脂成分の分子中
にピペリジン骨格を有する単量体由来の構造単位を有す
る水性樹脂分散体並びに該水性樹脂分散体よりなる塗料
用組成物に関するものであり、本発明の水性樹脂分散体
および塗料用組成物は、貯蔵安定性、塗膜形成性に優
れ、しかも透明性、耐水性、長期耐候性に優れる被膜を
形成することができる。

【０００２】

【従来の技術】水性樹脂分散液は水を分散媒としている
ことから、環境汚染の問題が無く、安全性、取り扱い
性、作業性、省資源などの点で優れており、それらの特
性を活かして塗料などの被覆用材料をはじめとして多く
の分野で広く用いられている。水性樹脂分散液の多く
は、通常、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、その
他の低分子量または比較的低分子量の乳化剤の存在下に
ラジカル重合性単量体を重合して製造されている。しか
しながら、前記乳化剤を含む水性樹脂分散液は、それか
ら形成した塗膜中に残存した乳化剤が塗膜の耐水性や耐
候性に悪影響を及ぼすことが多い。

【０００３】また、水性樹脂分散液からなる塗料では、
塗膜の耐候性や耐光性などを向上させる目的で、紫外線
吸収剤や光劣化防止剤を分散液中に添加することが広く
行われている。しかしながら、紫外線吸収剤および光劣
化防止剤の多くは非水溶性であって水中に安定に分散さ
せることが難しく、貯蔵時に分離や沈殿を生じ、貯蔵安
定性に劣っており、添加した紫外線吸収剤や光劣化防止
剤の効果を十分に発揮させ得ない場合が多い。

【０００４】そこで、水性樹脂分散液の製造時にラジカ
ル重合性単量体の一部として光劣化防止作用を有するピ
ペリジン骨格を持つ単量体を用いて重合を行い、樹脂中
にピペリジン骨格を有する単量体に由来する構造単位を
導入することが提案されている（特開昭５４−７１１８
５号公報など）。しかしながら、この水性樹脂分散液か
ら形成された塗膜は、短期的には耐候性の向上効果を示
すが、長期耐候性の点では未だ不十分である。

【０００５】また、シクロアルキル（メタ）アクリレー
トと共に、ベンゾトリアゾール骨格を有する紫外線吸収
性単量体、またはベンゾトリアゾール骨格を有する紫外
線吸収性単量体とピペリジン骨格を有する紫外線安定性
単量体を用いて乳化重合を行って塗料用組成物を製造す
る方法が知られている（特開平９−３３９６号公報）。
また、この発明では、前記塗料用組成物の製造時に、炭
素数６〜１８のアルキルメルカプタンの存在下に不飽和
カルボン酸含有単量体成分を重合して得られる重合体ま
たはその塩からなる乳化剤を用いて乳化重合すると、塗
膜の長期耐候性、耐水性、光沢などが一層向上するとし
ている。しかしながら、前記特定の重合体またはその塩
からなる乳化剤を用いて得られる塗料用組成物であって
も、該塗料用組成物を用いて形成された塗膜の長期耐候
性が十分であるとは言えず、改良の余地がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、貯蔵
安定性、塗膜形成性、取り扱い性などの特性に優れ、し
かも長期耐候性、透明性、耐水性などに優れる被膜を形
成することのできる水性樹脂分散体および塗料用組成物
を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成すべく
本発明者が検討を重ねた結果、シリコーン系高分子乳化
剤の存在下にラジカル重合性単量体を乳化重合して水性
樹脂分散体を製造し且つその際にシリコーン系高分子乳
化剤の分子中および／または分散樹脂の分子中に、ピペ
リジン骨格を有する単量体に由来する構造単位を特定の
割合で導入すると、貯蔵安定性、塗膜形成性、取り扱い
性に優れる水性樹脂分散体が得られること、しかも該水
性樹脂分散体を用いて形成した塗膜などの被膜は、長期
耐候性、透明性、耐水性などの点に優れ、特に長期耐候
性の点で顕著な効果を示すことを見出して本発明を完成
した。

【０００８】すなわち、本発明は、 （１） シリコーン系高分子乳化剤の存在下にラジカル
重合性単量体を乳化重合してなる水性樹脂分散体であっ
て、シリコーン系高分子乳化剤および／または樹脂の分
子中に、ピペリジン骨格を有する単量体（以下「ピペリ
ジン骨格含有単量体」という）に由来する構造単位を、
シリコーン系高分子乳化剤および樹脂の合計重量に基づ
いて、０．５〜２５重量％の割合で有することを特徴と
する水性樹脂分散体である。

【０００９】そして、本発明は、 （２） シリコーン系高分子乳化剤が、シリコーン分子
の末端に（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマ
ーおよびα，β−エチレン性不飽和カルボン酸と共に、
ピペリジン骨格を持たない他のラジカル重合性単量体お
よび／またはピペリジン骨格を有するラジカル重合性単
量体を共重合してなる共重合体であって且つ該共重合体
中のカルボキシル基の一部または全部を塩基で中和して
なる共重合体である前記（１）の水性樹脂分散体を好ま
しい態様として包含する。

【００１０】さらに、本発明は、前記（１）または
（２）の水性樹脂分散体よりなる塗料用組成物である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。シリコーン系高分子乳化剤の存在下にラジカル重
合性単量体を乳化重合して得られたものである本発明の
水性樹脂分散体は、シリコーン系高分子乳化剤およびラ
ジカル重合性単量体のラジカル重合により生成した樹脂
分を固形分として水性媒体中に含有している。

