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JP2000096016A - ポリマ―接着剤および多数のポリマ―層を含む構造、その製法並びに使用 - Google Patents

ポリマ―接着剤および多数のポリマ―層を含む構造、その製法並びに使用

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JP2000096016A
JP2000096016A JP11211761A JP21176199A JP2000096016A JP 2000096016 A JP2000096016 A JP 2000096016A JP 11211761 A JP11211761 A JP 11211761A JP 21176199 A JP21176199 A JP 21176199A JP 2000096016 A JP2000096016 A JP 2000096016A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリマー接着剤、およびポリマー接着剤を主
成分とする層(B)を介して、(A)とは非相溶性の、熱可塑
性非ハロゲン化ポリマー製の層(C)と結合した、熱可塑
性ハロゲン化炭化水素ポリマー製の層(A)を含む、多数
のポリマー層を含む構造体を提供するものである。 【解決手段】 以下の少なくとも3つの成分、(a) 少な
くとも1種の熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー、
(b) 少なくとも1種の、アルキルカルボキシレート基を
含む、モノエチレン性モノマーのコポリマーおよび(c)
カルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルおよびエポキシ
ドからなる群から選択される、少なくとも1種の官能基
を組み込むことによって変性した、少なくとも1種のα-
オレフィンポリマー、を含む均一な混合物を含むことを
特徴とする、ポリマー接着剤、および上記のポリマー接
着剤を主成分とする層(B) を介して、(A) とは非相溶性
の、熱可塑性非ハロゲン化ポリマーを主成分とする層
(C) と結合した、熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー
を主成分とする層(A)を含む、多数のポリマー層を含む
構造体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマー接着剤、
およびポリマー接着剤を主成分とする層(B)を介して、
(A)とは非相溶性の、熱可塑性非ハロゲン化ポリマー製
の層(C)と結合した、熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリ
マー製の層(A)を含む、多数のポリマー層を含む構造に
関するものである。本発明は、更に該接着剤およびこれ
らの構造を製造する方法にも係わる。本発明は、また該
接着剤の、該構造の製造における使用、並びに該構造
の、パイプ、チューブ、フィルム、シート、パネルおよ
び中空体の製造における使用にも関連する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ハロゲン化ポリマーおよびより
具体的には熱可塑性フッ素化炭化水素ポリマーは、一群
の有利な特性、特に液体および気体に対する不透過性、
高い化学的な不活性性、老化に関する優れた挙動等を呈
するポリマーである。この理由から、これらは著しく多
岐に渡る分野、特に液体およびガスの輸送並びに貯蔵お
よび腐食に対する保護等における、多数の用途を持つ。
それにもかかわらず、これらポリマーは、比較的高価で
あるという欠点を持ち、その販路拡大の可能性は、制限
される。この種のポリマーで作成した成形物品のコスト
を削減するための適当な手段は、これらポリマーを、多
数のポリマー層を含む構造体(フィルム、シート、パネ
ル、パイプおよび中空体等)として使用することからな
り、ここで該ポリマーは、その固有の特性および利点、
例えば機械的な強度、封止適性、引掻き抵抗等に寄与す
る、他のポリマーとの組み合わせで使用される。しかし
ながら、熱可塑性ハロゲン化ポリマーおよびより具体的
には、熱可塑性フッ素化炭化水素ポリマーは、容易に他
のポリマーと接着できない材料として知られている。
【０００３】この問題を解決するために、多数の解決策
が提案されており、特に該ハロゲン化ポリマーと該非相
溶性のポリマーとの間に接着剤層を介在させ、これら2
種のポリマー間に接着結合を与える方法が提案されてい
る。この種の解決策は、特に特許出願EP-A1-112,406、E
P-A1-124,931およびEP-A1-484,053に記載されている。
かくして、特許出願EP-A1-112,406は、不飽和グリシジ
ル化合物でグラフトしたポリオレフィンおよびポリオレ
フィンを含む樹脂混合物で作成した層を介して、ポリオ
レフィン製の外部層と結合した、熱可塑性フッ素化炭素
含有樹脂製の内部層を含む、多層中空容器に関するもの
である。同様に、特許出願EP-A1-124,931は、多層熱可
塑性構造体を開示しており、該構造体は、酢酸ビニルポ
リマーおよびエチレンと酢酸ビニルとのコポリマーを含
む接着部によって、α-オレフィンポリマー製の層と結
合した、ビニルまたはフッ化ビニリデンポリマーで作成
された層を含む。
【０００４】特許出願EP-A1-484,053は、3-層積層体の
製法を記載しており、該積層体はオレフィンポリマーの
層を含み、これにはフッ素化樹脂が、接着性ポリマーと
共に溶融することによって接着されており、該接着性ポ
リマーは、オレフィン系ポリマーと、アルキル(メタ)ア
クリレートおよび/またはフッ素含有不飽和モノマーを
包含するモノマーとの重合生成物からなる。しかしなが
ら、これら特殊な場合の解決策として与えられた、これ
ら型の接着剤層は、接着すべき2種のポリマーを含んで
おらず、またそのために改善された接着特性を示すもの
でもない。ハロゲン化ポリマー、本例においてはフッ素
化ポリマーを、異なる2つの接着剤層を介して、非相溶
性のポリマーと接着するためにも、工夫がなされてき
た。
【０００５】このようにして、特許EP-B1-206,689は、
積層体に係わり、該積層体は、接触状態にある、少なく
とも2つの異なる接着剤層を含み、その一方はカルボキ
シル、酸無水物、ヒドロキシルまたはエポキシド基によ
って修飾されたフッ素化炭化水素ポリマーを含み、その
他方は上記の基とは異なるカルボキシル、酸無水物、ヒ
ドロキシルまたはエポキシド基によって修飾されたα-
オレフィンポリマーを含む。これら2つの異なる接着剤
層は、ポリ(フッ化ビニリデン)、ポリエチレンおよびナ
イロンを包含する、種々のポリマーから選択される材料
で作成された基板層上に配置することができる。かくし
て、4-層積層体が記載されており、該積層体は2つの異
