ITMI970173A1

ITMI970173A1 - Procedimento per la produzione di particelle espandibili di polimeri stirenici

Info

Publication number: ITMI970173A1
Application number: IT97MI000173A
Authority: IT
Inventors: Francesco Anfuso; Dario Ghidoni
Original assignee: Enichem Spa
Priority date: 1997-01-30
Filing date: 1997-01-30
Publication date: 1998-07-30
Also published as: CA2224900A1; ATE267224T1; HUP9800006A2; ZA98581B; HRP980007B1; RU2151153C1; US5935645A; KR19980070706A; KR100263356B1; US6147130A; HRP980007A2; CN1191227A; IT1289606B1; PL324479A1; EP0856548A1; ES2221964T3; CN1072239C; HU9800006D0; DE69823896T2; DE69823896D1

Description

La presente invenzione riguarda un procedimento per la produzione di particelle espandibili di polimeri stirenìci aventi migliorate caratteristiche di processabilità.

Più in particolare, la presente invenzione si riferisce ad un procedimento per la produzione di particelle o perle espandibili di polimeri stirenìci particolarmente adatte allo stampaggio di manufatti e blocchi di attimo aspetto superficiale, con bassi ritiri, ad alto grada dì sinterizzazione e con un tempo di permanenza nello stampo relativamente breve.

La produzione di particelle espandibili di polimeri stirenìci, in particolare di polistirene, è ben nota nell'arte. Essa comprende schematicamente le seguenti fasi:

- incorporazione nel polimero, in fase di polimerizzazione o dopo, dì un agente espandente che bolle ad una temperatura inferiore al punto di rammollimento del polimero;

- lavaggio del polimero e centrifugazione;

- essiccamento con aria;

- vagliatura con separazione di frazioni omogenee (con passibile lausilio di un agente antistatico); - deposizione del coatìng;

- confezionamento.

Anche il processo di trasformazione di polimeri stirenici espandibili è ben noto nell'arte. Esso consiste essenzialmente dei seguenti stadi operativi: pre-espansione con vapore 10a-105°C. L'espansione è ottenuta mediante riscaldamento alla temperatura superiore alla temperatura di ebollizione dell'agente espandente e al punto di rammollimento del polimero stirenico; maturazione delle particelle pre-espanse per 24 ore a temperatura ambiente;

stampaggio finale con vapore. Per la produzione di blocchi e manufatti espansi a bassa densità, le particelle pre-espanse vengano disposte nella cavità di uno stampo che definisce la forma dell'articolo finita desiderato successivamente , riscaldate ad una temperatura superiore al punto di ebollizione dello agente espandente e al punto di rammollimento del materiale polimerico. Durante questo riscaldamento, le particelle espandono e sinterizzano , causa del limitato spazio disponibile, per formare un corpo avente la forma e le dimensioni della cavità della stampo usato.

Dopo la stampaggio, il corpo formato viene lasciato raffreddare entro lo stampo per un periodo di tempo sufficientemente lungo, onde evitarne la deformazione una volta estratto dallo stampo stesso. Essendo il materiale plastico espanso un ottimo isolante termica, tempi relativamente lunghi di permanenza nello stampa sono richiesti per il raffreddamento del corpo formata;

- valutazione dei manufatti stampati in termini di aspetto, grado sinterizzazione, ecc.

É noto che per migliorare la processabilità delle particelle espanse di polistirene è opportuno sottopporre le stesse, prima della fase di deposizione del coating, a trattamenti termici, in presenza di almeno un agente antistatico, che inducono una significativa perdita di agente espandente conferendo, nello stesso tempo, un significativo miglioramento in proprietà quali:

- bassa tempo di permanenza nello stampa;

- basso ritiro dei manufatti stampati dopo estrazione dallo stampo;

- elevato grado di sinterizzazione;

- tempi ridotti di maturazione;

- alto potere assorbente di pigmenti o altri additivi sulla supeficie.

