ITBG990001A1 - Associazioni di filtri solari. - Google Patents

Description

Descrizione dell'invenzione industriale avente per titolo

La presente invenzione ha per oggetto associazioni di filtri solari comprendenti almeno un filtro anti UV-B a struttura triazinica e almeno un filtro anti UV-A come definito in seguito, e le composizioni che le contengono.

E' noto che le radiazioni solari comprese fra 280 e 400 nm sono dannose per la pelle umana. Quelle comprese fra 280 e 320 nm, le cosiddette radiazioni UV-B, causano eritemi e scottature, la cui gravità dipende dal tipo di pelle, più o meno sensibile, e dal tempo di esposizione al sole. Anche le radiazioni nella fascia fra 320 e 400 nm, le cosiddette radiazioni UV-A, che si ritenevano innocue e responsabili solo dell'abbronzatura, sono, in realtà, nocive, in quanto possono provocare danni all'elastina e al collagene, con conseguente invecchiamento della pelle, nonché numerose reazioni fototossiche e fotoallergiche. Sono noti, altresì, i danni alla struttura del DNA causati dalle suddette radiazioni.

Nella letteratura, brevettuale e non, sono descritte diverse combinazioni di filtri solari anti UV-A e anti LJV-B. Così, ad esempio, in GB 2 198 944, WO 91/11989 e WO 94/04131 vengono riportate combinazioni fra derivati della benzilidencanfora o cianoacrilati (filtri anti UV-B) e derivati del dibenzoilmetano (filtri anti UV-A), il cui scopo è quello di prevenire la fotodegradazione dei secondi che, come è noto, sono poco stabili all'azione della luce (Int. J. Cosm. Science, 10, 53, 1988). Combinazioni fra filtri anti UV-B a struttura triazinica e derivati del dibenzoilmetano sono anche descritte in EP 0800 813 e EP 0845 260.

I criteri con cui vengono scelti i filtri solari, e le quantità del loro impiego, da soli o in miscela dipendono, oltre che dalle considerazioni di cui sopra, anche dal tipo di protezione che si desidera ottenere. In particolare, una misura di questa protezione è data dal cosiddetto fattore di protezione solare, (SPF: Sun Protection Factor), che è il rapporto fra il tempo necessario a raggiungere la soglia eritematogena in presenza del filtro anti UV e il tempo necessario per raggiungere la medesima soglia in assenza del filtro.

E' comunque, sentito il bisogno di nuovi e più efficaci sistemi di protezione di quelle parti del corpo che possono subire danni dall'esposizione più o meno prolungata all' intera gamma della radiazione solare come, ad esempio, la cute e i capelli, bisogno tanto più sentito al giorno d'oggi se si pensa all'avvenuto assottigliamento della fascia dell'ozono nella ionosfera.

Come specificato sopra, un oggetto della presente invenzione è rappresentato da associazioni di filtri solari comprendenti almeno un filtro solare anti UV-B scelto fra i composti di formula I e II:

e almeno un filtro solare anti UV-A scelto fra i composti delle formule III, IV, V, VI e VII:

I composti di formula I e II sono noti dalla letteratura. Essi, e il loro metodo di preparazione, sono espressamente descritti, rispettivamente in EP 0 570 388 e in EP 0087 098. Il composto di formula IV e il suo metodo di preparazione sono espressamente descritti in EP 0 832 642, mentre i composti delle formule III, V e VI sono ricompresi nell'ambito della formula generale di EP 0 832 642. Infine, il composto di formula VII è ricompreso nell'ambito della formula generale di EP 0832 641. La preparazione dei composti delle formule III, V, VI e VII, eseguita secondo metodiche note dalla letteratura, verrà riportata in seguito.

Sia in EP 0 832 641 che in EP 0 832 642 viene genericamente asserito che i filtri solari anti UV-A in esse descritti possono essere associati, in composizioni cosmetiche, ai filtri anti UV-B descritti in EP 0 570 838. Tuttavia, non sono mai riportate espressamente specifiche associazioni, né composizioni cosmetiche contenenti specifiche associazioni di filtri anti UV-A e anti UV-B descritti nelle rispettive pubblicazioni di domande di brevetto europee. Nemmeno viene previsto in EP 0832 641 e EP 0 832 642 che i rispettivi filtri anti UV-A possano essere associati a composti di formula II.

Associazioni preferite secondo l'invenzione comprendono almeno un filtro solare anti UV-B scelto fra i composti delle formule I o II, e almeno un filtro solare anti UV-A scelto fra i composti delle formule III, IV, V e VI. Associazioni più preferite sono quelle che comprendono, come filtro solare anti UV-B, il composto di formula I, e almeno un filtro solare anti UV-A scelto fra i composti delle formule III, IV, V e VI.

Nelle associazioni della presente invenzione, il rapporto fra uno o più dei filtri anti UV-A e uno o più dei filtri anti UV-B può variare entro ampi limiti. Esso, ad esempio, può essere compreso fra circa 0,05 e circa 3 e, preferibilmente, fra circa 0,1 e circa 2.

Queste associazioni di filtri solari comprendono composti aventi un elevato coefficiente di estinzione specifica nella regione UV peculiare per ciascuno di essi. Inoltre, essi sono resistenti alla fotodecomposizione indotta dalla radiazione solare, e sono particolarmente solubili nei solventi usati nella preparazione di composizioni cosmetiche o dermatologiche .

Pertanto, le associazioni di filtri solari della presente invenzione, atte a proteggere il corpo umano contro gli effetti nocivi della radiazione solare ultravioletta, trovano impiego come tali, una volta disciolte negli opportuni solventi o, preferibilmente, in composizioni cosmetiche o dermatologiche.

In proposito, si è sorprendentemente trovato che, nelle associazioni dell'invenzione, la presenza del filtro anti UV-A potenzia notevolmente l'estinzione specifica nella zona UV-B; è quindi possibile preparare formulati dermatologici o cosmetici con un SPF (Sun Protection Factor, Fattore di Protezione Solare) decisamente più elevato di quello di una corrispondente composizione contenente il solo filtro anti UV-B, tale che si possa anche parlare di effetto sinergico dell'associazione, relativamente all'SPF.

Come detto sopra, le associazioni dell'invenzione sono particolarmente resistenti alla fotodegradazione indotta dalla luce solare. Questo le rende particolarmente adatte alla protezione di composizioni cosmetiche i cui costituenti possono subire degradazione o alterazioni di colore indesiderate da parte della luce come, ad esempio, creme, shampoos, gel, lacche per unghie, lozioni, profumi e simili.

Tuttavia, questo effetto stabilizzante è stato anche osservato incorporando le suddette associazioni in composizioni fotosensibili differenti da quelle cosmetiche e dermatologiche come, ad esempio, i polimeri .

Secondo l'invenzione, le composizioni preferite sono le composizioni cosmetiche e dermatologiche, che contengono le associazioni in quantità comprese fra circa lo 0,05 e circa il 30% del peso totale della composizione: queste composizioni costituiscono un ulteriore oggetto della presente invenzione.