なる接着剤層を介して、PE層に結合されたPVDF層を含
む。この多層構造体は、該2種の接着剤層、従って全体
として4-層を含むという欠点をもち、これはその工業的
な同時押し出しの際に問題を生じ、層数が3に制限され
る場合、即ち単一の接着剤層を持つ場合には、この問題
はより一層容易に技術的に認識することができる。
【０００６】より安価なコストおよび上記の製造に係わ
る技術的な考察によれば、単一の接着剤層を含む構造体
が、2層以上の接着剤層を含むものよりも好ましい。従
って、残されている問題は、一方の側で熱可塑性ハロゲ
ン化炭化水素ポリマーの層に、他方の側で非相溶性熱可
塑性ポリマーの層に十分に結合して、一層のみの接着剤
層を含む、多数のポリマー層を含む構造体を形成するこ
とのできる、接着剤を提供することである。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】上記の欠点を克服する
ために、本発明の目的は、均一なポリマー接着剤を提供
することにあり、該接着剤は接着すべき2種のポリマー
の混合物を含み、かつその結果として熱可塑性ハロゲン
化炭化水素ポリマーと非相溶性の熱可塑性ポリマーとの
間に良好な接着力を与えることを可能とする。本発明の
もう一つの目的は、該接着剤の製造方法および該接着剤
の、多数のポリマー層を含む構造体の製造における使用
法を提供することにある。更に別の本発明の目的は、多
数のポリマー層を含む構造体を提供することにあり、該
構造体は、均一なポリマー接着剤を主成分とする単一の
層(B) を介して、非相溶性の、熱可塑性非ハロゲン化ポ
リマーから作成した層(C) と結合した、熱可塑性ハロゲ
ン化炭化水素ポリマーから作成した層(A)を含む。該単
一の層(B)は、これらの構造体に対して、過度に高いコ
ストを必要とせずに、良好な接着性と良好なバリヤー性
とを併せ持つことを可能とし、しかも工業的に容易に同
時押し出しすることを可能とし、その結果として上記の
欠点を示すことがないものとする。本発明のもう一つの
目的は、多数のポリマー層をもつこれら構造体の製法お
よびこれら多数のポリマー層をもつ構造体の、パイプ、
チューブ、フィルム、シート、パネルおよび中空体の製
造における使用法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、まず熱可塑性
ハロゲン化炭化水素ポリマーと、非相溶性の熱可塑性ポ
リマーとの良好な接着性を与えるのに特に適した、ポリ
マー接着剤に関する。そのために、本発明は、以下の少
なくとも3つの成分、(a) 少なくとも1種の熱可塑性ハロ
ゲン化炭化水素ポリマー、 (b) 少なくとも1種の、アル
キルカルボキシレート基を含む、モノエチレン性モノマ
ーのコポリマーおよび(c) カルボキシル、酸無水物、ヒ
ドロキシルおよびエポキシドからなる群から選択され
る、少なくとも1種の官能基を組み込むことによって変
性した、少なくとも1種のα-オレフィンポリマーを含む
均一な混合物を含むことを特徴とする、ポリマー接着剤
に関する。
【０００９】該用語「熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリ
マー」とは、少なくとも2つの炭素原子および少なくとも
一つの、フッ素および塩素から選択されるハロゲン原子
を含むモノエチレン性モノマーから得たホモポリマーお
よびコポリマーを意味するものと理解すべきである。ま
た、ホモポリマーおよびコポリマーの混合物をも意味す
るものと理解すべきである。本発明において使用できる
熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマーの例としては、特
にフッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリフルオロエチ
レン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエ
チレン、ヘキサフルオロプロピレン、塩化ビニルおよび
塩化ビニリデンのホモポリマーおよびコポリマー、並び
にこれらモノマーの一種と、他の非ハロゲン化モノエチ
レン性モノマー、例えばエチレン、酢酸ビニルおよびア
クリル酸またはメタクリル酸モノマーとのコポリマーを
挙げることができる。該熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポ
リマー(a)は、好ましくは熱可塑性フッ素化炭化水素ポ
リマーである。最も好ましい態様では、該熱可塑性ハロ
ゲン化炭化水素ポリマー(a)は、フッ化ビニリデンポリ
マーである。
【００１０】該用語「熱可塑性フッ素化炭化水素ポリマ
ー」とは、少なくとも2つの炭素原子および少なくとも一
つのフッ素原子を含むモノエチレン性モノマーから得た
ホモポリマーおよびコポリマーを意味するものと理解す
べきである。また、該モノエチレン性モノマーは、該フ
ッ素原子に加えて更に1またはそれ以上の塩素原子を含
むことができる。この用語は、またホモポリマーおよび
コポリマーの混合物をも意味するものと理解すべきであ
る。本発明において使用できる熱可塑性フッ素化炭化水
素ポリマーの例としては、特にフッ化ビニリデン、フッ
化ビニル、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオ
ロプロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、並びに
これらモノマーの一種と、他の非ハロゲン化モノエチレ
ン性モノマー、例えばエチレン、酢酸ビニルおよびアク
リル酸またはメタクリル酸モノマーとのコポリマーを挙
げることができる。フッ化ビニリデンポリマーが、好ま
しい。
【００１１】該「フッ化ビニリデンポリマー」なる用語
は、本発明の目的にとって、少なくとも約75重量%の、
フッ化ビニリデンを由来とするモノマー単位を含む、任
意のポリマーを意味するものと理解すべきである。従っ
て、本発明による、多数のポリマー層を含む構造体の製
造に適したものであり得る、フッ化ビニリデンポリマー
は、フッ化ビニリデンのホモポリマーおよび1またはそ
れ以上のエチレン系不飽和コモノマーを由来とするモノ
マーを含むフッ化ビニリデンのコポリマー両者、並びに
これらポリマーの混合物を含み、該コモノマーは、有利
にはフッ素化されている。使用することのできる、フッ
素化コモノマーの例としては、フッ化ビニル、トリフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフ
ルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンを挙げ
ることができる。本発明の目的に対して使用することの
できる、アルキルカルボキシレート官能基をもつモノエ
チレン系モノマーの該コポリマー(b)は、アルキルカル
ボキシレート官能基をもつ、少なくとも2つのモノエチ
レン系モノマーのコポリマーである。
【００１２】本発明を実施するのに使用することのでき
