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JP2000084538A - 重金属イオンの除去方法 - Google Patents

重金属イオンの除去方法

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JP2000084538A
JP2000084538A JP27646398A JP27646398A JP2000084538A JP 2000084538 A JP2000084538 A JP 2000084538A JP 27646398 A JP27646398 A JP 27646398A JP 27646398 A JP27646398 A JP 27646398A JP 2000084538 A JP2000084538 A JP 2000084538A
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polysaccharide
cells
waste liquid
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仁志 和気
Tadashi Matsunaga
是 松永
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Pentel Co Ltd
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    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
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  • Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 産業廃液のpHや温度といった条件を調整す
ることなく、産業廃液中の環境汚染物質を簡単に除去、
回収する方法を提供すること。 【解決手段】 硫酸多糖に重金属イオンを吸着させ、産
業廃液などに含まれる重金属イオンの除去を行う。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、重金属イオンの除
去方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】鉱山や工場から発生する産業廃液は、生
態系に対して有害な重金属イオンや有機溶剤などの環境
汚染物質が含まれることが多い。このような産業廃液を
河川や海に排出することは、環境汚染の大きな原因とな
ることから、環境汚染物質の除去、回収といった処理を
行った後に排出することが望ましい。
【0003】このような産業廃液中の重金属イオンの処
理は、アルカリ剤を用いて重金属イオンを水酸化物の形
にした後、ゼオライト、シリカゲル、合成樹脂などを使
用して吸着除去する方法が主として行われている。しか
し、この方法は多量のアルカリ剤を必要とし、また二次
排水、廃棄物が排出され、処理にも多くの工程と設備を
必要とする。
【0004】そこで、産業廃液中の環境汚染物質を簡単
に除去、回収する方法が要望されている。環境汚染物質
を簡単に除去、回収する方法としては、微生物を利用す
る方法、いわゆるバイオレメディエーションが提案され
ている。バイオレメディエーションの一例としては、浄
水施設で用いられている活性汚泥に代表されるように、
産業廃液などに微生物を投入、培養し、微生物の代謝機
構によって重金属イオンなどの環境汚染物質を微生物の
体内に取り込ませ、除去、回収する方法が挙げられる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、鉱山や
工場から発生する産業廃液に含まれる重金属イオンを微
生物の代謝により除去する方法は、産業廃液中で微生物
が生存している必要があり、その為に、産業廃液のpH
や温度といった条件を調整する必要がある。また、微生
物が効率的に重金属イオンを取り込む為の産業廃液のp
Hや温度といった条件はさらに限定され、利用できる範