【００１２】本発明の水性樹脂分散体では、ピペリジン
骨格含有単量体に由来する構造単位（以下「ピペリジン
骨格含有単量体単位」という）は、シリコーン系高分子
乳化剤の分子中のみに含まれていても、乳化重合により
生成する樹脂の分子中のみに含まれていても、またはシ
リコーン系高分子乳化剤の分子中および乳化重合により
生成する樹脂の分子中の両方に含まれていてもよく、要
するに、水性樹脂分散体全体からみて、ピペリジン骨格
含有単量体単位の含有割合が、シリコーン系高分子乳化
剤および樹脂の合計重量に基づいて０．５〜２５重量％
の範囲内であればよい。ピペリジン骨格含有単量体単位
の含有量が前記０．５重量％よりも少ないと、長期耐候
性に優れる塗膜を形成し得る水性樹脂分散体および塗料
用組成物が得られなくなる。一方、ピペリジン骨格含有
単量体単位の含有量が前記２５重量％を超えると、塗料
用組成物から得られる塗膜の外観が劣ると共に、耐溶剤
性の性能が低下するので好ましくない。本発明の水性樹
脂分散体では、ピペリジン骨格含有単量体単位の含有量
が、シリコーン系高分子乳化剤および樹脂の合計重量に
基づいて１．０〜１５重量％の範囲内であることが、長
期耐候性、外観、耐溶剤性、耐薬品性などの点からより
好ましい。

【００１３】ピペリジン骨格単量体単位を分子中に有す
るシリコーン系高分子乳化剤は、シリコーン系高分子乳
化剤の製造時に、シリコーン単位を有する単量体および
他の重合性単量体と共にピペリジン骨格含有単量体を併
用して重合を行うことによって製造することができる。
また、乳化重合により生成する樹脂の分子中にピペリジ
ン骨格含有単量体単位を含有させるには、シリコーン系
高分子乳化剤の存在下にラジカル重合性単量体を乳化重
合して水性樹脂分散体を製造する際に、ラジカル重合性
単量体の一部としてピペリジン骨格含有単量体を用いれ
ばよい。

【００１４】シリコーン系高分子乳化剤分子中および／
または乳化重合により生成する樹脂の分子中にピペリジ
ン骨格を導入するために用いる単量体としては、乳化重
合が可能で且つピペリジン骨格を有するラジカル重合性
の単量体であればいずれでもよく、具体例としては、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メ
タ）アクリレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、４−（メタ）
アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン、４−シア
ノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）
アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイ
ルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジンなどを挙げることができる。本発明では、前記
したピペリジン骨格含有単量体の１種のみを用いてもま
たは２種以上を併用してもよい。

【００１５】本発明の水性樹脂分散体の製造に用いるシ
リコーン系高分子乳化剤としては、分子中にシリコーン
単位を有し、且つラジカル重合性単量体の重合時および
重合後にラジカル重合性単量体および該単量体の乳化重
合により生成した樹脂分を水性媒体中に安定に乳化分散
させ得るシリコーン系高分子であればいずれも使用でき
る。そのうちでも、本発明で好ましく用いられるシリコ
ーン系高分子乳化剤としては、（ａ）シリコーン分子の
末端に（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマ
ー、（ｂ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、並び
に（ｃ）ピペリジン骨格を持たない他のラジカル重合性
単量体および／またはピペリジン骨格含有単量体を共重
合させてシリコーンを枝成分とするグラフト共重合体を
製造し、該グラフト共重合体中のカルボキシル基の一部
または全部を塩基で中和して得た共重合体よりなるシリ
コーン系高分子乳化剤を挙げることができる。

【００１６】前記したシリコーン系高分子乳化剤の製造
に用いるマクロモノマー（ａ）としては、シリコーン分
子の末端に（メタ）アクリロイル基を有する数平均分子
量が１，０００〜５０，０００であるマクロモノマー
が、耐水性、乳化力、シリコーン系高分子乳化剤を製造
する際の重合性などの点から好ましい。また、シリコー
ン系高分子乳化剤における該マクロモノマー（ａ）に由
来する構造単位の含有量は、シリコーン系高分子乳化剤
の重量に基づいて０．５〜６０重量％、特に２〜５０重
量％であることが、シリコーン系高分子乳化剤の乳化
力、貯蔵安定性、シリコーン系高分子乳化剤を含む本発
明の水性樹脂分散体を用いて形成した塗膜の耐水性など
の点から好ましい。該マクロモノマー（ａ）の製法は何
ら制限されないが、例えば、（ｉ）リチウムトリアルキ
ルシラノレートなどの重合開始剤を使用して環状トリシ
ロキサンまたは環状テトラシロキサンなどを重合してシ
リコーンリビングポリマーをつくり、これにγ−メタク
リロイルオキシプロピルモノクロロジメチルシランなど
を反応させるアニオン重合法（例えば特開昭５９−７８
２３６号公報）、（ii）末端にシラノール基を有するシ
リコーンとγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシランなどとを縮合反応させる縮合法（特開昭５８
−１６７６０号公報、特開昭６０−１２３５１８号公報
など）などを挙げることができる。

【００１７】また、シリコーン系高分子乳化剤の製造に
用いる前記したα，β−エチレン性不飽和カルボン酸
（ｂ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、無水マレイン酸などを挙げることができ、これらの
１種または２種以上を用いることができる。α，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸（ｂ）の使用量は、シリコー
ン系高分子乳化剤の酸価が３０〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ
樹脂になるような量であることが好ましい。前記酸価を
与えるα，β−エチレン性不飽和カルボン酸（ｂ）の使
用量は、該カルボン酸の種類によって異なるが、一般に
はシリコーン系高分子乳化剤の製造に用いる全単量体
［マクロモノマー（ａ）も含む］の重量に対して通常３
〜４０重量％程度である。シリコーン系高分子乳化剤の
酸価が前記した３０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂未満であると、
塩基で中和しても該シリコーン系高分子乳化剤を水溶化
できにくくなる。一方、シリコーン系高分子乳化剤の酸
価が前記した２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂を超えると、シ
リコーン系高分子乳化剤を含む水性樹脂分散体から得ら
れる塗膜などの耐水性が低下し易い。

