JP2000071269A - カレンダー成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 卓越した耐環境劣化性、耐摩耗性、耐久性及
び機械的強度を有し、触感（柔軟性）に優れたカレンダ
ー成形品の提供。 【解決手段】 （Ａ）エチレンと炭素数６〜１２のα−
オレフィンからなる、メタロセン系触媒を用いて製造し
たエチレン・α−オレフィン共重合体１〜９９重量部と
（Ｂ）プロピレン系樹脂１〜９９重量部［（Ａ）と
（Ｂ）の合計量が１００重量部］とからなり、（Ａ）エ
チレン・α−オレフィン共重合体の架橋度が５０％以上
であり、かつ膨潤度が５〜４０％である部分的または完
全に架橋された組成物からなるカレンダー成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カレンダー成形品
に関するものである。更に詳しくは、卓越した耐環境劣
化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感
（柔軟性）に優れたカレンダー成形品に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より農業用品、家電・ＯＡ機器部
品、自動車内外装部品、住宅・建材部品、医療用品、食
品用品、包装用品等として、テープ類、防水シートやレ
ザー、内装材料用表皮シートやレザー等が広く使用され
ている。

【０００３】しかしながら、柔らかいカレンダー成形品
は、触感は柔らかく良好であるが、機械的強度が低く、
一方、硬いカレンダー成形品は、触感（柔軟性）が不充
分であり、問題となっている。このために上記特性に加
えて、耐環境劣化性、耐摩耗性、及び耐久性を満足した
カレンダー成形品の出現が待たれている。

【０００４】これらの問題に対して、特定のエチレン・
α−オレフィン共重合体と無機フィラーからなる土木用
シート（特開平９−１５７４５６号公報）、水素添加し
た共役ジエン・ビニル芳香族化合物共重合体とポリプロ
ピレンからなるシート（特開平９−８７４３１号公報）
が開示されている。しかしながら、上記２つの公報のシ
ートは、架橋されていないために耐摩耗性または耐久
性、特に圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）が劣り、問題とな
る。

【０００５】また、特定のエチレン・α−オレフィン・
非共役ジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、及び有機ペルオキシドの存在下で動的架橋した熱可
塑性エラストマーシート（特公平６−８７１号公報）が
開示されている。上記公報の組成物は、架橋されている
ためにある程度の耐久性及び成形性を有しているが、ポ
リマー鎖中にジエン成分が存在するために、耐環境劣化
性が劣り、耐摩耗性または耐久性が劣る。

【０００６】そして、α−オレフィン系共重合ゴム、ポ
リオレフィン、及びパラフィン系鉱油を含有してなる部
分的に架橋された熱可塑性エラストマーシート（特開平
７−２３３２８８号公報）が開示されている。上記公報
のシートは、特定の架橋構造を有していないために同様
に耐摩耗性または耐久性、特に圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅ
ｔ）が劣り、産業界では実用的使用に耐えるカレンダー
成形品が求められている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち耐環境劣
化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感
（柔軟性）に優れたカレンダー成形品を提供することを
目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、触感（柔
軟性）、耐環境劣化性、耐久性及び機械的強度に優れた
カレンダー成形品を鋭意検討した結果、エチレンとα−
オレフィンとからなるある特定の構造を有したオレフィ
ン系エラストマーを必須成分として用いることにより、
驚くべきことに、耐環境劣化性、触感（柔軟性）を保持
しつつ、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が飛躍的に向
上する事を見出し、本発明を完成した。

【０００９】即ち本発明は、（Ａ）エチレンと炭素数６
〜１２のα−オレフィンからなる、メタロセン系触媒を
用いて製造したエチレン・α−オレフィン共重合体１〜
９９重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂１〜９９重量部
［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１００重量部］とからな
り、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の架橋度
が５０％以上であり、かつ膨潤度が５〜４０％である部
分的または完全に架橋された組成物からなるカレンダー
成形品、とりわけ（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重
合体中に占める炭素数６〜１２のα−オレフィンの重量
比率が３０〜６０重量％であり、かつ（Ａ）エチレン・
α−オレフィン共重合体の密度が０．８０〜０．８６で
あるカレンダー成形品を提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳しく述べ
る。