囲が制限されてしまう。本発明の課題は、産業廃液のp
Hや温度といった条件を調整することなく、産業廃液中
の環境汚染物質を簡単に除去、回収する方法を提供する
ことである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、硫酸多糖に重
金属イオンを吸着させることを特徴とする重金属イオン
の除去方法を要旨とする。
【0007】以下、本発明について詳述する。本発明で
用いる硫酸多糖とは、多糖の内、希酸による加水分解に
よって、硫酸基が遊離する性質を有する多糖のことであ
る。
【0008】産業廃液などに含まれる重金属イオンは硫
酸多糖に吸着させることによって、除去、回収が可能と
なる。硫酸多糖による重金属イオンの除去、回収方法と
しては、硫酸多糖をビーズ、多孔性吸着部材などの固定
化担体に固定化し、これを産業廃液中に投入し、遠心
法、沈降法などで回収する方法や、産業廃液中に硫酸多
糖を直接投入し、遠心法、沈降法などで回収する方法な
どといった、従来の環境汚染物質などの除去、回収方法
を利用することができる。硫酸多糖は産業廃液中などに
含まれる重金属イオンの種類に応じて、2種類またはそ
れ以上の硫酸多糖を併用してもかまわない。また、産業
廃液中などに含まれる重金属イオンの種類に応じて、い
くつかの除去方法を併用してもかまわない。
【0009】本発明で用いる硫酸多糖は、動物、植物な
どの組織から抽出、精製することによって得られるも
の、微生物が生産したもの、および、微生物から抽出、
精製することによって得られるもの等が挙げられるが、
重金属イオンの吸着能があれば特に限定されない。硫酸
多糖の抽出、精製の方法は、通常の多糖の抽出、精製方
法に従って行えばよく、目的の硫酸多糖の性質に応じて
適宜方法を選択すればよい。
【0010】硫酸多糖を得る上記方法の中で、微生物を
利用する方法は特に好ましい。これは、微生物を利用す
る方法の場合、動物、植物を利用する方法に比較して、
リアクターや高密度培養といった手法により、微生物を
容易に大量培養することができることから、硫酸多糖を
大量に生産できる。更に、上記のように培養した微生物
から抽出、精製したものだけでなく、例えば、菌体外に
硫酸多糖が分泌された菌体、凍結乾燥した菌体をも用い
ることができるので、抽出、精製という工程を省略する
ことが可能であるといった利点を有しているためであ
る。更に言えば、微生物を利用して得た硫酸多糖は、生
物由来の物質であることから生分解性に優れており、環
境中に存在した場合にも容易に分解され、環境汚染の懸
念がない。なお、菌体を含めて用いる場合、その菌体の
生死は重金属イオンの除去、回収に影響しない。また、
菌体を含めて用いる場合の除去、回収方法は、上記の方
法と同様である。
【0011】本発明に使用する微生物としては、菌体外
に硫酸多糖を生産するものであれば特に限定されるもの
ではない。微生物の例としてはシアノバクテリア類が挙
げられる。シアノバクテリア類としては、例えば、クロ
ログレオフィシス属(Chlorogloeopisis sp.)、デル
モカルパ属(Dermocarpa sp.)、スピルリナ属(Spiru
lina sp.)、アナベナ属(Anabaena sp.)、ノストッ
ク属(Nostoc sp.)、シネココッカス属(Synechococcu
s sp.)、オスシラトリア属(Oscillatoria sp.)、
アパノカプサ属(Aphanocapsa sp.)、シネコシスティ
ス属(Synechocystis sp.)、ホルミディウム属(Phor
midium sp.)、アナベノプシス属(Anabaenopsis s
p.)、グレオシィス属(Gloeothece sp.)があり、具
体例としては、クロログレオフィシス属(Chlorogloeopi
sis sp.)ATCC 27181、デルモカルパ属(De
rmocarpa sp.)ATCC 2937、ノストック属(N
ostoc sp.)ATCC 27895、シネココッカス属
(Synechococcus sp.)ATCC27192、ATCC
29404、ATCC 29534、ATCC 27
