IT8268175A1 - Nitroaniline, procedimento per la loro preparazione e composizione tintoria per fibre cheratiniche a base di nitroaniline - Google Patents

Description

D O C U M E N T A Z IO N E

R ILEG A T A

"Nitroaniline, procedimento per la loro preparazione e

composizione tintoria per fibre cheratiniche a base di

nitroaniline"

RIASSUNTO

Composizione tintoria per fibre cheratiniche a base

di nitroanilina, nuove nitroaniline e loro procedimento di

\\ CL preparazione . cd ? 4 L'invenzione si riferisce a composizioni tintorie c<n LXJ.i*fl per fibre cheratiniche ed in particolare per capelli umani, OCJ 3 contenenti un colorante di formula: 8< t

NH- A -N

in cui A indica un gruppo alchilene, alchilene sostituito

S>J con uno o pi? gruppi 0H^oppure alchilene interrotto da un

eteroatomo, quale ossigeno, oppure da un gruppo -NH-; R^ e

R^, identici o differenti, indicano idrogeno, alchile,

F GA/d

/va.& alchile mono- oppure poliossidrilato^oppure R^ e R^ possono

formare insieme un eterociclo scelto tra i gruppi

piperidino o morfolino; Y indica alcossi o NO^? R indica

idrogeno o alchile inferiore e,, quando Y indica alcossi, Z

indica NO^ e si trova in para rispetto alla funzione

amminica e quando Y indica NO^ (a) Z indica un alcossi

oppure OH e si trova in para rispetto al gruppo NO^, oppure

(b) Z indica OH e si trova in para rispetto alla funzione

amminica, come pure a loro sali cosmeticamente accettabili

ed ai nuovi coloranti utilizzati.

*** ** * ** ***

La presente invenzione si riferisce a composizioni

?7

i tintorie per fibre cheratiniche ed in particolare per capel-< li umani, contenenti come colorante diretto delle nitroani-

line N-sostituite , alle nuove nitroaline utilizzate in OCJ <t queste composizioni ed al loro procedimento di preparazione. 8

E' perfettamente noto che per impartire ai capelli

una colorazione diretta oppure riflessi complementari nel

caso della colorazione di ossidazione, ? possibile utilizza?

re derivati nitrati della serie benzenica.

La Richiedente ha scoperto che ? possibile ottenere

tinture per capelli presentanti un'ottima stabilit? alle

intemperie ed ai lavaggi ed una buona resistenza alla luce

s.

grazie ad una famiglia particolare di nitroaniline.

Questi composti permettono in particolare di appor?

tare del giallo o dell1arancio-rosso nelle formulazioni

di tinture per capelli.

Oltre alla loro qualit? tintoria notevole, i colo?

ranti presi in considerazione dalla Richiedente sono perfet?

tamente innocui.

Questi coloranti possono anche essere utilizzati

in composizioni tintorie di ossidazione per ottenere colora?

zioni ricche in riflessi.

La presente invenzione ha quindi come scopo nuove

composizioni tintorie per fibre cheratiniche, in particola?

re per capelli umani, a base di nitroaniline. L'invenzione

ha pure come scopo nuove nitroaniline, come pure il loro

J <?cC a. ? procedimento di preparazione. L'invenzione considera pure c? < procedimenti di tintura che utilizzano queste composizioni. ?^ U ?3 o Altri scopi della presente invenzione risulteranno CoJ sos dalla lettura della descrizione e degli esempi che seguono. C_D <

Le composizioni tintorie per fibre cheratiniche,

ed in particolare per capelli umani, secondo la presente

invenzione, sono caratterizzate essenzialmente dal fatto

che esse contengono in un mezzo adatto per la tintura, almeno

un colorante corrispondente alla formula:

NH-A-N

in cui A indica un gruppo alchilene, alchilene sostituito

con uno o pi? gruppi OH oppure alchilene interrotto da

un eteroatomo, quale l'ossigeno, oppure da un gruppo -NH-;

e R^i identici o differenti, indicano idrogeno, alchi-

le, alchile mono- oppure poliossidrilato, oppure R^ e R^

possono formare insieme un eterociclo scelto tra i gruppi

piperidino o morfolino; Y indica alcossi o NO^; R indica

idrogeno o alchile inferiore, e, quando Y indica un alcos?

si, Z indica NO^ e si trova in para rispetto alla funzio?

ne amminica e, quando Y indica NO^i (&) z indica un alcos?

si oppure OH e si trova in para rispetto al gruppo NO^,

oppure (b) Z indica OH e si trova in para rispetto alla

e<x < funzione amminica, come pure i loro sali cosmeticamente c4

<? accettabili. OD??