【００１８】シリコーン系高分子乳化剤の製造に用いる
前記した単量体（ｃ）において、ピペリジン骨格を持た
ない他のラジカル重合性単量体としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル
酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）
アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリ
ル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メ
タ）アクリル酸ポリアルキレングリコール、（メタ）ア
クリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロアルキルな
どの、（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合
物；（メタ）アクリロニトル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、塩
化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
リデン、トリクロルエチレンなどを挙げることができ
る。これらの単量体のうちの１種または２種以上を用い
ることができる。そのうちでも、ピペリジン骨格を持た
ない他のラジカル重合性単量体（ｃ）としては、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主体とするラジカル
重合性単量体が好ましく用いられる。ピペリジン骨格を
持たない他のラジカル重合性単量体の好ましい使用量
は、一般に、シリコーン系高分子乳化剤の製造に用いる
全単量体（マクロモノマーも含む）の重量に基づいて、
１０〜９０重量％である。

【００１９】また、シリコーン系高分子乳化剤としてピ
ペリジン骨格含有単量体を分子中に有するものを用いる
場合は、前記の単量体（ｃ）の一部および／または全部
として、上述したピペリジン骨格含有単量体の１種また
は２種以上を用いてシリコーン系高分子乳化剤を製造す
ればよい。その場合のピペリジン骨格含有単量体の使用
量は、最終的に得られる水性樹脂分散体におけるピペリ
ジン骨格含有単量体単位の含有割合が、前述のように、
シリコーン系高分子乳化剤およびラジカル重合性単量体
の乳化重合により生成する樹脂の合計重量に基づいて
０．５〜２５重量％の範囲内の量になるようにする。

【００２０】シリコーン系高分子乳化剤の前駆体である
シリコーンを枝成分とする前記したグラフト共重合体の
製造に当たっては、ラジカル重合開始剤を用いる方法ま
たは放射線照射法のいずれでも採用できるが、ラジカル
重合開始剤を用いて行うのが好ましい。その際のラジカ
ル重合開始剤としては、一般にラジカル重合に用いられ
ている重合開始剤のいずれもが使用でき、例えば過硫酸
アンモニウム、過酸化水素などの無機系ラジカル重合開
始剤；クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド、過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリルなどの有機系ラジカル重合開始剤
などを挙げることができる。また、重合時に、分子量の
調整のために、必要に応じて連鎖移動剤、例えばメルカ
プト酢酸、メルカプトピロピオン酸、２−プロパンチオ
ール、１−ブタンチオール、２−メチル−２−プロパン
チオ−ル、２−メルカプトエタノール、エチルメルカプ
トアセテート、チオフェノール、２−ナフタレンチオー
ル、ドデシルメルカプタンまたはチオグリセロールなど
を用いてもよい。

【００２１】前記グラフト共重合体を製造するための重
合反応は、適当な有機溶媒中で、５０〜１５０℃、特に
６０〜１００℃の温度で、３〜１００時間、特に５〜１
０時間の重合時間で行うのが好ましい。前記有機溶媒と
しては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトンなどのケトン溶媒、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどの酢酸エステル系溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒、シクロヘキサ
ン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒、メ
タノール、エタノール、イソプパノール、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ノルマルブチルセロソルブ、
エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチ
ールプロパン、グリセリンなどのアルコール系溶媒、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルアミド、
ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホアミドなど
を挙げることができる。

【００２２】上記により得られるグラフト共重合体の有
機溶媒溶液に塩基を添加して、そのカルボキシル基の一
部または全部を中和して水溶性グラフト共重合体とする
ことにより、本発明の水性樹脂分散体で好ましく用いら
れるシリコーン系高分子乳化剤が得られる。水性化のた
めの塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどの無機のアルカリ金属塩、アンモニア、ト
リエチルアミン、トリメチルアミン、ジイソプロピルア
ミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどの
１級、２級または３級アミン化合物、ピリジン、ピペリ
ジンなどの複素環式アミン化合物を挙げることができ、
これらの１種または２種以上を用いることができる。カ
ルボキシル基の中和量は、グラフト共重合体中の全カル
ボキシル基の５０モル％以上であることが好ましい。

【００２３】本発明の水性樹脂分散体において、樹脂分
（分散樹脂粒子）の製造に用いるラジカル重合性単量体
としては、乳化重合が可能なラジカル重合性単量体であ
ればいずれでもよく、例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベ
ヘニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）
アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ポ
リアルキレングリコール、（メタ）アクリル酸グリシジ
ル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メ
タ）アクリル酸パーフルオロアルキルなどの、（メタ）
アクリル酸エステル；スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；（メタ）ア
クリロニトル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、フッ
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、トリク
ロルエチレン、エチレン、プロピレンなどの単量体を挙
げることができる。そのうちでも、得られる水性樹脂分
散体の貯蔵安定性、分散安定性、塗膜形成性、水性樹脂
分散体から得られる塗膜の長期耐候性、耐水性、外観、
耐溶剤性、耐薬品性などの点から、樹脂分を製造するた
めのラジカル重合性単量体として、アルキルメタクリレ
ートを主体とするラジカル重合性単量体が好ましく用い
られる。特に、ラジカル重合性単量体の全量に基づい
て、アルキルメタクリレートを約５０重量％以上の割合
で含む単量体混合物を用いることが、得られる水性樹脂
分散体の貯蔵安定性、分散安定性、塗膜形成性、水性樹
脂分散体から形成される塗膜の長期耐候性、耐水性、外
観、耐溶剤性、耐薬品性などの点からより好ましい。

【００２４】また、乳化重合により生成する樹脂の分子
中にピペリジン骨格含有単量体単位を含有させる場合
は、前記したラジカル重合性単量体と共に、上述したピ
ペリジン骨格含有単量体の１種または２種以上を用い
て、シリコーン系高分子乳化剤の存在下に、乳化重合を
行う。その際のピペリジン骨格含有単量体の使用量は、
最終的に得られる水性樹脂分散体におけるピペリジン骨
格含有単量体単位の含有割合が、前述のように、シリコ
ーン系高分子乳化剤およびラジカル重合性単量体の乳化
重合により生成する樹脂の合計重量に基づいて０．５〜
２５重量％の範囲内の量になるようにして用いる。