Un altro oggetto della presente invenzione è costituito dall'uso delle associazioni come sopra definite nella preparazione di composizioni cosmetiche e dermatologiche atte a proteggere la pelle umana dalla radiazione solare.

Ancora, un altro oggetto della presente invenzione è rappresentato dall'uso delle associazioni di filtri solari come sopra descritte per la stabilizzazione di composizioni cosmetiche, dermatologiche, e di polimeri.

Le composizioni più preferite sono le composizioni cosmetiche. Queste comprendono un’associazione di filtri solari secondo l'invenzione in supporti cosmeticamente accettabili, come emulsioni di tipo olio-in-acqua, acqua-in-olio, olioacqua-olio, acqua-olio-acqua, acqua-in-silicone , soluzioni oleose, fusioni lipidiche, gel acquosi, idroalcolici o anidri, soluzioni alcoliche o idroalcoliche, e analoghi. Nei casi in cui viene richiesto l'impiego di una sostanza oleosa per sciogliere o disperdere uno o più dei componenti della prescelta associazione, questa sostanza é un composto scelto vantaggiosamente fra:

i) idrocarburi come, ad esempio, paraffina, oli minerali, e analoghi;

ii) oli, burri e cere naturali come, ad esempio, olio di avocado, olio di semi di girasole, olio di mandorle, olio di semi di albicocche, burro di karitè, olio di rapunzia, olio di ribes nero, olio di borragine, olio di jojoba, olio di cartamo, olio di germe di grano, olio di macadamia, olio di crusca di riso, olio di sesamo, olio di ricino, olio di cocco, insaponificabili di oliva, avocado e soja, burro di cacao, cera d'api, cera candelilla, cera carnauba e analoghi;

ìiì) olì dì silicone come, ad esempio, dimeticoni, ciclometiconi, dimeticonoli, alchildimeticoni e analoghi;

iv) esteri di acidi alifatici, saturi o insaturi, lineari o ramificati, o di acidi aromatici o alchilaromatici, aventi da 1 a 25 atomi di carbonio, detti acidi potendo essere facoltativamente idrossilati e/o etossilati, con alcoli alifatici monoo poliossidrilati, saturi o insaturi, lineari o ramificati, aventi da 1 a 25 atomi di carbonio come, ad esempio, ottildodecil-neopentanoato , pentaeritritol -dioleato, trimetiloIpropan-trioleato, triisostearil-citrato, diacetina, triacetina, 2-etilesil-acetato, neopentilglicol-oleato, trietilenglicoldiacetato, isopropil-miristato, isopropil-palmìtato, bis-digliceril-caprilato/caprato, bis-diglicerilisostearato/stearato/idrossistearato, bis-digliceril adipato, diottil-maleato, di-(2-etil-esil)-malato, (C12—15)alchil-benzoati, cetilstearil-ottanoato, cetilstearil-isononanoato, 2-etil-esil-palmitato, 2-etil-esil-stearato , C8_10 trigliceride, PEG7-glicerilecoccoato, e analoghi;

v) ammidi come, ad esempio, quelle menzionate nella pubblicazione di domanda di brevetto europeo 0 748 623, in particolar modo le N,N-dietil-metilbenzammidi e l'1-[(N-acetil-N-butil)ammino]-propionato d'etile; vi) alcoli contenenti da 6 a 35 atomi di carbonio come, ad esempio, alcol cetilico, alcol stearilico, alcol beenilico, alcol ottildodecilico, alcol 3,5,5,-trimetilesilico, 2-butossietanolo, 2-etil-l,3-esandiolo, e analoghi;

vii) eteri di alcoli grassi contenenti da 8 a 40 atomi di carbonio come, ad esempio, il di-n-ottiletere; viii) butileteri di glicoli come, ad esempio, propi lenglicol-tert-butiletere, dietilenglicolbutiletere, un (polipropilenglicol)3-53 butiletere, e analoghi ;

ix) esteri di (C1-6)alchil eteri,come, ad esempio, il dietilenglicol butiletere acetato, il propilenglicol metiletere acetato, e analoghi.

Per gli scopi della presente invenzione, le sostanze da i) a ix), tutti prodotti facilmente reperibili sul mercato, o la cui preparazione è descritta nella letteratura, possono essere impiegate singolarmente, oppure come una delle loro possibili miscele come, ad esempio le mescole di cere note commercialmente col nome CUTINA (Henkel).

Generalmente, il componente oleoso è impiegato in quantità comprese fra circa lo 0,5 e il 95% o più del peso totale della composizione.

Un gruppo preferito di componenti oleosi sono gli esteri di acidi alitatici saturi o insaturi, lineari o ramificati, o di acidi aromatici o alchilaromatici, aventi da 1 a 25 atomi di carbonio, detti acidi potendo facoltativamente essere idrossilati e/o etossilati, con alcoli alifatici mono- o poliossidrilati , saturi o insaturi, lineari o ramificati, aventi da 1 a 25 atomi di carbonio.

Un altro gruppo preferito di componenti oleosi sono le N,N-dietil-metilbenzammidi e l'1-[(N-acetil-N-butil)ammino] -propionato d'etile.

Un terzo gruppo preferito di componenti oleosi sono le miscele fra gli esteri di acidi alifatici saturi o insaturi, lineari o ramificati, o di acidi aromatici o alchilaromatici, aventi da 1 a 25 atomi di carbonio, detti acidi potendo facoltativamente essere idrossilati e/o etossilati, con alcoli alifatici monoo poliossidrilati, saturi o insaturi, lineari o ramificati, aventi da 1 a 25 atomi di carbonio, e le N,N-dietil-metilbenzammidi e/o l'1-[(N-acetil-N-butil)ammino] -propionato d'etile.

Un quarto gruppo preferito di componenti oleosi sono gli oli di silicone.