CJ

Nei significati che precedono, alchilene indica

<CJ m un gruppo contenente da 2 a 6 atomi di carbonio e preferi 8

bilmente da 2 a 4 atomi di carbonio. I gruppi alchile e

alcossi contengono preferibilmente da 1 a 4 atomi di carbo?

nio.

I composti che entrano nella formula generale (I),

corrispondono perci? rispettivamente alle formule generali

seguenti :

NH- A -N

alcossi

<IA)

alcossi (o OH)

H- A -N

NO, (IB)

NH- A ?N

? a. ? NO

< ?< c ?ft CJ> OH (IC). CJ a? Tra i composti che precedono, quelli che sono parti CO <J

colarmente preferiti sono quelli per i quali A indica etile?

ne, propilene, idrossipropilene, R indica metile ed Y o

Z indicano metossi.

Altri composti preferiti sono quelli di formula:

OCH NHCH2CH0H-CH?^H2

OCH

(ID) (IE)

NHCH2CHOH-CH2NH2

r

Tra i composti di formula (I), un certo numero

di composti sono gi? conosciuti e sono stati utilizzati

come prodotti intermediari, per esempio nella domanda tedesca 1.945.451, oppure sono citati nella letteratura tecnica, come, pi? particolarmente, nell'articolo di Foster

Ing-, "JCS" , 1671-4 (1957), oppure nell'articolo di Foster

e Manson, in "Recueil" 82, 583-6 (1963).

I nuovi composti utilizzati secondo l'invenzione

corrispondono alla seguente formula (II):

A -N

(Il)

in cui A indica un gruppo alchilene, alchilene sostituito

con uno o pi? gruppi OH, oppure alchilene interrotto da

un eteroatomo, quale ossigeno, oppure da un gruppo -NH-;

R^ e R identici o differenti, indicano idrogeno, alchile,

JCAQBACC1CaASETTAPERANI-alchile mono- oppure poliossidrilato, oppure R e R^ posso 6Ap.?. no formare un eterociclo scelto tra i cicli piperidino

o morfolino; R indica idrogeno o alchile inferiore; Y indica alcossi o NO^,

- quando Y ? uguale ad un alcossi, Z ? uguale a

NO^ e si trova in posizione para rispetto alla funzione

amminica, con la riserva che^ quando Y indica metossi e

A indica il gruppo etilene, R^ e R^ non indicano simulta

reamente idrogeno,

- quando Y indica NO^: (a) Z indica alcossi oppure

OH e si trova in para rispetto a NO^, con la riserva che;

quando Z indica metossi e A il gruppo etilene, R e R^

non possono indicare simultaneamente idrogeno, metile o

etile, e (b)

- quando Z indica OH e si trova in para rispetto

alla funzione amminica, e R^ hanno il significato indica?

to precedentemente.

I nuovi composti preferiti sono quelli che corri?

spondono alla predetta formula (II) ed in cui A indica

un gruppo alchilene, alchilene sostituito con uno o pi?

gruppi OH oppure alchilene interrotto con un eteroatomo,

quale ossigeno, R^ e R^, identici o differenti, indicano

idrogeno, alchile, alchile mono- oppure poliossidrilato .

oppure R^ e R^ possono formare un eterociclo scelto tra

i gruppi piperidino o morfolino; R indica idrogeno o alchi-JACOBACCICASETTA&PEARNI-le inferiore; Y indica alcossi o NO^; SAp...