170、オスシラトリア属(Oscillatoria sp.)AT
CC 27906、アパノカプサ・ハロフィティア(Ap
hanocapsa halophytia)、シネコシスティス属(Synec
hocystis sp.)PCC 6803、PCC 671
4、ホルミディウム属(Phormidium sp.)strain J-
1、アナベノプシス属(Anabaenopsis sp.)PCC 6
720、グレオシィス属(Gloeothece sp.)ATCC
27152などが挙げられる。また、微生物は、上記
のシアノバクテリアあるいはその変種や変異株に限るこ
となく、天然から分離した海洋性、淡水性の微生物も含
まれる。微生物の培養は、通常、無機塩類などを含む培
地を用い、タンク培養あるいは太陽光を利用した屋外開
放培養で行うが、本発明においては、目的とする微生物
が天然にある程度豊富に存在するならば、その微生物が
生育存在する海水あるいは淡水を培養液とすることもで
きる。
【0012】除去対象となる重金属イオンとしてはカド
ミウム、クロム、銅、ニッケル、錫、亜鉛、コバルトな
どが挙げられるが、特に限定されるものではない。
【0013】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。 実施例1 菌体を培養した培養液の上清より精製した硫酸多糖を用
いて、重金属イオンの除去を行った。 (硫酸多糖の精製)アパノカプサ属(Aphanocapsa s
p.)のアパノカプサ・ハロフィティア(Aphanocapsa h
alophytia)をMN培地を用いて3週間培養した後、遠
心集菌を行い、培養液上清を得た。この上清にエタノー
ルを加え、多糖を沈殿させ遠心回収したものを粗多糖と
した。得られた粗多糖を蒸留水に溶解し、セルロースチ
ューブで透析を行った後、この溶液にエタノールを加え
多糖を沈殿させ遠心回収し、風乾させ抽出多糖を得た。
得られた抽出多糖を0.5重量%塩化ナトリウム水溶液
に溶解し、この溶液にセチルピリジニウムクロライドを
添加してpH6.0に調整し、24時間37℃で放置し
た後、遠心分離により分別沈殿を行い、酸性多糖を得
た。得られた酸性多糖を10重量%塩化ナトリウム水溶
液に溶解し、エタノールを加え再度沈殿させた。沈殿さ
せた多糖を蒸留水に溶解し、セルロースチューブで透析
を行った後、この溶液にエタノールを加え凍結乾燥を行
い、精製硫酸多糖を得た。
【0014】(精製硫酸多糖固定化アルギン酸ビーズの
作製)4重量%アルギン酸ナトリウム水溶液に、上記精
製硫酸多糖が10重量%となるように溶解させたものを
シリンジに入れ、シリンジ内の溶液を、撹拌している
0.05Mの塩化カルシウム溶液中に滴下し、精製硫酸
多糖固定化アルギン酸ビーズを作製した。
【0015】(重金属イオンの除去)試験用廃液とし
て、5ppmのクロムイオンを含む水溶液を作成した。
上記試験用廃液140重量部に、上記精製硫酸多糖固定
化アルギン酸ビーズを1重量部投入し、1時間放置した
後、精製硫酸多糖固定化アルギン酸ビーズを遠心分離で
回収した。
【0016】実施例2 乾燥菌体を用いて、重金属イオンの除去を行った。 (乾燥菌体の調製)アパノカプサ属(Aphanocapsa s
p.)のアパノカプサ・ハロフィティア(Aphanocapsa h
alophytia)をMN培地を用いて3週間培養した後、遠
心集菌を行い、凍結乾燥して乾燥菌体を得た。 (重金属イオンの除去)試験用廃液として、12ppm
のスズイオンを含む水溶液を作成した。上記試験用廃液
140重量部に、上記乾燥菌体を1重量部投入し、1時
間放置した後、菌体を遠心集菌で回収した。
【0017】実施例3 乾燥菌体を用いて、重金属イオンの除去を行った。実施
例2において、アパノカプサ・ハロフィティア(Aphano
capsa halophytia)の代わりに、シネコシスティス属
(Synechocystis sp.)PCC 6803を用いた以外
は実施例2と同様になして、重金属イオンの除去を行っ
た。
【0018】実施例4 生菌体を用いて、重金属イオンの除去を行った。 (生菌体の調製)アパノカプサ属(Aphanocapsa sp.)