Le composizioni cosmetiche che comprendono emulsioni come quelle menzionate sopra possono anche comprendere uno o più degli emulsionanti convenzionali, reperibili sul mercato. Questi possono essere emulsionanti di tipo anionico, come saponi di acidi grassi con metalli alcalini (ad esempio, stearato di potassio), alcalino terrosi, o ammine alifatiche; sali di alchilsolfati, come sodio cetilstearil solfato (LANETTE™ E, Henkel); sali di alchilfosfati etossilati e non, come potassio cetilfosfato (AMPHISOL™ K, Givaudan); condensati dì acidi grassi con idrolisati proteici (LAMECREME™ LPM, Henkel) ; esteri anionici di mono- e digliceridi (GRINDTEK™ CA-P, Grindsted Products Ltd), e analoghi. Possono essere impiegati anche emulsionanti di tipo anfotero, ad esempio fosfolipidi come la lecitina, oppure, ancora, emulsionanti non ionici. Questi ultimi sono, ad esempio, composti etossilati dì derivati di oli naturali, come l'olio di ricino (7)0E idrogenato (ARLACEL™ 989, ICI); mono- e digliceridi di acidi grassi etossilati e non, come glicerile stearato (CUTINA™ GMS , Henkel) e gliceril (20)OE stearato (CUTINA™ E-24, Henkel); esteri del sorbitano etossilati (TWEEN™ , ICI e CRILLET™ , Croda) e non etossilati (SPAN™ , ICI e CRILL™ , Croda); esteri del poliglicerolo con acidi grassi, come triglicerile diisostearato (LAMEFORM™ TGI, Henkel) e triglicerile distearato (CITHROL™ 2623, Croda); esteri del glucosio, metilglucosio e saccarosio con acidi grassi etossilati e non, come metilglucosio dioleato (GLUCATE™ DO, Amerchol) e metilglucosio (20)OE sesquistearato (GLUCAMATE™ SS E-20, Amerchol); eteri del glucosio e suoi oligomeri, facoltativamente esterificati con acidi alifatici C10-30, come triglicerilmetilglucosio-distearato (TegoCare 450, Goldschmidt ), oppure eterificati con alcoli alifatici c8-30/ come, ad esempio, cetilstearil glucoside (MONTANOV 68, Seppie); acidi grassi etossilati (MYRJ™ , ICI); alcoli grassi etossilati (BRIJ™ , ICI); lanolina e derivati etossilati e non, come lanolina (30)OE (AQUALOSE™ L 30, Westbrook); copolimeri alchilglicoli/polietilenglicoli, come il copolimero PEG-45/dodecilglicole (ELFACOS™ ST 9, Akzo); emulsionanti siliconici (Silicone Fluid 3225 C, Dow Corning; ABIL™ WS05, Th. Goldschmidt AG); emulsificanti fluorurati (FOMBLIN Ausimont); polimeri dell'acido idrossistearico esterificati o eterificati con poliossietilenglicoli (PEG) (ARLACEL™ p 135, ICI), poliossipropilenglicoli (PPG), copolimeri PEG/PPG o poligliceroli (DEHYMULS™ PGPH, Henkel), e analoghi. In luogo di questi emulsionanti convenzionali, si possono anche impiegare vantaggiosamente a) copolimeri reticolati costituiti da i) acido acrilico o metacrilico, ii) esteri vinilici di acidi trialchilacetici altamente ramificati di formula VIII

in cui R, Ri e R2 sono residui alchilici lineari, almeno uno dei quali è metile, la somma totale degli atomi di carbonio del residuo acilico essendo preferibilmente 10, e iii) da un agente reticolante come, ad esempio, il pentaeritritolo trialliletere (Stabylen 30, 3V SIGMA - Bergamo, Italia), e b) copolimeri reticolati formati da i) acido acrilico o metacrilico, ii) acrilati o metacrilati di alcanoli alifatici C10-30 , e iii) un agente reticolante come, ad esempio, gli eteri allilici del saccarosio o del penateritritolo (PEMULEN , B.F. Goodrich).

Le quantità di emulsionanti che possono essere impiegate variano da circa lo 0,1 a circa il 20% del peso totale della composizione. Essi possono essere usati singolarmente o in miscela tra loro.

Le composizioni cosmetiche dell'invenzione possono anche comprendere una o più vitamine, o i loro precursori, o i loro analoghi. Specificatamente, le vitamine, o i loro precursori, o i loro analoghi, che possono essere vantaggiosamente impiegate sono scelte fra:

i) vitamine del gruppo A, compresa la vitamina A2 e il retinaie, e i loro possibili esteri con acidi alifatici monocarbossilici da 2 a 20 atomi di carbonio o acidi di- e tricarbossilici da 3 a 12 atomi di carbonio, lineari o ramificati, saturi o insaturi, detti acidi potendo essere idrossilati o alcossilati con PEG o PPG o copolimeri PEG/PPG; o i loro esteri con acido nicotinico;

ii) a- e β-carotene;

iii) vitamine del gruppo B;

iv) vitamina C, e i suoi possibili esteri con acidi alifatici monocarbossilici da 2 a 20 atomi di carbonio o acidi di- e tricarbossilici da 3 a 12 atomi di carbonio, lineari o ramificati, saturi o insaturi, detti acidi potendo essere idrossilati o alcossilati con PEG o PPG o copolimeri PEG/PPG; o i loro esteri con acido nicotinico;

v) i tocoferoli naturali e sintetici, compresa la vitamina E, come racemati, o in forma dei loro possibili isomeri otticamente attivi, e i loro possibili esteri con acidi alifatici monocarbossilici da 2 a 20 atomi di carbonio o acidi di- e tricarbossilici da 3 a 12 atomi di carbonio, lineari o ramificati, saturi o insaturi, detti acidi potendo essere idrossilati o alcossilati con PEG o PPG o copolimeri PEG/PPG; o i loro esteri con acido nicotinico;

vi) Acidi Grassi Essenziali (EFA: Essential Fatty Acids) ;

vii) la vitamina H;

viii) il complesso vitaminico P; e

ix) la vitamina PP.

Generalmente, le quantità di vitamine, dei loro precursori o dei loro analoghi, che possono essere impiegate, possono variare entro limiti abbastanza ampi. Preferibilmente, queste quantità sono comprese fra circa lo 0,02 e circa il 10% in peso, calcolate sul peso totale della composizione.

Le composizioni cosmetiche comprendenti una o più delle vitamine menzionate sopra, o dei loro precursori, o dei loro analoghi, rappresentano un ulteriore oggetto della presente invenzione.

Infine, le associazioni di filtri solari e le composizioni cosmetiche della presente invenzione possono anche comprendere, in combinazione, uno o più filtri solari anti UV-A o anti UV-B scelti, ad esempio, fra derivati della benzilidencanfora, derivati del dibenzoilmetano, esteri e sali di acidi alcossicinnamici, derivati benzofenonici, difenilcianoacrilati, derivati dell'acido salicilico, derivati dell'acido benzimidazolsolfonico , derivati dell'acido p-amminobenzoico, il 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil- 6-{2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-l-[(trimetilsilil)ossi]-disilossanil]-propi1 }- fenolo (silatrizolo), e ossidi di metalli aventi un numero atomico compreso fra 21 e 30.