る、アルキルカルボキシレート官能基をもつモノエチレ
ン系モノマーとして好ましいものは、全体で少なくとも
3個の炭素原子、好ましくは少なくとも5個の炭素原子あ
るいは少なくとも8個の炭素原子を含むモノエチレン系
カルボン酸と、少なくとも1個のおよび最大20個の炭素
原子を含む線状または分岐アルコール、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イ
ソブタノール、t-ブタノール、ヘキサノール、n-オクタ
ノール、2-エチルヘキサノール、デカノール、イソデカ
ノール、ラウリルアルコール、ヘキサデカノールおよび
オクタデカノール、並びにグリシドール、シクロヘキサ
ノールおよびベンジルアルコールとの反応によって得る
ことのできる、アルキルカルボキシレートを挙げること
ができる。これらのアルコールとしては、1~10個の炭素
原子を含むものが好ましい。メタノールおよびグリシド
ールは、極めて好ましいものである。メチルおよびグリ
シジルアクリレートおよびメタクリレートが、好ましい
アルキルカルボキシレート官能基をもつモノエチレン性
モノマーである。メチルおよびグリシジルメタクリレー
トが、特に好ましいものである。
【００１３】本発明を実施するのに使用することのでき
る、アルキルカルボキシレート官能基をもつモノエチレ
ン系モノマーとして好ましいものは、全体で最大8個の
炭素原子、好ましくは最大5個の炭素原子、あるいは最
大3個の炭素原子を含むモノエチレン系カルボン酸と、
少なくとも1個のおよび最大20個の炭素原子を含む線状
または分岐アルコール、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノー
ル、t-ブタノール、ヘキサノール、n-オクタノール、2-
エチルヘキサノール、デカノール、イソデカノール、ラ
ウリルアルコール、ヘキサデカノールおよびオクタデカ
ノール、並びにグリシドール、シクロヘキサノールおよ
びベンジルアルコールとの反応によって得ることのでき
る、アルキルカルボキシレートを挙げることができる。
これらのアルコールとしては、1~10個の炭素原子を含む
ものが好ましい。メタノールおよびグリシドールは、極
めて好ましいものである。メチルおよびグリシジルアク
リレートおよびメタクリレートが、好ましいアルキルカ
ルボキシレート官能基をもつモノエチレン性モノマーで
ある。メチルおよびグリシジルメタクリレートが、特に
好ましいものである。
【００１４】該コポリマー(b)は、好ましくはアルキル
カルボキシレート官能基をもつ、2種のモノエチレン系
モノマーのコポリマーであり、その各々は、全体で3~8
個の炭素原子を含むカルボン酸官能基をもつモノエチレ
ン系モノマーと、1~20個の炭素原子を含む線状または分
岐アルコールとの反応によって得ることができる。最も
好ましい態様では、該コポリマー(b)は、アルキルカル
ボキシレート官能基をもつ、2種のモノエチレン系モノ
マーのコポリマーであり、その各々は、全体で3~5個の
炭素原子を含むカルボン酸官能基をもつモノエチレン系
モノマーと、1~10個の炭素原子を含む線状または分岐ア
ルコールとの反応によって得ることができる。とりわけ
好ましいコポリマー(b)は、メチルメタクリレートとグ
リシジルメタクリレートとのコポリマーである。
【００１５】本発明の目的に対して使用される該コポリ
マー(b)は、該モノマーの全重量を基準として、少なく
とも5~95重量%の、カルボキシレート官能基をもつ該第
一のモノエチレン系モノマーと、該モノマーの全重量を
基準として、少なくとも95~5重量%の、カルボキシレー
ト官能基をもつ該第二のモノエチレン系モノマーとを含
むことができる。該コポリマー(b)は、該モノマーの全
重量を基準として、約50重量%の、アルキルカルボキシ
レート官能基をもつ該モノエチレン系モノマー各々を含
むことが好ましい。本発明の目的のために使用する、該
コポリマー(b)は、また該モノマーの全重量を基準とし
て、5重量%またはそれ未満の量で他のモノマーを含むこ
とができ、該他のモノマーはカルボキシレート官能基を
もつ該モノエチレン系モノマーと共重合可能なものであ
る。その例としては、アクリル酸およびメタクリル酸を
挙げることができる。
【００１６】本発明の目的のために使用することのでき
る、該変性α-オレフィンポリマー(c)は、α-オレフィ
ンのホモポリマーまたはコポリマーから調製することの
できるポリマーである。α-オレフィンポリマーの好ま
しい例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/
プロピレンコポリマー、エチレン/1-ブテンコポリマ
ー、エチレン/4-メチル-1-ペンテンコポリマー、プロピ
レン/1-ブテンコポリマー、ポリ(1-ブテン) および上記
のα-オレフィンと、少量のジオレフィンまたは不飽和
カルボン酸エステルとのコポリマー、例えばエチレン/
ブタジエンコポリマー、プロピレン/ブタジエンコポリ
マー、エチレン/酢酸ビニルコポリマーおよびエチレン/
エチルアクリレートコポリマーを包含する。
【００１７】変性α-オレフィンポリマーを調製するた
めには、カルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルおよび
エポキシドから選択される、少なくとも一つの官能基
を、上で定義した該α-オレフィンポリマーの一つまた
はこれらポリマーの組成物中に組み込むことができる。
該官能基は、一連の方法で、例えば該官能基を含む重合
性のモノマーを統計的なまたはブロック共重合によっ
て、あるいはグラフト化により、該α-オレフィンポリ
マーに組み込む方法、該α-オレフィンポリマーの反応
性の基を、該官能基または反応によって該官能基を形成
し得る基を持つ化合物と反応させる方法、および該α-
オレフィンポリマーを酸化、加水分解、または任意の他
の適当な方法によって変性する方法等によって、該α-
オレフィンポリマー中に組み込むことができる。該第一
および第三の方法が好ましい。というのは、これらの方
法は、容易に、制御された量で、該官能基を、該α-オ
レフィンポリマーに組み込むことを可能とするからであ
る。グラフト化による共重合は、以下の2つの理由から
特に好ましい。即ち、該接着性を改善するためには、少
量の官能基で十分であり、かつ該変性ポリマーは、その
物理的特性における、過度の低下を示さないからであ
る。
【００１８】カルボキシル基または酸無水物基を有する
モノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水クロトン酸
および無水シトラコン酸である。アクリル酸および無水
マレイン酸は、該接着性の改善のために好ましい。無水
マレイン酸が、極めて好ましい。ヒドロキシル基は、ビ
ニルエステル例えば酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニ
ル等のコポリマーを、加水分解することによって、ある
