JP2000006329A - 熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム - Google Patents
熱収縮性ポリスチレン系積層フィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 自然収縮率が低く、耐熱融着性、透明性、収
縮仕上がり性のいずれの特性に優れた熱収縮性ポリスチ
レン系積層フィルムを提供する。 【解決手段】 ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン系炭
化水素とからなるブロック共重合体と、ビニル芳香族炭
化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体
を配合してなる混合重合体を中間層とし、スチレン系炭
化水素と共役ジエン系炭化水素とからなるブロック共重
合体を主成分とした混合重合体を表裏層として中間層に
積層し、少なくとも１軸に延伸したフィルムであって、
８０℃×１０秒の熱収縮率が少なくとも一方向において
１０％以上であることを特徴とする熱収縮性ポリスチレ
ン系積層フィルム。
縮仕上がり性のいずれの特性に優れた熱収縮性ポリスチ
レン系積層フィルムを提供する。 【解決手段】 ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン系炭
化水素とからなるブロック共重合体と、ビニル芳香族炭
化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体
を配合してなる混合重合体を中間層とし、スチレン系炭
化水素と共役ジエン系炭化水素とからなるブロック共重
合体を主成分とした混合重合体を表裏層として中間層に
積層し、少なくとも１軸に延伸したフィルムであって、
８０℃×１０秒の熱収縮率が少なくとも一方向において
１０％以上であることを特徴とする熱収縮性ポリスチレ
ン系積層フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、収縮包装、収縮結
束包装や収縮ラベル等の用途に好適な特性を有する熱収
縮性フィルムに関する。
束包装や収縮ラベル等の用途に好適な特性を有する熱収
縮性フィルムに関する。
【０００２】
【従来技術とその課題】収縮包装や収縮結束包装、ある
いはプラスチック容器の収縮ラベル、ガラス容器の破壊
飛散防止包装やキャップシールなどに広く利用される熱
収縮性フィルムの材質としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）が最もよく知られている。これは、ＰＶＣから製造
された熱収縮性フィルムが、機械強度、剛性、光学特
性、収縮特性等の実用特性、およびコスト性も含めて、
消費者の要求を比較的広く満足するからである。
いはプラスチック容器の収縮ラベル、ガラス容器の破壊
飛散防止包装やキャップシールなどに広く利用される熱
収縮性フィルムの材質としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）が最もよく知られている。これは、ＰＶＣから製造
された熱収縮性フィルムが、機械強度、剛性、光学特
性、収縮特性等の実用特性、およびコスト性も含めて、
消費者の要求を比較的広く満足するからである。
【０００３】ところが、ＰＶＣは熱収縮性フィルムとし
ての優れた実用特性とコスト性を有しているものの、廃
棄後燃焼すると塩素を含んだガスを発生し焼却炉を損傷
し易い等の問題から、ＰＶＣ以外からなる熱収縮性フィ
ルムが要望されていた。
ての優れた実用特性とコスト性を有しているものの、廃
棄後燃焼すると塩素を含んだガスを発生し焼却炉を損傷
し易い等の問題から、ＰＶＣ以外からなる熱収縮性フィ
ルムが要望されていた。
【０００４】このようなＰＶＣ以外の材料の一つとし
て、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（以下「Ｓ
ＢＳ」と表記することがある）を主たる材料とするポリ
スチレン系熱収縮性フィルムが提案され使用されている
が、このポリスチレン系フィルムは、ＰＶＣフィルムに
比べ、収縮仕上がり性は良好なものの、自然収縮（常温
よりやや高い温度、例えば夏場においてフィルムが本来
の使用前に少し収縮してしまうこと）率が大きい等の問
題を有している。このため、収縮仕上がり性が良好であ
り、かつ低温収縮性に優れフィルムの腰が強く、しかも
自然収縮が少ない（耐自然収縮性）ポリスチレン系の熱
収縮フィルムが求められていた。
て、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（以下「Ｓ
ＢＳ」と表記することがある）を主たる材料とするポリ
スチレン系熱収縮性フィルムが提案され使用されている
が、このポリスチレン系フィルムは、ＰＶＣフィルムに
比べ、収縮仕上がり性は良好なものの、自然収縮（常温
よりやや高い温度、例えば夏場においてフィルムが本来
の使用前に少し収縮してしまうこと）率が大きい等の問
題を有している。このため、収縮仕上がり性が良好であ
り、かつ低温収縮性に優れフィルムの腰が強く、しかも
自然収縮が少ない（耐自然収縮性）ポリスチレン系の熱
収縮フィルムが求められていた。
【０００５】そこでビニル芳香族炭化水素と共役ジエン
系炭化水素とからなるブロック共重合体と、ビニル芳香
族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重
合体の配合樹脂を延伸したフイルムが特開昭６１−２５
８１９号（登録１６７１４８３）や特開平５−１０４６
３０号にて提案されている。このフィルムは、ＳＢＳフ
ィルムの欠点である自然収縮性を低減させ、さらにフィ
ルムの腰が強くなるという特徴を有しているものの、耐
衝撃性や収縮仕上がり性が不十分であることが分った。
また特開平１０−５８５４０号公報には上記配合樹脂の
損失正接のピーク温度の範囲によって良好なフィルムに
なることが示されている。しかし、該公報で規定されて
いる弾性率特性では耐衝撃性は改良されるが、十分な収
縮仕上がり性が得られないことが分った。
系炭化水素とからなるブロック共重合体と、ビニル芳香
族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重
合体の配合樹脂を延伸したフイルムが特開昭６１−２５
８１９号（登録１６７１４８３）や特開平５−１０４６
３０号にて提案されている。このフィルムは、ＳＢＳフ
ィルムの欠点である自然収縮性を低減させ、さらにフィ
ルムの腰が強くなるという特徴を有しているものの、耐
衝撃性や収縮仕上がり性が不十分であることが分った。
また特開平１０−５８５４０号公報には上記配合樹脂の
損失正接のピーク温度の範囲によって良好なフィルムに
なることが示されている。しかし、該公報で規定されて
いる弾性率特性では耐衝撃性は改良されるが、十分な収
縮仕上がり性が得られないことが分った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン系炭