Esempi rappresentativi, ma non limitativi, dei filtri solari appartenenti alle classi di composti menzionate sopra sono derivati della benzilidencanf ora come. ad esempio, il biciclo [2.2.1]eptan-2-one 1,7,7-trimeti1-3- [(4-metilfenil)metilene] ; 3-(4'-trimetilammonio ) benziliden-bornan-2-one metilsolfato; e l'acido 3,3'-(1,4-fenilendimetin)-bis-{7,7-dimetil- 2 -oxobiciclo [2,2,1]eptan-1-metansolfonico), commercialmente noti rispettivamente come EUSOLEX™ 6300, MEXORIL™ SK e MEXORIL™ SX; 4-metossi-4'-tert-butil-dibenzoilmetano, derivato del dibenzoilmetano commercialmente noto come PARSOL™ 1789; 2-etilesil-4-metossicinnamato e acido 4-metossicinnamico sale di dietanolammina, derivati di acidi alcossicinnamici commercialmente noti come PARSOL™ MCX e BERNEL™ HYDRO; 2,4-diidrossibenzo Fenone 2-idrossi-4-metossi-benzofenone e acido -benzoil-4-idrossi-2-metossi-benzensolfonico, derivati benzofenonici commercialmente noti come UVASORB™ 20Η, UVASORB™ MET e UVASORB™ S5; 2-etilesil 2-ciano-3, 3-difenilacrilato, commercialmente noto come UVINUL™ N-539; 2-etilesil 2-idrossibenzoato, (+)-3,3,5-trimetilcicloesil salicilato e acido salicilico sale di trietanolammina, derivati dell'acido salicilico commercialmente noti come ESCALOL™ 587, KEMESTER™ HMS e SUNAROME™ W; acido 2-fenil-5-benzimidazolil-solf onico, commercialmente noto come EUSOLEX™ 232; l'acido p-amminobenzoico; 2-etilesil 4-dimetilammino-benzoato, N,N-bis-(2-idrossipropil )-benzoato d'etile e acido 4-amminobenzoico PEG 25, derivati dell'acido p-aminobenzoico commercialmente noti come UVASORB™ DMO, AMERSCREEN™ P e UVINUL™ P25. Fra gli ossidi dei metalli aventi un numero atomico compreso fra 21 e 30, sono preferiti il biossido di titanio (TÌO2) e l'ossido di zinco (ZnO).

Questi ossidi sono preferibilmente impiegati in forma micronizzata, in cui le particelle hanno una dimensione non superiore a circa 100 nm per quanto riguarda TiO2, e compresa fra circa 15 e circa 300 nm, per quanto riguarda ZnO. Più preferibilmente ancora, la dimensione delle particelle di T1O2 è compresa fra circa 5 e circa 50 nm. Il biossido di titanio può avere struttura di anatasio, rutilo, oppure amorfa.

Questi ossidi metallici micronizzati possono essere impiegati come tali, oppure essere rivestiti con altri agenti come, ad esempio, AL2O3 o sali di alluminio con acidi grassi alifatici C10-18 o siliconi.

Si tratta di prodotti facilmente reperibili nel commercio. Ad esempio, TiO2 micronizzato è venduto col nome commerciale P25 (Degussa), mentre TiO2 rivestito di stearato di alluminio è venduto come MT100T (Taika Corp.), e quello rivestito di AI2O3 è conosciuto come UFTR (Miyoshi). ZnO micronizzato è, a sua volta, reperibile come z-COTE™ (sunSMART) oppure come SPECTRAVEIL™ (Tioxide).

Le composizioni cosmetiche dell'invenzione possono anche comprendere altri componenti convenzionali quali, ad esempio, stabilizzanti di emulsioni come cloruro o citrato sodico, solfato di magnesio e analoghi, in quantità comprese fra circa lo 0,1 e circa il 5% del peso della composizione; umettanti, come glicerina, propilenglicole o 1,3-butilenglicole, in quantità da circa lo 0,1 a circa il 30% del peso della composizione; addensanti, come cellulose modificate, gomma xanthan, gomma guar o derivati, o polimeri o copolimeri di acidi acrilici, in quantità non superiori al 4% del peso della composizione; agenti sequestranti, come sali dell'EDTA, in quantità non superiori all'1% del peso della composizione; antiossidanti, come i tocoferoli e i loro esteri, idrossitoluene butilato o butil idrossianisolo, in quantità non superiori al 2% del peso della composizione; emollienti, come oli minerali, polisilossani , olio di mandorla, vaselina, isopropil miristato o trigliceridi di acidi grassi, in quantità fra circa lo 0,1 e circa il 95% del peso della composizione; agenti idratanti in quantità non superiori al 5% del peso della composizione; agenti per aggiustare il pH ai valori desiderati, come citrato sodico o potassico, idrossido di sodio o potassio, o acido citrico monoidrato, in quantità non superiori all'1% del peso della composizione; agenti filmogeni, come polivinilpirrolidoni alchilati, in quantità non superiori al 5% del peso della composizione; agenti conservanti, come 2-bromo-2-nitro-propandiolo, sodio deidroacetato, isotiazolone, imidazolidinilurea, diazolidinilurea, parabeni e derivati idantoinici (GLYDANT™ , Lonza) , acido sorbico, acido benzoico e loro sali, clorexidina e suoi sali, fenossietanolo, alcol benzilico, e analoghi, in quantità non superiori al 10% in peso della composizione.

Profumi e coloranti possono venir aggiunti secondo quanto conosciuto nell'arte. Inoltre, le composizioni dell'invenzione possono anche contenere un abbronzante artificiale come, ad esempio, il diidrossiacetone (DHA), eventualmente in presenza di un sale di ferro, come descritto nella pubblicazione di domanda di brevetto europeo 0 688 203, allo scopo di fornire una abbronzatura di tonalità meno giallastra di quella conferita dal solo DHA. Questi abbronzanti artificiali possono essere presenti in quantità comprese fra circa lo 0,1 e circa il 10% del peso della composizione.

Le composizioni cosmetiche dell'invenzione possono essere preparate secondo le metodiche conosciute dall'esperto del mestiere. Cosi, ad esempio, nel caso di composizioni in cui il supporto cosmeticamente accettabile è costituito da una emulsione di tipo olio-in-acqua oppure acqua-in-olio, è preferibile preparare separatamente le due fasi, sciogliendo o disperdendo in ciascuna di esse i desiderati componenti/ingredienti lipofili o idrofili, e procedere successivamente alla loro miscelazione.

Esempi di tali composizioni sono creme solari, creme da giorno, creme idratanti, oli solari, unguenti, rossetti per labbra, soluzioni, lozioni, geli, geli trasparenti, aerosol, spume e analoghi.

Esse contengono una prescelta associazione della presente invenzione in unione con gli altri ingredienti nei rapporti ponderali sopramenzionati, nonché qualsiasi altro ingrediente con essi compatibile convenzionalmente impiegato nelle preparazioni cosmetiche. In generale, dette composizioni comprendono una prescelta associazione della presente invenzione tale da fornire un SPF non inferiore a 2. In numerosi casi, le associazioni di filtri solari della presente invenzione hanno mostrato un effetto sinergico.

I seguenti esempi vengono forniti per illustrare meglio l'invenzione. Gli spettri UV sono stati registrati con uno spettrofotometro Perkin Elmer UV-VIS Lambda II. I composti erano sciolti in etanolo al 95%, a concentrazioni di 10 mg/1 e posti in celle da 1 era.