いは不飽和アルコール、例えば二価のアルコールと、ア
クリルまたはメタクリル酸エステルとの共重合によって
導入することができる。ヒドロキシル基をもつモノマー
の例は、2-ヒドロキシエチルアクリレートおよびメタク
リレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレートおよびメ
タクリレート、2-ヒドロキシルブチルアクリレートおよ
びメタクリレート、N-(メチロール)アクリルアミドおよ
びN-(メチロール)メタクリルアミド、2-プロピン-1-オ
ールおよびヒドロキシビニルエーテルである。
【００１９】エポキシド基をもつモノマーの例は、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリ
シジルエチルアクリレート、モノおよびジグリシジルイ
タコネート、モノおよびジグリシジルマレエート、モノ
およびジグリシジルアリルサクシネート、アリルグリシ
ジルエーテル、2-メチルアリルグリシジルエーテル、p-
グリシジルスチレン、3,4-エポキシ-1-ブテン、3,4-エ
ポキシ-3-メチル-1-ブテンおよびビニルシクロヘキセン
モノオキシドである。極めて好ましい該変性α-オレフ
ィンポリマー(c)は、無水マレイン酸でグラフトしたポ
リエチレンである。該変性α-オレフィンポリマーは、
少なくとも0.1重量%の官能基を含むことができる。この
変性α-オレフィンポリマーは、少なくとも0.5、少なく
とも1、少なくとも10、少なくとも20または少なくとも3
0重量%の官能基を含むことができる。該変性α-オレフ
ィンポリマーは、また多くとも30重量%の官能基を含む
ことができる。この変性α-オレフィンポリマーは、多
くとも20重量%、多くとも10重量%、多くとも1重量%、多
くとも0.5重量%または多くとも0.1重量%の官能基を含む
ことができる。
【００２０】良好な剥離強度を得るためには、該変性α
-オレフィンポリマーが、少なくとも0.1重量%の官能基
を含むことが好ましい。この変性α-オレフィンポリマ
ーは、好ましくは少なくとも0.5重量%の官能基を含む。
極めて好ましい態様においては、該変性α-オレフィン
ポリマーは、少なくとも1重量%の官能基を含む。改善さ
れた成形適性および改善された物性(例えば、耐衝撃性
と剛性との間の良好な釣り合い)を達成するためには、
該変性α-オレフィンポリマーが、多くとも30重量%の官
能基を含むことが好ましい。該変性α-オレフィンポリ
マーは、好ましくは多くとも20重量%の官能基を含む。
極めて好ましい態様においては、該変性α-オレフィン
ポリマーは、多くとも10重量%の官能基を含む。該熱可
塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー(a)は、本発明の該ポ
リマー接着剤を構成する該均一な混合物中に、全重量10
0%に対して、少なくとも20重量%、少なくとも25重量%、
少なくとも30重量%、少なくとも72重量%、少なくとも77
重量%または少なくとも80重量%の量で存在する。
【００２１】該熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー
(a)は、また本発明の該ポリマー接着剤を構成する該均
一な混合物中に、全重量100%に対して、多くとも80重量
%、多くとも77重量%、多くとも72重量%、多くとも30重
量%、多くとも25重量%または多くとも20重量%の量で存
在する。該熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー(a)
は、好ましくは本発明の該ポリマー接着剤を構成する該
均一な混合物中に、全重量100%に対して、少なくとも25
%の量で存在する。特に好ましい態様においては、該熱
可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー(a)は、本発明の該
ポリマー接着剤を構成する該均一な混合物中に、全重量
100%に対して、少なくとも30%の量で存在する。該熱可
塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー(a)は、好ましくは本
発明の該ポリマー接着剤を構成する該均一な混合物中
に、全重量100%に対して、多くとも77%の量で存在す
る。特に好ましい態様においては、該熱可塑性ハロゲン
化炭化水素ポリマー(a)は、本発明の該ポリマー接着剤
を構成する該均一な混合物中に、全重量100%に対して、
多くとも72%の量で存在する。
【００２２】アルキルカルボキシレート官能基をもつモ
ノエチレン系モノマーの該コポリマー(b)は、本発明の
該ポリマー接着剤を構成する該均一な混合物中に、全重
量100%に対して、少なくとも3%、少なくとも5%、少なく
とも7%、少なくとも30%、少なくとも35%または少なくと
も40%の量で存在する。アルキルカルボキシレート官能
基をもつモノエチレン系モノマーの該コポリマー(b)
は、本発明の該ポリマー接着剤を構成する該均一な混合
物中に、全重量100%に対して、多くとも40%、多くとも3
5%、多くとも30%、多くとも7%、多くとも5%または多く
とも3%の量で存在する。アルキルカルボキシレート官能
基をもつモノエチレン系モノマーの該コポリマー(b)
は、好ましくは本発明の該ポリマー接着剤を構成する該
均一な混合物中に、全重量100%に対して、少なくとも5%
の量で存在する。特に好ましい態様において、アルキル
カルボキシレート官能基をもつモノエチレン系モノマー
の該コポリマー(b)は、好ましくは本発明の該ポリマー
接着剤を構成する該均一な混合物中に、全重量100%に対
して、少なくとも7%の量で存在する。
【００２３】アルキルカルボキシレート官能基をもつモ
ノエチレン系モノマーの該コポリマー(b)は、好ましく
は本発明の該ポリマー接着剤を構成する該均一な混合物
中に、全重量100%に対して、多くとも35%の量で存在す
る。特に好ましい態様において、アルキルカルボキシレ
ート官能基をもつモノエチレン系モノマーの該コポリマ
ー(b)は、本発明の該ポリマー接着剤を構成する該均一
な混合物中に、全重量100%に対して、多くとも30%の量
で存在する。カルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルお
よびエポキシドからなる群から選択される、少なくとも
1種の官能基を組み込むことによって変性した、該α-オ
レフィンポリマー(c)は、本発明の該ポリマー接着剤を
構成する該均一な混合物中に、全重量100%に対して、少
なくとも15%、少なくとも17%、少なくとも20%、少なく
とも45%、少なくとも50%または少なくとも55%の量で存
在する。カルボキシル、酸無水物、ヒドロキシおよびエ
ポキシドからなる群から選択される、少なくとも1種の
官能基を組み込むことによって変性した、該α-オレフ
ィンポリマー(c)は、本発明の該ポリマー接着剤を構成