【００１１】本発明のカレンダー成形品は、（Ａ）特定
のエチレン・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレ
ン系樹脂からなる部分的または完全に架橋された組成物
を成形したものである。

【００１２】ここで、（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体は特に触媒としてメタロセン系触媒、及びα−
オレフィンとして炭素数が６〜１２であることが重要で
あり、このような（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重
合体を用いることにより卓越した触感（柔軟性）、耐環
境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が発現する
ことができる。

【００１３】以下に本発明の各成分について詳細に説明
する。

【００１４】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
は、炭素数が６〜１２のα−オレフィンからなるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体である。

【００１５】炭素数６〜１２のα−オレフィンとして
は、例えば、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、
ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−
１、ウンデセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。中
でもヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン
−１が好ましく、特に好ましくはオクテン−１である。
オクテン−１は少量でも柔軟化する効果に優れ、得られ
た共重合体は機械的強度に優れている。

【００１６】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
は、公知のメタロセン系触媒を用いて製造する。一般に
はメタロセン系触媒は、チタン、ジルコニウム等のＩＶ
族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒からな
り、重合触媒として高活性であるだけでなく、チーグラ
ー系触媒と比較して、得られる重合体の分子量分布が狭
く、共重合体中のコモノマーである炭素数６〜１２のα
−オレフィンの分布が均一である。

【００１７】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
は、α−オレフィンの共重合比率が１〜６０重量％であ
ることが好ましく、更に好ましくは２０〜６０重量％、
最も好ましくは３０〜６０重量％である。α−オレフィ
ンの共重合比率が６０重量％を越えると、組成物の硬
度、引張強度等の低下傾向にあり、一方、１重量％未満
では、機械的強度が低下する傾向にある。

【００１８】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
の密度は、０．８〜０．９ｇ／ｃｍ³の範囲にあること
が好ましく、更に０．８０〜０．８６ｇ／ｃｍ³の範囲
にあることが好ましい。

【００１９】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
は、長鎖分岐を有していることが望ましい。長鎖分岐が
存在することで、機械的強度を落とさずに、共重合され
ているα−オレフィンの比率（重量％）に比して、密度
をより小さくすることが可能となり、低密度、低硬度、
高強度のエラストマーを得ることができる。長鎖分岐を
有するオレフィン系エラストマーとしては、米国特許第
５２７８２７２号明細書等に記載されている。

【００２０】また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共
重合体は、室温以上にＤＳＣの融点ピークを有すること
が望ましい。融点ピークを有するとき、融点以下の温度
範囲では形態が安定しており、取扱い性に優れ、ベタツ
キも少ない。

【００２１】また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共
重合体のメルトインデックスは、０．０１〜１００ｇ／
１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが
好ましく用いられ、更に好ましくは０．２〜１０ｇ／１
０分である。１００ｇ／１０分を越えると、熱可塑性エ
ラストマー組成物の架橋性が不十分となる傾向があり、
また０．０１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、加
工性が低下する傾向がある。

【００２２】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体
は、複数の種類のものを混合して用いても良い。そのよ
うな場合には、加工性のさらなる向上を図ることが可能
となる。

【００２３】本発明において（Ｂ）プロピレン系樹脂
は、例えばホモのアイソタクチックポリプロピレン、プ
ロピレンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１等の他のα−オレフィンとのアイソタクチック
プロピレン系樹脂（ブロック、ランダムを含む）等が挙
げられ、複数の種類のものを混合して用いてもよい。

【００２４】また、（Ｂ）プロピレン系樹脂のメルトイ
ンデックスは、０．１〜１００ｇ／１０分（２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好ましく用いられ
る。１００ｇ／１０分を越えると、組成物の耐熱性、接
着強度等の機械的強度が低下傾向であり、また０．１ｇ
／１０分より小さいと流動性が悪く、成形加工性が低下
する傾向がある。

