JP2000001653A

JP2000001653A - アクリル系粘着テープもしくはシート

Info

Publication number: JP2000001653A
Application number: JP10165254A
Authority: JP
Inventors: Masateru Fukuoka; 正輝福岡; Hiroshi Miyashita; 拓宮下
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-06-12
Filing date: 1998-06-12
Publication date: 2000-01-07

Abstract

(57)【要約】【課題】耐油性に優れ、適度な再剥離性及び被着体非
汚染性を発揮し、さらに耐候性や耐光性が要求される用
途に好適に用い得るアクリル系粘着テープもしくはシー
トを得る。【解決手段】炭素数１〜１４のアルキル基を有するア
ルキル（メタ）アクリレート（ａ）と、オレフィンマク
ロマー（ｂ）とを含む重合性組成物を共重合して得られ
たアクリル系共重合体を含む粘着剤層が、基材の一面に
積層されているアクリル系粘着テープもしくはシート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系粘着テ
ープもしくはシートに関し、より詳細には、耐油接着
性、耐光性及び耐候性に優れており、適度な再剥離性を
有するアクリル系粘着テープもしくはシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】部材を保護するために、合成樹脂よりな
るフィルムやシートからなる保護用フィルムもしくはシ
ートが幅広く用いられている。すなわち、この種の保護
用フィルムもしくはシートは、ステンレスもしくはアル
ミなどの金属板、プレコート鋼板、化粧板、プラスチッ
ク板、銘板、アルミサッシなどの加工時、養生時あるい
は輸送中の保護に幅広く用いられている。

【０００３】ところで、上記部材に加えられる加工方法
としては、ベンダー加工、ロールフォーミング加工、絞
り加工、打ち抜き加工などの様々な加工方法が挙げられ
るが、多くの場合、１つの加工機械で次々と加工が行わ
れる。従って、加工用治具が徐々に加熱するので、冷却
のために切削油を用いるのが常である。ところが、切削
油は、保護用フィルムもしくはシートの粘着力を低下さ
せるので、粘着力が低下した部分から剥離し、加工され
ている部材に傷が入ったり、部材表面が汚染されたり
し、商品価値を損ねることがあった。

【０００４】例えば、特開昭６１−１０３９７５号公報
には、Ａ−Ｂ−Ａ（Ａはスチレン重合体ブロック、Ｂは
エチレン−ブチレン共重合体ブロックを示す）１００重
量部と、粘着付与樹脂０〜８０重量部とを含む組成物か
らなる粘着剤層を、ポリオレフィンからなる基材上に形
成してなる表面保護用接着フィルムが開示されている。
しかしながら、この先行技術に記載の表面保護用接着フ
ィルムでは、粘着剤層の基材に対する投錨力は優れてい
るものの、耐候性や耐油性が十分ではなかった。

【０００５】また、油による剥離を抑制するために、保
護用フィルムもしくはシートの粘着力を高めすぎると、
使用時に保護用フィルムやシートを保護されている部材
から剥離することが困難になる。

【０００６】さらに、屋外用途などの特に耐候性や耐光
性が求められる用途では、塩化ビニル樹脂やポリオレフ
ィンからなる基材にアクリル系粘着剤を溶液塗工してな
る保護用フィルムが用いられている。しかしながら、こ
の種の保護用フィルムは、保護されている部材を使用す
る際には剥離されねばならないので、保護されている部
材から剥離し易いように構成されている。例えば、アク
リル系粘着剤にシリコーンオイルなどの剥離剤を配合す
ることにより、剥離性を高めている。しかしながら、こ
の剥離剤により、保護されている部材表面が汚染するお
それがあった。

【０００７】他方、アクリル系共重合体は、それ自身が
タックを有するため、粘着付与樹脂を添加しなくとも粘
着剤となり得るので、アクリル系共重合体を用いたアク
リル系粘着剤が様々な用途で用いられている。

【０００８】また、上記アクリル系共重合体を主成分と
するアクリル系粘着剤層を基材の少なくとも一面に積層
してなるアクリル系粘着シートも種々提案されている
（例えば特公昭５１−４８７７３号公報）。

【０００９】しかしながら、従来のアクリル系粘着シー
トにおいて、粘着性を高めるために粘着付与樹脂を粘着
剤層に配合すると、粘着剤の基材に対する投錨力が低下
し、糊残りが生じ易くなる。従って、前述した表面保護
フィルムのように再剥離性を必要とする用途に用いるに
は、この種のアクリル系粘着シートは不十分であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した先行技術の欠点を解消し、油分が付着した場合でも
良好な接着性を示し、かつ適度な再剥離性及び被着体非
汚染性を両立することができ、さらに耐候性や耐光性が
要求される用途にも好適に用い得るアクリル系粘着テー
プもしくはシートを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明に
係るアクリル系粘着テープもしくはシートは、炭素数１
〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレ
ート（ａ）と、オレフィンマクロマー（ｂ）とを含む重
合性組成物を共重合して得られたアクリル系共重合体ま
たは該アクリル系共重合体を含むアクリル系粘着剤組成
物からなる粘着剤層が、基材の一面に積層されているこ
とを特徴とする。

【００１２】請求項２に記載の発明では、前記基材がポ
リオレフィン基材からなり、該ポリオレフィン基材上に
前記粘着剤層が直接積層されている。請求項３に記載の
発明では、前記基材がポリオレフィン基材からなり、該
ポリオレフィン基材上に中間層を介して前記粘着剤層が
積層されている。