する該均一な混合物中に、全重量100%に対して、多くと
も55%、多くとも50%、多くとも45%、多くとも20%、多く
とも17%または多くとも15%の量で存在する。
【００２４】カルボキシル、酸無水物、ヒドロキシおよ
びエポキシドからなる群から選択される、少なくとも1
種の官能基を組み込むことによって変性した、該α-オ
レフィンポリマー(c)は、好ましくは本発明の該ポリマ
ー接着剤を構成する該均一な混合物中に、全重量100%に
対して、少なくとも17%の量で存在する。特に好ましい
態様において、カルボキシル、酸無水物、ヒドロキシお
よびエポキシドからなる群から選択される、少なくとも
1種の官能基を組み込むことによって変性した、該α-オ
レフィンポリマー(c)は、好ましくは本発明の該ポリマ
ー接着剤を構成する該均一な混合物中に、全重量100%に
対して、少なくとも20%の量で存在する。カルボキシ
ル、酸無水物、ヒドロキシおよびエポキシドからなる群
から選択される、少なくとも1種の官能基を組み込むこ
とによって変性した、該α-オレフィンポリマー(c)は、
好ましくは本発明の該ポリマー接着剤を構成する該均一
な混合物中に、全重量100%に対して、多くとも50%の量
で存在する。特に好ましい態様において、カルボキシ
ル、酸無水物、ヒドロキシおよびエポキシドからなる群
から選択される、少なくとも1種の官能基を組み込むこ
とによって変性した、該α-オレフィンポリマー(c)は、
本発明の該ポリマー接着剤を構成する該均一な混合物中
に、全重量100%に対して、多くとも45%の量で存在す
る。
【００２５】本発明は、更に該ポリマー接着剤の製法に
も関連する。本発明の該ポリマー接着剤の製法は、以下
の少なくとも3つの成分、(a) 少なくとも1種の熱可塑性
ハロゲン化炭化水素ポリマー、 (b) 少なくとも1種の、
アルキルカルボキシレート官能基を含む、モノエチレン
性モノマーのコポリマーおよび(c) カルボキシル、酸無
水物、ヒドロキシルおよびエポキシドからなる群から選
択される、少なくとも1種の官能基を組み込むことによ
って変性した、少なくとも1種のα-オレフィンポリマー
を、均一に混合することによって実施できる。本発明の
ポリマー接着剤の、該成分(a)、(b)および(c)の均一混
合は、任意の公知の混合技術によって実施でき、該成分
は、固体状態であっても、また溶融状態にあってもよ
い。該混合の均一性および該成分の該ポリマー接着剤中
への良好な分散性を保証するために、混練は、一般的に
該ポリマーの粘弾性状態に相当する温度領域内で実施さ
れる。
【００２６】この混練は、この目的のために知られてい
る任意の手段によって実施できる。かくして、外部型ま
たは内部型の混練機における区別なしに操作することが
できる。該内部型の混練機、より具体的には押出機が好
ましく、これらは特殊な型の内部型混練機を構成する。
混練作業は、当業者には周知の通常の条件下で実施でき
る。区別なしに、該3種の成分を一緒に混合し、あるい
はまず該成分の内の2つを混合し、次いで第三の成分と
混合することができる。混練温度は、臨界的ではなく、
該成分の性質および分解温度によって調節される。この
操作は、一般的に250℃(ポリアミドに対しては、220℃)
を越えない温度にて実施する。該混練操作の継続時間
は、該混合物を構成するポリマーの性質および適用する
温度を考慮して選択される。該混練時間は、少なくとも
5秒、少なくとも10秒、少なくとも15秒、少なくとも10
分、少なくとも15分または少なくとも20分であり得る。
【００２７】該混練時間は、また多くとも20分、多くと
も15分、多くとも10分、多くとも15秒、多くとも10秒ま
たは多くとも5秒であり得る。該混練時間は、好ましく
は少なくとも10秒である。最も好ましい態様において
は、該混練時間は少なくとも15秒である。該混練時間
は、好ましくは多くとも15分である。最も好ましい態様
においては、該混練時間は多くとも10分である。本発明
は、また多数のポリマー層を含む構造体の製造におけ
る、本発明による該ポリマー接着剤の使用にも関連す
る。該ポリマー接着剤を、多数のポリマー層を含む構造
体において使用する場合、該ポリマー接着剤は、「層
(B)」として示される層を構成する。
【００２８】少量で使用される、付随的な構成成分を、
ポリマー接着剤を主成分とする該層(B)を構成する混合
物中に配合することができる。その例としては、例えば
フッ素化エラストマー(フッ素化ゴムDAI-ELR G 801
等)、アクリル系エラストマー(メチルメタクリレート/
ブタジエンコポリマー等)、およびエチレン/プロピレ
ン、エチレン/1-ブテン、プロピレン/1-ブテンおよびブ
タジエン/スチレンコポリマーを挙げることができる。
このまたはこれらの付随的な構成成分の全量は、有利に
は該層(B)の全重量に対して、5重量%を越えない。本発
明は、また多数のポリマー層を含む構造体にも関連す
る。該構造体は、上で定義したようなポリマー接着剤を
主成分とする層(B)を介して、(A)に対して非相溶性の、
熱可塑性非ハロゲン化ポリマーを主成分とする層(C)と
結合した、熱可塑性ハロゲン化ポリマーを主成分とする
層(A)を含む。
【００２９】上記の用語「(A)に対して非相溶性の、熱可
塑性非ハロゲン化ポリマーを主成分とする層(C)と結合
した、熱可塑性ハロゲン化ポリマーを主成分とする層
(A)を含む、多数のポリマー層を含む構造体」とは、(A)
に対して非相溶性の、熱可塑性非ハロゲン化ポリマーを
主成分とする層(C)と結合した、少なくとも1層の、熱可
塑性ハロゲン化炭化水素ポリマーを主成分とする層(A)
を含む、多層構造体を意味するものと理解される。従っ
て、本発明による多数のポリマー層を含む構造体は、
(A)に対して非相溶性の、1またはそれ以上の、熱可塑性
非ハロゲン化ポリマーを主成分とする層(C)と結合し
た、1またはそれ以上の、熱可塑性ハロゲン化炭化水素
ポリマーを主成分とする層(A)を含むことができ、これ
らの層自体は、他のポリマー、金属および/または織物
の層と結合できる。本発明による多数のポリマー層を含
む構造体は、好ましくは熱可塑性フッ素化炭化水素ポリ
マーを主成分とする層(A)を含む。最も好ましい態様で
は、該構造体は、フッ化ビニリデンポリマーを主成分と
する層(A)を含む。
【００３０】該層(A)を構成する、該熱可塑性ハロゲン
化炭化水素ポリマーは、該層(B)の構成成分の一つであ
る、熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー(a)と同一で
あっても、異なっていてもよい。該層(A)の構成成分と
して有利に使用できるものは、該層(B)の構成成分の一
つである、熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー(a)と
同一の熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマーである。該
