JP2000160003A

JP2000160003A - １液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000160003A
Application number: JP10335828A
Authority: JP
Inventors: Kazunori Ishikawa; 和憲石川; Akihiro Miyata; 明弘宮田; Hiroyuki Hosoda; 浩之細田
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1998-11-26
Filing date: 1998-11-26
Publication date: 2000-06-13
Anticipated expiration: 2018-11-26
Also published as: JP4063981B2

Abstract

(57)【要約】【課題】モルタル、アルミ等に対する接着性および硬化
後の物性に優れる１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物の
提供。【解決手段】（１）末端にイソシアネート基を０．７〜
１０重量％有するウレタンプレポリマー、（２）炭酸カ
ルシウムおよび（３）１分子中に３個以上のイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネート化合物（ａ）と第二
級アミノ基を有するシラン化合物（ｂ）とを、ＮＣＯ／
ＮＨ＝１．２〜４．０となる割合で反応させた化合物
（Ａ）を含有する１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物で
あって、（２）の含有量が（１）１００重量部に対して
２０〜２００重量部であり、（３）の含有量がウレタン
樹脂組成物全体に対して０．０５重量％以上０．５重量
％未満である１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、モルタル、アルミ
等に対する接着性および硬化後の物性に優れ、シーラン
ト、接着剤、防水材等に好適に用いられる１液湿気硬化
性ウレタン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン組成物は、シーラント、接
着剤等として広く利用されている。これらの中でも、建
築用シーラントや土木用シーラントに用いられるポリウ
レタン組成物には、モルタル、アルミ等に対する接着性
が要求される。従来より、ポリウレタン組成物にモルタ
ル、アルミ等に対する接着性を付与するために、エポキ
シ基を有するシランカップリング剤を添加する手法が知
られているが、十分な接着性を発現させるためには、添
加量を多くせざるを得ない。しかし、添加量を多くする
と、シランカップリング剤がモルタル、アルミ等と接着
する際に発生するアルコールが、ウレタンプレポリマー
のイソシアネート基と反応するので、硬化不良を起こす
という問題がある。

【０００３】一方、米国特許第５，６２３，０４４号明
細書には、ポリウレタン組成物に、種々のイソシアネー
トの縮合物に第二級アミノシランを反応させた化合物を
含有させることにより、接着性を改良する手法が記載さ
れている。しかし、前記化合物は接着性改良効果が小さ
いので、接着性を発現させるためにはシーラントに対し
て０．５％以上含有させる必要があり、それによりシー
ラントの物性等が悪化する。逆に、前記化合物の含有量
が０．５％未満であると、モルタル、アルミ等に対する
接着性が十分でない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、モルタル、
アルミ等に対する接着性および硬化後の物性に優れる１
液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物を提供することを課題
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）末端に
イソシアネート基を０．７〜１０重量％有するウレタン
プレポリマー、（２）炭酸カルシウムおよび（３）１分
子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシ
アネート化合物（ａ）と第二級アミノ基を有するシラン
化合物（ｂ）とを、ＮＣＯ／ＮＨ＝１．２〜４．０とな
る割合で反応させた化合物（Ａ）を含有する１液湿気硬
化性ウレタン樹脂組成物であって、（２）の含有量が
（１）１００重量部に対して２０〜２００重量部であ
り、（３）の含有量がウレタン樹脂組成物全体に対して
０．０５重量％以上０．５重量％未満である１液湿気硬
化性ウレタン樹脂組成物を提供する。

【０００６】前記１分子中に３個以上のイソシアネート
基を有するポリイソシアネート化合物（ａ）が、トリメ
チロールプロパンと脂肪族ポリイソシアネートとの付加
体であるのが好ましい。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明の１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物（以下
「本発明の組成物」という。）は、ウレタンプレポリマ
ー、炭酸カルシウムおよび化合物（Ａ）を含有する。