【００１３】請求項４に記載の発明は、ポリオレフィン
基材、中間層及びアクリル系粘着剤層が共押出されて一
体化されているアクリル系粘着テープもしくはシートで
あって、前記中間層が、炭素数１〜１４のアルキル基を
有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）と、オレフ
ィンマクロマー（ｂ）とを含む重合性組成物を共重合し
て得られたアクリル系共重合体または該アクリル系共重
合体を含む組成物からなることを特徴とする。以下、本
発明の詳細を説明する。

【００１４】（請求項１〜３に記載の発明に係るアクリ
ル系粘着テープもしくはシート）本発明で用いられる上
記炭素数１〜１４のアルキル基を有するアルキル（メ
タ）アクリレート（ａ）としては、メチル（メタ）アク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル（メタ）
アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチル（メタ）
アクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニルアクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレートなどを挙げることが
できる。なお、（メタ）アクリレートなる表現は、アク
リレート及びメタクリレートを総称するものとする。

【００１５】上記アルキル（メタ）アクリレートは、単
独で用いられてもよく、あるいは２種以上併用されても
よい。本発明で用いられる上記オレフィンマクロマー
（ｂ）とは、ラジカル重合性の不飽和二重結合で末端を
修飾されたオレフィン重合体であり、他の重合性単量体
と共重合可能な二重結合を有し、かつポリエチレン、ポ
リプロピレンもしくはエチレン−ブチレン共重合体など
の構造を有する限り、特に限定されるものではない。他
の重合性単量体と共重合可能な二重結合とは、ラジカル
重合性の不飽和二重結合を意味し、例えば、ビニル基、
（メタ）アクリロイル基、アリル基などを挙げることが
できる。

【００１６】上記オレフィンマクロマー（ｂ）の具体的
な例としては、エチレン−ブチレン共重合体の末端がメ
タクリル酸メチルエステルで修飾された、商品名「KRAT
ON LIQUID Polymer HPVM-1253 」（Shell Chemical Com
pany社製）や、特開平５−１９４６３１号公報、特開平
５−２４７１１９号公報、特開平６−３２８４７号公
報、特開平７−２９２８号公報などに開示されている、
ポリプロピレンもしくはエチレン−プロピレンランダム
共重合体の末端がメタクリル酸メチルエステルなどの
（メタ）アクリレートで修飾された化合物などを挙げる
ことができる。

【００１７】また、本発明においては、上記アルキル
（メタ）アクリレート（ａ）と、オレフィンマクロマー
（ｂ）以外に、得られるアクリル系共重合体のガラス転
移温度や接着剤組成物の接着力を調整するために、ステ
アリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどの炭
素数１５〜２５のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン；酢酸ビニルのよう
なアルキルカルボン酸のビニルアルコールエステル；ア
クリル酸、メタクリル酸もしくはイタコン酸のようなビ
ニルカルボン酸；無水マレイン酸のような無水ビニルカ
ルボン酸；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
のような、水酸基含有ビニルモノマー；（メタ）アクリ
ロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドンもしくはアクリロイ
ルモルホリンのような窒素含有ビニルモノマーなどの共
重合可能な他のビニルモノマーを併用してもよい。

【００１８】アクリル系共重合体中における上記オレフ
ィンマクロマー（ｂ）の共重合比率は、アクリル系共重
合体１００重量％中２〜５０重量％の範囲とすることが
好ましい。２重量％未満の場合には、油面に対する接着
力が十分に高められないことがあり、５０重量％を超え
ると、粘着剤溶液がゲル化し易くなり、実用性が低下す
ることがある。

【００１９】上記アクリル系共重合体の重量平均分子量
は、１万〜４００万であることが好ましく、より好まし
くは、２０万〜２００万である。１万未満の場合には、
共重合体としての特性を発揮できないおそれがあり、４
００万を超えると製造時の粘度が高くなり、生産性の点
で好ましくない。

【００２０】本発明に係るアクリル系粘着テープもしく
はシートでは、上記アクリル系共重合体を含むアクリル
系粘着剤組成物からなる粘着剤層が、基材の一面に積層
されている。この積層方法についても特に限定されず、
粘着剤組成物を溶液塗工することにより基材の一面に積
層してもよい。あるいは、基材と粘着剤層とを共押出す
ることにより基材上に積層してもよい。この場合、基材
と粘着剤層との間に中間層を介在させてもよい。

【００２１】本発明に係るアクリル系粘着テープもしく
はシートでは、好ましくは、適度な再剥離性を発現させ
るために、上記アクリル系共重合体に架橋を施すことが
望ましい。アクリル系粘着剤組成物を基材表面に溶液塗
工する場合には、化学架橋、物理架橋、電子線架橋もし
くは紫外線架橋などの通常の全ての架橋方法を適宜用い
ることができる。他方、共押出により粘着剤層を基材に
積層する場合には、化学架橋は用いることができず、物
理架橋性を有するアクリル系共重合体を用いて物理架橋
する方法、あるいは粘着剤層をフィルムもしくはシート
に成形した後に電子線架橋や紫外線架橋などにより架橋
する方法を用いればよい。