化水素とからなるブロック共重合体と、ビニル芳香族炭
化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体
を配合してなる混合重合体を中間層とし、スチレン系炭
化水素と共役ジエン系炭化水素からなるブロック共重合
体を主成分とした樹脂を表裏層とした積層フィルムを延
伸することによって、単層では解決の困難であった上記
の諸問題を解決することを見出し本発明を完成するに至
った。
を重ねた結果、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン系炭
化水素とからなるブロック共重合体と、ビニル芳香族炭
化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体
を配合してなる混合重合体を中間層とし、スチレン系炭
化水素と共役ジエン系炭化水素からなるブロック共重合
体を主成分とした樹脂を表裏層とした積層フィルムを延
伸することによって、単層では解決の困難であった上記
の諸問題を解決することを見出し本発明を完成するに至
った。
【０００７】すなわち本発明の要旨は、ビニル芳香族炭
化水素と共役ジエン系炭化水素とからなるブロック共重
合体と、ビニル芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン
酸エステルとの共重合体を配合してなる混合重合体を中
間層とし、スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素
とからなるブロック共重合体を主成分とした混合重合体
を表裏層として中間層に積層し、少なくとも１軸に延伸
したフィルムであって、８０℃×１０秒の熱収縮率が少
なくとも一方向において１０％以上であることを特徴と
する熱収縮性ポリスチレン系積層フィルムにある。
化水素と共役ジエン系炭化水素とからなるブロック共重
合体と、ビニル芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン
酸エステルとの共重合体を配合してなる混合重合体を中
間層とし、スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素
とからなるブロック共重合体を主成分とした混合重合体
を表裏層として中間層に積層し、少なくとも１軸に延伸
したフィルムであって、８０℃×１０秒の熱収縮率が少
なくとも一方向において１０％以上であることを特徴と
する熱収縮性ポリスチレン系積層フィルムにある。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の熱収縮性フィルムの中間層を構成する樹脂の一
つはビニル芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エ
ステルとの共重合体である。このビニル芳香族炭化水素
と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体のビニ
ル芳香族炭化水素とは、スチレン系炭化水素であり、例
えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン等がある。
本発明の熱収縮性フィルムの中間層を構成する樹脂の一
つはビニル芳香族炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エ
ステルとの共重合体である。このビニル芳香族炭化水素
と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体のビニ
ル芳香族炭化水素とは、スチレン系炭化水素であり、例
えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン等がある。
【０００９】また脂肪族不飽和カルボン酸エステルと
は、、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート等を用いることができる。ここで上記
（メタ）アクリレートとはアクリレート及び／又はメタ
クリレートを示している。
は、、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート等を用いることができる。ここで上記
（メタ）アクリレートとはアクリレート及び／又はメタ
クリレートを示している。
【００１０】本発明に最も好適に用いられる樹脂のビニ
ル芳香族炭化水素はスチレンであり、脂肪族不飽和カル
ボン酸エステルはブチル（メタ）アクリレート（以下
「ＢＡ」と表記する）である。
ル芳香族炭化水素はスチレンであり、脂肪族不飽和カル
ボン酸エステルはブチル（メタ）アクリレート（以下
「ＢＡ」と表記する）である。
【００１１】本発明フイルムの剛性（弾性率）および耐
自然収縮性はこの樹脂を中間層に配合することによって
付与される。剛性のあるスチレン系樹脂としてはポリス
チレンが挙げられるが、このポリスチレン樹脂は非常に
高いビカット軟化温度を有しているため、ＢＡを共重合
しビカット軟化温度を調整することによって熱収縮フィ
ルムに非常に適した樹脂となる。
自然収縮性はこの樹脂を中間層に配合することによって
付与される。剛性のあるスチレン系樹脂としてはポリス
チレンが挙げられるが、このポリスチレン樹脂は非常に
高いビカット軟化温度を有しているため、ＢＡを共重合
しビカット軟化温度を調整することによって熱収縮フィ
ルムに非常に適した樹脂となる。
【００１２】スチレンとＢＡの共重合比は使用用途によ
って適宜調整されるが一般的にはスチレンが９８〜５０
重量％、より好ましくは９５〜７５重量％の範囲がよ
い。スチレンが５０重量％未満ではビカット軟化温度は
低下するが積層フィルムの剛性を付与させる役目を果た
せなくなり、また９８重量％を越えるものではビカット
軟化温度が高すぎて積層フィルムの収縮性、特に低温収
縮性に劣り易い。
って適宜調整されるが一般的にはスチレンが９８〜５０
重量％、より好ましくは９５〜７５重量％の範囲がよ
い。スチレンが５０重量％未満ではビカット軟化温度は
低下するが積層フィルムの剛性を付与させる役目を果た
せなくなり、また９８重量％を越えるものではビカット
軟化温度が高すぎて積層フィルムの収縮性、特に低温収
縮性に劣り易い。
【００１３】上記樹脂は室温より主に収縮開始温度まで
は非常に高い弾性率を保持しつつ、収縮温度領域におい
て急激に弾性率の低下を示す。この特徴を持つ該樹脂を
中間層に配合することによって本発明積層フィルムに剛
性と耐自然収縮性を付与させることができる。
は非常に高い弾性率を保持しつつ、収縮温度領域におい
て急激に弾性率の低下を示す。この特徴を持つ該樹脂を
中間層に配合することによって本発明積層フィルムに剛
性と耐自然収縮性を付与させることができる。
【００１４】しかし、上記樹脂はフィルムの腰や耐自然
収縮性を付与させる反面、硬くて脆い性質がある。その
ため該樹脂を単独で使用することは非常に困難である。
耐破断性を付与させる目的でビニル芳香族炭化水素と共