層(A)を構成する、該熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリ
マーと相溶性の他のポリマーも、この層と混合すること
ができる。このような混合物の一例は、フッ化ビニリデ
ンポリマーとポリ(メチルメタクリレート)との組成物で
ある。本発明による、多数のポリマー層をもつ該構造体
は、(A)に対して非相溶性の、熱可塑性非ハロゲン化炭
化水素ポリマーを主成分とする層(C)を含む。
【００３１】これらの(A)に対して非相溶性の、熱可塑
性非ハロゲン化炭化水素ポリマーとしては、例えばスチ
レンポリマー、ポリカーボネート、ポリウレタン、グラ
フト化スチレン/アクリロニトリル/アクリル系エラスト
マーコポリマー、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレ
ンコポリマー、ポリオレフィンおよびポリアミド、並び
にこれらポリマーの混合物を挙げることができる。ポリ
オレフィンおよびポリアミドが好ましい。本発明によ
る、多数のポリマー相をもつ該構造体は、好ましくは
(A)に対して非相溶性の、熱可塑性非フッ素化炭化水素
ポリマーを主成分とする層(C)を含む。該(A)に対して非
相溶性の、熱可塑性非フッ素化ポリマーとしては、例え
ば塩素化ビニルポリマー、スチレンポリマー、ポリカー
ボネート、ポリウレタン、グラフト化スチレン/アクリ
ロニトリル/アクリル系エラストマーコポリマー、アク
リロニトリル/ブタジエン/スチレンコポリマー、ポリオ
レフィンおよびポリアミド、並びにこれらポリマーの混
合物を挙げることができる。ポリオレフィンおよびポリ
アミドが好ましい。ポリオレフィンの中で、好ましい熱
可塑性非ハロゲン化ポリマーは、ポリエチレンである。
最も好ましい態様においては、該熱可塑性非ハロゲン化
ポリマーは、高密度ポリエチレンである。ポリアミドの
中で、好ましい熱可塑性非ハロゲン化ポリマーは、ポリ
アミド-12である。
【００３２】該用語「ポリオレフィン」とは、α-オレフ
ィン、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセ
ン、オクテンおよびデセン等のホモポリマーおよびコポ
リマーを意味するものと理解すべきである。α-オレフ
ィンのホモポリマーおよびコポリマーの好ましい例は、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/プロピレン
コポリマー、エチレン/1-ブテンコポリマー、エチレン/
4-メチル-1-ペンテンコポリマー、プロピレン/1-ブテン
コポリマー、ポリ(1-ブテン)および上記のα-オレフィ
ンと少量のジオレフィンまたは不飽和カルボン酸エステ
ルとのコポリマー、例えばエチレン/ブタジエンコポリ
マー、プロピレン-ブタジエンコポリマー、エチレン/酢
酸ビニルコポリマーおよびエチレン/エチルアクリレー
トコポリマーを包含する。また、α-オレフィンを主成
分とする熱可塑性ゴムおよびエラストマー(例えば、商
標サントプレン(santopreneR)として知られる熱可塑性
ゴム)をも挙げることができる。好ましいポリオレフィ
ンは、ポリエチレンである。ポリエチレンとしては、例
えば低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンまたは超高密度
ポリエチレンを挙げることができる。これらポリエチレ
ンとしては、高密度ポリエチレンが特に好ましい。
【００３３】上記用語「ポリアミド」とは、ポリアミド配
列を持つポリマーを意味するものと理解され、これらは
例えばカプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンおよび
アジピン酸、ヘキサメチレンジアミンおよびセバシン
酸、ウンデカン酸およびドデカラクタムから得ることが
できる。その例は、例えばポリアミド-6、ポリアミド-
6,6、ポリアミド-6,10、ポリアミド-11およびポリアミ
ド-12 を挙げることができる。これらアミドの中で、ポ
リアミド-12が好ましい。本発明による、多数のポリマ
ー層を含む該構造体は、上で定義したような、ポリマー
接着剤を主成分とする層(B)を含む。本発明による、多
数の層を含む該構造体の、該ポリマー成分各々は、該ポ
リマーの製造中または加工中に使用される公知の添加
剤、例えば潤滑剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、粒状
または繊維状フィラー、顔料、難燃剤等を含むことがで
きるが、これらの添加剤は、本発明の課題を阻害するも
のであってはならない。本発明は、また該多数の層を含
む構造体の製造方法にも関連する。
【００３４】ポリマー層を組み立てるための、任意の公
知の技術が、本発明による、多数の層を含む該構造体を
製造する際の、助けとなり得る。このような技術の例と
しては、溶媒または溶媒混合物中に溶解した、ポリマー
接着剤を主成分とする該層(B)の溶液の介在による熱結
合を挙げることができる。本発明による、多数の層を含
む該構造体を製造するために、ポリマー層を組み立てる
ための、他の公知の適当な技術は、該ポリマー成分を、
少なくともその軟化点に等しい温度にて処理する方法で
ある。その例としては、例えば熱間積層(予備成形した
ポリマー層の、押し出し等によるホットプレス)、同時
押し出し、同時押し出し-積層、同時押し出し-吹き込み
成形および同時押し出し-成形を挙げることができる。
これら組み立て技術の一つ、またはそれ以外の技術の選
択は、該多数の層を含む該構造体について意図された用
途に応じて行われる。例えば、チューブ、パイプ、フィ
ルム、シートおよびパネルは、好ましくは同時押し出し
によって組み立てられる。
【００３５】かくして、該多数の層を含む該構造体の上
記製造方法は、好ましくは熱可塑性ハロゲン化炭化水素
ポリマーを主成分とする層(A)および(A) とは非相溶性
の、熱可塑性非ハロゲン化ポリマーを主成分とする層
(C)を同時に押し出すことによって実施することがで
き、これらの層は、バインダーとして機能する中間層と
しての、本発明によるポリマー接着剤を主成分とする層
(B)と共に、同時押し出しされる。本発明による、多数
の層を含む該構造体の層を構成するポリマー成分の厚
み、および該構造体の全体としての厚みは、臨界的なも
のではなく、勿論該構造体に意図された用途に依存す
る。該構造体の全体としての厚みは、2mmを越えないこ
とが好ましい。該層(A)の厚みは、少なくとも100μm、
少なくとも200μmまたは少なくとも600μmであり得る。
該層(B)の厚みは、少なくとも30μm、少なくとも100μm
または少なくとも400μmであり得る。該層(C)の厚み
は、少なくとも100μm、少なくとも500μmまたは少なく
とも800μmであり得る。
【００３６】また、該層(A)の厚みは、多くとも600μ
m、多くとも200μmまたは多くとも100μmであり得る。
該層(B)の厚みは、多くとも400μm、多くとも100μmま