【００２２】アクリル系共重合体に化学架橋を施すに
は、水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、メチロー
ル基、アミノ基などの官能基を有する（メタ）アクリレ
ートモノマーを、予めアクリル系共重合体に共重合して
おき、上記官能基と反応する架橋剤を配合すればよい。
架橋剤としては、メラミン樹脂、ヨウ素樹脂、ポリイソ
シアネート、エポキシ樹脂、金属酸化物、金属過酸化
物、金属塩、金属水酸化物、金属キレート、カルボキシ
ル基含有ポリマー、酸無水物、ポリアミン、カルボキシ
ル基含有ポリマー、ポリイソシアネートなどを挙げるこ
とができる。

【００２３】アクリル系共重合体に物理架橋を施すに
は、ガラス転移点Ｔｇが４０℃以上の（共）重合体の１
以上のブロックを有するブロック共重合体構造、あるい
はガラス転移点Ｔｇが４０℃以上の（共）重量部を側鎖
または主鎖に有するグラフト共重合体構造のアクリル系
共重合体を用いればよい。

【００２４】ガラス転移点Ｔｇが４０℃以上の（共）重
合体としては、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エチ
ル、ポリα−メチルスチレンなど、あるいはこれらと炭
素数１〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）ア
クリレートとの共重合体などを挙げることができる。

【００２５】ブロック共重合体構造をつくるには、希土
類のメタロセン錯体触媒などを用いた配位アニオン重
合、１分子中に２以上のパーオキサイド基を有する多官
能パーオキサイド、１分子中にビニル基とパーオキサイ
ド基とを有するパーオキサイドモノマー、あるいは１分
子中に２以上のメルカプト基を有する多価メルカプタン
を用いた多段重合などの公知の任意の方法を用いること
ができる。

【００２６】また、グラフト共重合体構造をつくるに
は、１分子中に１以上の不飽和二重結合と１以上のパー
オキサイド基等を有するパーオキサイドモノマーを用い
た多段重合、ガラス転移点Ｔｇが４０℃以上の（共）重
合体の末端がラジカル重合性不飽和二重結合で修飾され
たマクロモノマーを共重合してもよい。

【００２７】また、上記アルキル（メタ）アクリレー
ト、ラジカル重合性の不飽和二重結合で末端を修飾され
たエチレン−ブチレンランダム共重合体、光重合開始剤
及び光活性架橋剤よりなる無溶媒液状混合物を支持体に
塗布し、窒素などの不活性気体中において紫外線照射す
ることにより重合し、粘着剤層を得てもよい。

【００２８】なお、本発明に係るアクリル系粘着テープ
もしくはシートにおいては、上記粘着剤層を構成するた
めのアクリル系粘着剤組成物は、上述したアクリル系共
重合体を必須成分として含むが、その他、水添石油樹脂
や、凝集力向上のための上記架橋剤などを含むものであ
ってもよい。

【００２９】さらに、上記粘着剤組成物には、本発明の
目的を阻害しない範囲で、必要に応じて、従来より公知
の各種添加剤、例えば、粘着付与樹脂、可塑剤、軟化
剤、充填剤、安定剤、酸化防止剤、顔料、染料などが含
まれていてもよい。

【００３０】（基材）本発明に係るアクリル系粘着テー
プもしくはシートでは、上記粘着剤層が基材の一面に積
層されているが、この基材としては、特に限定されるわ
けではないが、好ましくは、ポリオレフィン基材が用い
られる。上記ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレンなどのエチレン及び／またはプロピレン
を主成分として含む可撓性のポリオレフィンフィルムも
しくはシートであれば任意のものを用いることができ
る。

【００３１】ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレ
ン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、直
鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などを例示する
ことができ、１−ブテンや１−ペンテンなどの長鎖のオ
レフィンモノマーが共重合されているものであってもよ
い。

【００３２】ポリプロピレンとしては、ランダムポリプ
ロピレン、ホモポリプロピレン、高結晶化度ポリプロピ
レン、ブロックポリプロピレンなどを挙げることができ
るが、可撓性を有する限り、これらに限定されるもので
はない。

【００３３】上記粘着剤層は、ポリオレフィン基材上に
直接積層されていてもよく、あるいは中間層を介して積
層されていてもよい。すなわち、ポリオレフィン層と、
粘着剤層とのアンカー性を高めるために、中間層を介在
させてもよい。

【００３４】中間層として用いられる樹脂としては、粘
着剤層のアンカー性を高め得る限り特に限定されるもの
ではないが、ＥＥＡ樹脂（エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体：例えば Dow Chemical 社製、Primacor）、
無水マレイン化ポリエチレン、エポキシ変性ポリエチレ
ンなどの極性の高い樹脂であり、ポリエチレンやポリプ
ロピレンなどのポリオレフィンを変形したものが好適に
用いられる。

【００３５】また、上記のように中間層を介してアクリ
ル系粘着剤層を基材に積層する場合、アクリル系粘着剤
組成物、中間層を構成する材料及び基材を構成する材料
を共押出し、これらを積層・一体化する方法を好適に用
いることができる。

【００３６】（請求項４に記載の発明に係るアクリル系
粘着テープもしくはシート）請求項４に記載の発明に係
るアクリル系粘着テープもしくはシートでは、ポリオレ
フィン基材と、中間層と、アクリル系粘着剤層とが共押
出されて一体化されている。

【００３７】上記アクリル系粘着剤層を構成する成分に
ついては、特に限定されるわけではないが、好ましく
は、炭素数１〜１４のアルキル基を有するアルキル（メ
タ）アクリレート５０〜９８重量％と、極性基を有する
ビニルモノマー２〜５０重量％とをこれらの割合で共重
合してなるアクリル系共重合体を主成分とするものが用
いられる。