役ジエン系炭化水素からなるブロック共重合体を少なく
とも１種以上配合することによって、フィルムに強い腰
を有し、耐自然収縮性に優れ、さらに耐破断性をも付与
させることが可能となる。
収縮性を付与させる反面、硬くて脆い性質がある。その
ため該樹脂を単独で使用することは非常に困難である。
耐破断性を付与させる目的でビニル芳香族炭化水素と共
役ジエン系炭化水素からなるブロック共重合体を少なく
とも１種以上配合することによって、フィルムに強い腰
を有し、耐自然収縮性に優れ、さらに耐破断性をも付与
させることが可能となる。
【００１５】上記ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン系
炭化水素からなるブロック共重合体のビニル芳香族炭化
水素ブロックとは、スチレン系炭化水素ブロックであ
り、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、α−メチルスチレン等の単独重合体、それら
の共重合体及び／又はスチレン系炭化水素以外の共重合
可能なモノマーをブロック内に含む共重合体等がある。
炭化水素からなるブロック共重合体のビニル芳香族炭化
水素ブロックとは、スチレン系炭化水素ブロックであ
り、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、α−メチルスチレン等の単独重合体、それら
の共重合体及び／又はスチレン系炭化水素以外の共重合
可能なモノマーをブロック内に含む共重合体等がある。
【００１６】また、共役ジエン系炭化水素により構成さ
れる共役ジエン系炭化水素ブロックには、例えばブタジ
エン、イソプレン、１、３−ペンタジエン等の単独重合
体、それらの共重合体及び／又は共役ジエン系炭化水素
以外の共重合可能なモノマーをブロック内に含む共重合
体がある。
れる共役ジエン系炭化水素ブロックには、例えばブタジ
エン、イソプレン、１、３−ペンタジエン等の単独重合
体、それらの共重合体及び／又は共役ジエン系炭化水素
以外の共重合可能なモノマーをブロック内に含む共重合
体がある。
【００１７】本発明において最も好適に用いられる樹脂
の組成はスチレン系炭化水素がスチレンであり、共役ジ
エン系炭化水素がブタジエンのいわゆるスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）である。
の組成はスチレン系炭化水素がスチレンであり、共役ジ
エン系炭化水素がブタジエンのいわゆるスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）である。
【００１８】このＳＢＳに関しては特に限定されない
が、本発明フィルムの耐破断性はこの樹脂を配合するこ
とによって付与される。そのために損失弾性率のピーク
温度が−１００℃から−３０℃の範囲に少なくとも１つ
存在することが好ましい。この温度範囲にピーク温度が
存在するＳＢＳ樹脂は非常に破断性が向上するためであ
る。またスチレンの含有量としては５０〜９５重量％、
より好ましくは６０〜９０重量％である。スチレン量が
５０重量％未満ではフィルムの剛性が低下してしまい、
９５重量％を越えるものでは耐破断性が低下する。さら
に、スチレン−ブタジエンブロック共重合体はフィルム
の耐破断性や収縮仕上がり性等を改良する目的で、２種
類以上配合しても構わない。
が、本発明フィルムの耐破断性はこの樹脂を配合するこ
とによって付与される。そのために損失弾性率のピーク
温度が−１００℃から−３０℃の範囲に少なくとも１つ
存在することが好ましい。この温度範囲にピーク温度が
存在するＳＢＳ樹脂は非常に破断性が向上するためであ
る。またスチレンの含有量としては５０〜９５重量％、
より好ましくは６０〜９０重量％である。スチレン量が
５０重量％未満ではフィルムの剛性が低下してしまい、
９５重量％を越えるものでは耐破断性が低下する。さら
に、スチレン−ブタジエンブロック共重合体はフィルム
の耐破断性や収縮仕上がり性等を改良する目的で、２種
類以上配合しても構わない。
【００１９】本発明フィルムにおいて、ビニル芳香族炭
化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体
の配合量は中間層全体の３０重量％以上、より好ましく
は５０重量％以上あることが好ましい。３０重量％未満
では積層フィルムに剛性、耐自然収縮性を付与させるこ
とが困難となる。またビニル芳香族炭化水素と脂肪族不
飽和カルボン酸エステルとの共重合体とビニル芳香族炭
化水素と共役ジエン系炭化水素とからなる１種類以上の
ブロック共重合体を配合してなる混合重合体の配合量は
中間層全体の７０重量％以上、より好ましくは９０重量
％以上あることが好ましい。上記混合重合体が７０重量
％未満では積層フィルムに上記に示した特性を付与させ
ることが困難となるからである。
化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体
の配合量は中間層全体の３０重量％以上、より好ましく
は５０重量％以上あることが好ましい。３０重量％未満
では積層フィルムに剛性、耐自然収縮性を付与させるこ
とが困難となる。またビニル芳香族炭化水素と脂肪族不
飽和カルボン酸エステルとの共重合体とビニル芳香族炭
化水素と共役ジエン系炭化水素とからなる１種類以上の
ブロック共重合体を配合してなる混合重合体の配合量は
中間層全体の７０重量％以上、より好ましくは９０重量
％以上あることが好ましい。上記混合重合体が７０重量
％未満では積層フィルムに上記に示した特性を付与させ
ることが困難となるからである。
【００２０】本発明フィルムの中間層樹脂としては、上
記に示した特定のビニル芳香族炭化水素と共役ジエン系
炭化水素からなるブロック共重合体と、ビニル芳香族炭
化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体
以外の重合体、例えばスチレン系重合体、一般にはポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、エチ
レン−スチレン共重合体等を配合しても構わない。
記に示した特定のビニル芳香族炭化水素と共役ジエン系
炭化水素からなるブロック共重合体と、ビニル芳香族炭
化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体
以外の重合体、例えばスチレン系重合体、一般にはポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、エチ
レン−スチレン共重合体等を配合しても構わない。
【００２１】上述した内容の中間層は本発明フィルムが
もつ優れた特性のうち、特に剛性、耐自然収縮性、実用
収縮率を発現させる機能を担っている。つぎに、本発明
積層フィルムの表裏層の主体となる樹脂は、スチレン系
炭化水素と共役ジエン系炭化水素とからなるブロック共
重合体を主成分とした樹脂である。
もつ優れた特性のうち、特に剛性、耐自然収縮性、実用
収縮率を発現させる機能を担っている。つぎに、本発明