Esempio 1 - Preparazione del composto di formula III

A) - A 400 mi di acetone raffreddato a 0°C, vengono aggiunti, in corrente di azoto, 92,3 g di 2,4,6-tricloro-l, 3,5-triazina e, successivamente, 38 g di tert-butilammina, mantenendo sempre la temperatura intorno a 0°C. Dopo aver mantenuto la miscela risultante a questa temperatura per 30 minuti si gocciolano 66,7 g di una soluzione acquosa di NaOH al 30%, 400 mi di acqua, e la miscela risultante è agitata per 1 ora a 0°C. Dopo aver filtrato e lavato con acqua fino a pH neutro, si essicca il precipitato ottenuto, ottenendo 108 g di 2-tert-butilammino-4,6-dicloro-1 ,3,5-triazina. P.f. 129-30°C.

B) - 185 Grammi di p-nitrobenzoilcloruro fuso (80-85°C) vengono aggiunti per gocciolamento in un pallone contenente 179 g di 2-ammìno-4-tert-amilfenolo in 1000 mi di xilene. La sospensione ottenuta viene scaldata lentamente a 130°C, neutralizzando con NaOH acquosa L'HC1 che si sviluppa. Terminato lo sviluppo di HC1, la miscela di reazione viene addizionata di 9,5 g di acido p-toluensolfonico, e il tutto è scaldato a riflusso per 4 ore. Dopo aver raffreddato a 30°C, si lava il precipitato due volte con xilene e tre volte con acetone. Questo viene successivamente essiccato in stufa, ottenendo così 228 g di 2- (4-nitrofenil)-6-tert-amil-benzossazolo (p.f.

147-48°C). Questo prodotto viene posto in un autoclave contenente 1100 mi di glicol etilenico monometiletere e 3 g di Pt/C. Dopo aver lavato l'ambiente di reazione dapprima con azoto e poi con idrogeno, si porta la pressione di idrogeno a 10 atm. e si riscalda a 80 -90°C, mantenendo queste condizioni finché il sistema non assorbe più idrogeno. Dopo aver raffreddato e depressurizzato, si lava con azoto, si filtra il catalizzatore e la soluzione risultante viene portata a secco sotto vuoto. Il residuo ottenuto è cristallizzato da xilene. Resa: 232 g di 2-(4-amminofenil )-5-tert-amil-benzossazolo. P.f.: 152-54°C.

C) - 11,05 Grammi del composto preparato sotto A) e 28,56 g del composto preparato sotto B) vengono posti in un pallone contenente 200 mi di xilene. La miscela risultante è scaldata a ricadere in corrente d'azoto per 4 ore, mentre l'HCl che si sviluppa è neutralizzato con NaOH acquosa. Si recupera la fase xilenica, che è trattata con terra decolorante e, successivamente, evaporata sotto vuoto. Si ottengono 34 g del composto di formula III. P.f.: 168-69°C. Εl<1 >= 1422 ; <max = >338 nm.

Esempio 2 - Preparazione del composto di formula V

A) - Operando sostanzialmente come descritto nell'Esempio 1 A), utilizzando la 2-etilesilammina al posto della tert-butilammina, si prepara la 4,6-dicloro-2-etilesilammino-1 ,3,5-triazina.

B) - Operando sostanzialmente come descritto nell'Esempio 1 C), condensando il composto dell'Esempio 2 A) con il composto dell'Esempio 2 di EP 0 832 642, si ottiene il composto di formula V. P.f.: 134-36°C . El<1 >= 1436; Xmax = 338 nm.

Esempio 3 - Preparazione del composto di formula VI

A) Operando sostanzialmente come descritto nell'Esempio 1 C), condensando il composto dell'Esempio 2 A) col composto dell'Esempio 1 B), si ottiene il composto di formula VI. P.f.; 117-19°C. Ei = 1398; λmax = 338 nm.

Esempio 4 - Preparazione del composto di formula VII

A) - Una miscela di 42 grammi del composto dell'Esempio 1 B) e 30,4 g di etil 2-ciano-3-etossiacrilato in 250 mi di glicol etilenico viene riscaldata lentamente a 155-160°C per tre ore, distillando man mano l'etanolo che si forma. Dopo aver raffreddato a 60°C, si aggiungono 300 mi di metanolo, si raffredda ulteriormente fino a 20°C, quindi si filtra e si lava con metanolo. Il filtrato è essiccato e cristallizzato da acetone. Si ottengono 47 g di etil 3-[4-(5-tert-amil-2-benzossazolil)anilino] -2-cianoacrilato .

B) - Una miscela di 12,1 g del composto preparato sotto A), 90 g di 2-etilesanolo e 0,4 g di tetrabutilortotitanato è riscaldata lentamente a 160°C per 3 ore, allontanando per distillazione l'etanolo che si forma. Dopo aver distillato l'eccesso di 2-etilesanolo, si ottiene un residuo, che è cristallizzato da n-esano in presenza di terra decolorante. Si ottengono 11 g del composto di formula VII. P.f.: 95-97°C. Εl<1 >= 1309; γmax = 353 nm.

Nella seguente Tabella sono riportate le estinzioni specifiche di alcune rappresentative associazioni di filtri solari dell'invenzione. La determinazione è stata eseguita portando in soluzione uguali quantità dei due filtri in etanolo al 95%, in modo da avere una concentrazione finale di ciascun filtro pari a 10 mg/1.

L'efficacia protettiva delle associazioni della presente invenzione contro la radiazione solare UV-A e UV-B è stata confermata per mezzo di ulteriori esperimenti volti a determinare i livelli di dimeri ciclobutanpirimidìnici e di espressione della proteina p53 . I dimeri ciclobutanpirimidìnici sono una misura del danno indotto dalla radiazione solare (essenzialmente, la radiazione UV-B) avente, come conseguenza, una lesione del DNA (D.E. Brash et al., Nature, 28, 12, 1982, M.L. Kripke et al. Proc. Nati. Acad. Sci., 89, 7516, 1992); la proteina p53, che viene espressa dalle cellule epiteliali a seguito di induzione di modifiche strutturali al DNA come, appunto, quella indotta dalla radiazione solare, sembra abbia lo scopo di bloccare la proliferazione cellulare per permettere al DNA di ripararsi prima della replicazione (S. Tornaletti et al., Science, 263, 1436, 1994; A. Zìegler et al., Nature, 372, 773; C. Campbell et al., Cancer Res., 53, 2697, 1953; D.P. Lane, Nature, 358, 15).