【００３８】炭素数１〜１４のアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレートとしては、前述した請求項１
に記載の発明において例示したものを１種または２種以
上用いることができる。

【００３９】また、アクリル系共重合体のガラス転移点
やアクリル系粘着剤層の粘着力を調整するために、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、酢酸ビニルのようなアルキルカルボン
酸のビニルアルコールエステルなどの共重合可能なビニ
ルモノマーを併用してもよい。

【００４０】上記極性基を有するビニルモノマーについ
ても、特に限定されるわけではないが、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸もしくはイタコン酸のようなビニル
カルボン酸、無水マレイン酸のような無水ビニルカルボ
ン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのよ
うな水酸基含有ビニルモノマー、（メタ）アクリロニト
リル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン
のような窒素含有ビニルモノマーなどを挙げることがで
きる。

【００４１】また、上記アクリル系粘着剤層には、アク
リル系共重合体の他、凝集力を高めるために、架橋剤を
含有させてもよい。架橋剤としては、従来より公知の架
橋剤を用いることができ、例えば、イソシアネート系架
橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤などを挙
げることができる。

【００４２】また、上記アクリル系粘着剤組成物には、
請求項４に記載の発明の目的を阻害しない範囲で、必要
に応じて、各種添加剤、例えば、粘着付与樹脂、可塑
剤、軟化剤、充填剤、安定剤、酸化防止剤、顔料、染料
などを含有させてもよい。

【００４３】請求項４に記載の発明における中間層は、
炭素数１〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレート（ａ）と、オレフィンマクロマー（ｂ）と
を含む重合性組成物を共重合して得られたアクリル系共
重合体または該アクリル系共重合体を含む組成物により
構成されている。すなわち、この中間層を構成する材料
については、請求項１に記載の発明に係るアクリル系粘
着テープもしくはシートで用いられたアクリル系粘着剤
層と同様である。従って、請求項４に記載の発明に係る
アクリル系粘着テープもしくはシートにおける中間層を
構成する材料については、請求項１に記載の発明に係る
アクリル系粘着テープもしくはシートにおけるアクリル
系粘着剤層の説明を援用することにより省略することと
する。

【００４４】上記中間層の厚みは、特に限定されるわけ
ではないが、３〜２０μｍの範囲とすることが望まし
い。現状の技術では、幅方向、塗工方向に数μｍ程度の
厚み変動が生じるので、中間層の厚みが３μｍ未満の場
合には中間層がない部分ができてしまい、アクリル系粘
着剤層の基材に対する接合強度を高める効果が十分に得
られないことがある。また、中間層の厚みが２０μｍを
超えても、アクリル系粘着剤層の基材に対する接合強度
はそれほど増加せず、コスト的には無駄であり、また再
剥離時にこの層が応力緩和しやすくなり、再剥離力が高
くなってしまうことがある。

【００４５】また、請求項４に記載の発明において、上
記ポリオレフィン基材としては、請求項１に記載の発明
において用いられたポリオレフィン基材と同様のものを
用いることができる。

【００４６】請求項４に記載の発明では、上記ポリオレ
フィン基材、アクリル系粘着剤層及び中間層が、共押出
されて一体化されている。この共押出により一体化する
具体的な方法についても、特に限定されるわけではない
が、ポリオレフィン基材、アクリル系粘着剤層及び中間
層を構成する材料を、それぞれ、別の押出機から同時に
押出し、インフレーション法、Ｔダイ法あるいはその他
の方法により３層を共押出することにより得ることがで
きる。

【００４７】また、上記のようにして、共押出により得
られたアクリル系粘着テープもしくはシートでは、電子
線などを照射し、アクリル系粘着剤層を架橋したり、あ
るいは各層間の投錨力を高めてもよい。

【００４８】（作用）請求項１に記載の発明に係るアク
リル系粘着テープもしくはシートでは、アクリル系粘着
剤層が、炭素数１〜１４のアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート（ａ）と、オレフィンマクロマー
（ｂ）とを含む重合性組成物を共重合して得られたアク
リル系共重合体を必須成分として含み、ここではオレフ
ィンマクロマーが共重合されているため、経時による、
あるいは光が照射された際の接着昂進が少なく、耐油性
も高められる。また、油が付着した際の剥離力の低下も
少ない。これは、オレフィンマクロマー共重合によるア
クリル系粘着剤層の低極性化によるものと考えられる。

【００４９】請求項２に記載の発明では、ポリオレフィ
ン基材上に上記アクリル系粘着剤層が直接積層されてい
るため、ポリオレフィン基材上にアクリル系粘着剤を塗
工したり、転写するだけで容易に請求項１に記載の発明
に係るアクリル系粘着テープもしくはシートを構成する
ことができる。

【００５０】請求項３に記載の発明では、ポリオレフィ
ン基材上に中間層を介してアクリル系粘着剤層が積層さ
れているので、該中間層を構成する材料を選択すること
により、アクリル系粘着剤層の基材に対する接合強度を
高めることができる。

【００５１】請求項４に記載の発明では、アクリル系粘
着剤層が、中間層及びポリオレフィン基材と共押出され
て一体化されており、中間層が、炭素数１〜１４のアル
キル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）
と、オレフィンマクロマー（ｂ）とを含む重合性組成物
を共重合して得られたアクリル系共重合体を含むため、
該中間層はポリオレフィン基材に対する投錨力が高く、
かつ耐油性においても優れている。また、中間層上に形
成されたアクリル系粘着剤層が中間層を介して基材に対
して強固に接合される。