積層フィルムの表裏層の主体となる樹脂は、スチレン系
炭化水素と共役ジエン系炭化水素とからなるブロック共
重合体を主成分とした樹脂である。
【００２２】スチレン系炭化水素により構成されるスチ
レン系炭化水素ブロックには、例えばスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン等の単独重合体、それらの共重合体及び／又はスチレ
ン系炭化水素以外の共重合可能なモノマーをブロック内
に含む共重合体等がある。
レン系炭化水素ブロックには、例えばスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン等の単独重合体、それらの共重合体及び／又はスチレ
ン系炭化水素以外の共重合可能なモノマーをブロック内
に含む共重合体等がある。
【００２３】共役ジエン系炭化水素により構成される共
役ジエン系炭化水素ブロックには、例えばブタジエン、
イソプレン、１，３−ペンタジエン等の単独重合体、そ
れらの共重合体及び／又は共役ジエン系炭化水素以外の
共重合可能なモノマーをブロック内に含む共重合体があ
る。
役ジエン系炭化水素ブロックには、例えばブタジエン、
イソプレン、１，３−ペンタジエン等の単独重合体、そ
れらの共重合体及び／又は共役ジエン系炭化水素以外の
共重合可能なモノマーをブロック内に含む共重合体があ
る。
【００２４】ブロック共重合体の構造および各ブロック
部分の構造は特に限定されない。ブロック共重合体の構
造としては、例えば直線型、星型等がある。また、各ブ
ロック部分の構造としては、例えば完全対称ブロック、
非対称ブロック、テトラブロック、テーパードブロッ
ク、ランダムブロック等がある。また、共重合組成比、
ブロック共重合の構造および各ブロック部分の構造、分
子量、重合方法の異なるブロック共重合体を２種類以上
配合されているものでもよい。
部分の構造は特に限定されない。ブロック共重合体の構
造としては、例えば直線型、星型等がある。また、各ブ
ロック部分の構造としては、例えば完全対称ブロック、
非対称ブロック、テトラブロック、テーパードブロッ
ク、ランダムブロック等がある。また、共重合組成比、
ブロック共重合の構造および各ブロック部分の構造、分
子量、重合方法の異なるブロック共重合体を２種類以上
配合されているものでもよい。
【００２５】上記の表裏層において最も好適に用いられ
る樹脂の組成は、スチレン系炭化水素はスチレンであ
り、共役ジエン系炭化水素がブタジエンのいわゆるスチ
レン−ブタジエン共重合体（ＳＢＳ）を主体とする混合
物である。この理由は、工業的に非常に多くの種類の樹
脂（共重合組成比、共重合の構造、ブロック部分の構
造、分子量等が様々に異なっている）、つまり屈折率や
熱的性質をはじめとする特性が異なった樹脂が生産され
ているため、要求特性に応じて複数の異なったスチレン
−ブタジエン共重合体を組み合わせることによってフィ
ルム特性の制御が容易に行えるからである。
る樹脂の組成は、スチレン系炭化水素はスチレンであ
り、共役ジエン系炭化水素がブタジエンのいわゆるスチ
レン−ブタジエン共重合体（ＳＢＳ）を主体とする混合
物である。この理由は、工業的に非常に多くの種類の樹
脂（共重合組成比、共重合の構造、ブロック部分の構
造、分子量等が様々に異なっている）、つまり屈折率や
熱的性質をはじめとする特性が異なった樹脂が生産され
ているため、要求特性に応じて複数の異なったスチレン
−ブタジエン共重合体を組み合わせることによってフィ
ルム特性の制御が容易に行えるからである。
【００２６】また、必要に応じて上記スチレン−ブタジ
エン共重合体混合物以外にもスチレン系重合体を配合す
ることもできる。本発明において最も好適に用いられる
スチレン系重合体はポリスチレン（ＧＰＰＳ）である。
本発明の積層フィルムは主に中間層を構成する樹脂によ
って剛性を付与しているが、収縮仕上がり性を低下させ
ない範囲でポリスチレンを混合することによって表裏層
の剛性の向上も期待できる。本発明のフィルムにおい
て、表裏層は中間層を構成する樹脂単層では成し得ない
耐熱融着性を改良する機能を担っている。すなわち、中
間層を構成する樹脂は高温において（ビカット軟化温度
以上）急激に弾性率が低下するため、単層では十分な耐
熱融着性を得ることが出来ない。そのため高温での弾性
率を高くしたＳＢＳ原料を表裏層にすることによって積
層フィルムに耐熱融着性を付与させるのである。
エン共重合体混合物以外にもスチレン系重合体を配合す
ることもできる。本発明において最も好適に用いられる
スチレン系重合体はポリスチレン（ＧＰＰＳ）である。
本発明の積層フィルムは主に中間層を構成する樹脂によ
って剛性を付与しているが、収縮仕上がり性を低下させ
ない範囲でポリスチレンを混合することによって表裏層
の剛性の向上も期待できる。本発明のフィルムにおい
て、表裏層は中間層を構成する樹脂単層では成し得ない
耐熱融着性を改良する機能を担っている。すなわち、中
間層を構成する樹脂は高温において（ビカット軟化温度
以上）急激に弾性率が低下するため、単層では十分な耐
熱融着性を得ることが出来ない。そのため高温での弾性
率を高くしたＳＢＳ原料を表裏層にすることによって積
層フィルムに耐熱融着性を付与させるのである。
【００２７】また、本発明フィルムでは中間層を構成す
る樹脂の単層フィルムでは十分に成し得ない収縮仕上が
り性を向上させる目的も担っている。中間層を構成する
混合樹脂においては先に述べた通り収縮温度領域いおい
て急激に弾性率が低下してしまうため、ＳＢＳフィルム
と比較して十分な収縮仕上がり性を得ることが難しい。
しかし、表裏層にＳＢＳフィルムを配することにより高
温での急激な弾性率の低下を和らげることによって良好
な収縮仕上がりをもつフィルムを得ることが可能とな
る。
る樹脂の単層フィルムでは十分に成し得ない収縮仕上が
り性を向上させる目的も担っている。中間層を構成する
混合樹脂においては先に述べた通り収縮温度領域いおい
て急激に弾性率が低下してしまうため、ＳＢＳフィルム
と比較して十分な収縮仕上がり性を得ることが難しい。
しかし、表裏層にＳＢＳフィルムを配することにより高
温での急激な弾性率の低下を和らげることによって良好
な収縮仕上がりをもつフィルムを得ることが可能とな
る。
【００２８】上述した内容の表裏層は本発明の積層フィ
ルムがもつ優れた特性うち、特に良好な収縮仕上がり
性、耐熱融着性発現させる機能を担っている。なお、上
述した内容の熱収縮性積層フィルムでの厚み比は、積層
フィルムの総厚みによっても異なるが、ほぼ表裏層厚み
が総厚みの１０％〜７０％であることが好ましく、２０
％〜４０％がより好ましい。表裏層の厚みが１０％未満
のものでは、表裏層によって主に付与される収縮仕上が
り性や耐熱融着性が低下してしまい、７０％を越えるも
のでは剛性、耐自然収縮性が低下する。また、コスト面
の観点からは上記範囲内でできるだけ中間層を厚くする
ことが好ましい。なお、本発明のフイルムの表裏層の厚
み比および構成成分は、収縮特性やカール防止等の点か
ら同一厚み、同一組成に調整することが好ましいが、必