Gli esperimenti sono stati condotti seguendo sostanzialmente metodi noti in letteratura. Sono stati utilizzati dischetti di campioni di pelle umana provenienti da un donatore sano, coltivati come descritto da J.J.M. Van de Sandt et al., Toxicology in vitro, 9, 157, 1995. Successivamente, questi venivano trattati con le associazioni dell'invenzione, in ragione di 1 μΐ per dischetto di una emulsione olioin-acqua avente la seguente composizione percentuale

cetearil poliglucosio/alcol cetearilico 5.00 alcol cetearilico 1.00 diottil malato 1,00 filtro anti UV-B 2,00 filtro anti UV-A 2,00 acqua demineralizzata q.b. a 100 imidazolidinil urea 0,30 metilparabene 0,20 glicerina 2,00 idrossido di sodio a pH 6 Il trattamento avveniva 1 ora prima dell'esposizione alla radiazione UV. I dischetti venivano incubati in un incubatore umidificato a 37°C, 5% CC>2, e esposti esposti alla radiazione filtrata proveniente da una lampada a Xenon della potenza di 150 Watt [filtri: passo lungo 309 (3mm), WG 305 (5mm), passo corto 400 (3 mm) - Oriel, Stratford, USA]. Fu usato un dosimetro PMA2100 (Solar Light, Filadelfia, USA) equipaggiato con un sensore UV-B biologicamente pesato (PMA2103) per determinare la dose di radiazione ultravioletta biologicamente efficace. I dischetti preventivamente trattati con le associazioni dell'invenzione ricevevano una quantità di radiazione pari a 0,5 MED/min per 24 minuti, vale a dire una quantità totale di radiazione pari a 12 MED (MED: Minimum Erythematogenic Dose, Dose Minima Eritematogena - DS. Berger, Photochem. Photobiol. 24, 587, 1976. Dischetti preventivamente incubati come descritto sopra vennero irradiati con una dose pari a 3 MED. I controlli erano rappresentati da dischetti preventivamente incubati come descritto sopra, non trattati e non sottoposti a radiazione.

La quantità di dimeri ciclobutanpirimidinici fu determinata per via immunoistochimica, sostanzialmente in accordo con la procedura descritta da L. Roza et al., Photochem. Photobiol., 48, 627,1988; L. Roza et al., Cancer Res., 50, 1905, 1990; L. Roza et al., J. Invest. Derm., 96, 903, 1991. La misurazione fu fatta usando una camera a sistema di carica accoppiato (Camera CCD - Charged Coupled Device Camera), raffreddata con azoto liquido (LN2 Astromed Ltd., Cambridge, UK).

In esperimenti rappresentativi, è stato trovato che la fluorescenza media determinata su campioni di pelle trattati con associazioni della presente invenzione costituite dal composto di formula I e da almeno uno dei filtri anti UV-A precedentemente descritti era fino a quattro volte, o più, inferiore a quella determinata su campioni trattati, in ugual maniera, con una associazione di confronto costituita dal composto di formula I e dal composto 4-metossi-4'-tert-butil-dibenzoilmetano (PARSOL™ 1789, filtro anti UV-A ampiamente usato nelle composizioni cosmetiche), indice, questo, di una minore formazione di dimeri ciclobutanpirimìdinici e, quindi, di una più efficace protezione contro la radiazione solare.

La determinazione dell'espressione della proteina p53 fu eseguita seguendo sostanzialmente la procedura descritta da G. Krekels et al., Eur. J. Dermatol. 7, 259, 1997. Anche in questo caso è stato trovato che la proteina- p53 è espressa in misura molto minore dalle cellule dei campioni trattati con le associazioni dell'invenzione impiegate nell'esperimento precedente rispetto all'associazione di confronto come definita sopra .

Vengono forniti qui di seguito alcuni esempi rappresentativi di composizioni cosmetiche contenenti le associazioni dell'invenzione. Le quantità dei singoli costituenti sono espresse come percentuali in peso del peso totale della composizione.

Esempio A

Si prepara una crema da giorno per il viso costituita da

1. Cetilstearil glucoside 4.00

2. Glicerile stearato 1.00

3. Alcol cetilstearilico 1,00

4. C12-15 alchilbenzoato 5.00

5. Ottil ottanoato 5,00

6. Dimeticone 0,50

7. Composto di formula I 1.00

8. Composto di formula IV 1,00

9. Acqua demineralizzata q.b. a 100 10. Imidazolidinil urea 0,30

11. Metile p-idrossibenzoato 0,20

12. Glicerina 3,00

13. Profumo 0,30

Si fonde e si porta a 70°C la miscela dei costituenti da 1 a 6 e, sotto forte agitazione, si aggiungono i costituenti 7 e 8 (fase A) . Separatamente, si scalda l’acqua a 70°C (fase B). Sotto turboemulsore, si aggiunge la fase A alla fase B. Si raffredda a temperatura ambiente, e si aggiungono la glicerina, i preservanti e il profumo.

Esempio B

Si prepara una emulsione fluida olio-in-acqua costituita da

1. Sorbitan (20)OE stearato 0,25 2. Olio di avocado 3,00 3. ottile palmitato 3,00 4. Olio minerale 3.00 5. Composto di formula I 3,00 6. Composto di formula VI 2.00 7. Acqua demineralizzata q.b. a 100 8. Stabylen 30 (emulsionante polimerico - 0,25 3V SIGMA, Bergamo, Italia]

9. Idrossido di sodio q.b. a pH 7 10. Diazolidinil urea 0,30 11. Isotiazolone 0,05 12. Glicol propilenico 3,00 Si scalda la miscela dei costituenti da 1 a 4 a 60°C e, sotto forte agitazione, si aggiungono i costituenti 5 e 6 (fase A). A parte, si disperde nell'acqua il costituente 8, a 60°C, sotto agitazione (fase B) . Successivamente, sotto turboemulsore, sì aggiunge la fase A alla fase B e si porta a pH 7 con idrossido di sodio. Dopo aver raffreddato a temperatura ambiente, si aggiungono glicol propilenico, preservanti e profumo.

Esempio C

Si prepara un unguento anidro costituito da

1. Olio minerale q.b. a 100 2. Cetilstearile isononanoato 30,00 3. C8-10 trigliceride 30,00 <3. Composto di formula I 5,00 5. Composto di formula IV 1,00 6. Biossido di titanio micronizzato 2,00 7. Olio di ricino idrogenato 1,50 8. Silice pirogenica 1,50 9. Profumo 0,30 La miscela dei costituenti 1, 2 e 3 viene scaldata a 60°C e, sotto agitazione, si aggiungono i costituenti 4 e 5. I costituenti 6, 7 e 8 vengono quindi dispersi nella miscela precedente sotto forte agitazione. La miscela viene infine raffreddata a temperatura ambiente e addizionata del profumo.

Esempio D

Si prepara un'emulsione fluida acqua-in-olio costituita da

1. Olio di ricino idrogenato(7)OE 7,50 2. Alcoli di lanolina in olio minerale 2,50 3. Poliisobutene idrogenato 5,00 4. Ottile ottanoato 5,00 5. C8-10 trigliceride 3,00 6. Composto di formula I 5,00

7. Composto di formula VI 2,00

8. 4-metossi-4 '-tert-butil- 2,00

dibenzoilmetano (PARSOL™ 1789)

9. Acqua demineralizzata q.b. a 100 10. Dimetil-dimetilol-idantoina 0,30

11. Fenossietanolo e parabeni 1,00

12. Glicerina 5,00

13. Profumo 0,30

La miscela dei costituenti da 1 a 5 viene scaldata a 70°C e, sotto agitazione, vengono addizionati i costituenti 6, 7 e 8 (fase A). A parte, si scalda l'acqua a 70°C e, sotto turboemulsore, la si aggiunge alla fase A. La miscela è quindi raffreddata a temperatura ambiente, addizionata dei preservanti miscelati in glicerina, e del profumo.