- quando Y indica NO^, A indica alchilene, Z indica

alcossi e si trova in para rispetto a NO^, R^ e R^ sono

diversi da idrogeno e alchile,

- quando Y indica NO^ e Z indica OH e si trova

in para rispetto a NO^, come pure quando Z indica OH e

si trova in para rispetto alla posizione amminica, A, R

e R^ hanno i significati indicati precedentemente,

E' possibile citare in particolare:

3- p -(?,?-dietil)ammino-etilammino-4-nitroanisolo,

3- ? -(N,N-dietil)amminopropilammino-4-nitroanisolo,

2- P>-(N,N-dietil)amminoetilammino-5-nitroanisolo,

3- J? -amminoetilammino-4-nitrofenolo,

2- ? -(N,N-di- [? '-idrossietil)amminoetilammino-5-

-nitroanisolo ,

2- ? -(N,N-dimetil)amminopropilammino-5-nitroaniso-

lo,

3-nitro-4-N,N-dimetilamminoetilammino fenolo,

3-nitro-4-N,N-di- P -idrossietilammino-etilammino

fenolo,

3- P -(?,?-dietil)amminoetilammino-4-6-metilanisolo,

5-nitro-2-N-(3 '-ammino-2'-idrossipropilJamminoani-

solo,

4-nitro-3-N-{3'-ammino-2 '-idrossipropil)ammino-ani-

solo,

JACQBACCICAETTA&SPERANI-2- p -idrossi, ? -amminopropilammino-5-nitroaniso- 6Ap...

lo,

3- p -idrossi, Y -amminopropilammino-4?nitroaniso-

lo,

questo elenco non essendo limitativo.

Tra i composti utilizzati secondo 1'invenzione^

quelli che sono particolarmente preferiti sono i composti

di formula (IB) i quali presentano una eccellente stabilit?

alle intemperie ed ai lavaggi ed una ottima resistenza

alla luce e permettono di apportare sfumature gialle. Inol?

tre, i composti di formula (IC) sono pure molto interessan?

ti nella misura in cui essi permettono di apportare sfuma?

ture arancio-rosse e presentano una ottima resistenza alla

luce come anche una ottima resistenza alle intemperie ed

agli shampoo.

Questi composti presentano pure il vantaggio di

essere estramamente innocui.

I composti di formula (IA) sono ottenuti per azione

delle ammine di formula:

< H2N- A -N UcrJ a. C4J < sul 3-alcossi-4-metossi-nitrobenzene oppure sul 3-alcoss?- C/D ? -4-cloronitrobenzene. Essi possono anche essere ottenuti CoD 2 mediante condensazione di un derivato alogenato di formula: CoD <

X- A -N

sul benzene o sulla para-toluensolfonammide ottenuta facen?

do reagire il solfocloruro di benzene o di paratoluene

sul 2-ammino-5-nitro-l-alcossi-benzene;seguita da una idro?

lisi acida della solfonammide sostituita.

I composti di formula (IB) sono ottenuti per azione

delle ammine di formula:

(jill/J H2N- A -N?

sul 2-metossi-4-alcossi-nitrobenzene oppure sul 2-cloro-4-

-alcossi-nitrobenzene .

Quando R^ e indicano alchile, i composti di

formula (IB) possono anche essere ottenuti per condensazio?

ne dei derivati alogenati:

A

X - A N

Ni

sui 2-arilsolfonilammino-4-alcossi-nitrobenzeni , seguita

da idrolisi acida delle solfammidi sostituite precedente-

mente ottenute. ?crs I composti di formula (IC) possono essere ottenuti US < a partire dai derivati alogenati di formula generale:

<t1 OH CJ

g s<2

(III)

in cui X indica un atomo di alogeno, quale cloro o bromo,

sia per azione sul derivato alogenato di formula (III)

di una ammina:

HN

R. e R? avendo i significati indicati precedentemente,

sia ^quando la sostituzione con amminoalchile della funzio?

ne amminica aromatica in orto rispetto al gruppo NO^ compor?

ta una ammina primaria (R^ e R^ indicano idrogeno), per

azione della ftalimmide di potassa sul composto alogenato

di formula (III)(seguita dal trattamento con idrazina della

ftalimmide sostituita cos? ottenuta {reazione di Gabriel).

I composti di formula (III) per i quali A indica

etilene e X indica bromo, possono essere facilmente ottenu?

ti mediante azione dell'acido bromidrico sul N-^(2'-nitro-

-4'-idrossi)-fenil7-ossazolidin-l,3-one-2, a sua volta

ottenuto per azione dell'idrossido di sodio diluito a tempe?

ratura ambiente sul N-^*(2'-nitro-4'-idrossi)-fenil7~carbamcr mato di .j -cloroetile descrittonella terza fase dell'esem cO c pio 1 del brevetto francese 2.348.911.