のアパノカプサ・ハロフィティア(Aphanocapsa halop
hytia)をMN培地を用いて3週間培養した後、遠心集
菌を行い、生菌体を得た。 (重金属イオンの除去)実施例1において、精製硫酸多
糖固定化アルギン酸ビーズの代わりに上記生菌体を用い
た以外は実施例1と同様になして、重金属イオンの除去
を行った。
【0019】実施例5 乾燥菌体を用いて、重金属イオンの除去を行った。 (乾燥菌体の調製)アパノカプサ属(Aphanocapsa s
p.)のアパノカプサ・ハロフィティア(Aphanocapsa h
alophytia)をMN培地を用いて3週間培養した後、遠
心集菌を行い、凍結乾燥して乾燥菌体を得た。 (重金属イオンの除去)試験用廃液として、5ppmの
クロムイオンを含む水溶液を作成した。上記試験用廃液
140重量部に、上記乾燥菌体を1重量部投入し、1時
間放置した後、乾燥菌体を遠心分離で回収した。
【0020】実施例6 精製硫酸多糖を用いて、重金属イオンの除去を行った。
実施例1において、精製硫酸多糖固定化アルギン酸ビー
ズの代わりに、実施例1に記載の方法に従って抽出、精
製した精製硫酸多糖を用い精製硫酸多糖はエタノールを
加え、沈殿させて遠心回収した以外は、実施例1と同様
になして重金属イオンの除去を行った。
【0021】実施例7 死菌体を用いて、重金属イオンの除去を行った。 (死菌体の調製)アパノカプサ・ハロフィティア(Apha
nocapsa halophytia)をMN培地を用いて4週間以上
培養し、菌体が死滅した後、遠心集菌を行って死菌体を
得た。 (重金属イオンの除去)実施例5において、乾燥菌体の
代わりに死菌体を用いた以外は、実施例5と同様になし
て重金属イオンの除去を行った。
【0022】実施例8 乾燥菌体を用いて、重金属イオンの除去を行った。 (乾燥菌体の調製)実施例2と同様になして、乾燥菌体
を得た。 (重金属イオンの除去)試験用廃液として、5ppmの
クロムイオン、12ppmのスズイオン、11ppmの
カドミウムイオン、6ppmの銅イオン、7ppmの亜
鉛イオンを各々含む水溶液を作成した。上記試験用廃液
の各々140重量部に上記乾燥菌体を1重量部投入し、
3時間放置した後、乾燥菌体を遠心分離で回収した。
【0023】実施例9 乾燥菌体を用いて、重金属イオンの除去を行った。実施
例8において、アパノカプサ・ハロフィティア(Aphano
capsa halophytia)の代わりにアナベノプシス属(Ana
baenopsis sp.)PCC 6720を用いた以外は、実
施例8と同様になして重金属イオンの除去を行った。
【0024】実施例10 精製硫酸多糖固定化アルギン酸ビーズを用いて、重金属
イオンの除去を行った。 (精製硫酸多糖固定化アルギン酸ビーズの作製)実施例
1と同様になして、精製硫酸多糖固定化アルギン酸ビー
ズを得た。 (重金属イオンの除去)試験用廃液として、5ppmの
クロムイオン、12ppmのスズイオン、11ppmの
カドミウムイオン、6ppmの銅イオン、7ppmの亜
鉛イオンを各々含む水溶液を作成した。上記試験用廃液
の各々140重量部に上記精製硫酸多糖固定化アルギン
酸ビーズを1重量部投入し、3時間放置した後、精製硫
酸多糖固定化アルギン酸ビーズを遠心分離で回収した。
【0025】実施例11 固定化菌体を用いたバイオリアクターシステムを構築
し、重金属イオンの除去を行った。 (バイオリアクターシステムの構築)アパノカプサ属
(Aphanocapsa sp.)のアパノカプサ・ハロフィティア
(Aphanocapsa halophytia)をMN培地を用いて3週
間培養した後、遠心集菌を行い、凍結乾燥して乾燥菌体
を得た。この乾燥菌体を、4重量%アルギン酸ナトリウ
ム水溶液に、乾燥菌体が10重量%となるように溶解さ
せたものをシリンジに入れ、シリンジ内の溶液を、撹拌
している0.05Mの塩化カルシウム溶液中に滴下し、
乾燥菌体固定化アルギン酸ビーズを作製した。この乾燥
菌体固定化アルギン酸ビーズを5mlのシリンジに充填
しバイオリアクターシステムとなした。 (重金属イオンの除去)廃液として5ppmのクロムイ