【０００８】本発明に用いられるウレタンプレポリマー
は、通常の１液ウレタン樹脂組成物に使用されるもので
あればよく、ポリオール化合物と過剰のポリイソシアネ
ート化合物との反応生成物である。ここで、過剰とは、
ポリオール化合物の有するＯＨ基の当量より、ポリイソ
シアネート化合物の有するＮＣＯ基の当量の方が多いこ
とを意味する。

【０００９】ウレタンプレポリマーを生成するポリオー
ル化合物は、通常の１液ウレタン樹脂組成物に用いられ
るものを使用することができる。例えば、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオールその他のポリオー
ルおよびこれらの混合ポリオールが挙げられる。ポリエ
ーテルポリオールは、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、グリセリン、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、４，４
´−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４´−ジヒド
ロキシフェニルメタン、ペンタエリスリトール等の多価
アルコールの１種または２種以上に、プロピレンオキサ
イド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチ
レンオキサイド等の１種または２種以上を付加して得ら
れるポリエーテルポリオール；ポリオキシテトラメチレ
ンオキサイドが挙げられる。具体的には、例えば、ポリ
プロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリオキシプロピレントリオールが挙
げられる。

【００１０】ポリエステルポリオールは、例えば、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、グリセリン、１，１，１−トリメチ
ロールプロパンその他の低分子ポリオールの１種または
２種以上と、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸そ
の他の低分子カルボン酸やオリゴマー酸の１種または２
種以上との縮合重合体；プロピオンラクトン、バレロラ
クトン、カプロラクトン等の開環重合体が挙げられる。

【００１１】上記以外のポリオールとしては、ポリマー
ポリオール；ポリカーボネートポリオール；ポリブタジ
エンポリオール；水素添加されたポリブタジエンポリオ
ール；アクリルポリオール；エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘ
キサンジオール等の低分子ポリオールが挙げられる。

【００１２】これらの中でも、数平均分子量が１０００
〜１５０００、特に１０００〜１００００であるポリエ
ーテルポリオールが、ガラス転移温度、硬化後の組成物
のシーラントとしての物性の点で好ましい。

【００１３】ウレタンプレポリマーを生成するポリイソ
シアネート化合物は、通常の１液ウレタン樹脂組成物に
用いられる芳香族ポリイソシアネートおよび脂肪族ポリ
イソシアネートのいずれも使用することができる。本発
明において、芳香族ポリイソシアネートとは、全てのイ
ソシアネート基が芳香環に直接結合しているイソシアネ
ート化合物をいい、脂肪族ポリイソシアネートとは、該
芳香族ポリイソシアネート以外のポリイソシアネート化
合物をいう。芳香族ポリイソシアネートは、例えば、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、トリジンジイソシアネート、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネー
トフェニール）チオホスフェートが挙げられる。脂肪族
ポリイソシアネートは、例えば、エチレンジイソシアネ
ート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，６，
１１−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘ
キサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタント
リイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、下記式１で表されるリジンジイソシアネート
等のリジンジイソシアネート、下記式２で表されるリジ
ントリイソシアネート等のリジントリイソシアネート、
上述した各芳香族ポリイソシアネートの水素添加化合物
が挙げられる。

【００１４】

【化１】

【００１５】これらは、単独で用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。

【００１６】本発明に用いられるウレタンプレポリマー
は、上述のポリオール化合物と過剰のポリイソシアネー
ト化合物とを反応させて製造することができる。ポリオ
ール化合物とポリイソシアネート化合物との混合比は、
ポリオール化合物中の水酸基の当量に対するポリイソシ
アネート化合物中のイソシアネート基の当量の比（ＮＣ
Ｏ／ＯＨ）が、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．２〜２．５であるの
が好ましく、１．５〜２．４であるのがより好ましい。
上記範囲であると、ウレタンプレポリマーの粘度が適切
となる。

【００１７】また、本発明に用いられるウレタンプレポ
リマーの製造方法は、通常のウレタンプレポリマーと同
様の方法を用いることができ、例えば、上述の量比のポ
リオール化合物とポリイソシアネート化合物を、５０〜
１００℃で加熱かくはんすることによって行うことがで
きる。また、必要に応じて、有機錫化合物、有機ビスマ
ス、アミン等のウレタン化触媒を用いることもできる。