【００２５】本発明の組成物は、（Ａ）エチレン・α−
オレフィン共重合体１〜９９重量部と（Ｂ）プロピレン
系樹脂１〜９９重量部［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１０
０重量部］とからなる。好ましくは（Ａ）エチレン・α
−オレフィン共重合体１０〜９５重量部と（Ｂ）プロピ
レン系樹脂５〜９０重量部、更に好ましくは（Ａ）エチ
レン・α−オレフィン共重合体２０〜８０重量部と
（Ｂ）プロピレン系樹脂２０〜８０重量部である。
（Ｂ）プロピレン系樹脂が１重量部未満では組成物の流
動性、加工性が低下し、９９重量部を越えると組成物の
柔軟性が不十分であり、望ましくない。

【００２６】本発明において、組成物に加工性の向上の
ために必要に応じて、（Ｃ）軟化剤を配合することがで
きる。

【００２７】（Ｃ）軟化剤は、パラフィン系、ナフテン
系などのプロセスオイルが好ましい。これらは組成物の
硬度、柔軟性の調整用に５〜２５０重量部、好ましくは
１０〜１５０重量部用いる。５重量部未満では柔軟性、
加工性が不足する傾向にあり、２５０重量部を越えると
オイルのブリードが顕著となる傾向がる。

【００２８】本発明において、組成物は、先に説明した
特定のオレフィン系エラストマーである（Ａ）エチレン
・α−オレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂に
対して、（Ｃ）軟化剤を特定の組成比で組み合わせるこ
とにより、機械的強度と柔軟性、加工性のバランスが改
善され、好ましく用いることができる。

【００２９】本発明にて提供される組成物は、その組成
物を有機過酸化物等のラジカル開始剤あるいはラジカル
開始剤および架橋助剤により部分的または完全に架橋さ
せることが必要である。これにより、更に耐摩耗性や機
械的強度、耐熱性等を向上させることが可能となる。

【００３０】ここで、（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体は架橋度が５０％以上であることが重要であ
り、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０
％以上、最も好ましくは８０％以上、極めて好ましくは
９０％以上である。架橋度が５０％未満の場合、引張強
度、圧縮永久歪み（Ｃ−ｓｅｔ）等の機械的強度が低下
する。

【００３１】また、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共
重合体は膨潤度が５〜４０％であることが必須であり、
好ましくは１０〜３５％であり、より好ましくは１０〜
３０％、最も好ましくは１０〜２５％、極めて好ましく
は１０〜２０％である。膨潤度は架橋密度の尺度であ
り、従来のオレフィン系エラストマーは、膨潤度は５％
未満または４０％を越えていたが、本発明者は膨潤度が
５〜４０％の間にある場合のみ、卓越した機械特性を有
するカレンダー成形品が得られることを見出した。

【００３２】ここで、好ましく使用されるラジカル開始
剤の具体的な例として、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等
のパーオキシケタール類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ
−イソプロピル）ベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
および２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド
類を挙げることができる。

【００３３】また、アセチルパーオキサイド、イソブチ
リルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デ
カノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイドおよびｍ−トリオイルパーオキサイド
等のジアシルパーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシ
アセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオ
キシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、および
クミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル類
を挙げることができる。

【００３４】また、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジハイドロパーオキサイドおよび１，
１，３，３−テトラメチルブチルパーオキサイド等のハ
イドロパーオキサイド類を挙げることができる。

【００３５】これらの化合物の中では、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３が好ましい。

【００３６】これらのラジカル開始剤は、組成物１００
重量部に対し０．０２〜３重量部、好ましくは０．０５
〜１重量部の量で用いられる。０．０２重量部未満では
架橋が不十分である傾向があり、３重量部を越えても組
成物の物性は向上しない傾向がある。

【００３７】更に、架橋助剤としては、ジビニルベンゼ
ン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレ
ート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、ジイソプロペニルベンゼン、Ｐ−キノンジオ
キシム、Ｐ，Ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、フ
ェニルマレイミド、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−
ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、
テトラアリルオキシエタン、１，２−ポリブタジエン等
が好ましく用いられる。これらの架橋助剤は複数のもの
を併用して用いてもよい。

【００３８】これらの架橋助剤は、組成物１００重量部
に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部
の量で用いられる。０．１重量部未満では架橋が不十分
である傾向があり、５重量部を越えても組成物の物性は
向上せず過剰の架橋助剤が残存する傾向がある。