【００５２】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を挙げるこ
とにより、本発明をより具体的に説明する。

【００５３】（実施例１）エチルアクリレート（ＥＡ）
８３ｇと、ラジカル重合性の不飽和二重結合で末端を修
飾されたエチレン−ブチレンランダム共重合体（Shell
Chemical Company社製、商品名：KRATON LIQUID Polyme
r 、HPVM-1253 、表１ではＥＢマクロマと略す）７ｇ
と、１分子中に共重合性二重結合とパーオキサイド結合
とを有する化合物としてｔ−ブチルペルオキシアリルカ
ーボネート（日本油脂社製、商品名：ペロマーＡＣ）１
０ｇと、光重合開始剤としてのベンジルメチルケタール
（チバガイギー社製、商品名：イルガキュアー６５１）
０．１ｇとを配合し、得られたモノマー混合液を窒素ガ
スを用いて２０分間バブリングすることにより、溶存酸
素を除去した。

【００５４】次に、ポリエステルフィルム上にフォーム
テープにより堰を設け、その中に上記モノマー混合液を
流し込み、間に空気が残らないようにもう１枚のポリエ
ステルフィルムをラミネートした。

【００５５】高圧水銀灯を用い、波長３６５ｎｍの光を
１７ｍＷの強度で６０分間照射することにより、重合を
完了させた。次に、攪拌機、冷却器、温度計及び窒素ガ
ス投入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、上記のよ
うにして重合されたポリブチルアクリレート８０ｇを計
り取った後、メチルメタクリレート２０ｇを添加した。
また、溶剤として酢酸エチルを、全体の固形分濃度が５
０重量％となるように１００ｇ添加した。

【００５６】上記のようにして用意したポリマー／モノ
マー混合溶液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリング
し、溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ内を窒
素ガスで置換し、６０ｒｐｍで攪拌しつつ、ウォーター
バスを用いて、ポリマー／モノマー混合溶液を昇温し
た。冷却管に還流液が確認された時点を重合の開始点と
し、７時間沸点重合反応を行い、目的とするアクリル系
共重合体溶液を得た。このアクリル系共重合体を粘着剤
Ａとした。

【００５７】高密度ポリエチレン（旭化成社製、品番：
Ｌ４４７０）を５０μｍ厚のフィルムに成形し、該高密
度ポリエチレンフィルム上に粘着剤Ａの溶液を乾燥後の
厚みが１０μｍとなるように塗工し、さらに１５０℃の
ホットプレスで加熱融着させることにより、高密度ポリ
エチレンフィルムを基材とし、粘着剤Ａからなる粘着剤
層が積層された保護フィルムを得た。

【００５８】（実施例２）基材として、高密度ポリエチ
レンフィルムに代えて、予めコロナ処理を施した厚さ５
０μｍのポリエステルフィルム（リンテック社製、品
番：５０１１）を用いたことを除いては、実施例１と同
様にして、保護フィルムを得た。

【００５９】（実施例３）攪拌機、冷却器、温度計及び
窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、エ
チルアクリレート２７９ｇと、ラジカル重合性の不飽和
二重結合で末端を修飾されたエチレン−ブチレンランダ
ム共重合体（Shell Chemical Company社製、商品名：KR
ATON LIQUID Polymer 、HPVM-1253 ）２１ｇと、重合溶
剤としての酢酸エチル１２３ｇと、トルエン１２３ｇと
を配合し、モノマー混合溶液を得た。

【００６０】上記モノマー混合溶液を、窒素ガスを用い
て２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去し
た後、セパラブルフラスコ内を窒素ガスで置換し、１０
０ｒｐｍの速度で攪拌しつつ、ウォーターバスを用いて
モノマー混合溶液を昇温した。

【００６１】冷却管に還流液が確認された時点で、重合
開始点とし、重合開始剤としての１，１−ジ（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン（日本油脂社製、商品名：パーヘキサＴＭＨ）０．
０３ｇを１ｇの酢酸エチルに溶解した後投入し、沸点重
合を開始した。重合を開始してから１時間後に再び、上
記重合開始剤０．０５ｇを１ｇの酢酸エチルに溶解した
ものを投入した。また、重合開始してから、２時間後、
３時間後及び４時間後に、ジ（３，５，５−トリメチル
ヘキサノイル）パーオキシド（ニホン油脂社製、商品
名：パーロイル３５５）０．０６ｇ、０．３ｇ及び０．
９ｇを、それぞれ１ｇの酢酸エチルに溶解したものを投
入した。７時間、沸点重合することにより、目的とする
アクリル系共重合体溶液を得た。このアクリル系共重合
体を粘着剤Ｂとした。

【００６２】粘着剤Ｂ溶液に、架橋剤としてのＮ，Ｎ'
−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカル
ドキシド）のイソプロパノール溶液（固形分２重量％）
２５重量部を、アクリル系共重合体１００重量部に対し
て添加し、均一に混合した。しかる後、実施例２で用い
たポリエステルフィルム基材上に、架橋剤が混合された
粘着剤溶液を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗工
し、しかる後、１１０℃の温度で５分間乾燥し、保護テ
ープを得た。

【００６３】（実施例４）攪拌機、冷却器、温度計及び
窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、エ
チルアクリレート２７９ｇと、ラジカル重合性の不飽和
二重結合で末端を修飾されたポリプロピレン（重量平均
分子量Ｍｎ＝２８０００、東燃化学社製、表１ではＰＰ
マクロマと略す）２１ｇと、重合溶剤としての酢酸エチ
ル１２３ｇ及びトルエン２３ｇとを配合し、モノマー混
合溶液を得た。