【００２５】本発明の水性樹脂分散体の製造に当たって
は、（ｉ）ピペリジン骨格含有単量体単位を分子中に有
するシリコーン系高分子乳化剤の存在下に、水性媒体中
で、ピペリジン骨格を持たないラジカル重合性単量体を
乳化重合するか、またはピペリジン骨格を持たないラジ
カル重合性単量体とピペリジン骨格含有単量体を乳化重
合する方法、或いは（ii）ピペリジン骨格含有単量体単
位を分子中に持たないシリコーン系高分子乳化剤の存在
下に、ピペリジン骨格を持たないラジカル重合性単量体
とピペリジン骨格含有単量体を乳化重合する方法のいず
れかの方法、が一般に採用される。その場合のシリコー
ン系高分子乳化剤の添加量は、樹脂分の製造に用いる全
ラジカル重合性単量体の重量に基づいて１重量％以上で
あることが好ましく、通常５〜５０重量％程度であるこ
とがより好ましく、１０〜４０重量％であることが更に
好ましい。

【００２６】また、水性樹脂分散体の製造に用いるラジ
カル重合開始剤としては、ラジカル重合に一般に用いら
れている重合開始剤のいずれもが使用でき、具体例とし
ては、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの無機系ラ
ジカル重合開始剤；クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリルなどの有機系ラジカ
ル重合開始剤などを挙げることができる。また、乳化重
合時に、必要に応じて分子量の調整のためにシリコーン
系高分子乳化剤の場合について上記で挙げた連鎖移動剤
の１種または２種以上を使用してもよい。

【００２７】水性樹脂分散体の製造に用いる水性媒体と
しては、水単独、または水と水溶性有機溶媒（アルコー
ル、エーテル、ケトン、ＤＭＳＯ、ＤＭＦなど）との混
合溶媒を挙げることができ、そのうちでも水を単独で用
いることが分子量増加および安全性の点から好ましい。

【００２８】水性樹脂分散体を製造するための乳化重合
は、水性媒体中で、シリコーン系高分子乳化剤の存在下
に、３０〜１５０℃、特に４０〜１００℃の温度で、２
０〜１００時間、特に３〜１０時間に亙って重合を行う
のが好ましく、それにより目的とする水性樹脂分散体を
円滑に得ることができる。

【００２９】本発明の水性樹脂分散体では、水性樹脂分
散体の全重量に基づいて、乳化重合により得られる樹脂
分の含有量が１０〜８０重量％、特に２０〜６０重量％
であることが、水性樹脂分散体の貯蔵安定性、取り扱い
性、塗工性、成膜性、乾燥性が良好になり、且つ水性樹
脂分散体から形成される塗膜などの物性が良好になる点
から好ましい。

【００３０】本発明の水性樹脂分散体は、塗料用組成
物、接着剤組成物、塗料以外の被覆用組成物、含浸補強
用組成物などとして、金属、木材、紙、布帛、プラスチ
ック、コンクリートなどの水硬性材料に施すことがで
き、そのうちでも、長期耐候性、耐水性、外観、耐溶剤
性、耐薬品性などに優れていることから、塗料用組成物
として特に適している。本発明の水性樹脂分散体を塗料
組成物として用いる場合は、通常の水性塗料と同様にし
て取り扱うことができ、基体上に塗布した後、室温また
は加熱下に乾燥して塗膜を形成することができる。

【００３１】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれにより何ら限定されない。以下の例
において、重合前のエマルジヨン（プレエマルジヨン）
または水性樹脂分散体中の分散粒子の平均粒径の測定、
水性樹脂分散体から形成した塗膜の透明性（ヘイズ
値）、水性樹脂分散体から形成した塗膜の耐候性試験は
以下の方法により行った。また以下の例中、「部」は重
量部を示す。

【００３２】［プレエマルジヨンまたは水性樹脂分散体
中の分散粒子の平均粒径］レーザー回折式粒度分布測定
装置［（株）堀場製作所製「ＬＡ−９１０」］を用いて
プレエマルジヨンまたは水性樹脂分散体中の分散粒子の
平均粒径を測定した。

【００３３】［水性樹脂分散体を用いて形成した塗膜の
透明性（ヘイズ値）］水性樹脂分散体をガラス板に塗布
し、温度２３℃、湿度６５％の条件下に７日間乾燥して
厚さ２０μｍの塗膜を形成し、その透明性（ヘイズ値）
をＪＩＳ Ｋ−６７１４に準拠してヘイズメーターを用
いて測定した。

【００３４】［水性樹脂分散体から形成した塗膜の耐候
性試験］表面をクロメート処理したアルミ板に、水性樹
脂分散体を２０μｍ厚で塗布した後、温度２３℃、湿度
６５％の条件下で７日間乾燥して、耐候性試験用の試験
片を作製した。次いで、前記試験片を用いてＪＩＳ Ｋ
５４００−１９７９に準拠して耐候性試験を行い、６０
度光沢の光沢保持率を測定した。すなわち、測定装置と
して、ダイプラウインテス製「メタルウエザーＫＵ−Ｒ
４型」を使用し、光源としてメタルハライドランプを用
い、光強度８０ｍＷ／ｃｍ³の条件下に、［照射１２時
間（６３℃／５０％ＲＨ）＋休止４時間（６３℃／９０
％ＲＨ）＋結露８時間（３０℃／９０％ＲＨ）］を１セ
ットとするサイクルを繰り返して行い、５００時間後の
６０度光沢保持率を測定した。

【００３５】《参考例１》［シリコーン系高分子乳化剤
（Ａ１）の製造］ （１） ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ルメタクリレート１６部、ブチルメタクリレート４０
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部、メタ
クリル酸１４部およびイソプロピルアルコール１００部
の混合液に、末端メタクリル基型シリコーンマクロモノ
マー［チッソ（株）製「ＦＭ０７２１」；数平均分子量
約５，０００］２０部、メルカプトプロピオン酸（連鎖
移動剤）１．０部および２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル（以下、ＡＩＢＮという）１．０部を溶解し、
撹拌機、コンデンサー、温度計および窒素導入管を備え
たフラスコに仕込み、窒素雰囲気下で８０℃で４時間加
熱重合した後、更にＡＩＢＮを０．５部投入し、同温度
で更に４時間加熱重合して、酸価９８ｍｇＫＯＨ／ｇ樹
脂のグラフト共重合体を含有する不揮発分５０．２％の
反応液を得た。 （２） 上記（１）で得られた反応液の全量（約２００
部）に、１．６％アンモニア水溶液１００部を徐々に攪
拌しながら加えた後、減圧下に温度６０℃でイソプロピ
ルアルコールを留去して、分子中にピペリジン骨格含有
単量体単位を有するシリコーン系高分子乳化剤（Ａ１）
（ｐＨ７．９）を得た。