Esempio E

Si prepara una crema acqua-in-olio ad alta protezione costituita da

1. Trigliceril diisostearato 4,00

2. Cera d'api 2,00

3. Olio minerale 10,00

4. Ottile ottanoato 5,00

5. Ciclometicone 5,00

6. Composto di formula I 5,00 7. Composto di formula VI 5,00 8. Olio di ricino idrogenato 0,50 9. Acqua demineralizzata q.b. a 100 10. Sodio deidroacetato 0,30 11. Fenossietanolo e parabeni 1,00 12. Glicerina 5,00 13 Profumo 0,30 La miscela dei costituenti da 1 a 5 viene fusa a 60°C e, sotto agitazione, viene addizionata dei costituenti 6 e 7 (fase A). In questa fase viene successivamente disperso, sotto turboemulsore , il costituente 8. Separatamente, si scalda l'acqua a 60°C e la si aggiunge alla fase A sotto turboemulsore. Si raffredda a temperatura ambiente, e si aggiungono i preservanti, la glicerina e il profumo.

Esempio F

Si prepara una crema olio-in-acqua costituita da 1. Alcol cetilstearilico(33)OE 2,50 2. Glicerile stearato(20)OE 2,00 3. Alcol beenilico 2,00 4. Isoesadecano 10,00 5. Olio di cartamo 3,00 6. Olio di borragine 2,00 7. Butil idrossianisolo 0,10 8. Copolimero PVP/eicosene 1,00 9. Composto di formula I 3,00 10. Composto di formula VI 2,00 11. EUSOLEX™ 6300 1,00 12. Ossido di zinco micronizzato 2,00 13. Acqua demineralizzata q.b. a 100 14. SYNTHALEN™ K (Carbomer 940 - 3V SIGMA, 0,10 Bergamo, Italia)

15. Amminometil propanolo 0,10 16. Imidazolidinil urea 0,30 17. Fenossietanolo e parabeni 1,00 18. Butilenglicol 2,00 19. Profumo 0,30 Si fonde a 70°C la miscela dei costituenti da 1 a 8 e, sotto forte agitazione, si aggiungono i costituenti da 9 a 12 (fase A). A parte, si disperde in acqua, a 70°C, sotto agitazione, il costituente 14 (fase B). La fase A viene quindi addizionata alla fase B sotto turboemulsore, e la risultante miscela viene poi neutralizzata a pH 7 con il costituente 15. Si raffredda a temperatura ambiente e si aggiungono i preservanti, il butilenglicol e il profumo.

Esempio G

Si prepara un olio solare costituito da

1. Diottil cicloesano q.b. a 100 2. Cg-io trigliceride 20,00 3. Isopropìle palmitato 30,00 4. Ciclometicone 10,00 5. Profumo 0,30 6. Composto di formula I 3,00 7. Composto di formula VI 2,00 Alla miscela dei costituenti 1, 2 e 3 vengono aggiunti, sotto agitazione, i costituenti 6 e 7. La miscela risultante viene riscaldata fino a dissoluzione dei costituenti 6 e 7, e poi raffreddata a temperatura ambiente; si aggiungono, quindi, i costituenti 4 e 5.

Esempio H

Si prepara un latte olio-in-acqua costituito da 1. PEG-4 poligliceril 2-laurato 2,00 2. Dicaprilil etere 7,50 3. Propilenglicol dicaprilato/dicaprato 9,50 4. Cetil lattato 3,00 5. Alcol cetilstearilico 0,75 6. Dimeticone 0,50 7. Composto di formula I 4,00 8. Composto di formula VI 2,00 9. Acqua demineralizzata q.b. a 100 10. Stabylen 30 (3V SIGMA, Bergamo, 0,25 Italia)

11. Trilauril 40E fosfato 0,80 12. Amminometil propanolo 0,20 13. Butilenglicol 2,00 14. Fenossietanolo e parabeni 1,00 15. EDTA disodico 0,05 16. Profumo 0,30 La miscela dei costituenti da 1 a 6 è scaldata a 70°C e, sotto agitazione, viene addizionata dei costituenti 7 e 8 (fasa A). A parte, si disperde il composto 10 nell'acqua, preventivamente riscaldata a 70°C, e alla dispersione risultante si aggiunge il costituente 11 (fase B). Si aggiunge la fase A alla fase B sotto turboemulsore, si raffredda la miscela ottenuta a temperatura ambiente, si neutralizza con il costituente 12 e si aggiungono, infine, i costituenti da 13 a 16.

Esempio J

Si prepara una crema olio-in-acqua costituita da 1. PEG-100 stearato 2,00 2. Gliceril stearato 1,00 3. Alcol cetearilico 2,50 4. Acido stearico 5,00 5. Propilenglicol dicaprilato/dicaprato 9,50 6. Esteri glicolici di acidi C18-36 2 , 00 7. α-tocoferil acetato 1,00 8. Composto di formula I 4,00 9. Composto di formula VI 4;00 10. Isoesadecano 5,00 11. Ciclometicone 2,50 12. Acqua demineralizzata q.b. a 100 13. Potassio cetilfosfato 0,50 14. PNC 30 (3V SIGMA, Bergamo, Italia) 0,15 15. Butilenglicol 1,50 16. Estratto di thè verde 1,00 17. Imidazolidinil urea 0,30 18. Metilparabene 0,20 19. Propilparabene 0,10 20. Profumo 0,30 21. Retinil palmitato 1,00 La miscela dei costituenti da 1 a 7 è scaldata a 70°C, ed è successivamente addizionata dei costituenti 8 e 9 (fase A). Si aggiungono successivamente i componenti 10 e 11. Si disperde il costituente 14 in acqua preventivamente scaldata a 70°C, e alla dispersione risultante si aggiunge il componente 13 (fase B). Si aggiunge la fase A alla fase B sotto turboemulsore; si raffredda, quindi, la miscela risultante a temperatura ambiente e, successivamente, vengono aggiunti i costituenti da 15 a 21.