ずしも同じにする必要はない。
ルムがもつ優れた特性うち、特に良好な収縮仕上がり
性、耐熱融着性発現させる機能を担っている。なお、上
述した内容の熱収縮性積層フィルムでの厚み比は、積層
フィルムの総厚みによっても異なるが、ほぼ表裏層厚み
が総厚みの１０％〜７０％であることが好ましく、２０
％〜４０％がより好ましい。表裏層の厚みが１０％未満
のものでは、表裏層によって主に付与される収縮仕上が
り性や耐熱融着性が低下してしまい、７０％を越えるも
のでは剛性、耐自然収縮性が低下する。また、コスト面
の観点からは上記範囲内でできるだけ中間層を厚くする
ことが好ましい。なお、本発明のフイルムの表裏層の厚
み比および構成成分は、収縮特性やカール防止等の点か
ら同一厚み、同一組成に調整することが好ましいが、必
ずしも同じにする必要はない。
【００２９】さらに製品用途に応じ、本発明フィルムに
低温収縮性を付与させる目的で上記樹脂１００重量部に
対して可塑剤及び／又は粘着付与樹脂を１〜１０重量
部、さらに好ましくは２〜８重量部添加することが可能
である。可塑剤もしくは粘着付与樹脂の量が１重量部未
満では可塑化が十分達成されず、低温収縮性を添加によ
って発現させる効果が得られ難く、可塑剤もしくは粘着
付与樹脂の量が１０重量部を越えると溶融粘度の低下等
により良好なフィルムを得ることが難しくなる。本発明
に用いられる可塑剤としては以下のものを例示すること
ができる。
低温収縮性を付与させる目的で上記樹脂１００重量部に
対して可塑剤及び／又は粘着付与樹脂を１〜１０重量
部、さらに好ましくは２〜８重量部添加することが可能
である。可塑剤もしくは粘着付与樹脂の量が１重量部未
満では可塑化が十分達成されず、低温収縮性を添加によ
って発現させる効果が得られ難く、可塑剤もしくは粘着
付与樹脂の量が１０重量部を越えると溶融粘度の低下等
により良好なフィルムを得ることが難しくなる。本発明
に用いられる可塑剤としては以下のものを例示すること
ができる。
【００３０】：ジオクチルセバケート、ジオクチルア
ジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジ
ペート等の脂肪族エステル系可塑剤、 ：ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート等の芳香族エステル系可塑剤、 ：ポリ（１，４−エチレンアジペート）、ポリ（１，
４−エチレンサクシネート）等の脂肪族ポリエステル系
可塑剤（例えば大日本インキ化学工業（株）製の「ポリ
サイザーシリーズ」）、 トリクレジルホスフェート、トリフエニルホスフェー
ト等のリン酸エステル系可塑剤。
ジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジ
ペート等の脂肪族エステル系可塑剤、 ：ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート等の芳香族エステル系可塑剤、 ：ポリ（１，４−エチレンアジペート）、ポリ（１，
４−エチレンサクシネート）等の脂肪族ポリエステル系
可塑剤（例えば大日本インキ化学工業（株）製の「ポリ
サイザーシリーズ」）、 トリクレジルホスフェート、トリフエニルホスフェー
ト等のリン酸エステル系可塑剤。
【００３１】また、粘着付与樹脂としては以下のものを
例示することができる。 ：ロジン、変成ロジン、重合ロジン、ロジングリセリ
ンエステル等のロジン系、：αピネン重合体、βピネ
ン重合体、ジペンテン重合体、テルペン−フェノール重
合体、αピネン−フェノール共重合体等のポリテルペン
系樹脂、 ：シクロペンタジエン−イソプレン−（１，３−ペン
タジエン）−（１−ペンテン）の共重合体・（２−ペン
テン）−ジシクロペンタジエンの共重合体、１，３−ペ
ンタジエン主体の樹脂等のＣ5 系石油樹脂、 ：インデン−スチレン−メチルインデン−αメチルス
チレン共重合体等のＣ8〜Ｃ10系のタール系石油樹脂、 ：ジシクロペンタジエン主体の樹脂等のＤＣＰＤ系石
油樹脂、及び上記〜の部分水添品や完全水添品。
例示することができる。 ：ロジン、変成ロジン、重合ロジン、ロジングリセリ
ンエステル等のロジン系、：αピネン重合体、βピネ
ン重合体、ジペンテン重合体、テルペン−フェノール重
合体、αピネン−フェノール共重合体等のポリテルペン
系樹脂、 ：シクロペンタジエン−イソプレン−（１，３−ペン
タジエン）−（１−ペンテン）の共重合体・（２−ペン
テン）−ジシクロペンタジエンの共重合体、１，３−ペ
ンタジエン主体の樹脂等のＣ5 系石油樹脂、 ：インデン−スチレン−メチルインデン−αメチルス
チレン共重合体等のＣ8〜Ｃ10系のタール系石油樹脂、 ：ジシクロペンタジエン主体の樹脂等のＤＣＰＤ系石
油樹脂、及び上記〜の部分水添品や完全水添品。
【００３２】また、以上の可塑剤もしくは粘着付与樹脂
は１種又は２種以上混合して用いてもよい。特に透明性
と低温収縮性等の収縮特性の改良効果とのバランスから
可塑剤としては、フタル酸系、ポリエステル系の可塑剤
が、粘着付与樹脂としては、重合度２００以下の水添テ
ルペン樹脂、及び同じくＣ5 系水添石油樹脂が好適に使
用できる。
は１種又は２種以上混合して用いてもよい。特に透明性
と低温収縮性等の収縮特性の改良効果とのバランスから
可塑剤としては、フタル酸系、ポリエステル系の可塑剤
が、粘着付与樹脂としては、重合度２００以下の水添テ
ルペン樹脂、及び同じくＣ5 系水添石油樹脂が好適に使
用できる。
【００３３】また、本発明の積層フィルムでは、上記に
示した可塑剤もしくは粘着付与樹脂以外にも目的に応じ
て各種の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸
化防止剤、安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、無機フ
ィラー等を各用途に応じて適宜添加できる。
示した可塑剤もしくは粘着付与樹脂以外にも目的に応じ
て各種の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸
化防止剤、安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、無機フ
ィラー等を各用途に応じて適宜添加できる。
【００３４】つぎに本発明積層フィルムの製造方法を具
体的に説明するが、下記製造方法には限定されない。中
間層、表裏層用に各々上記内容で配合されたポリスチレ
ン系樹脂を別々の押出機によって溶融させ、得られた溶
融体をダイ内で合流させて押出す製造方法が一般的であ
る。押出に際しては、Ｔダイ法、チューブラー法等の既
存の方法を採用できる。溶融押出された積層樹脂は、冷
却ロール、空気、水等で冷却された後、熱風、温水、赤
外線、マイクロウエーブ等の適当な方法で再加熱され、
ロール法、テンター法、チューブラ法等により、１軸ま
たは２軸に延伸される。
体的に説明するが、下記製造方法には限定されない。中
間層、表裏層用に各々上記内容で配合されたポリスチレ
ン系樹脂を別々の押出機によって溶融させ、得られた溶