【００３６】《参考例２》［シリコーン系高分子乳化剤
（Ａ２）の製造］ （１） シリコーン系マクロモノマーとして分子末端の
重合性基がメタクリロイル基であるシリコーン系マクロ
モノマー［東亞合成（株）製「ＡＫ−３２」；数平均分
子量２０，０００］３０部を用い、共重合させる単量体
として１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジルメタクリレート１６部、２−エチルヘキシルメタク
リレート３５部およびメタクリル酸１９部を用い、連鎖
移動剤としてメルカプトプロピオン酸１．０部を用いた
以外は、参考例１と同様にして重合反応を行って、酸価
１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂のグラフト共重合体を含有す
る不揮発分５０．４％の反応液を得た。 （２） 上記（１）で得られた反応液の全量に、２．５
％トリエチルアミン水溶液１００部を徐々に攪拌しなが
ら加えた後、減圧下に温度６０℃でイソプロピルアルコ
ールを留去して、分子中にピペリジン骨格含有単量体単
位を有するシリコーン系高分子乳化剤（Ａ２）（ｐＨ
８．０）を得た。

【００３７】《参考例３》［シリコーン系高分子乳化剤
（Ｂ１）の製造］ （１） メチルメタクリレート１６部、ブチルメタクリ
レート４０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１
０部、メタクリル酸１４部およびイソプロピルアルコー
ル１００部の混合液に、末端メタクリル基型シリコーン
マクロモノマー［チッソ（株）製「ＦＭ０７２１」；数
平均分子量約５，０００］２０部、メルカプトプロピオ
ン酸１．０部、ＡＩＢＮの１．０部を溶解し、撹拌機、
コンデンサー、温度計、窒素導入管を備えたフラスコに
仕込み、窒素雰囲気下８０℃で４時間加熱重合した後、
更にＡＩＢＮの０．５部を投入して同温度で４時間加熱
重合して、酸価９８ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂のグラフト共重
合体を含有する不揮発分４９．８％の反応液を得た。 （２） 上記（１）で得られた反応液の全量に、１．６
％アンモニア水溶液１００部を徐々に攪拌しながら加え
た後、減圧下に温度６０℃でイソプロピルアルコールを
留去して、ピペリジン骨格含有単量体単位を持たないシ
リコーン系高分子乳化剤（Ｂ１）（ｐＨ７．８）を得
た。

【００３８】《参考例４》［シリコーン系高分子乳化剤
（Ｂ２）の製造］ （１） シリコーン系マクロモノマーとして分子末端の
重合性基がメタクリロイル基であるシリコーン系マクロ
モノマー［東亞合成（株）製「ＡＫ−３２」；数平均分
子量２０，０００］３０部、また共重合させる単量体と
してメチルメタクリレート１６部、２−エチルヘキシル
メタクリレート３５部およびメタクリル酸１９部を用
い、連鎖移動剤としてメルカプトプロピオン酸１．０部
を用いた以外は、参考例１と同様にして重合を行って、
酸価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂のグラフト共重合体を含
有する不揮発分５０．３％の反応液を得た。 （２） 上記（１）で得られた反応液の全量に、２．５
％トリエチルアミン水溶液１００部を徐々に攪拌しなが
ら加えた後、減圧下に温度６０℃でイソプロピルアルコ
ールを留去して、ピペリジン骨格含有単量体単位を持た
ないシリコーン系高分子乳化剤（Ｂ２）（ｐＨ７．９）
を得た。

【００３９】《参考例５》［高分子乳化剤（Ｃ１）の製
造］ （１） メチルメタクリレート２６部、ブチルメタクリ
レート５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１
０部、メタクリル酸１４部およびイソプロピアルコール
１００部の混合液に、メルカプトプロピオン酸１．０部
およびＡＩＢＮの１．０部を溶解し、撹拌機、コンデン
サー、温度計および窒素導入管を備えたフラスコに仕込
み、窒素雰囲気下に８０℃で４時間加熱重合した後、さ
らにＡＩＢＮの０．５部を投入して同温度で４時間加熱
重合して、酸価９８ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の共重合体を含
有する不揮発分４９．６％の反応液を得た。 （２） 上記（１）で得られた反応液の全量（約２００
部）に、１．６％アンモニア水溶液１００部を徐々に攪
拌しながら加えた後、減圧下に温度６０℃でイソプロピ
ルアルコールを留去して、シリコーンおよびピペリジン
骨格含有単量体単位を持たないシリコーン系高分子乳化
剤（Ｃ１）を得た。

【００４０】《実施例１》［水性樹脂分散体の製造］ （１） メチルメタクリレート５５部、ブチルアクリレ
ート３５部および２−ヒドロキシエチルメタクリレート
１０部からなるモノマー混合物を準備した。 （２） 撹拌機、コンデンサー、温度計および窒素導入
管を備えたフラスコに、脱イオン水１００部および参考
例１で得られたシリコーン系高分子乳化剤（Ａ１）（分
子中にピペリジン骨格含有単量体単位を含有）６０部を
添加し、窒素雰囲気下に６０℃に昇温した後、ｔｅｒｔ
−ブチルハイドロパーオキシドの１０重量％水溶液５
部、ロンガリットの１０重量％水溶液５部および上記
（１）で準備したモノマー混合物１００部を４時間かけ
て滴下した。滴下後、同温度で更に２時間反応を継続さ
せ重合を行って水性樹脂分散体を製造した。重合中、フ
ラスコ壁に凝集物がわずかに付着した他は、分離やブロ
ッキング等が起こらず、水性樹脂分散体は安定であっ
た。