【００１８】このようにして得られるウレタンプレポリ
マーは、イソシアネート基数が、１分子当たり平均で
２．０以上であるのが好ましく、２．２以上であるのが
より好ましく、また、重量％でいうと０．４重量％以上
であるのが好ましく、０．５重量％以上であるのがより
好ましい。平均分子量は２０００〜２００００であるの
が好ましく、２０００〜１５０００であるのがより好ま
しい。上記範囲であると、得られる本発明の組成物の粘
度が好適になり、接着性および硬化後のシーラントとし
ての特性（例えば、硬度、モジュラス）が優れたものに
なる。

【００１９】本発明に用いられる炭酸カルシウムは、特
に限定されず、例えば、重質炭酸カルシウム、沈降製炭
酸カルシウム（軽質炭酸カルシウム）、およびこれらを
脂肪酸、脂肪酸エステル、アミン／脂肪酸エステル混合
液、樹脂酸等により表面処理したものが挙げられる。こ
れらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。本発明の組成物における炭酸カルシウムの含有量
は、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して２０〜
２００重量部であり、好ましくは５０〜１５０重量部で
ある。上記範囲であると、建築用シーラントや土木用シ
ーラントとして用いる場合に要求される硬化後の物性が
優れ、かつ、コスト低下を図ることもできる。

【００２０】本発明に用いられる化合物（Ａ）は、ポリ
イソシアネート化合物（ａ）と第二級アミノ基を有する
シラン化合物（ｂ）とを反応させたものである。前記ポ
リイソシアネート化合物（ａ）は、例えば、上記式２で
表されるリジントリイソシアネート等のリジントリイソ
シアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネ
ート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネー
ト、ビシクロヘプタントリイソシアネート；トリメチロ
ールプロパンと脂肪族ポリイソシアネートとの付加体が
挙げられる。

【００２１】中でも、ポリイソシアネート化合物（ａ）
が、トリメチロールプロパンと脂肪族ポリイソシアネー
トとの付加体であるのが好ましい。前記付加体に用いら
れる脂肪族ポリイソシアネートは、ウレタンプレポリマ
ーを生成する脂肪族ポリイソシアネートとして列挙した
ものの１種または２種以上を用いることができる。中で
も、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネートが好ましい。前記付加体は、１分子のトリ
メチロールプロパンの３個の水酸基に、３分子の脂肪族
ポリイソシアネートのイソシアネート基１個ずつを反応
させて得られる。トリメチロールプロパン１分子に付加
する脂肪族ポリイソシアネート３分子は、互いに同一で
あっても異なっていてもよい。前記付加体の具体例とし
ては、日本ポリウレタン社製のコロネートＨＬ；武田薬
品工業社製のＤ−１２０Ｎ、Ｄ−１１０Ｎが挙げられ
る。

【００２２】ポリイソシアネート化合物（ａ）と後述す
る第二級アミノ基を有するシラン化合物（ｂ）との反応
物である化合物（Ａ）は、芳香族ポリイソシアネート化
合物に比べてウレタンプレポリマーとの相溶性が低いの
で、ブリードアウトが起こる。本発明の組成物が、化合
物（Ａ）を僅かに含有するだけで優れた接着性を発現す
るのは、そのためと考えられる。

【００２３】第二級アミノ基を有するシラン化合物
（ｂ）は、第二級アミノ基（−ＮＨＲ）とケイ素原子に
結合した加水分解可能なアルコキシ基を含む化合物であ
る。例えば、３−フェニルアミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）アミンが挙げられる。