Si presume che tale trattamento provochi delle modifiche alla superficie del polimero che, a loro volta, determinano i miglioramenti sopra menzionati.

A titolo di esempio, nella domanda di brevetto europeo pubblicata N. 518.140 si descrive un procedimento per il trattamento termico di particelle espandibili di polimeri stirenici, contenenti incorporato dal 2 al 20 % in peso di un agente espandente, consistente nel:

— ricoprire dette particelle con un agente antistatico, ad esempio con copolimeri a blocchi ossido di etilene- ossido di propilene aventi un contenuta di ossido di etilene compreso fra 10 e 50%. in peso ed aventi peso molecolare medio compreso fra 1.000 e 5.000, in quantità non superiore a 1%. in peso;

— rimuovere una parte dell'agente espandente incorporato nelle particelle, riscaldando le stesse ad una temperatura inferiore a quella di transizione vetrosa del polimero stirenica.

— raffreddare rapidamente le particelle per arrestare l‘evaporazione dell'agente espandente; — effettuare la deposizione del coating secondo le procedure usuali .

Le particelle espandibili così trattate presentano caratteristiche molto interessanti, quali:

a) basso tempo di permanenza nello stampo, generalmente pari o inferiore al 50% del tempo necessario per il raffreddamento di blocchi o manufatti ottenuti da particelle non trattate o trattate con sistemi tradizionali;

b) ritiro dei blocchi o manufatti, dopo estrazione dalla stampo, inferiore a 1%;

c) elevata grado di sinterizzazione delle particelle espanse;

d) tempi brevi di maturazione dopo la fase di preespansione;

e) alto potere di assorbimento di pigmenti o altri additivi sulla superficie.

Tuttavia, l‘operazione di rimozione parziale dell’agente espandente, per riscaldamento ad una temperatura inferiore a quella di transizione vetrosa del materiale, ad esempio tra 35 e 50°C, non é esente da inconvenienti. Infatti, la perdita di agente espandente che si realizza con questa operazione è compresa fra il 5 ed il 50% in peso sul totale dell'agente incorporato nella particella.

Tale perdita riduce la possibiltà di preparare espansi a densità ridotte e, inoltre, richiede la necessità di recuperare l'agente espandente stesso, generalmente un idrocarburo alifatico a basso punto d'ebollizione quale pentano o esano, che deve essere recuperato sia per motivi di costo che per motivi di igiene ambientale.

Inoltre, la medesima operazione di rimozione dell'agente espandente richiede tempi di trattamento molto elevati e ciò riduce fortemente la produttività.

La Richiedente ha ora trovata un procedimento per migliorare la processabilità di particelle espandibili di polimeri stirenicì che supera gli inconvenienti sopramenzionati senza ridurre le proprietà (a)-(e) ottenibili con i sistemi della tecnica nota. Questo risultato è stato possibile in quanto si é trovata un metodo nuovo ed inventivo che permette di limitare il trattamento termico della particella solo alla superficie delle particelle stesse.

Costituisce, pertanto, oggetto della presente invenzione un procedimento per la produzione di particelle espandibili di polimeri stirenici aventi migliorate caratteristiche di processabilità che comprende:

i) produrre particelle espandibili di polimeri stirenici contenenti incorporato dal 2 al 20% in peso di un agente espandente;

ii) ricoprire dette particelle con un agente antistatico in quantità inferiore a 1%. in peso (immediatamente prima o subito dopo una fase di vagliatura );

iii) frizionare energicamente le particelle in un'apparecchiatura di mescolamento in modo da riscaldare, in tempi brevi, per semplice attrito meccanico la superficie delle stesse;

iv) scaricare le particelle così trattate dalla apparecchiatura di mescolamento.

Ottemperati gli stadi operativi (i)—(iv), le particelle espandibili sono pronte per essere trattate con il coating secondo le procedure convenzionali.