【００６４】上記モノマー混合溶液を２０分間窒素ガス
を用いてバブリングすることにより、溶存酸素を除去し
た後、セパラブルフラスコ内を窒素ガスで置換し、１０
０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌しつつ、ウォーターバスを用
いてモノマー混合液を昇温した。

【００６５】冷却管に還流液が確認された時点で、重合
開始剤としての１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本油脂社
製、商品名：パーヘキサＴＭＨ）０．０３ｇを１ｇの酢
酸エチルに溶解し、投入することにより沸点重合を開始
した。重合を開始してから１時間後に、再度パーヘキサ
ＴＭＨ０．０５ｇを１ｇの酢酸エチルに溶解したものを
投入した。また、重合を開始してから２時間後、３時間
後及び４時間後に、それぞれ、ジ−（３，５，５−トリ
メチルヘキサノイル）パーオキシド（日本油脂社製、商
品名：パーロイル３５５）０．０６ｇ、０．３ｇ及び
０．９ｇを１ｇの酢酸エチルに溶解したものを投入し
た。７時間、沸点重合を行うことにより、目的とするア
クリル系共重合体溶液を得た。このアクリル系共重合体
を粘着剤Ｃとした。上記粘着剤Ｃ溶液を、粘着剤Ｂ溶液
に代えて用いたことを除いては、実施例３と同様にして
保護テープを得た。

【００６６】（比較例１）エチルアクリレート９０ｇ
と、１分子中に共重合性二重結合とパーオキサイド結合
とを有する化合物としてｔ−ブチルペルオキシアリルカ
ーボネート（日本油脂社製、商品名：ペロマーＡＣ）１
０ｇと、光重合開始剤としてのベンジルメチルケタール
（チバガイギー社製、商品名：イルガキュアー６５１）
０．１ｇとを配合し、モノマー混合溶液を得た。

【００６７】上記モノマー混合溶液を、窒素ガスを用い
て２０分間バブリングし、溶存酸素を除去した。しかる
後、ポリエステルフィルム上にフォームテープにより堰
を設け、その中にモノマー混合溶液を流し込み、間に空
気が残らないようにしてもう１枚のポリエステルフィル
ムでラミネートした。

【００６８】高圧水銀灯を用いて、波長３６５ｎｍの光
を１７ｍＷの強度で６０分間照射し、重合を完了した。
攪拌機、冷却機、温度計及び窒素ガス投入口を備えた２
Ｌセパラブルフラスコに、上記のようにして得られたポ
リブチルアクリレート８０ｇを計り取った後、メチルメ
タクリレート２０ｇを添加した。また、重合溶剤として
の酢酸エチルを、全体の固形分濃度が５０重量％となる
ように１００ｇ添加した。

【００６９】上記のようにして得られたポリマー／モノ
マー混合溶液を用い、以下実施例１と同様にしてアクリ
ル系共重合体を得た。このアクリル系共重合体を粘着剤
Ｄとした。また、粘着剤Ａに代えて上記粘着剤Ｄを用
い、実施例１と同様にして保護フィルムを得た。

【００７０】（比較例２）比較例１と同様にして粘着剤
Ｄを得た。この粘着剤Ｄ溶液に、架橋剤としてのＮ，
Ｎ' −ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジン
カルドキシド）のイソプロパノール溶液（固形分２重量
％）２５重量部を、アクリル系共重合体１００重量部に
対して添加し、均一に混合した後、予めコロナ処理を施
した厚さ５０μｍ厚のフィルムに成形されたポリエステ
ルフィルム（リンテック社製、品番：＃５０１１）に乾
燥後の厚みが１０μｍとなるように塗工し、しかる後、
１１０℃の温度で５分間乾燥し、保護テープを得た。

【００７１】（比較例３）最初に、攪拌機、冷却機、温
度計及び窒素ガス投入口を備えた２Ｌセパラブルフラス
コに、エチルアクリレート３００ｇと、メチルメタクリ
レート７５ｇと、酢酸エチル１２３ｇ及びトルエン１２
３ｇとを配合し、モノマー混合溶液を得た。このモノマ
ー混合溶液を用いたことを除いては、以下実施例４と同
様にして保護テープを得た。

【００７２】（実施例１〜４及び比較例１〜３の評価）
上記のようにして得た実施例１〜４及び比較例１〜３の
各保護テープについて、以下の要領で初期粘着力、
経時粘着力、油汚染時粘着力、耐候性評価を行っ
た。

【００７３】結果を下記の表１に示す。初期粘着力…保護テープを、ＪＩＳＺ０２３７に
準じ、ＳＵＳ３０４板に２５ｍｍ幅で貼り合わせ、２３
℃で２０分間放置した後、１８０°方向に引っ張り速度
３００ｍｍ／分の条件で剥離した際の剥離力を測定し、
初期粘着力とした。

【００７４】…経時粘着力…保護テープを、ＪＩＳ
Ｚ０２３７に準じ、ＳＵＳ３０４板に２５ｍｍ幅で貼
り合わせ、２３℃で２０分間放置した後、２３℃及び４
０℃の恒温中で１週間放置し、しかる後、１８０°方向
に引っ張り速度３００ｍｍ／分の条件で剥離した際の剥
離力を測定し、経時粘着力とした。