Claims (20)

1. RIVENDICAZIONI 1. Associazioni di filtri solari comprendenti almeno un filtro solare anti UV-B scelto fra i composti di formula I e II:

   e almeno un filtro solare anti UV-A scelto fra i composti delle formule III, IV, V, VI e VII:
2. 2. Associazioni come definite nella rivendicazione 1, che comprendono almeno un filtro solare anti UV-B scelto fra i composti delle formule I o II, e almeno un filtro solare anti UV-A scelto fra i compost]ί delle formule III, IV, V e VI.
3. 3. Associazioni come definite in una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 2, che comprendono, come filtro solare anti UV-B, il composto di formula I, e almeno un filtro solare anti UV-A scelto fra i composti delle formule III, IV, V e VI.
4. 4. Associazioni come definite in una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 3, in cui il rapporto fra uno o più dei filtri anti UV-A e uno o più dei filtri anti UV-B è compreso fra circa 0,05 e circa 3.
5. 5. Associazioni come definite nella rivendicazione 4, in cui il rapporto fra uno o più dei filtri anti UV-A e uno o più dei filtri anti UV-B è compreso fra circa 0,1 e circa 2.
6. 6. Composizioni cosmetiche e dermatologiche contenenti un'associazione come definita in una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 5 in quantità comprese fra circa lo 0,05 e circa il 30% del peso totale della composizione .
7. 7. Composizioni cosmetiche come definite nella rivendicazione 6, che sono emulsioni di tipo olio-inacqua, acqua-in-olio, olio-acqua-olio, acqua-olioacqua, acqua-in-silicone, soluzioni oleose, fusioni lipidiche, gel acquosi, idroalcolici o anidri, soluzioni alcoliche o idroalcoliche.
8. 8. Composizioni cosmetiche come definite in una qualsiasi delle rivendicazioni 6 o 7, in cui il solvente o il disperdente della fase oleosa è scelto fra idrocarburi; oli, burri e cere naturali; oli di silicone; esteri di acidi alifatici saturi o insaturi, lineari o ramificati, o di acidi aromatici o alchilaromatici, aventi da 1 a 25 atomi di carbonio detti acidi potendo facoltativamente essere idrossilati e/o etossilati, con alcoli alifatici monoo poliossidrilati, saturi o insaturi, lineari o ramificati, aventi da 1 a 25 atomi di carbonio; ammidi; alcoli contenenti da 6 a 35 atomi di carbonio; eteri di alcoli grassi aventi da 8 a 40 atomi di carbonio; butileteri di glicoli o esteri di (Ci_ 6)alchil eteri.
9. 9. Composizioni cosmetiche come definite in una qualsiasi delle rivendicazioni da 6 a 8, in cui il solvente o il disperdente della fase oleosa è scelto fra esteri di acidi alifatici saturi o insaturi, lineari o ramificati, o di acidi aromatici o alchilaromatici, aventi da 1 a 25 atomi di carbonio, detti acidi potendo facoltativamente essere idrossilati e/o etossilati, con alcoli alifatici monoo poliossidrilati, saturi o insaturi, lineari o ramificati, aventi da 1 a 25 atomi di carbonio, le N,N-dietil-metilbenzammidi o l'l-[(N-acetil-N-butil)ammino]-propionato di etile, o loro miscele.
10. 10. Composizioni cosmetiche come definite in una qualsiasi delle rivendicazioni da 6 a 8, in cui il solvente o il disperdente della fase oleosa è un olio di silicone.
11. 11. Composizioni cosmetiche come definite in una qualsiasi delle rivendicazioni da 6 a 10, in cui il solvente o il disperdente della fase oleosa è impiegato in quantità comprese fra circa lo 0,5 e circa il 95% del peso totale della composizione.
12. 12. Composizioni come rivendicate in una qualsiasi delle rivendicazioni da 6 a 11 comprendenti vitamine, o i loro precursori, o i loro analoghi, scelte fra: i) vitamine del gruppo A, compresa la vitamina A2 e il retinaie, e i loro possibili esteri con acidi alifatici monocarbossilici da 2 a 20 atomi di carbonio o acidi dì- e tricarbossilici da 3 a 12 atomi di carbonio, lineari o ramificati, saturi o insaturi, detti acidi potendo essere idrossilati o alcossilatì con PEG o PPG o copolimeri PEG/PPG; o i loro esteri con acido nicotinico; ii) a- e β-carotene; iii) vitamine del gruppo B; iv) vitamina C, e i suoi possibili esteri con acidi alifatici monocarbossilici da 2 a 20 atomi di carbonio o acidi di- e tricarbossilici da 3 a 12 atomi di carbonio, lineari o ramificati, saturi o insaturi, detti acidi potendo essere idrossilati o alcossilatì con PEG o PPG o copolimeri PEG/PPG; o i loro esteri con acido nicotinico; v) i tocoferoli naturali e sintetici, compresa la vitamina E, come racemati, o in forma dei loro possibili isomeri otticamente attivi, e i loro possibili esteri con acidi alifatici monocarbossilici da 2 a 20 atomi di carbonio o acidi di- e tricarbossilici da 3 a 12 atomi di carbonio, lineari o ramificati, saturi o insaturi, detti acidi potendo essere idrossilati o alcossilati con PEG o PPG o copolimeri PEG/PPG; o i loro esteri con acido nicotinico; vi) Acidi Grassi Essenziali; vii) la vitamina H; viii) il complesso vitaminico P; e ix) la vitamina PP.
13. 13. Composizioni come definite in una qualsiasi delle rivendicazioni da 6 a 12, in cui le vitamine, i loro precursori, o i loro analoghi sono impiegate in quantità comprese fra circa lo 0,02 e circa il 10% in peso del peso totale della composizione.
14. 14. Composizioni come definite in un qualsiasi delle rivendicazioni da 6 a 11, comprendenti uno o più filtri solari anti UV-A o anti UV-B scelti fra derivati della benzilidencanfora, derivati del dibenzoilmetano, esteri e sali di acidi alcossicinnamici , derivati benzofenonici, dìfenilcianoacrilati, derivati dell'acido salicilico, derivati dell'acido benzimidazolsolf onico, derivati dell'acido p-amminobenzoico , il 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil- 6-{2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-l-[(trimetilsilil)ossi]-disilossanil]-propil }- fenolo, e ossidi di metalli aventi un numero atomico compreso fra 21 e 30.
15. 15. Composizioni come rivendicate in una qualsiasi delle rivendicazione da 6 a 14, aventi un Fattore di Protezione Solare non inferiore a 2.
16. 16. Uso delle associazioni come definite in una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 5 nella preparazione di composizioni cosmetiche e dermatologiche atte a proteggere la pelle umana dalla radiazione solare.
17. 17. Uso delle associazioni come definite in una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 5 nella stabilizzazione di composizioni cosmetiche, dermatologiche e di polimeri.
18. 18. Il composto di formula III, che è il 4,6-bis-[4-(5-tert-amil-benzossazol-2-il) anilino]-2-tert-butilammino-1,3,5-triazina.
19. 19. Il composto di formula V, che è il 4,6-bis-[4-(5-tert-butil-benzossazol-2-il) anilino]-2-(2-etilesilamino)-1,3,5-triazina.
20. 20. Il composto di formula VI, che è il 4 , 6-bis-[4-(5-tert-amil-benzossazol-2-il )anilino]-2-( -etilesilamino)-1,3,5-triazina.