【００２４】本発明に用いられる化合物（Ａ）は、上記
ポリイソシアネート化合物（ａ）と上記第二級アミノ基
を有するシラン化合物（ｂ）とをＮＣＯ／ＮＨ＝１．２
〜４．０となる割合で反応させたものである。ここで、
ＮＣＯ／ＮＨは、第二級アミノ基を有するシラン化合物
（ｂ）の有する第二級アミノ基の当量に対するポリイソ
シアネート化合物（ａ）の有するイソシアネート基の当
量の比を表す。この比が上記範囲にあると、接着性に優
れる。化合物（Ａ）の合成反応は室温下で行うが、発熱
を伴うため、ポリイソシアネート化合物（ａ）に第二級
アミノ基を有するシラン化合物（ｂ）をゆっくり滴下す
ることにより行う。また、粘度調節のために、必要に応
じて、トルエン等の溶媒を加えて反応を行ってもよい。

【００２５】上述のようにして得られる化合物（Ａ）
は、イソシアネート基を好ましくは平均１．５個以上、
より好ましくは平均１．５〜２．５個、ケイ素に結合し
た加水分解可能なアルコキシ基を好ましくは平均１．５
個以上、より好ましくは平均１．５〜９．０個有する。
上記範囲であると、本発明の組成物の接着性および硬化
後の物性に優れる。

【００２６】本発明の組成物における化合物（Ａ）の含
有量は、本発明の組成物全体に対して０．０５重量％以
上０．５重量％未満である。０．０５重量％未満である
と、十分な接着性が発現しない。０．５重量％以上であ
ると、接着性は十分に発現するが、硬化後の物性、例え
ば伸びが十分なものとならない。

【００２７】本発明の組成物は、上述の各成分に加え、
本発明の目的を損なわない範囲で、その他の添加剤を含
有することができる。その他の添加剤は、例えば、カー
ボンブラック、クレー、タルク、ホワイトカーボン、無
水ケイ酸等の充填剤；ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、テトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、安
息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、
アジピン酸、セバチン酸、フマル酸、マレイン酸、イタ
コン酸、クエン酸およびこれらの誘導体、ポリエステ
ル、ポリエーテル、エポキシ系、パラフィン系、ナフテ
ン系および芳香族系のプロセスオイル等の可塑剤；トル
エン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等の溶剤；ジオク
チル錫ジラウレート、ジブチル錫ラウレート、オクチル
酸錫、オクチル酸鉛、３級アミン等の硬化促進剤が挙げ
られる。

【００２８】本発明の組成物の製造方法は、特に限定さ
れず、通常の１液ウレタン樹脂組成物と同様の方法を用
いることができるが、化合物中の含水率が低い状態で、
更には無水状態で行うのが好ましい。製造系内の水分に
より、製造時の粘度が高くなり、また、化合物（Ａ）が
加水分解を起こし、得られる本発明の組成物の接着性が
損なわれるからである。具体的には、例えば、ウレタン
プレポリマー、炭酸カルシウム、化合物（Ａ）および必
要に応じてその他の添加剤を、無水状態で十分に混練
し、均一に分散させることによって製造する。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるもの
ではない。

【００３０】１．ウレタンプレポリマーの合成平均分子量２０００のポリプロピレンジオール５００
ｇ、平均分子量５０００のポリプロピレントリオール７
５０ｇおよび４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート２１４ｇを混合し（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．８）、更に
フタル酸ジオクチル１４６０ｇを加えて、Ｎ₂気流中、
８０℃でかくはんし、反応させて、イソシアネート基を
１．１重量％含有するウレタンプレポリマーを合成し
た。

【００３１】２．化合物（Ａ）等の合成（１）化合物（Ａ）−１の合成トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）のヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＤＩ）３モル付加体（コロネートＨ
Ｌ、日本ポリウレタン社製、ＮＣＯ基含有量＝１２．８
重量％）１６８．０ｇおよびトルエン１４２．０ｇを４
口フラスコに入れ、Ｎ₂気流中でかくはんしながら、
Ｎ，Ｎ−ビス〔（３−トリメトキシシリル）プロピル〕
アミン（Ａ−１１７０、日本ユニカー社製）５８．２ｇ
を滴下して反応させ（ＮＣＯ／ＮＨ＝３．０）、化合物
（Ａ）−１を得た。反応液中の化合物（Ａ）−１の含有
量は５０．０重量％、反応液中のイソシアネート基の含
有量は３．９重量％であった。