【００４１】（３） 上記（２）で得られた水性樹脂分
散体を２００メッシュのネットで濾過した結果、グリッ
ド量は１００ｐｐｍ以下であり、また該樹脂分散体を室
温で１週間貯蔵した後も凝集および分離が生じておらず
貯蔵安定性に優れていた。また、上記（２）で得られた
水性樹脂分散体中に含まれる樹脂粒子の平均粒径を上記
した方法で測定したところ０．１１μｍであり、その分
布は狭いものであった。さらに、該水性樹脂分散体をガ
ラス板に塗布して得られた塗膜の透明性（ヘイズ値）を
上記した方法で測定したところ、ヘイズ値は０．８であ
り、透明性に優れていた。また、該水性樹脂分散体をア
ルミ板に塗布して得られた塗膜の耐候性を上記した方法
で測定したところ、初期の６０度光沢は１３８．１であ
り、５００時間後の６０度光沢は１２０．５であり、光
沢保持率は８７．３％であった。

【００４２】《実施例２》［水性樹脂分散体の製造］ （１） シクロヘキシルメタクリレート５０部、ブチル
メタクリレート２０部、２−エチルヘキシルアクリレー
ト２０部および２−ヒドロキシメチルメタクリレート１
０部からなるモノマー混合物を、脱イオン水４０部中
に、参考例２で得られたシリコーン系高分子乳化剤（Ａ
２）（分子中にピペリジン骨格含有単量体単位を含有）
６０部を乳化剤として用いて乳化させて、重合前のエマ
ルジヨン（プレエマルジヨン）を調製した。このプレエ
マルジョンは、１日経過しても分離せず安定であった。
プレエマルジヨン中の分散粒子の平均粒径を上記した方
法で測定したところ１．５２μｍであり、その分布は狭
いものであった。 （２） 攪拌機、温度計、冷却器付きフラスコに脱イオ
ン水６０部を入れ、窒素をバブルさせながら、内温を７
０℃に保ち、攪拌下に、過硫酸アンモニウム／脱イオン
水／２５％アンモニア水＝０．７部／９．３部／２部か
らなる液１２部と、上記（１）で調製したプレエマルジ
ョン２００部を４時間かけて滴下した後、更に２時間反
応を継続させ重合を行って水性樹脂分散体を調製した。
重合中フラスコの壁に凝集物がわずかに付着した他は、
分離やブロッキング等が起こらず、水性樹脂分散体は安
定であった。

【００４３】（３） 上記（２）で得られた水性樹脂分
散体を２００メッシュのネットで濾過した結果、グリッ
ド量は１００ｐｐｍ以下であった。また、該水性樹脂分
散体を室温で１週間貯蔵した後にも凝集や分離が生じて
おらず貯蔵安定性に優れていた。水性樹脂分散体中の分
散粒子の平均粒径を上記した方法で測定したところ０．
１８μｍであり、その分布は狭いものであった。また、
該水性樹脂分散体をガラス板に塗布して得られた塗膜の
透明性（ヘイズ値）を上記した方法で測定したところ、
ヘイズ値は０．８であり、透明性に優れていた。さら
に、該水性樹脂分散体をアルミ板に塗布して得られた塗
膜の耐候性を上記した方法で測定したところ、初期の６
０度光沢は１３８．５であり、５００時間後の６０度光
沢は１２８．５であり、光沢保持率は９２．８％であっ
た。

【００４４】《実施例３》［水性樹脂分散体の製造］ （１） ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ルメタクリレート３部、メチルメタクリレート５２部、
ブチルアクリレート３５部および２−ヒドロキシエチル
メタクリレート１０部からなるモノマー混合物を準備し
た。 （２） 撹拌機、コンデンサー、温度計および窒素導入
管を備えたフラスコに、脱イオン水１００部および上記
の参考例３で得られたシリコーン系高分子乳化剤（Ｂ
１）（分子中にピペリジン骨格含有単量体単位を非含
有）６０部を添加し、窒素雰囲気下に６０℃に昇温した
後、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシドの１０重量
％水溶液５部、ロンガリットの１０重量％水溶液５部お
よび上記（１）で準備したモノマー混合物１００部を４
時間かけて滴下した。滴下後、同温度で更に２時間反応
を継続させ重合を行って水性樹脂分散体を製造した。重
合中フラスコの壁に凝集物がわずかに付着した他は、分
離およびブロッキング等が起こらず、得られた水性樹脂
分散体は安定であった。

【００４５】（３） 上記（２）で得られた水性樹脂分
散体を２００メッシュのネットで濾過した結果、グリッ
ド量は１００ｐｐｍ以下であった。また、該水性樹脂分
散体を室温下に１週間貯蔵後も凝集や分離や生じておら
ず、貯蔵安定性に優れていた。該水性樹脂分散体中の分
散樹脂粒子の平均粒径を上記した方法で測定したところ
０．１０μｍであり、その分布は狭いものであった。ま
た、該水性樹脂分散体をガラス板に塗布して得られた塗
膜の透明性（ヘイズ値）を上記した方法で測定したとこ
ろ、ヘイズ値は０．８であり、透明性に優れていた。さ
らに、該水性樹脂分散体をアルミ板に塗布して得られた
塗膜の耐候性を上記した方法で測定したところ、初期の
６０度光沢は１１０．８であり、５００時間後の６０度
光沢は９０．８であり、光沢保持率は８１．９％であっ
た。