【００７５】…油汚染時粘着力…保護テープを、ＪＩ
ＳＺ０２３７に準じ、ＳＵＳ３０４板に２５ｍｍ幅
で貼り合わせ、２３℃で２０分間放置した後、切削油に
３０秒間浸漬し、しかる後、１８０°方向に引っ張り速
度３００ｍｍ／分の条件で剥離した際の剥離力を測定
し、油汚染時粘着力とした。

【００７６】…耐光性及び耐候性評価…各保護テープ
を、ＪＩＳＢ７７５３に準じ、サンシャインウェザ
ーメータ（スガ試験機社製、品番：ＷＥＬ−ＳＡＮ−Ｈ
Ｃ）にて光を２００時間照射し、１８０℃方向に引っ張
り速度３００ｍｍ／分の条件で剥離し、剥離力を測定し
た。この剥離力を耐光性及び耐候性評価の指針とした。

【００７７】なお、表１における粘着剤の構式の欄は、
共重合体の構造、並びにオレフィンマクロマーが共重合
されている場合は、そのオレフィンマクロマーの略称を
示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】表１から明らかなように、比較例１〜３で
は、オレフィンマクロマーが共重合されていないので、
特に、比較例１では、全ての評価方法において糊残りが
生じていた。また、比較例２，３においても、耐候性評
価において糊残りが生じていた。さらに、比較例２では
油面粘着力が３０ｇ／２５ｍｍと低く、比較例３では、
剥離してしまい、油面粘着力が発現しなかった。

【００８０】これに対して、実施例１〜４では、上記特
定のオレフィンマクロマーが共重合されてなるアクリル
系共重合体を用いているので、初期粘着力及び経時粘着
力に優れているだけでなく、油面粘着力及び耐光性・耐
候性評価においても良好な結果を示した。

【００８１】（実施例５）攪拌機、冷却器、温度計及び
窒素ガス導入口を備えたセパラブルフラスコに、２−エ
チルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２００ｇと、片
末端メタクリレート化ポリスチレン（サートマー社製、
商品名：ケムリンク４５００、重量平均分子量１３００
０）６０ｇと、連鎖移動剤としてのラウリルメルカプタ
ン０．１ｇと、重合剤としての酢酸エチルとを配合し、
モノマー混合溶液とした。このモノマー混合溶液を、窒
素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより、溶
存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ内を窒素ガス
で置換し、１００ｒｐｍの攪拌回転数で攪拌しつつ、ウ
ォーターバスを用いてモノマー混合溶液を昇温した。冷
却管に還流液が確認された時点で、重合開始剤としての
アゾビスイソブチロニトリルを、１時間毎に０．０２ｇ
滴下し、６時間重合反応を行い、アクリル系共重合体溶
液を得た。

【００８２】しかる後、上記アクリル系共重合体溶液か
ら酢酸エチルを除去し、アクリル系共重合体（ａ）を得
た。別途、攪拌機、冷却器、温度計及び窒素ガス導入口
を備えたセパラブルフラスコに、ブチルアクリレート
（ＢＡ）２０１ｇと、アクリル酸９．０ｇと、ラジカル
重合性の不飽和二重結合で末端を修飾されたプロピレン
重合体（エチレングリコールジメタクリレート変性ポリ
プロピレン、東燃化学社製）９０ｇと、重合溶剤として
のトルエン２４５．４５ｇとを配合し、モノマー混合溶
液を得た。このモノマー混合溶液を、窒素ガスを用いて
２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した
後、セパラブルフラスコ内を窒素ガスで置換し、１００
ｒｐｍの攪拌回転数で攪拌しつつ、ウォーターバスを用
いてモノマー混合溶液を昇温させた。冷却管に還流液が
確認された時点で、重合開始剤としての１，１−ジ−
（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン（日本油脂社製、商品名：パーヘキサＴ
ＭＨ）０．０３ｇを約１ｇの酢酸エチルに溶解したもの
を投入し、沸点重合を開始した。重合を開始してから１
時間後に、再びパーヘキサＴＭＨ０．０５ｇを１ｇの酢
酸エチルに溶解した溶液を投入した。また、重合を開始
してから、２時間後、３時間後及び４時間後に、ジ−
（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド
（日本油脂社製、商品名：パーロイル３５５）０．０６
ｇ、０．３０ｇ及び０．９０ｇを１ｇの酢酸エチルに溶
解したものをそれぞれ投入した。７時間沸点重合を行
い、アクリル系共重合体溶液を得た。しかる後、このア
クリル系共重合体溶液からトルエンを除去することによ
り、アクリル系共重合体（ｂ）を得た。

【００８３】支持体として、低密度ポリエチレン（三井
石油化学社製、商品名：ミラソン１２）を用い、上記ア
クリル系共重合体（ａ）を粘着剤層を構成する材料とし
て、アクリル系共重合体（ｂ）を中間層を構成する材料
として、それぞれ、支持体／中間層／粘着剤層の順に積
層されるようにＴダイ法により共押出し、支持体の厚み
が５０μｍ、中間層の厚みが７μｍ及び粘着剤層の厚み
が５μｍとされている粘着シートを得た。

【００８４】（比較例４）中間層を形成しなかったこと
を除いては、実施例１と同様にして粘着シートを得た。

【００８５】（比較例５）中間層を構成する材料とし
て、アクリル系共重合体（ｂ）に代えて、エチレン−メ
タクリル酸共重合体（三井ヂュポンケミカル社製、商品
名：ニュクレルＮ１２０７Ｃ）を用いたことを除いて
は、実施例１と同様にして、粘着シートを得た。