【００３９】また、本発明の組成物には、その特徴を損
ねない程度に他の樹脂、エラストマーを添加しても良
い。

【００４０】また、本発明の組成物には、その特徴を損
ねない程度に無機フィラーおよび可塑剤を含有すること
が可能である。

【００４１】ここで用いる無機フィラーとしては、例え
ば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、カー
ボンブラック、ガラス繊維、酸化チタン、クレー、マイ
カ、タルク、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム
等が挙げられる。また、可塑剤としては、例えば、ポリ
エチレングリコール、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）
等のフタル酸エステル等が挙げられる。

【００４２】また、その他の添加剤、例えば、難燃剤、
有機・無機顔料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、シリコンオイル、アンチブロッキング
剤、発泡剤、帯電防止剤、抗菌剤等も好適に使用され
る。

【００４３】本発明における組成物は、具体例として、
次のような加工工程を経由して製造することができる。

【００４４】すなわち、（Ａ）エチレン・α−オレフィ
ン共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂とをよく混合し、
押出機のホッパーに投入する。ラジカル開始剤、架橋助
剤は、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体と
（Ｂ）プロピレン系樹脂とともに当初から添加してもよ
いし、押出機の途中から添加してもよい。またオイルは
押出機の途中から添加してもよいし、当初と途中とに分
けて添加してもよい。（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体と（Ｂ）プロピレン系樹脂は一部を押出機の途
中から添加してもよい。押出機内で加熱溶融し混練され
る際に、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体とラ
ジカル開始剤および架橋助剤とが架橋反応し、さらにオ
イル等を添加して溶融混練することにより架橋反応と混
練分散とを充分させたのち押出機から取り出す。ペレタ
イズして本発明の組成物のペレットを得ることができ
る。

【００４５】ここで、（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体の架橋度、膨潤度の制御は、ラジカル開始剤、
架橋助剤の種類、添加量、反応温度、反応方式により行
われる。ラジカル開始剤、架橋助剤の過度の添加は架橋
度は増大するが、膨潤度が低下し、これらの要件を満足
しない。または、過度に高活性なラジカル開始剤、架橋
助剤、または高温反応条件は、同様に架橋度は増大する
が、膨潤度が低下し、これらの要件を満足しない。そし
て、（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体に前もっ
て少量の（Ｃ）軟化剤を吸収させながら、ラジカル開始
剤、架橋助剤を（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合
体に配合する事により、架橋反応が穏和に進行するため
に、膨潤度の低下を抑制しつつ、架橋度を増大すること
ができる。

【００４６】本発明のカレンダー成形品の製造方法は、
公知の方法を使用することができる。

【００４７】特に溶融混練機とカレンダーロールからな
るカレンダー成形法が本発明の特徴が発揮され、望まし
く、溶融混練機で溶融後、溶融組成物をカレンダーロー
ルでフィルム、シート、レザー類に成形する方法等があ
る。

【００４８】また、成形に際しては、射出成形、押出成
形、２色成形、インサート成形など、複数の素材を組み
合わせて製造することも可能である。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により更に詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、これら実施例および比較例において、各種
物性の評価に用いた試験法は以下の通りである。

【００５０】（１）架橋度、膨潤度 組成物０．５ｇを、オルトジクロロベンゼン２００ｍｌ
中で２０時間リフラックスさせ、溶液をフィルターで濾
過し、膨潤組成物の重量（Ｗ₁）を測定する。次いで、
上記膨潤組成物を１００℃で真空乾燥し溶剤を除去した
後、再度重量（Ｗ₂）を測定する。架橋度、膨潤度は以
下の式にて算出される。即ち、組成物０．５ｇ中の
（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の重量をＷ₀
とすると、架橋度（％）＝１００×Ｗ₂／Ｗ₀、膨潤度
（％）＝１００×Ｗ₁／Ｗ₂となる。

【００５１】（２）耐環境劣化性 成形品をギヤオーブン中で１２０℃、１００時間の条件
で加熱し、色調変化を観察し、耐環境劣化性を評価し
た。

【００５２】（３）引張破断強度［ｋｇｆ／ｃｍ²］ ＪＩＳ・Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。