たは多くとも30μmであり得る。該層(C)の厚みは、多く
とも800μm、多くとも500μmまたは多くとも100μmであ
り得る。好ましくは、該層(A)の厚みは、約200μmであ
る。好ましくは、該層(B)の厚みは、約100μmである。
好ましくは、該層(C)の厚みは、約500μmである。本発
明は、また本発明による多数のポリマー層を含む該構造
体の、パイプ、チューブ、フィルム、シート、パネルお
よび中空体の製造における使用にも関連する。
【００３７】本発明による多数のポリマー層を含む該構
造体は、高い化学的な不活性性との組み合わせで、良好
な液体およびガスに対する不透過性を必要とする、応用
分野において有利に使用することができる。本発明によ
る多数のポリマー層を含む該構造体に関する非限定的な
実際の例として、燃料、腐食性の製品または高純度の水
を輸送するためのチューブ、ガスを搬送するためのパイ
プ、自動車の本体部分を、腐食から保護するためのフィ
ルム、建築および農業の分野における用途用の複合フィ
ルム、シートおよびパネル、包装用のボトル、液体貯蔵
用のタンクおよび石油タンクを挙げることができる。本
発明は、更に(A) とは非相溶性の、熱可塑性非ハロゲン
化ポリマーを主成分とする層(C)に接着した、熱可塑性
ハロゲン化炭化水素ポリマーを主成分とする層(A)の製
造を可能とする方法にも関連する。本発明による多数の
ポリマー層を含む該構造体は、良好な剥離強度を有し、
かつ組み合わされた、熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリ
マーの利点と、これと結合される、熱可塑性非ハロゲン
化ポリマーに特有の性質とを有する。
【００３８】
【実施例】以下に述べる実施例は、本発明を例示するた
めのものであり、本発明の範囲を限定するためのもので
はない。以下の全ての実施例において、剥離強度は、押
し出された構造体を、7日間放置した後に、以下の方法
によって、インストロン社(Instron Corporation)製の
装置を使用して測定した。即ち、PVDF層とHDPEまたはPA
層との間の、接着力のレベルを、8×6mmのパイプについ
て、25mm/分なる速度で剥離テストを実施することによ
って測定する。得られた結果は、N/cm単位で表示した。
多数のポリマー層を含む該構造体の耐薬品性は、CTF 2
燃料(46.25%のイソオクタン、46.25%のトルエン、2.5%
のエタノールおよび5%のメタノールを含む混合物)中
に、60℃にて、7、15および30日間浸漬した後に、測定
した。寸法特性における変動を、追跡し(実施例2、3お
よび4)、また燃料に浸漬した後および42時間の脱着後
(実施例2および3)の両者について、該構造体の剥離に対
する耐性をも追跡した。多数のポリマー層を含む該構造
体を、フープストレス(Hoop Stress)テストによって評
価したが、このテストは、N2圧力下での60℃における直
線状の破壊に対する耐性に関するテスト(実施例2、3お
よび4)である。
【００３９】実施例1 66.7重量%のフッ化ビニリデンホモポリマー(PVDF)(ソル
ベー(Solvay)社から入手したソレフ(SolefR 1010)、11.
1重量%のメチルメタクリレートとグリシジルメタクリレ
ートとのコポリマー(重量比50%/50%)(MMA-GMAコポリマ
ー)(ニッポンオイル&ファット(Nippon Oil & Fats) 社
のブレマー(BlemmerR) CP 50 M)および22.2重量%の、無
水マレイン酸でグラフトされた、線状低密度エチレンホ
モポリマー(L-LDPE)(ミツイ社(Mitsui & Co)製のアドマ
ー(AdmerR) NF 530 E)を、乾式混練することによって、
均一な接着剤混合物を生成した。この均一な接着剤混合
物、内部PVDF層および高密度エチレンホモポリマー(HDP
E)(ソルベー社の(EltexR) TUB 131)の外部層を、単一の
ダイの回りに配列された、3台の一軸スクリュー押出機
(コリン(Collin)製)を使用して、同時押し出しすること
によって、3層構造(パイプ)を得た。このパイプは、寸
法8×6mm(即ち、外径8mmおよび内径6mm)をもつものであ
った。該層の厚みは、該PVDFに対して約200μm、該接着
剤混合物に対して約100μmおよび該HDPEに対して約500
μmであった。測定された剥離に対する耐性は、12 N/cm
であった。
【００４０】実施例2 66.7重量%のPVDF、8.3重量%のMMA-GMAコポリマーおよび
25.0重量%の無水マレイン酸でグラフトしたPEを使用し
て、実施例1と同様に、均一な接着剤混合物を製造し
た。実施例1と同様にして、この均一な接着剤混合物
を、内部PVDF層および外部HDPE層と共に、同時押し出し
することによって、三層構造物(パイプ)を得た。測定さ
れた剥離に対する抵抗性は、11 N/cmであった。該CTF 2
燃料中に、60℃にて30日間浸漬した後に、該剥離に対す
る抵抗性は4 N/cmに低下したが、42時間の乾燥後には、
再び5 N/cmまで上昇した。該CTF 2燃料中における該パ
イプの耐薬品性に関する研究は、重量で表した吸収量10
%程度にておよび平均の伸び率1.5%にて、迅速に平衡化
することを示した。測定されたフープストレスは、15.8
MPaであった。
【００４１】実施例3 実施例1と同一の均一な接着剤混合物を、PVDFホモポリ
マー(ソルベー(Solvay)社から入手したソレフ(SolefR 1
010)製の内部層およびポリアミド-12(PA 12) (EMS ケミ
ー(Chemie)社製のグリラミド (GrilamidR) L 25 W 40)
製の外部層と共に、実施例1と同一の押出機を使用し
て、同時押し出しすることによって、三層構造物(パイ
プ)を得た。測定された剥離に対する抵抗性は、13 N/cm
であった。該CTF 2燃料中に、60℃にて30日間浸漬した
後に、該剥離に対する抵抗性は3 N/cmに低下したが、42
時間の乾燥後には、再び4 N/cmまで上昇した。該CTF 2
燃料中における該パイプの耐薬品性に関する研究は、重
量で表した吸収量7.6%程度にておよび平均の伸び率1%に
て、迅速に平衡化することを示した。測定されたフープ
ストレスは、14.0 MPaであった。
【００４２】実施例4 71.4重量%のPVDF、7.1重量%のMMA-GMAコポリマーおよび
21.5重量%の無水マレイン酸でグラフトしたPEを使用し
て、実施例1と同様に、均一な接着剤混合物を製造し
た。実施例1と同一の押出機を使用して、この均一な接
着剤混合物を、内部PVDF層およびポリアミド-6,36(ニル
テック(Nyltech)社製のスニアミド(SniamidR) PSB162
A)製の外部層と共に、同時押し出しすることによって、
三層構造物(パイプ)を得た。測定された剥離に対する抵
抗性は、11 N/cmであった。該CTF 2燃料中における該パ
イプの耐薬品性に関する研究は、重量で表した吸収量6.