【００８６】（比較例６）中間層を構成する材料とし
て、アクリル系共重合体（ｂ）に代えて、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体（日本ユニカー社製、商品
名：ＮＵＣ−ＦＬＸＥＥＡＤＰＤＪ−６１８２）を用
いたことを除いては、実施例１と同様にして粘着シート
を得た。

【００８７】（実施例５及び比較例４〜６の評価）上記
のようにして得た実施例５及び比較例４〜６の各粘着テ
ープについて、初期粘着力、及び経時粘着力を評価
した。初期粘着力については、実施例１〜４の評価の場
合と同様にして評価した。また、経時粘着力について
は、２３℃で２週間放置したことを除いては、実施例１
〜４の２３℃経時粘着力評価と同様にして評価した。ま
た、初期粘着力及び経時粘着力の評価に際しては、剥離
後の糊残りの有無を目視により評価した。上記評価結果
を、下記の表２に示す。

【００８８】

【表２】

【００８９】比較例４では、中間層を構成していないの
で、アクリル系粘着剤が低密度ポリエチレンからなる支
持体に対して十分に密着されていないためか、初期粘着
力及び経時粘着力の評価に際し、剥離後にＳＵＳ３０４
板の全面に糊残りが生じた。

【００９０】また、比較例５，６では、中間層、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体及びエチレン−エチルアクリ
レート共重合体をそれぞれ用いたためか、アクリル系共
重合体（ａ）からなるアクリル系粘着剤の支持体への密
着性が十分でなく、初期粘着力評価及び経時粘着力評価
のいずれにおいても、糊残りが生じ、特に経時粘着力評
価においては全面に糊残りが生じた。

【００９１】これに対して、実施例５では、アクリル系
共重合体（ｂ）からなる中間層を、アクリル系共重合体
（ａ）からなる粘着剤層と低密度ポリエチレンからなる
支持体との間に配置するように共押出したため、アクリ
ル系粘着剤層が低密度ポリエチレンからなる支持体に強
固に密着されたためか、初期粘着力及び経時粘着力のい
ずれもが十分な値を示し、かつこれらの評価に際し剥離
後に糊残りが生じなかった。

【００９２】

【発明の効果】請求項１に記載の発明に係るアクリル系
粘着テープもしくはシートでは、炭素数１〜１４のアル
キル基を有するアルキルメタクリレート（ａ）に対しオ
レフィンマクロマー（ｂ）が共重合されてなるアクリル
系共重合体を含むアクリル系粘着剤により粘着剤層が構
成されているので、経時による粘着力の低下が生じ難
く、例えばサンシャインウェザーメータにより光を照射
した後の接着昂進が少なく、かつ油分が付着した場合に
おいても剥離等が生じ難い。加えて、剥離に際しての被
着体表面への糊残りが生じ難く、従って被着体の汚染も
生じ難い。

【００９３】よって、請求項１に記載の発明によれば、
適度な粘着力を有し、良好な再剥離性を示し、かつ経時
や光の照射等による接着昂進が少なく耐光性や耐候性に
優れており、かつ耐油性にも優れた保護テープを提供す
ることが可能となる。

【００９４】請求項４に記載の発明に係るアクリル系粘
着テープもしくはシートでは、中間層が、請求項１に記
載の発明に係るアクリル系粘着テープもしくはシートで
用いられている粘着剤層と同じ材料で構成されており、
該中間層を介して基材とアクリル系粘着剤層とが共押出
されて一体化されている。従って、請求項１に記載の発
明と同様に、耐油性及び耐光性・耐候性に優れたアクリ
ル系粘着テープもしくはシートを提供することが可能と
なる。

フロントページの続きＦターム(参考） 4J004 AA10 AB01 CA03 CA04 CC02 CC03 4J027 AA08 BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA10 BA12 BA13 BA15 CA02 CA03 CA09 CA10 CA14 CA25 CA28 CB03 CB10 CC05 CD09 4J040 DF041 DF051 DN061 JA09 JB09 LA07 MA01 MA10 MB05 MB09 NA12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数１〜１４のアルキル基を有するア
ルキル（メタ）アクリレート（ａ）と、オレフィンマク
ロマー（ｂ）とを含む重合性組成物を共重合して得られ
たアクリル系共重合体または該アクリル系共重合体を含
むアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層が、基材の
一面に積層されていることを特徴とするアクリル系粘着
テープもしくはシート。
【請求項２】前記基材がポリオレフィン基材からな
り、該ポリオレフィン基材上に前記粘着剤層が直接積層
されていることを特徴とする請求項１に記載のアクリル
系粘着テープもしくはシート。
【請求項３】前記基材がポリオレフィン基材からな
り、該ポリオレフィン基材上に中間層を介して前記粘着
剤層が積層されている請求項１に記載のアクリル系粘着
テープもしくはシート。
【請求項４】ポリオレフィン基材、中間層及びアクリ
ル系粘着剤層が共押出されて一体化されているアクリル
系粘着テープもしくはシートであって、前記中間層が、
炭素数１〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレート（ａ）と、オレフィンマクロマー（ｂ）と
を含む重合性組成物を共重合して得られたアクリル系共
重合体または該アクリル系共重合体を含む組成物からな
ることを特徴とするアクリル系粘着テープもしくはシー
ト。