< 1 composti di formula (ID) e (IE) sono ottenuti CJ CJ

? o in particolare facendo reagire una ammina di formula NH^CH^- o

-CHOH-CH NH sul 3-alcossi-4-metossi-nitrobenzene oppure

2 2

sul 2-metossi-4-alcossi-nitrobenzene.

Le composizioni secondo l'invenzione sono caratte?

rizzate dal fatto che contengono in un mezzo solvente cosme?

ticamente accettabile almeno un composto corrispondente

alla formula (I) e possono essere utilizzate per la colora?

zione diretta delle fibre cheratiniche oppure nella colora?

zione di ossidazione di queste fibre, nel qual caso questi

composti di formula (I) impartiscono riflessi complementari

alla colorazione di base ottenuta mediante sviluppo ossidan?

te di precursori di coloranti di ossidazione.

Queste composizioni contengono i composti secondo

l'invenzione in quantit? comprese tra 0,001 e 5% in peso

e preferibilmente tra 0,01 e 3% in peso rispetto al peso

totale della composizione tintoria.

Esse possono contenere agenti tensioattivi anioni-

ci, cationici, non-ionici, anfoteri o loro miscele e prefe?

ribilmente agenti tensioattivi cationici e/oppure non-ioni?

ci. Questi prodotti tensioattivi sono presenti nelle compo?

sizioni secondo l'invenzione in quantit? comprese tra 0,5

e 55% in peso e preferibilmente tra 2 e 40% in peso rispet <ex? uQj. to al peso totale della composizione. ?? <? t J Inn queste composizioni, il veicolo ? generalmente & ? costituito da acqua ed ? anche possibile aggiungere solven ucj S

ti organici per solubilizzare i composti che non sarebbero uo

sufficientemente solubili nell'acqua. Tra questi solventi,

? possibile citare gli alcanoli inferiori, quali etanolo

e isopropanolo, i polioli, quali glicerolo, i glicoli o

eteri di glicol, quali il 2-butossietanolo, 1'etilenglicol,

il monoetiletere di etilenglicol, il propilenglicol, il

monoetiletere ed il monometiletere del dietilenglicol,

come pure i prodotti analoghi e loro miscele. Questi solven?

ti sono preferibilmente presenti in quantit? che vanno

da 1 a 75% in peso, ed in particolare da 5 a 50% in peso

rispetto al peso totale della composizione.

Le composizioni possono essere addensate preferibil?

mente con i composti scelti tra alginato di sodio, gomma

arabica, derivati della cellulosa, quali metilcellulosa,

idrossietilcellulosa, idrossipropilmetilcellulosa, carbossi-

metilcellulosa ed i polimeri diversi aventi la funzione

di addensanti, quali pi? particolarmente i derivati del?

l'acido acrilico. E' anche possibile utilizzare agenti

addensanti minerali, quali la bentonite. Questi agenti

addensanti sono presenti preferibilmente nelle quantit?

comprese fra 0,5 e 10% in peso ed in particolare tra 0,5

e 3% in peso rispetto al peso totale della composizione. z <?C CL? Le composizioni secondo l'invenzione possono anche

contenere diversi coadiuvanti normalmente utilizzati nelle C/3*

CJ

composizioni tintorie per capelli ed in particolare agenti CJ CJ

?o? CJ

di penetrazione, agenti sequestranti, agenti filmogeni,

tamponi, profumi, agenti di alcalinizzazione e agenti di

acidificazione .

Queste composizioni si possono presentare sotto

forme diverse, quali liquido, crema, gel o qualsiasi altra

forma adatta per realizzare una tintura per capelli. Esse

possono inoltre essere confezionate in flaconi di aerosol

in presenza di un agente propellente.

Il pH di queste composizioni tintorie pu? esser^u^'

compreso tra 3 e 11,5, e preferibilmente tra 5 e 11,5.

Lo si regola al valore richiesto mediante un agente alcalinizzante, quale ammoniaca, carbonato di sodio, di potassio

o di ammonio, idrossidi di sodio o di potassio, alcanolammine, quali mono-, di- oppure trietanolammina, 2-ammino-2-metil-propanolo oppure 2-ammino-2-metil-propandio-l,3, alchilammine, quali etilammina, dietilammina o trietilammina,

oppure mediante un agente di acidificazione quali gli acidi

fosforico, cloridrico, tartarico, acetico, lattico o citrico.