Data la specificità del trattamento aggetto della presente invenzione, avvero semplice lavoro meccanico sulla superficie delle particelle, e data la scarsa conducibilità termica dei polimeri stirenici, in particolare del polistirene, il riscaldamento è limitato ad un esiguo strato superficiale delle particelle e, quindi, l'aumento di temperatura è quasi istantaneo .

Nella pratica sperimentale non è possibile misurare l'aumento di temperatura che si realizza sulla superficie delle perle, anche se è stimato fino a ben più di 100°C. In realtà, quella che viene misurata mediante termometro è la temperatura del bulk subito dopo la fine del trattamento.

In particolare, i benefici delle proprietà in trasformazione sono risultati significativi quando la temperatura del bulk (massa delle particelle) è compresa tra 20 e 55°C.

Secando il procedimento oggetto della presente invenzione, per il particolare trattamento e la scarsa conducibilità del polimero, l'aumento di temperatura provoca, in sostanza, una rimozione parziale di agente espandente limitatamente allo strato superficiale interessata delle particelle. Infatti, i polimeri stirenici, ed in particolare il polistirene, hanno una bassa conduttività termica e, pertanto, grazie anche ai tempi brevi del trattamento di frizionamento, il corpo della particella non subisce alcun effetto riscaldante e, quindi, non subisce perdite di agente espandente.

Le particelle contenenti incorporato l'agente espandente possono essere prodotte effettuando la polimerizzazione, preferibilmente in sospensione acquosa, del monomero stirenico, da solo o in miscela con uno o più manomeri etilenicamente insaturi con esso capolimerizzabili, in presenza di tale agente espandente. Altri metodi di produzione sono la produzione in risospensione ed in massa.

La polimerizzazione può essere condotta in presenza di almeno un iniziatore perossidico o per via termica, secondo processi noti e convenzionali.

Gli agenti sospendenti disponibili sul mercato possono essere usati nel processo oggetto della presente invenzione. Gli esempi includano i prodotti solubili in acqua come polivinilalcool , metilcelluiosa, polivinilpirrolidone, ecc. ed i prodotti poco solubili come il pirofosfato di magnesio o il trifosfato di calcio

In alternativa, l'agente espandente può essere incorporato nel polimero stirenico preformato esponendo le particelle ai vapori dell'agente espandente, oppure introducendolo nelle particelle già formate sospese in acqua oppure in estrusione. I vari metodi per la produzione di particelle espandibili sono ben noti ai tecnici del ramo e descritti in letteratura, ad esempio nei brevetti inglesi 695.826; 715.100; 886.811; 908.089; 1.048.243; o nel brevetto USA 2.983.692, ed il cui contenuto fa parte integrante della presente descrizione.

Il termine "polimeri stirenici" come impiegato nella presente descrizione e nelle rivendicazioni, comprende sia l'omopolimero dello stirene sia i copolimeri dello stirene con altri comonomeri vinilici e/o vinilidenici , contenenti almeno il 50% in peso di stirene chimicamente combinato. Esempi di tali comonomeri sono α-metilstirene ; viniltoluene ; pmetilstirene; p-etilstirene; stireni alogenati nel nucleo, come 2,4-diclorastirene; acrilonitrile; metacrilonitrile; esteri di acidi carbossilici a,βinsaturi con alcooli contenenti da 1 a 8 atomi di carbonio, come esteri dell'acido acrilico e/o metacrilico; N- vinil composti, come vinilcarbazolo; anidridi come anidride maleica, ftalica; ecc.

Nel termine copolimeri dello stirene rientrano anche i copolimeri contenenti, oltre allo stirene ed eventualmente i comonomeri vinilici e/o vinìlidenici sopramenzionati, anche piccole quantità di monameri contenenti due doppi legami di tipo vinilico, come ad esempio divinilbenzene.

Le particelle espandibili di polimeri stirenici contengono come agenti espandenti i convenzionali composti organici facilmente volatili, gassosi o liquidi a temperatura ambiente, che non disciolgono il polimero ma lo espandono e il cui punto di ebollizione è inferiore al punto di rammollimento del polimero.