融体をダイ内で合流させて押出す製造方法が一般的であ
る。押出に際しては、Ｔダイ法、チューブラー法等の既
存の方法を採用できる。溶融押出された積層樹脂は、冷
却ロール、空気、水等で冷却された後、熱風、温水、赤
外線、マイクロウエーブ等の適当な方法で再加熱され、
ロール法、テンター法、チューブラ法等により、１軸ま
たは２軸に延伸される。
【００３５】延伸温度は積層フィルムを構成している樹
脂の軟化温度や熱収縮性フィルムの要求用途によって変
える必要があるが、概ね６０〜１３０℃、好ましくは８
０〜１２０℃の範囲で制御される。
脂の軟化温度や熱収縮性フィルムの要求用途によって変
える必要があるが、概ね６０〜１３０℃、好ましくは８
０〜１２０℃の範囲で制御される。
【００３６】延伸倍率は、フィルム構成組成、延伸手
段、延伸温度、目的の製品形態に応じて１．５〜６倍の
範囲で適宜決定される。また、１軸延伸にするか２軸延
伸にするかは目的の製品の用途によって決定される。ま
た、延伸した後、フィルムの分子配向が緩和しない時間
内に速やかに、当フィルムの冷却を行うことも、収縮性
を付与して保持する上で重要な技術である。
段、延伸温度、目的の製品形態に応じて１．５〜６倍の
範囲で適宜決定される。また、１軸延伸にするか２軸延
伸にするかは目的の製品の用途によって決定される。ま
た、延伸した後、フィルムの分子配向が緩和しない時間
内に速やかに、当フィルムの冷却を行うことも、収縮性
を付与して保持する上で重要な技術である。
【００３７】延伸後の本発明フィルムは８０℃×１０秒
の熱収縮率が少なくとも一方向において１０％以上であ
ることが必要である。収縮率が１０％未満の場合、収縮
フィルムとして実用的な機能を発揮せず、シュリンカー
等の温度条件を調節しても良好な収縮仕上がり性を得る
ことが難しくなる。
の熱収縮率が少なくとも一方向において１０％以上であ
ることが必要である。収縮率が１０％未満の場合、収縮
フィルムとして実用的な機能を発揮せず、シュリンカー
等の温度条件を調節しても良好な収縮仕上がり性を得る
ことが難しくなる。
【００３８】
【実施例】以下に実施例を示すが、これらにより本発明
は何ら制限を受けるものではない。なお、実施例に示す
測定値および評価は次のように行った。ここで、フィル
ムの流れ方向をＭＤ、その直交方向をＴＤと記載した。
は何ら制限を受けるものではない。なお、実施例に示す
測定値および評価は次のように行った。ここで、フィル
ムの流れ方向をＭＤ、その直交方向をＴＤと記載した。
【００３９】１）熱収縮率 フィルムを、ＭＤ１００ｍｍ、ＴＤ１００ｍｍの大きさ
に切り取り、７０℃及び８０℃の温水バスに１０秒間浸
漬し収縮量を測定した。熱収縮率は、収縮前の原寸に対
する収縮量の比率を％値で表示した。
に切り取り、７０℃及び８０℃の温水バスに１０秒間浸
漬し収縮量を測定した。熱収縮率は、収縮前の原寸に対
する収縮量の比率を％値で表示した。
【００４０】２）収縮仕上がり性 １０ｍｍ間隔の格子目を印刷したフィルムをＭＤ１００
ｍｍ×ＴＤ２９８ｍｍの大きさに切り取り、ＴＤの両端
を１０ｍｍ重ねて溶剤等で接着し円筒状にした。この円
筒状フィルムを、容量１．５リットルの円筒型ペットボ
トルに装着し、蒸気加熱方式の長さ３ｍの収縮トンネル
中を回転させずに、１０秒間で通過させた。吹き出し蒸
気温度は９８℃、トンネル内雰囲気温度は９１〜９６℃
であった。
ｍｍ×ＴＤ２９８ｍｍの大きさに切り取り、ＴＤの両端
を１０ｍｍ重ねて溶剤等で接着し円筒状にした。この円
筒状フィルムを、容量１．５リットルの円筒型ペットボ
トルに装着し、蒸気加熱方式の長さ３ｍの収縮トンネル
中を回転させずに、１０秒間で通過させた。吹き出し蒸
気温度は９８℃、トンネル内雰囲気温度は９１〜９６℃
であった。
【００４１】フィルム被覆後、発生したシワ、アバタ、
歪みの大きさおよび個数を総合的に評価した。評価基準
は、シワ、アバタ、格子目の歪みがなく密着性が良好な
ものを（◎）、シワ、アバタ、格子目の歪みがほとんど
なく密着性も実用上問題のないものを（○）、シワ、ア
バタ、格子目の歪みが若干あるか、収縮不足が若干目立
つものを（△）、シワ、アバタ、格子目の歪みがある
か、収縮不足が目立ち実用上問題のあるものを（×）と
した。
歪みの大きさおよび個数を総合的に評価した。評価基準
は、シワ、アバタ、格子目の歪みがなく密着性が良好な
ものを（◎）、シワ、アバタ、格子目の歪みがほとんど
なく密着性も実用上問題のないものを（○）、シワ、ア
バタ、格子目の歪みが若干あるか、収縮不足が若干目立
つものを（△）、シワ、アバタ、格子目の歪みがある
か、収縮不足が目立ち実用上問題のあるものを（×）と
した。
【００４２】３）自然収縮率 フィルムをＭＤ５０ｍｍ×ＴＤ１０００ｍｍの大きさに
切り取り３０℃の雰囲気の恒温槽に３０日間放置し、Ｔ
Ｄ方向の収縮量を原寸に対する収縮量の比率を％値で表
示した。
切り取り３０℃の雰囲気の恒温槽に３０日間放置し、Ｔ
Ｄ方向の収縮量を原寸に対する収縮量の比率を％値で表
示した。
【００４３】４）耐熱融着性 フィルムをＭＤ６０ｍｍ×ＴＤ３０ｍｍの大きさに切り
取り、キャスティングロールに接した面同士を２枚重ね
て、１０ｍｍ幅のヒートシールバーを有するヒートシー
ル機に、バーの長手方向にフィルムのＭＤを合わせセッ
トした後、所定の温度で片側より加熱し、１．０ｋｇｆ
／ｃｍ2 の圧力で６０秒間ヒートシールした。その後、
５分間放置してシール部を剥離し、破れずに剥離できる
最高温度を調査した。
取り、キャスティングロールに接した面同士を２枚重ね
て、１０ｍｍ幅のヒートシールバーを有するヒートシー
ル機に、バーの長手方向にフィルムのＭＤを合わせセッ
トした後、所定の温度で片側より加熱し、１．０ｋｇｆ
／ｃｍ2 の圧力で６０秒間ヒートシールした。その後、
５分間放置してシール部を剥離し、破れずに剥離できる
最高温度を調査した。
【００４４】５）全ヘーズ ＪＩＳＫ７１０５に準拠し、フィルム厚み５０μｍで測
定した。
定した。
【００４５】６）引張破断伸度（耐破断性評価） ＪＩＳＫ７１２７に準拠し、引張速度２００ｍｍ／分
で、雰囲気温度２３℃におけるフィルムのＭＤ方向の引
張破断伸度を測定した。
で、雰囲気温度２３℃におけるフィルムのＭＤ方向の引
張破断伸度を測定した。
【００４６】［実施例１］スチレン８３重量％とブチル
アクリレート１７重量％とからなる共重合体７０重量％
とスチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とからな
るブロック共重合体３０重量％の混合樹脂を中間層原料
とし、スチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とか
らなるブロック共重合体５０重量％、スチレン８２重量
％とブタジエン１８重量％とからなるブロック共重合体
４０重量％、ポリスチレン１０重量％の混合樹脂を表裏
層原料とし、それぞれの原料を別々の押出機で溶融押出
しし、ダイ内で合流させて、表層／中間層／裏層の３層
構造からなる溶融体をキャストロールで冷却し総厚み２