【００５３】（４）引張破断伸度［％］ ＪＩＳ・Ｋ６２５１に準じ、２３℃にて評価した。

【００５４】（５）圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）［％］ ＪＩＳ・Ｋ６３０１に準じ、７０℃×２２時間にて、耐
久性の指標として評価した。数値が小さいほど耐久性に
優れる。

【００５５】（６）耐摩耗性 シートの上にフェルト布を下面に貼り付けた５ｃｍ×５
ｃｍ×２ｍｍのステンレス板を置き、１００ｇ／ｃｍ²
の荷重がかかるように重しを載せ、３０往復／分の速度
で１００００回往復運動をさせ、表面状態を観察した。

【００５６】（７）密度 ＡＳＴＭ Ｄ７９２に準じ、２３℃にて評価した。

【００５７】実施例、比較例で用いる各成分は以下のも
のを用いた。

【００５８】（イ）エチレン・α−オレフィン共重合体 ａ）エチレンとオクテン−１との共重合体（ＴＰＥ−
１） 特開平３−１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒
を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／オ
クテン−１の組成比は、７２／２８（重量比）であり、
密度は０．８６３である（ＴＰＥ−１と称する）。

【００５９】ｂ）エチレンとオクテン−１との共重合体
（ＴＰＥ−２） 通常のチーグラー触媒を用いた方法により製造した。共
重合体のエチレン／オクテン−１の組成比は、７２／２
８（重量比）である（ＴＰＥ−２と称する）。

【００６０】ｃ）エチレン・プロピレン・ジシクロペン
タジエン共重合体（ＴＰＥ−３） 特開平３−１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒
を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／プ
ロピレン／ジシクロペンタジエンの組成比は、７２／２
４／４（重量比）である（ＴＰＥ−３と称する）。

【００６１】ｄ）エチレンとオクテン−１との共重合体
（ＴＰＥ−４） 特開平３−１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒
を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／オ
クテン−１の組成比は、６０／４０（重量比）であり、
密度は０．８５７である（ＴＰＥ−４と称する）。

【００６２】（ロ）プロピレン系樹脂 日本ポリケム（株）製、アイソタクチックポリプロピレ
ン（ＰＰと称する）。

【００６３】（ハ）パラフィン系オイル 出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８
０（ＭＯと称する）。

【００６４】（ニ）ラジカル開始剤 日本油脂社製、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名パーヘキサ２５
Ｂ）（ＰＯＸと称する）。

【００６５】（ホ）架橋助剤 和光純薬（株）製、ジビニルベンゼン（ＤＶＢと称す
る）。

【００６６】（実施例１）押出機として、バレル中央部
に注入口を有した２軸押出機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４
７）を用いた。スクリューとしては注入口の前後に混練
部を有した２条スクリューを用いた。

【００６７】ＴＰＥ−１／ＰＰ／ＰＯＸ／ＤＶＢ／ＭＯ
＝６５／３５／０．５／１．０／４５（重量部）からな
る組成物において、まずＴＰＥ−１の６５重量部とＭＯ
１５重量部、ＰＯＸの０．５重量部、ＤＶＢの１．０重
量部を予備ドライブレンドした後に、残りのＭＯ以外の
成分と上記ブレンド物とを混合した。次いで、上記混合
物を２軸押出機（シリンダー温度２２０℃）に導入し、
引き続き、押出機の中央部にある注入口より残りのＭＯ
の３０重量部をポンプにより注入し、溶融押出を行な
い、ペレタイザーでペレット化した。このようにして得
られたペレットを、カレンダー成形機を用いて、厚さ２
ｍｍのシートを作製した（押出温度２２０℃）。

【００６８】得られたシートは、感触（柔軟性）に優
れ、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の
白色に対して色調変化はなく、卓越した耐環境劣化性を
有している。またシートの架橋度が７５％であり、膨潤
度が１５％であるために、卓越した耐摩耗性、耐久性及
び機械的強度を有している。

【００６９】引張破断強度：１００［ｋｇｆ／ｃｍ²］ 引張破断伸度：４５０［％］ 圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：３７［％］ 耐摩耗性：傷がほとんど目立たない。