Esempi di agenti espandenti particolarmente adatti sono gli idrocarburi alifatici, da soli o in miscela fra loro, contenenti da 2 a 6 atomi di carbonio come propano, butano, n-pentano, i-pentano, esano cicloesano, ecc; etere di petrolio; i derivati alogenati di idrocarburi alitatici contenenti da 1 a 3 atomi di carbonio, come i vari cloro e fluoro derivati del metano, dell' etano o dell'etilene, ad esempio diclorodifluorometano ; 1,2,2-trifluoroetano ; 1,1,2-trif luoroetano; anidride carbonica; ecc.

L'agente espandente è generalmente usato in una quantità compresa fra 2 e 20% e, preferibilmente, fra 4 e 10% in peso rispetto al polimero.

Oltre agli agenti espandenti, i polimeri della stirene possono contenere altri additivi, come per esempio agenti estinguenti la fiamma, cariche organiche ed inorganiche, coloranti, pigmenti, agenti antiimpaccanti , plastificanti, ecc.

La polimerizzazione dello stirene, preferibilmente in sospensione acquosa, l'aggiunta dell'agente espandente, preferibilmente nel corso della poimerizzazione e la trasformazione delle particelle in corpi formati, per stampaggio in forme chiuse, vengono realizzati secondo tecniche ben note agli esperti del ramo che sono ampiamente descrìtte in letteratura, come per esempio in "Rigid Plastic Foams' di T.N. Ferrigno, Reinhold Publishing Corp. New York, USA (1963).

Gli agenti antistatici impiegati nel procedimento della presente invenzione sono quelli generalmente proposti per migliorare le proprietà superficiali di scorrevolezza, di finitura e di processabilità delle particelle di polimeri stirenici.

Questi agenti antistatici sono ben noti e descrìtti in letteratura, per esempio in Kirk-Othmer, ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, Vol. 3, 1992, pagina 540. Esempi dì agenti antistatici che possono essere impiegati nel processo della presente invenzione comprendono: esteri di acidi grassi, come per esempio butil stearato; alcali mono- o poli-idrici, come per esempio glìcerolo; animine, come per esempio un 'alchilammina terziaria etossilata , una dialcanolammina dì acidi grassi; ammidi, come per esempio N,N-bis-(2-idrossietilstearammide) ; derivati poliossietilenici o poliossialchilenici , come per esempio esadeciletere del polietilenglìcole; copolimeri oss ido di etilene-ossido di propilene; saponi amminici, come per esempio il sale dell’acido stearico e dell'octadecilammina ; sali amminicidi alchilsolfati , come per esempio il sale della guanidina e dell'octadecilsolfato; composti di ammonio quaternario, come per esempio l'octadecil-trimetilammonio cloruro; alchilfosfati , come per esempio il bis-dodecilfosfato acido; sali amminici di acidi alchilfosfonici , come per esempio il sale della trietanolammina , e dell'acido octadecilfosfonico ; ecc.

Questi agenti antistatici possono essere usati singolarmente o in miscela fra loro in qualsiasi rapporto .

Gli agenti antistatici preferiti nel procedimento della presente invenzione sono: alcooli grassi condensati con ossido di etilene e ossido di propilene noti sul mercato con il marchio DEHYPON<R >della società Henkel o le alchilammine terziarie etossilate come il prodotto HOSTASTAT<R >della società Hoechst.

La quantità di agente antistatico generalmente non è superiore a 1% in peso rispetto al polimero, per esempio da 0,001 a 0,5% e preferibilmente fra 0,01 e 0,1%.

Il rivestimento delle particelle di polimero con l'agente antistatica può essere effettuato mediante qualsiasi metodo noto di mescolamento. Per esempio, le particelle espandibili possono essere trattate con la quantità appropriata di agente antistatico in un tamburo ruotante o girafusti o in miscelatore a coclea.

Il rivestimento delle particelle con l'agente antistatico facilita successive operazioni di vagliatura, a volte necessarie per ottenere frazioni, ciascuna con dimensioni omogenee, destinate ad impieghi differenti .