【００４６】《実施例４》［水性樹脂分散体の製造］ （１） １，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジルメタクリレート３部、シクロヘキシルメタクリレ
ート４７部、ブチルメタクリレート２０部、２−エチル
ヘキシルアクリレート２０部および２−ヒドロキシメチ
ルメタクリレート１０部からなるモノマー混合物を、脱
イオン水４０部中に、参考例４で得られたシリコーン系
高分子乳化剤（Ｂ２）（分子中にピペリジン骨格含有単
量体単位を非含有）６０部を乳化剤として用いて乳化さ
せて重合前のエマルジヨン（プレエマルション）を調製
した。このプレエマルジョンは、１日経過しても分離せ
ず安定であった。また該プレエマルジヨン中の分散粒子
の平均粒径を上記した方法で測定したところ１．５２μ
ｍであり、その分布は狭いものであった。 （２） 攪拌機、温度計および冷却器付きフラスコに、
脱イオン水６０部を入れ、窒素をバブルさせながら、内
温を７０℃に保ち、攪拌しながら、過硫酸アンモニウム
／脱イオン水／２５％アンモニア水＝０．７部／９．３
部／２部よりなる液１２部、および上記（１）で調製し
たプレエマルジョン２００部を４時間かけて滴下し、更
に２時間反応を継続させ重合を行って水性樹脂分散体を
製造した。重合中にフラスコ壁に凝集物がわずかに付着
した他は、分離やブロッキング等が起こらず、得られた
水性樹脂分散体は安定性に優れていた。

【００４７】（３） 上記（２）で得られた水性樹脂分
散体を２００メッシュのネットで濾過した結果、グリッ
ド量は１００ｐｐｍ以下であった。また、該水性樹脂分
散体は室温下に１週間貯蔵した後でも凝集および分離が
生じておらず、貯蔵安定性に優れていた。該水性樹脂分
散体中の分散樹脂粒子の平均粒径を上記した方法で測定
したところ０．２１μｍであり、その分布は狭いもので
あった。また、該水性樹脂分散体をガラス板に塗布して
得られた塗膜の透明性（ヘイズ値）を上記した方法で測
定したところ、ヘイズ値は０．７であり、透明性に優れ
ていた。さらに、該水性樹脂分散体をアルミ板に塗布し
て得られた塗膜の耐候性を上記した方法で測定したとこ
ろ、初期の６０度光沢は１１５．５であり、５００時間
後の６０度光沢は１０２．９であり、光沢保持率は８
９．０％であった。

【００４８】《比較例１》［水性樹脂分散体の製造］ （１） 実施例２において、シリコーン系高分子乳化剤
（Ａ２）に代えて、上記の参考例４で得られたシリコー
ン系高分子乳化剤（Ｂ２）（分子中にラジカル重合性単
量体単位を非含有）を用いた以外は、実施例２と同様の
操作を行って、水性樹脂分散体を製造した。重合中にフ
ラスコ壁に凝集物がわずかに付着した他は、分離やブロ
ッキング等が起こらず、得られた水性樹脂分散体は安定
であった。 （２） 上記（１）で得られた水性樹脂分散体を２００
メッシュのネットで濾過した結果、グリッド量は１００
ｐｐｍ以下であった。また、該水性樹脂分散体を室温で
１週間貯蔵した後も凝集や分離が生じておらず、貯蔵安
定性であった。該水性樹脂分散体中の分散樹脂粒子の平
均粒径を上記した方法で測定したところ、０．１４μｍ
であり、その分布は狭いものであった。また、該水性樹
脂分散体をガラス板に塗布して得られた塗膜の透明性
（ヘイズ値）を上記した方法で測定したところ、ヘイズ
値は０．５であり、透明性に優れていた。さらに、該水
性樹脂分散体をアルミ板に塗布して得られた塗膜の耐候
性を上記した方法で測定したところ、初期の６０度光沢
は１３８．８であったが、５００時間後の６０度光沢は
５８．２まで低下し、光沢保持率は４１．９％であっ
た。

【００４９】《比較例２》［水性樹脂分散体の製造］ （１） 実施例２において、シリコーン系高分子乳化剤
（Ａ２）の代わりに、参考例４で調製したシリコーン系
高分子乳化剤（Ｂ２）（分子中にピペリジン骨格含有単
量体単位を非含有）を用い、モノマー混合物としてシク
ロヘキシルメタクリレート５０部、ブチルメタクリレー
ト２０部、２−エチルヘキシルアクリレート２０部およ
び２−ヒドロキシメチルメタクリレート１０部からなる
モノマー混合物を用い、そして前記モノマー混合物にベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバガイギー社製
「チヌビン３８４」）１部およびヒンダードアミン系光
劣化安定剤（チバガイギー社製「チヌビン１２３」）
０．５部を添加して、実施例２と同様の操作を行って水
性樹脂分散体を製造した。重合中にフラスコ壁に凝集物
がわずかに付着した他は、分離やブロッキング等が起こ
らず、得られた水性樹脂分散体は安定であった。

【００５０】（２） 上記（１）で得られた水性樹脂分
散体を２００メッシュのネットで濾過した結果、グリッ
ド量は１００ｐｐｍ以下であった。該水性樹脂分散体中
の分散樹脂粒子の平均粒径を上記した方法で測定したと
ころ、０．１４μｍと２．２μｍの２つの位置にピーク
を有しており（二峰性）、粒径が不揃いであった。ま
た、該水性樹脂分散体を室温で１週間貯蔵したところ沈
殿が発生し、貯蔵安定性に劣っていた。また、該水性樹
脂分散体をガラス板に塗布して得られた塗膜の透明性
（ヘイズ値）を上記した方法で測定したところ、ヘイズ
値は３．２であり、塗膜に曇りを生じており、透明性に
欠けていた。さらに、該水性樹脂分散体をアルミ板に塗
布して得られた塗膜の耐候性を上記した方法で測定した
ところ、初期の６０度光沢は９０．８であり、５００時
間後の６０度光沢は５２．２まで低下していてその光沢
保持率は５７．５％であった。また、５００時間後の塗
膜状態を観察すると、初期には見られなかった直径約
０．１ｍｍほどの斑点が塗膜全体に発生していた。