６０μｍの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルム
を１０５℃の温度の雰囲気のテンター延伸設備内でＴＤ
方向に４．７倍延伸して、約５０μｍ（表層／中間層／
表層＝１／６／１）の熱収縮性積層フィルムを得た。
得られたフィルムの特性評価結果を表１に示した。
アクリレート１７重量％とからなる共重合体７０重量％
とスチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とからな
るブロック共重合体３０重量％の混合樹脂を中間層原料
とし、スチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とか
らなるブロック共重合体５０重量％、スチレン８２重量
％とブタジエン１８重量％とからなるブロック共重合体
４０重量％、ポリスチレン１０重量％の混合樹脂を表裏
層原料とし、それぞれの原料を別々の押出機で溶融押出
しし、ダイ内で合流させて、表層／中間層／裏層の３層
構造からなる溶融体をキャストロールで冷却し総厚み２
６０μｍの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルム
を１０５℃の温度の雰囲気のテンター延伸設備内でＴＤ
方向に４．７倍延伸して、約５０μｍ（表層／中間層／
表層＝１／６／１）の熱収縮性積層フィルムを得た。
得られたフィルムの特性評価結果を表１に示した。
【００４７】［実施例２］スチレン８３重量％とブチル
アクリレート１７重量％とからなる共重合体５０重量％
とスチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とからな
るブロック共重合体５０重量％の混合樹脂を中間層原料
とした以外は実施例１と同様な方法で熱収縮性積層フィ
ルムを得た。
アクリレート１７重量％とからなる共重合体５０重量％
とスチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とからな
るブロック共重合体５０重量％の混合樹脂を中間層原料
とした以外は実施例１と同様な方法で熱収縮性積層フィ
ルムを得た。
【００４８】［実施例３］スチレン８３重量％とブチル
アクリレート１７重量％とからなる共重合体５０重量
％、スチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とから
なるブロック共重合体３０重量％、スチレン８０重量％
とブタジエン２０重量％とからなるブロック共重合体２
０重量％の混合樹脂を中間層原料とした以外は実施例１
と同様な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。
アクリレート１７重量％とからなる共重合体５０重量
％、スチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とから
なるブロック共重合体３０重量％、スチレン８０重量％
とブタジエン２０重量％とからなるブロック共重合体２
０重量％の混合樹脂を中間層原料とした以外は実施例１
と同様な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。
【００４９】［実施例４］スチレン８３重量％とブチル
アクリレート１７重量％とからなる共重合体５０重量
％、スチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とから
なるブロック共重合体４５重量％、ポリスチレン５重量
％の混合樹脂を中間層原料とした以外は実施例１と同様
な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。
アクリレート１７重量％とからなる共重合体５０重量
％、スチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とから
なるブロック共重合体４５重量％、ポリスチレン５重量
％の混合樹脂を中間層原料とした以外は実施例１と同様
な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。
【００５０】［実施例５］実施例２の中間層原料と同様
な樹脂を中間層原料とし、スチレン７５重量％とブタジ
エン２５重量％とからなるブロック共重合体７０重量
％、スチレン８２重量％とブタジエン１８重量％とから
なるブロック共重合体３０重量％の混合樹脂を表裏層原
料とする以外は実施例１と同様な方法で熱収縮性積層フ
ィルムを得た。 ［実施例６］実施例１の中間層原料
にポリエステル系可塑剤（「ポリサイザーＷ２６１
０」：大日本インキ化学工業（株）製）を３部添加した
樹脂を中間層とし、延伸温度を１０１℃とした以外は実
施例１と同様な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。
な樹脂を中間層原料とし、スチレン７５重量％とブタジ
エン２５重量％とからなるブロック共重合体７０重量
％、スチレン８２重量％とブタジエン１８重量％とから
なるブロック共重合体３０重量％の混合樹脂を表裏層原
料とする以外は実施例１と同様な方法で熱収縮性積層フ
ィルムを得た。 ［実施例６］実施例１の中間層原料
にポリエステル系可塑剤（「ポリサイザーＷ２６１
０」：大日本インキ化学工業（株）製）を３部添加した
樹脂を中間層とし、延伸温度を１０１℃とした以外は実
施例１と同様な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。
【００５１】［比較例１］スチレン７５重量％とブタジ
エン２５重量％とからなるブロック共重合体４５重量
％、スチレン８２重量％とブタジエン１８重量％とから
なるブロック共重合体５０重量％、ポリスチレン５重量
％の混合樹脂を中間層、表裏層共に用いた以外は実施例
１と同様な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。
エン２５重量％とからなるブロック共重合体４５重量
％、スチレン８２重量％とブタジエン１８重量％とから
なるブロック共重合体５０重量％、ポリスチレン５重量
％の混合樹脂を中間層、表裏層共に用いた以外は実施例
１と同様な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。
【００５２】本フィルムは収縮仕上がり性は非常に良好
であったが、自然収縮率が１．６５％と大きい値を示し
た。
であったが、自然収縮率が１．６５％と大きい値を示し
た。
【００５３】［比較例２］スチレン８３重量％とブチル
アクリレート１７重量％とからなる共重合体を中間層原
料とし、延伸温度を１１０℃とした以外は実施例１と同
様な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。本フィルムは
引張破断伸度が１２１％と低い値であった。
アクリレート１７重量％とからなる共重合体を中間層原
料とし、延伸温度を１１０℃とした以外は実施例１と同
様な方法で熱収縮性積層フィルムを得た。本フィルムは