L'operazione di frizionamento energico consiste nell’ indurre uno sfregamento energica delle particelle le une contro le altre e insieme contro le pareti del dispositivo usato per questo scopo. Qualsiasi dispositivo in grado di frizionare energicamente particelle polimeriche può essere utilizzato nel procedimento oggetto della presente invenzione. Dispositivo idoneo può essere un miscelatore a coclea, a pale rotanti, a lame, ecc, in grado di lavorare sia in continuo che in discontinuo, impiegato usualmente come mezzo per miscelare additivi tipo coloranti, stabilizzanti, coatings, ecc. con polimeri termoplastici quali PVC, ABS, polietilene, polipropilene, polistirene espandibile, ecc.

In ogni caso il dispositivo usato deve essere tale da consentire un riscaldamento rapido della superficie in un intervallo di tempo che varia in funzione della dimensionale delle particelle e della tipologia dei dispositivo stesso (dispositivo per lavorazioni in continuo o discontinuo).

In fase di funzionamento, quindi, le particelle polimeriche caricate subiscano una forte azione di sfregamento che provoca un aumento della temperatura sulla superficie di ciascuna di esse con conseguente rilascio dell’agente espandente. Poiché l’effetto riscaldante, e quindi l’effetto evaporante dell'agente espandente, rimane limitato solo alla superficie della perla, la perdita di agente espandente risulta veramente limitata ma, nonostante ciò, garantisce l'acquisizione delle proprietà desiderate.

Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa vengono di seguito riportati alcuni esempi illustrativi e non limitativi .

ESEMPIO 1 (Confronto)

20 Kg di particelle di palistirene avente peso molecolare media ponderale di 180.000, diametro medio compreso fra 0,2 e 2,7 mm e contenenti incorporato un agente espandente costituito da una miscela di npentano e di iso-pentano nel rapporto in peso 70/30, sono state ottenute mediante polimerizzazione dello stirene, in sospensione acquosa, a temperatura compresa fra 85 e 120°C ed in presenza di dibenzoil perossido e ter- butil perbenzoato come catalizzatori.

Le particelle uscenti dal reattore di polimerizzazione sono state lavate con acqua, centrifugate ed essiccate a 20°C per 1 ora. Il contenuta di agente espandente misurato è stato di 6,8% in peso.

Le particelle espandibili sono state additivate con 300 ppm di un agente antistatica costituito da un alcool grasso condensato con ossido di etilene e ossido di propilene avente un rapporta in mali di 5:4 e un peso molecolare compreso fra 500 e 700, noto sul mercato come DEHYPON LS<R>. L 'additìvazione è stata realizzata in un miscelatore a coclea, a temperatura ambiente, per un periodo di circa 10 minuti primi.

Le particelle sono state quindi vagliate, separando la frazione con diametro medio compreso fra 0,4 e 0,9 mm.

Le particelle sono state addit ivate con una miscela di agenti di coating consistente di 0,2% in peso rispetto al polimero, dì gliceril monostearato e 0,05% di stearato di zinco e, quindi, pre-espanse con vapore a 95-100°C fino al raggiungimento della densità minima di 16 g/1. Dopo maturazione all'aria a temperatura ambiente per 24 ore, le particelle sono state stampate per produrre contenitori aventi dimensioni 40x60x2 cm. Lo stampaggio è stato effettuato mediante vapore a 0,9 Ate.

I contenitori cosi ottenuti presentavano un grado di sinterizzazione, inteso come la percentuale di particelle espanse che si sono spaccate a seguito della rottura del fondo del contenitore, del 15%. La percentuale di sinterizzazione é stata determinata definendo una sezione di rottura di circa 10 cm<2>, contando il numero totale di particelle espanse in tale sezione e calcolando il numera di quelle ratte rispetto al numero totale.