オン水溶液(5ml)をペリスタポンプを用いて流速
1.3ml/minで12時間循環させた。
【0026】実施例12 固定化菌体を用いたバイオリアクターシステムを構築
し、重金属イオンの除去を行った。実施例11におい
て、乾燥菌体固定化アルギン酸ビーズの代わりに、実施
例1で作成した精製硫酸多糖固定化ビーズを用いた以外
は実施例11と同様になして重金属イオンの除去を行っ
た。
【0027】比較例1 実施例1において、精製硫酸多糖固定化ビーズの代わり
に、精製硫酸多糖を固定化していないアルギン酸ビーズ
を用いた以外は、実施例1と同様になして重金属イオン
の除去を行った。
【0028】比較例2 実施例2において、アパノカプサ・ハロフィティア(Ap
hanocapsa halophytia)の代わりに、菌体外に硫酸多
糖の生産のない微生物であるクロレラChlorellaNK16014
を用いた以外は、実施例2と同様になして重金属イオン
の除去を行った。た。
【0029】比較例3 実施例8において、アパノカプサ・ハロフィティア(Ap
hanocapsa halophytia)の代わりに、菌体外に硫酸多
糖の生産のない微生物であるChlorella NK16014を用い
た以外は、実施例8と同様になして重金属イオンの除去
を行った。
【0030】比較例4 実施例10において、精製硫酸多糖固定化アルギン酸ビ
ーズの代わりに、アルギン酸ビーズのみを用いた以外
は、実施例8と同様になして重金属イオンの除去を行っ
た。
【0031】比較例5 実施例11において、乾燥菌体固定化アルギン酸ビーズ
の代わりに、アルギン酸ビーズのみを用いた以外は、実
施例11と同様になして重金属イオンの除去を行った。
【0032】上記、実施例1〜12及び比較例1〜5の
重金属イオンの除去効果の確認を行った。結果を表1に
示す。尚、重金属イオンの除去効果の確認は、試験用廃
液の上澄み中の重金属イオン濃度を原子吸光分析法で測
定することによって行った。除去率は、以下の式に従っ
て算出した。 除去率(%)=(初期重金属イオン濃度−上澄み重金属
イオン濃度)/初期重金属イオン濃度×100 除去効果の評価は除去率75%以上を◎、75%未満5
0%以上を○、50%未満25%以上を△、25%未満
を×とした。
【0033】
【表1】
【0034】
【発明の効果】本発明は、硫酸多糖に重金属イオンを吸
着させることにより重金属イオンの除去、回収を行って
いる。従来の微生物の体内に重金属イオンを取り込ませ
るバイオレメディエーションの方法と異なり、微生物の
代謝系を利用しないことから微生物の生死に関わらず重
金属イオンの除去、回収に利用することができる。この
ことから使用環境の制限がなく、どのような産業廃液に
も使用することが可能である。また、硫酸多糖のみを抽
出、精製し、固定化担体などに固定化したものを重金属
イオンの除去、回収に利用できることから様々な分野に
応用できる有用な方法である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4D017 AA01 BA13 CA12 CB01 DA07 DB06 EA10 4D024 AA04 AB16 BA19 BB08 DB14 4D040 DD01 DD20

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 硫酸多糖に重金属イオンを吸着させるこ
    とを特徴とする重金属イオンの除去方法。
  2. 【請求項2】 硫酸多糖が微生物の生産したものである
    ことを特徴とする請求項1記載の重金属イオンの除去方
    法。
  3. 【請求項3】 硫酸多糖を生産する微生物がシアノバク
    テリアであることを特徴とする請求項2記載の重金属イ
    オンの除去方法。
  4. 【請求項4】 シアノバクテリアとしてアパノカプサ属
    (Aphanocapsa sp.)を使用すること特徴とする請求項
    3記載の重金属イオンの除去方法。
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