引張破断伸度が１２１％と低い値であった。
【００５４】［比較例３］スチレン８３重量％とブチル
アクリレート１７重量％とからなる共重合体５０重量％
とスチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とからな
るブロック共重合体５０重量％の混合樹脂を中間層原料
とし、ポリスチレン樹脂を表裏層とし、延伸温度を１２
５℃とした以外は実施例１と同様な方法で熱収縮性積層
フィルムを得た。本フィルムは収縮仕上がり性に実用上
問題を生じる結果となった。
アクリレート１７重量％とからなる共重合体５０重量％
とスチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とからな
るブロック共重合体５０重量％の混合樹脂を中間層原料
とし、ポリスチレン樹脂を表裏層とし、延伸温度を１２
５℃とした以外は実施例１と同様な方法で熱収縮性積層
フィルムを得た。本フィルムは収縮仕上がり性に実用上
問題を生じる結果となった。
【００５５】［比較例４］実施例１と同様な積層構成フ
ィルムを延伸温度を１３５℃とし熱収縮性積層フィルム
を得た。本フィルムは８０℃の収縮率が８％となり、収
縮仕上がり性に問題を生じた。 ［比較例５］スチレン８３重量％とブチルアクリレート
１７重量％とからなる共重合体５０重量％とスチレン７
５重量％とブタジエン２５重量％とからなるブロック共
重合体５０重量％の混合樹脂を中間層、表裏層共に用い
た以外は実施例１と同様な方法で熱収縮性積層フィルム
を得た。得られたフィルムは引張破断伸度が１１９％、
耐熱融着性が８２℃と低い値であった。また、収縮仕上
がり性もシワ、格子目の歪みが若干ある結果となった。
ィルムを延伸温度を１３５℃とし熱収縮性積層フィルム
を得た。本フィルムは８０℃の収縮率が８％となり、収
縮仕上がり性に問題を生じた。 ［比較例５］スチレン８３重量％とブチルアクリレート
１７重量％とからなる共重合体５０重量％とスチレン７
５重量％とブタジエン２５重量％とからなるブロック共
重合体５０重量％の混合樹脂を中間層、表裏層共に用い
た以外は実施例１と同様な方法で熱収縮性積層フィルム
を得た。得られたフィルムは引張破断伸度が１１９％、
耐熱融着性が８２℃と低い値であった。また、収縮仕上
がり性もシワ、格子目の歪みが若干ある結果となった。
【００５６】［比較例６］ポリスチレン樹脂５０重量％
とスチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とからな
るブロック共重合体５０重量％の混合樹脂を中間層と
し、延伸温度を１１５℃とした以外は実施例１と同様な
方法で熱収縮性積層フィルムを得た。得られたフィルム
は収縮仕上がり性において問題を生じた。
とスチレン７５重量％とブタジエン２５重量％とからな
るブロック共重合体５０重量％の混合樹脂を中間層と
し、延伸温度を１１５℃とした以外は実施例１と同様な
方法で熱収縮性積層フィルムを得た。得られたフィルム
は収縮仕上がり性において問題を生じた。
【００５７】
【表１】
【００５８】表１より実施例１〜６についてみると、中
間層、表裏層とも本発明の組成であって、収縮率が規定
範囲内にあるものは、熱収縮性フィルムとして優れた収
縮仕上がり性を有し、かつ低い自然収縮性（自然収縮
率：１．０％以下、より好ましくは０．５％以下）、耐
熱融着性（耐熱融着温度：９０℃以上）、耐破断性を有
していることが分かる。一方、比較例１〜６のように原
料組成、積層構成もしくは収縮率が規定範囲以外のフィ
ルムでは収縮仕上がり性、自然収縮性、耐熱融着性、耐
破断性のいずれかが不良となり、優れた熱収縮性フィル
ムを得ることは難しいことが分かる。
間層、表裏層とも本発明の組成であって、収縮率が規定
範囲内にあるものは、熱収縮性フィルムとして優れた収
縮仕上がり性を有し、かつ低い自然収縮性（自然収縮
率：１．０％以下、より好ましくは０．５％以下）、耐
熱融着性（耐熱融着温度：９０℃以上）、耐破断性を有
していることが分かる。一方、比較例１〜６のように原
料組成、積層構成もしくは収縮率が規定範囲以外のフィ
ルムでは収縮仕上がり性、自然収縮性、耐熱融着性、耐
破断性のいずれかが不良となり、優れた熱収縮性フィル
ムを得ることは難しいことが分かる。
【００５９】
【発明の効果】本発明によれば、中間層と表裏層からな
る積層フィルムであって、各層が特定の原料組成をもつ
特定のポリスチレン系樹脂からなり、単層では困難であ
った自然収縮率が低く、耐熱融着性、透明性、収縮仕上
がり性のいずれの特性に優れた熱収縮性ポリスチレン系
積層フィルムが得られる。
る積層フィルムであって、各層が特定の原料組成をもつ
特定のポリスチレン系樹脂からなり、単層では困難であ
った自然収縮率が低く、耐熱融着性、透明性、収縮仕上
がり性のいずれの特性に優れた熱収縮性ポリスチレン系
積層フィルムが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 105:02 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｆターム(参考） 4F100 AK11A AK11J AK24A AK24J AK28A AK28J AK73B AK73C AK73J AL01A AL02A AL02J BA03 BA06 BA10B BA10C EJ373 GB15 JA03 JL12 JN01 YY00 4F207 AA13F AA21 AA46E AE01 AG01 AG03 AH54 AR06 AR11 KA01 KA17 KB26 KK51 KK90 4F210 AA13F AA21 AA46E AE01 AG01 AG03 AH54 AR06 AR11 RA03 RC02 RG09 RG67
Claims (1)
- 【請求項１】 ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン系炭
化水素とからなるブロック共重合体と、ビニル芳香族炭
化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体
を配合してなる混合重合体を中間層とし、スチレン系炭
化水素と共役ジエン系炭化水素とからなるブロック共重
合体を主成分とした混合重合体を表裏層として中間層に
積層し、少なくとも１軸に延伸したフィルムであって、
８０℃×１０秒の熱収縮率が少なくとも一方向において
１０％以上であることを特徴とする熱収縮性ポリスチレ
ン系積層フィルム。
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|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1998
- 1998-06-23 JP JP17575898A patent/JP3547317B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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