É. stato determinato il tempo di raffreddamento dei contenitori inteso come il tempo di permanenza nello stampo necessario affinché il manufatto mantenga le dimensioni dello stampo una volta estratto dallo stesso. Il tempo dì raffreddamento dei contenitori è risultato di 5 minuti primi.

ESEMPIO 2 (Confronto)

Si è operato come nell'esempio 1 fino alla vagliatura, separando la frazione con diametro medio compreso tra 0,4 e 0,9 mm.

Le particelle sono state quindi caricate in stufa e riscaldate a 35°C fino a ridurre il contenuto di agente espandente al 5% in peso. Le particelle sono state addittivate con una miscela di agenti di coating consistente di 0,2% in peso, rispetta al polimero, di gliceril monoesterato e 0,05% di stearato di zinco e, quindi, pre-espanse con vapore a 95-100°C fino al raggiungimento della densità minima di 22 g/1.

Dopo maturazione all’aria a temperatura ambiente per 24 ore, le particelle sono state stampate in modo analoga all'esempio 1. La sinterizzazione è risultata dell' 80% e il tempo di raffreddamento di 2 '45".

ESEMPIO 3

Si 'è operato come nell'esempio 1 fino alla vagliatura, separando la frazione con diametro medio compreso fra 0,4 e 0,9 mm. Il contenuto di pentano era di 6,8% e la temperatura di 83°C.

Le particelle sono state alimentate ad un miscelatore a pale controrotantì e lavorate fino ad arrivare ad una temperatura di 35°C. Il materiale è stato quindi scaricata e lasciato raffreddare per 20' a temperatura ambiente. Il contenuta di pentano era del 6,5%.

Le particelle così trattate sono state additivate con una miscela di agenti di coating consistente di 0,2% in peso, rispetto al polimero, di gliceril manostearato e 0,05 di stearato di zinco e, quindi, pre- espanse con vapore a 95—100°C fino al raggiungimento della densità minima (17 g/1).

Dopo maturazione all'aria a temperatura ambiente per 84 ore, le particelle sono state stampate per produrre contenitori aventi dimensioni 40x60x8. Lo stampaggio è stato effettuato con vapore a 0,9 ate.

I contenitori così ottenuti presentavano un grado di sinterizzazione dell '85% e un tempo di raffreddamento di 2 '30 ".

ESEMPIO 4

Si è operato come nell'esempio 3 fino alla preespansione con vapore a 95-100°C fino al raggiungimento della densità minima (17 g/1).

Dopo maturazione all'aria a temperatura ambiente per 5 ore, le particelle sono state stampate per produrre contenitori aventi dimensioni 40x60x2 cm. Lo stampaggio è stato effettuato mediante vapore a 0,9 ate .

I contenitori così ottenuti presentavano un grado di sinterizzazione del 70% e un tempo di raffreddamento di 3'.

ESEMPIO 5 (Confronto)

Si è operato come nell'esempio 1 fino alla vagliatura, separando la frazione con diametro medio compreso fra 0,9 e 2,7 mm. Il contenuta di pentano era del 6,9%.

Le particelle sono state additivate con una miscela di agenti di casting consistente di 0,2% in pesa, rispetto al polimero, di gliceril monostearato e 0,05% di stearato di zinco e, quindi, pre-espanse con vapore a 95-100°C fino al raggiungimento della densità minima (14 g/1).

Dopo maturazione all'aria a temperatura ambiente per 24 ore, le particelle sono state stampate per produrre blocchi aventi dimensioni 100x100x50. Lo stampaggio è stato effettuato con vapore a 0,65 ate.

I blocchi così ottenuti presentavano un grado di sinterizzazione del 5% e un tempo di raffreddamento di 20· .

ESEMPIO 6 (Confronto)

Si è operata come nell'esempio 1 fino alla vagliatura, separando la frazione con diametro medio compreso fra 0,9 e 8,7 mm. Il contenuta di pentano era del 6,9%.