【００３２】（２）化合物（Ａ）−２の合成ＴＭＰのＨＤＩ３モル付加体（コロネートＨＬ）３３
６．０ｇおよびトルエン１６８．０ｇを４口フラスコに
入れ、Ｎ₂気流中でかくはんしながら、３−フェニルア
ミノプロピルトリメトキシシラン（Ｙ−９６６９、日本
ユニカー社製）８７．０ｇを滴下して反応させ（ＮＣＯ
／ＮＨ＝３．０）、化合物（Ａ）−２を得た。反応液中
の化合物（Ａ）−２の含有量は５７．４重量％、反応液
中のイソシアネート基の含有量は４．９重量％であっ
た。

【００３３】（３）化合物（Ａ）−３の合成上記式２で表されるリジントリイソシアネート（協和発
酵社製、ＮＣＯ含有量＝４７．１重量％）１００．０ｇ
を４口フラスコに入れ、Ｎ₂気流中でかくはんしなが
ら、３−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン
（Ｙ−９６６９）９５．３２ｇを滴下して反応させ（Ｎ
ＣＯ／ＮＨ＝３．０）、化合物（Ａ）−３を得た。

【００３４】（４）化合物（Ａ）−４の合成ＴＭＰのＸＤＩ３モル付加体（Ｄ−１１０Ｎ）１００．
０ｇを４口フラスコに入れ、Ｎ₂気流中でかくはんしな
がら、３−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン
（Ｙ−９６６９）２３．６ｇを滴下して反応させ（ＮＣ
Ｏ／ＮＨ＝３．０）、化合物（Ａ）−４を得た。反応液
中の化合物（Ａ）−４の含有量は７５．５重量％、反応
液中のイソシアネート基の含有量は６．３重量％であっ
た。

【００３５】（５）ＨＤＩイソシアヌレート体と第二級
アミノ基を有するシラン化合物（ｂ）との反応物の合成ＨＤＩイソシアヌレート体（スミジュールＮ−３５００
（＝デスモジュールＮ−３３００）、住友バイエルウレ
タン社製、ＮＣＯ含有量＝２３．２重量％）９５．６ｇ
およびトルエン４５．０ｇを４口フラスコに入れ、Ｎ₂
気流中でかくはんしながら、Ｎ，Ｎ−ビス〔（３−トリ
メトキシシリル）プロピル〕アミン（Ａ−１１７０）９
０．０ｇを滴下して反応させ（ＮＣＯ／ＮＨ＝３．
０）、反応物を得た。反応液中の反応物の含有量は８
０．５重量％、反応液中のイソシアネート基の含有量は
６．４重量％であった。

【００３６】上記（１）〜（５）で得られた反応液の固
形分を８０．０重量％に調整し、接着性付与剤１〜５と
して、以下のウレタン樹脂組成物の調製に用いた。

【００３７】３．ウレタン樹脂組成物の調製以下に示される材料を第１表に示される量比でドライブ
レンドして、各１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物を得
た。（１）上記で得られたウレタンプレポリマー（２）充填剤炭酸カルシウム：シーレッツ２００、丸尾カルシウム
社製酸化チタン：Ｒ８２０、石原産業社製（３）可塑剤（ジオクチルフタレート）（４）溶剤（キシレン）（５）オイル（ステアリン酸変性シリコーンオイル）：
メチルハイドロジェンポリシロキサンとステアリン酸の
反応物（６）接着性付与剤接着性付与剤１〜４：上記で得られた化合物（Ａ）−
１〜（Ａ）−４（８０．０重量％含有）接着性付与剤５：上記で得られたＨＤＩイソシアヌレ
ート体とＮ，Ｎ−ビス〔（３−トリメトキシシリル）プ
ロピル〕アミンとの反応物（８０．０重量％含有）接着性付与剤６：γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン

【００３８】４．１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物の
評価得られた各１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物につい
て、以下の試験を行い、接着性および硬化物の伸びを評
価した。（１）接着性試験各１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物をアルミニウム板
および塗装鋼板に３ｍｍ厚で塗布し、試験体とした。試
験体を２０℃、５５％ＲＨの雰囲気下で５日間または９
日間放置した後、ナイフカットによる手剥離試験を行
い、接着界面の状態を観察した。接着性は、破壊の状態
（ＣＦ：組成物の凝集破壊、ＡＦ：アルミニウム板−組
成物界面破壊）およびその面積の塗布面積に対する割合
（％）で評価した。ＣＦ１００は、塗布面積全てで組成
物が凝集破壊し、組成物とアルミニウム板の界面でのは
く離がなかったことを示し、ＡＦ１００は、塗布面積全
てで組成物とアルミニウム板の界面で剥離し、組成物の
凝集破壊がなかったことを示し、ＣＦ２０は、塗布面積
の２０％が組成物の凝集破壊、８０％がアルミニウム板
−組成物界面破壊であることを示す。（２）引張試験各１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物を２０℃、６５％
ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた硬化物について、Ｊ
ＩＳＫ６２５１の規定に準拠して引張試験を行い、伸
び（Ｅ_b）を測定した。

【００３９】結果を第１表に示す。第１表から明らかな
ように、本発明の組成物（実施例１〜４）は、アルミニ
ウム板に対する接着性および硬化後の物性に優れる。こ
れに対して、接着性付与剤として、化合物（Ａ）の代わ
りに、エポキシ基を有するシランカップリング剤（比較
例１）または米国特許第５，６２３，０４４号明細書に
記載されているＨＤＩイソシアヌレート体とＮ，Ｎ−ビ
ス〔（３−トリメトキシシリル）プロピル〕アミンとの
反応物（比較例２）を用いる場合は、接着性付与剤を用
いない場合（比較例４）よりはよいものの、接着性に劣
る。また、化合物（Ａ）の含有量が多い場合（比較例
３）は、接着性に優れるが、硬化後の伸びが小さい。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明の１液湿気硬化性ウレタン樹脂組
成物は、モルタル、アルミ等に対する接着性および硬化
後の物性に優れる。従って、建築用シーラント、土木用
シーラント等のシーラント、接着剤、防水材等に好適に
用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者細田浩之神奈川県平塚市追分２番１号横浜ゴム株式会社平塚製造所内Ｆターム(参考） 4J002 CK021 CK031 CK041 CK051 DE236 EX077 FB236 FD016 FD020 FD147 FD150 GJ01 GJ02 4J034 CA01 CA17 CB03 CC03 CD03 CD15 CE01 DA01 DB03 DF02 DF11 DF12 DF14 DF16 DF20 DF21 DF22 DF27 DG03 DG04 DG06 DP18 DP19 HA01 HA07 HA08 HB03 HB15 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC54 HC61 HC64 HC65 HC67 HC68 HC70 HC71 HC73 JA42 LA08 MA01 QA03 QB12 RA08 RA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）末端にイソシアネート基を０．７〜
１０重量％有するウレタンプレポリマー、（２）炭酸カ
ルシウムおよび（３）１分子中に３個以上のイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネート化合物（ａ）と第二
級アミノ基を有するシラン化合物（ｂ）とを、ＮＣＯ／
ＮＨ＝１．２〜４．０となる割合で反応させた化合物
（Ａ）を含有する１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物で
あって、（２）の含有量が（１）１００重量部に対して
２０〜２００重量部であり、（３）の含有量がウレタン
樹脂組成物全体に対して０．０５重量％以上０．５重量
％未満である１液湿気硬化性ウレタン樹脂組成物。
【請求項２】前記１分子中に３個以上のイソシアネート
基を有するポリイソシアネート化合物（ａ）が、トリメ
チロールプロパンと脂肪族ポリイソシアネートとの付加
体である請求項１に記載の１液湿気硬化性ウレタン樹脂
組成物。