【００７０】（比較例１）実施例１において、組成比は
同一であるが、予備ブレンドなしに、ＭＯ以外の成分を
まず２軸押出機に導入し、引き続き、押出機の中央部に
ある注入口よりＭＯ全量をポンプにより注入し、溶融押
出を行ない、実施例１と同一の実験を繰り返した。

【００７１】得られたシートは、感触（柔軟性）に優
れ、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の
白色に対して色調変化はなく、優れた耐環境劣化性を有
しているが、シートの架橋度が７５％であり、膨潤度が
３％であるために、実施例１に比較すると耐摩耗性、耐
久性及び機械的強度が劣っている。

【００７２】引張破断強度：７０［ｋｇｆ／ｃｍ²］ 引張破断伸度：３５０［％］ 圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：４０［％］ 耐摩耗性：傷がほとんど目立たない。

【００７３】（比較例２）実施例１においてＴＰＥ−１
をＴＰＥ−２に変更する以外、同一の実験を繰り返し
た。

【００７４】得られたシートは、ギヤオーブン中で１２
０℃、１００時間でも初期の白色に対して色調変化はな
く、耐環境劣化性に優れているが、耐摩耗性、耐久性及
び機械的強度が劣る。

【００７５】引張破断強度：６９［ｋｇｆ／ｃｍ²］ 引張破断伸度：３７０［％］ 圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：５０［％］ 耐摩耗性：傷が目立つ。

【００７６】（比較例３）実施例１においてＴＰＥ−１
をＴＰＥ−３に変更する以外、同一の実験を繰り返し
た。

【００７７】得られたシートは、ギヤオーブン中で１２
０℃、１００時間において初期の白色が黄色に変色し、
その上耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が劣る。

【００７８】引張破断強度：５９［ｋｇｆ／ｃｍ²］ 引張破断伸度：２９０［％］ 圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：５８［％］ 耐摩耗性：傷がかなり目立つ。

【００７９】（実施例２）実施例１においてＴＰＥ−１
をＴＰＥ−４に変更する以外、同一の実験を繰り返し
た。

【００８０】得られたシートは、ギヤオーブン中で１２
０℃、１００時間でも初期の白色に対して色調変化はな
く、耐環境劣化性に優れている。また、シートの架橋度
が８５％であり、膨潤度が１６％であるために、実施例
１に比較すると耐摩耗性、耐久性が極めて優れている。

【００８１】引張破断強度：９０［ｋｇｆ／ｃｍ²］ 引張破断伸度：６５０［％］ 圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：２１［％］ 耐摩耗性：傷がほとんど目立たない。

【００８２】（実施例３〜６、比較例４〜５）実施例１
または比較例１において、予備ブレンドの有無、ＰＯ
Ｘ、ＤＶＢの量比を変更して、架橋度、膨潤度を制御す
る事以外は、実施例１または比較例１と同様の実験を繰
り返した。得られたシートの評価結果を表１に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【発明の効果】本発明のカレンダー成形品は、卓越した
耐環境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有
し、触感（柔軟性）に優れているために、テープ類、防
水シートやレザー、内装材料用表皮シートやレザー等を
始めとする、農業用品、家電・ＯＡ機器部品、自動車内
外装部品、住宅・建材部品、医療用品、食品用品、包装
用品等として、多岐の分野に幅広く使用可能であり、産
業界に果たす役割は大きい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレンと炭素数６〜１２のα−
   オレフィンからなる、メタロセン系触媒を用いて製造し
   たエチレン・α−オレフィン共重合体１〜９９重量部と
   （Ｂ）プロピレン系樹脂１〜９９重量部［（Ａ）と
   （Ｂ）の合計量が１００重量部］とからなり、（Ａ）エ
   チレン・α−オレフィン共重合体の架橋度が５０％以上
   であり、かつ膨潤度が５〜４０％である部分的または完
   全に架橋された組成物からなるカレンダー成形品。
2. 【請求項２】 （Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合
   体中に占める炭素数６〜１２のα−オレフィンの重量比
   率が３０〜６０重量％であり、かつ（Ａ）エチレン・α
   −オレフィン共重合体の密度が０．８０〜０．８６であ
   る請求項１記載のカレンダー成形品。