【００５１】《比較例３》［水性樹脂分散体の製造］ （１） 実施例３において、シリコーン系高分子乳化剤
（Ｂ１）の代わりに、参考例５で調製した高分子乳化剤
（Ｃ１）（分子中にシリコーンおよびピペリジン骨格含
有単量体単位を非含有）を用いた以外は、実施例３と同
様の操作を行って水性樹脂分散体を製造した。重合中に
フラスコ壁に凝集物がわずかに付着した他は、分離やブ
ロッキング等が起こらず、得られた水性樹脂分散体は安
定であった。 （２） 上記（１）で得られた水性樹脂分散体を２００
メッシュのネットで濾過した結果、グリッド量は１００
ｐｐｍ以下であった。また、該水性樹脂分散体を室温で
１週間貯蔵した後も凝集や分離が生じておらず、貯蔵安
定性に優れていた。該水性樹脂分散体中の分散樹脂粒子
の平均粒径を上記した方法で測定したところ、０．１９
μｍであり、透明性に優れていた。また、該水性樹脂分
散体をガラス板に塗布して得られた塗膜の透明性（ヘイ
ズ値）を上記した方法で測定したところ、ヘイズ値は
０．７であり、透明性に優れていた。さらに、該水性樹
脂分散体をアルミ板に塗布して得られた塗膜の耐候性を
上記した方法で測定したところ、初期の６０度光沢は１
１１．２であったが、５００時間後の６０度光沢は７
０．５まで低下し、光沢保持率は６３．４であった。

【００５２】上記した実施例１〜４および比較例１〜３
の結果をまとめると、以下の表１に示すとおりである。

【００５３】

【表１】

【００５４】上記の表１における実施例１〜４の結果か
ら、シリコーン系高分子乳化剤の存在下にラジカル重合
性単量体を乳化重合してなる水性樹脂分散体であって且
つシリコーン系高分子乳化剤および／または樹脂中にピ
ペリジン骨格含有単量体単位を、シリコーン系高分子乳
化剤および樹脂の合計重量に基づいて、０．５〜２５重
量％の範囲内の量で有する実施例１〜４の水性樹脂分散
体は、分散粒子の凝集や分離が生じず、貯蔵安定性に優
れており、しかも該水性樹脂分散体から得られる被膜は
透明性、耐水性、耐候性に優れていて、長期耐候性試験
後も高い光沢保持率を有し、且つ斑点などの発生がな
く、良好な特性を保持し得ることがわかる。

【００５５】一方、比較例１の結果から、シリコーン系
高分子乳化剤の分子中および分散樹脂の分子中のいずれ
にもピペリジン骨格含有単量体単位を有しておらず、ま
た紫外線吸収剤および光劣化防止剤のいずれをも含有し
てない比較例１の水性樹脂分散体は、貯蔵安定性、分散
性、得られる塗膜の透明性などの点では良好であるが、
長期耐候性が低く、長期耐候性試験における５００時間
後に塗膜の光沢保持率が低いことがわかる。

【００５６】さらに、比較例２の結果から、ピペリジン
骨格含有単量体単位をシリコーン系高分子乳化剤および
／または樹脂の分子中に有していない水性樹脂分散体中
に紫外線吸収剤および光劣化防止剤を添加してなる比較
例２の水性樹脂分散体は、分散体中の樹脂粒子の粒径が
揃っておらず、粒子の凝集や分離を生じ易くて分散安定
性および貯蔵安定性に劣っており、しかも該水性樹脂分
散体から形成された塗膜は長期耐候性に劣り、長期耐候
性試験における５００時間後に塗膜の光沢保持率が低
く、且つ塗膜に斑点を生じ外観が不良になることがわか
る。

【００５７】そして、比較例３の結果から、シリコーン
部分を分子中に持たない高分子乳化剤の存在下にピペリ
ジン骨格含有単量体を他のラジカル重合性単量体と共に
用いて乳化重合しても、それにより得られるピペリジン
骨格含有単量体単位を樹脂分子中に有する比較例３の水
性樹脂分散体は、貯蔵安定性、分散性、得られる塗膜の
透明性などの点では良好であるものの、長期耐候性が低
く、長期耐候性試験における５００時間後に塗膜の光沢
保持率が低いことがわかる。

【００５８】

【発明の効果】本発明の水性樹脂分散体は、分散安定
性、貯蔵安定性、塗膜形成性、取り扱い性などの点に優
れ、しかも本発明の水性樹脂分散体および塗料用組成物
から形成される塗膜や被膜は、長期耐候性、耐水性、透
明性、光沢性、外観に優れている。特に、本発明の水性
樹脂分散体および塗料用組成物から形成される塗膜およ
び被膜は長期間耐水性に極めて優れており、苛酷な気象
条件下に長期間曝されても、光沢、透明性が失われず、
斑点などが生じず、良好な外観および物性を保持してい
る。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 AA05 KA15 PA99 PB40 PC06 4J027 AF05 BA02 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA09 BA13 BA14 CA26 CB02 CB03 CC02 CD08 4J038 CB021 CB081 CC011 CC031 CC081 CD011 CD031 CD081 CD101 CD111 CF011 CF021 CG141 CG161 CG171 CH031 CH041 CH071 CH081 CH121 CH171 CH201 CH251 DL152 GA06 GA08 KA09 KA14 MA08 MA10 NA01 NA03 NA04 NA24 NA26 PC02 PC04 PC06 PC08 PC10

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シリコーン系高分子乳化剤の存在下にラ
   ジカル重合性単量体を乳化重合してなる水性樹脂分散体
   であって、シリコーン系高分子乳化剤および／または樹
   脂の分子中に、ピペリジン骨格を有する単量体に由来す
   る構造単位を、シリコーン系高分子乳化剤および樹脂の
   合計重量に基づいて、０．５〜２５重量％の割合で有す
   ることを特徴とする水性樹脂分散体。
2. 【請求項２】 シリコーン系高分子乳化剤が、シリコー
   ン分子の末端に（メタ）アクリロイル基を有するマクロ
   モノマーおよびα，β−エチレン性不飽和カルボン酸と
   共に、ピペリジン骨格を持たない他のラジカル重合性単
   量体および／またはピペリジン骨格を有するラジカル重
   合性単量体を共重合してなる共重合体であって且つ該共
   重合体中のカルボキシル基の一部または全部を塩基で中
   和してなる共重合体である請求項１に記載の水性樹脂分
   散体。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の水性樹脂分散
   体よりなる塗料用組成物。