3%程度にておよび平均の伸び率1.5%にて、迅速に平衡化
することを示した。測定されたフープストレスは、14.5
MPaであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 127/16 Ｃ０９Ｊ 127/16 133/10 133/10 133/14 133/14 163/10 163/10 // Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 ギュイ ローラン ベルギー ベー5020 ヴェドラン リュー デュ ブラン ボワ 11 (72)発明者 フレディー デクレルク ベルギー ベー1850 グランベルジャン スネークグラヒト ７ ロッテスマン ド ヴォルス

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の少なくとも3つの成分、(a) 少な
    くとも1種の熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー、
    (b) 少なくとも1種の、アルキルカルボキシレート官能
    基を有する、モノエチレン性モノマーのコポリマーおよ
    び(c) カルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルおよびエ
    ポキシドからなる群から選択される、少なくとも1種の
    官能基を組み込むことによって変性した、少なくとも1
    種のα-オレフィンポリマー、を含む均一な混合物を含
    むことを特徴とする、ポリマー接着剤。
  2. 【請求項２】 該熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー
    (a)が、該熱可塑性フッ素化炭化水素ポリマーである、
    請求項1記載のポリマー接着剤。
  3. 【請求項３】 該熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー
    (a)が、フッ化ビニリデンポリマーである、請求項1また
    は2に記載のポリマー接着剤。
  4. 【請求項４】 該コポリマー(b)が、メチルメタクリレ
    ートとグリシジルメチルメタクリレートとのコポリマー
    である、請求項1~3の何れか1項に記載のポリマー接着
    剤。
  5. 【請求項５】 該変性α-オレフィンポリマー(c)が、無
    水マレイン酸をグラフトしたポリエチレンである、請求
    項1~4の何れか1項に記載のポリマー接着剤。
  6. 【請求項６】 該均一な混合物が、20~80重量%の成分
    (a) 、3~40重量%の成分(b) および15~55重量%の成分(c)
    を含む、請求項1~5の何れか1項に記載のポリマー接着
    剤。
  7. 【請求項７】 以下の少なくとも3つの成分、(a) 少な
    くとも1種の熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー、
    (b) 少なくとも1種の、アルキルカルボキシレート官能
    基を有する、モノエチレン性モノマーのコポリマーおよ
    び(c) カルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルおよびエ
    ポキシドからなる群から選択される、少なくとも1種の
    官能基を組み込むことによって変性した、少なくとも1
    種のα-オレフィンポリマーを、均一に混合する工程を
    含むことを特徴とする、ポリマー接着剤の製造方法。
  8. 【請求項８】 多数のポリマー層を含む構造の製造にお
    ける、請求項1~6の何れか1項に記載のポリマー接着剤の
    使用。
  9. 【請求項９】 請求項1~6の何れか1項に記載のポリマー
    接着剤を主成分とする層(B) を介して、層(A) とは非相
    溶性の、熱可塑性非ハロゲン化ポリマーを主成分とする
    層(C) と結合した、熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマ
    ーを主成分とする層(A)を含む、多数のポリマー層を含
    む構造。
  10. 【請求項１０】 熱可塑性フッ素化炭化水素ポリマーを
    主成分とする層(A)を含む、請求項9記載の、多数のポリ
    マー層を含む構造。
  11. 【請求項１１】 フッ化ビニリデンポリマーを主成分と
    する層(A)を含む、請求項9および10の何れか1項に記載
    の、多数のポリマー層を含む構造。
  12. 【請求項１２】 ポリオレフィンおよびポリアミドから
    選択される、層(A)とは非相溶性の、熱可塑性非ハロゲ
    ン化ポリマーを主成分とする層(C)を含む、請求項9~11
    の何れか1項に記載の、多数のポリマー層を含む構造。
  13. 【請求項１３】 ポリエチレンおよびポリアミド-12か
    ら選択される、層(A)とは非相溶性の、熱可塑性非ハロ
    ゲン化ポリマーを主成分とする層(C)を含む、請求項9~1
    2の何れか1項に記載の、多数のポリマー層を含む構造。
  14. 【請求項１４】 熱可塑性ハロゲン化炭化水素ポリマー
    を主成分とする層(A)および(A) とは非相溶性の、熱可
    塑性非ハロゲン化ポリマーを主成分とする層(C)を同時
    に押し出すことによる、多数のポリマー層を含む構造の
    製法であって、請求項1~6の何れか1項に記載のポリマー
    接着剤を主成分とする層(B) を、バインダーとして機能
    する中間層として、同時押し出しすることを特徴とす
    る、上記方法。
  15. 【請求項１５】 パイプ、チューブ、フィルム、シー
    ト、パネルおよび中空体の製造における、請求項9~13の
    何れか1項に記載の多数のポリマー層を含む構造の使
    用。
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