Le particelle sono state quindi caricate in stufa e riscaldate a 35°C fino a ridurre il contenuto di agente espandente al 5,1% in peso. Le particelle sono state addittivate con una miscela di agenti di coating consistente di 0,8% in peso, rispetto al polimero, di gliceril monoesterato e 0,05% di stearato di zinco e, quindi, pre-espanse con vapore a 95-100°C fino al raggiungimento della densità minima di 80 g/1.

I blocchi cosi ottenuti presentavano un grado di sinterizzazione del 50% e un tempo di raffreddamento di 9' .

ESEMPIO 7

Si è operato come nell'esempio 1 fino alla vagliatura, separando la frazione con diametro medio compreso fra 0,9 e E,7 mm. Il contenuto di pentano era del 6,9% e la temperatura di 23°C.

Le particelle sono state alimentate ad un miscelatore a pale controrotanti e lavorate fino ad arrivare ad una temperatura di 35°C. Il materiale è stato quindi scaricata e lasciato raffreddare per 20 ' a temperatura ambiente. Il contenuto di pentano era del 6,6%.

Le particelle cosi trattate sono state additivate con una miscela di agenti di coating consistente di 0,E% in peso , rispetto al polimero, di gliceril monostearato e 0,05 di stearato di zinco e, quindi, pre-espanse con vapore a 95-100°C fino al raggiungimento della densità minima (15 g/1).

I blocchi così ottenuti presentavano un grado di sinterizzazione del 55% e un tempo di raffreddamento di 8'30" .

I risultati degli esempi 1-7 sono stati riassunti nelle tabelle 1 e II.

TABELLA I

TABELLA II

Claims

RIVENDICAZIONI 1) Procedimento per la produzione di particelle espandibili di polimeri stirenici, aventi migliorate caratteristiche di processabilità, che comprende: i) produrre particelle espandibili di polimeri stirenici contenenti incorporato dal 2 al 20% in peso di un agente espandente; ii) ricoprire dette particelle con un agente antistatica in quantità inferiore a 1% in peso ; iii) frizionare energicamente le particelle in un'apparecchiatura di mescolamento in modo da riscaldare, in tempi brevi, per semplice attrito meccanico la superficie delle stesse; iv) scaricare le particelle così trattate dalla apparecchiatura di mescolamento.
2) Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui il frizìonamento è tale da riscaldare la massa delle particelle ad una temperatura compresa tra 20 e 55°C.
3) Procedimento secondo la rivendicazione 1 o 2, in cui le particelle di polimeri stirenici contenenti incorporato l'agente espandente sono prodotte effettuando la polimerizzazione in sospensione acquosa del monomero stirenico, da solo o in miscela con uno o più monomeri etilenicamelie insaturi con esso capolimerizzabili , in presenza dell'agente espandente.
4) Procedimento secondo la rivendicazione 3, in cui gli agenti sospendenti sono scelti fra i prodotti solubili in acqua come polivinilalcool , metilcelluiosa, polivinilpirrolidone ed i prodotti poco solubili come il pirofosfato di magnesio o il trifosfato di calcio.
5) Procedimento secondo la rivendicazione 3, in cui l'agente espandente è scelto fra gli idrocarburi alifatici, da soli o in miscela fra loro, contenenti da 2 a 6 atomi di carbonio; etere di petrolio; i derivati alogenatì di idrocarburi alifatici contenenti da 1 a 3 atomi di carbonio; anidride carbonica.
6) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui gli agenti antistatici sono scelti tra gli esteri di acidi grassi; alcoli mono- o poli- idrici; ammine ; ammidi; derivati poliossietilenicì poliassìalchilenici; copolimeri ossido di etileneossido di propilene; saponi amminici; sali amminicidi alchilsalfati ; composti di ammonio quaternario; alchilfosfati ; sali amminici di acidi alchilfosfonici.
7) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedentio, in cui la quantità di agente antistatica è compresa fra 0,001 e 0,5% in peso , 8) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui l‘operazione di frizionamento energico è realizzata mediante un miscelatore a coclea, a pale rotanti o a lame.