Quando le composizioni sono destinate ad essere

utilizzate in un procedimento di colorazione diretta dei

capelli, esse possono contenere, oltre ai composti secondo l'invenzione, altri coloranti diretti, quali coloranti

azoici, antrachinonici, come per esempio il tetra-amminoantrachinone, amminochinoni, coloranti nitrati della serie CJ OD COJ

benzenica diversi dai composti di formula (I) e pi? parti 3 colarmente i composti seguenti:

3-nitro-4-ammino-6-cloro-N- -amminoetilanilina,

3-nitro-4-N '-metilammino-N- ? -amminoetilanilina,

3-nitro-4-ammino-N- -idrossietilanilina ,

{3-nitro-4-N- ? -idrossietilammino)-fenossietanolo,

3-nitro-4?N1- P -amminoetilammino?N?(di- ? -idrossietil)-anilina,

3-nitro-4?N?? -idrossietilammino?6?cloroanilina,

3-nitro-4-ammino-6-metil-N- P -idrossietilanilina,

?,?'-di- ^ -idrossietil-4-nitro-ortofenilendiammina,

2-nitro-N- ? -amminoetilanilina,

2-metil-6-nitroanilina,

3-nitro-4-amminofenolo,

3-nitro-4-N- P -idrossietilammino-fenolo,

3-nitro-4-ammino-6-metilfenolo ,

3-ammino-4-nitrofenolo,

2-ammino-3-nitrof enolo,

3-nitro-6-N- -idrossietilammino-anisolo ,

3-N- p ,Y -diidrossipropilammino-4-nitroanisolo,

(3-N-metilammino-4-nitro)-fenossietanolo,

(3-N-metilammino-4-nitro)-fenil- ? ,J -diidrossi-

propiletere ,

N,N'-di-( fi -idrossietil)-nitro-parafenilendiammina,

3-nitro-4-N 1-metilammino-N,N-(di-fi -idrossietil)-

-anilina.

Le concentrazioni di questi coloranti diretti diver-JACOBACCICASET&TAPERANI-si dai coloranti di formula (I) possono essere comprese

tra 0,001 e 5% in peso rispetto al peso totale della compo?

sizione.

Queste composizioni sono applicate sulle fibre

cheratiniche per un tempo da 5 a 70 minuti, quindi le fibre

vengono sciacquate, eventualmente lavate, nuovamente sciac?

quate ed essiccate.

Queste composizioni possono anche essere impiegate

sotto forma di lozione per capelli per la messa in piega

destinate contemporaneamente ad impartire ai capelli una

leggera colorazione ed a migliorare la resistenza della

messa in piega. In questo caso, esse si presentano sotto

forma di soluzioni acquose, alcooliche o idroalcooliche

contenenti almeno una resina cosmetica e la loro applicazio?

ne si effettua su capelli umidi preventivamente lavati

e sciacquati, che sono eventualmente arrotolati, quindi

essiccati .

Le resine cosmetiche utilizzate nelle lozioni per

la messa in piega, possono essere in particolare il polivi-

nilpirrolidone , i copolimeri acido crotonico/acetato di

<? IX

vinile, vinilpirrolidone/acetato di vinile, i monoesteri

cd <? dei copolimeri anidride maleica/etere butilvinilico, anidri t=rf s* 3m de maleica/etere metilvinilico, come pure qualsiasi altro

uCJ ? polimero cationico, anionico, non-ionico o anfotero normal ou< mente utilizzato in questo tipo di composizioni. Queste

resine cosmetiche entrano nelle composizioni secondo l'in?

venzione in ragione di 1-3% in peso, e preferibilmente

di 1-2% in peso in base al peso totale della composizione.

Quando le composizioni costituiscono tinture di

ossigenazione, i composti di formula (I) secondo l'invenzio?

ne sono essenzialmente utilizzati allo scopo di apportare

riflessi alla tintura finale.

Questi composizioni contengono allora in associazio

ne con almeno un colorante nitrato di formula (I), precursori di coloranti per ossidazione.

Esse possono contenere, per esempio, parafenilendiammine, quali: parafenilendiammina, para-toluilendiammina, 2,6-dimetil-parafenilendiammina, 2,6-dimetil-3-metossi--parafenilendiammina, N-( J5 -metossietil)-parafenilendiammina, N,N-di-( (? -idrossietil)-4-amminoanilina, N,N-(etil-carbammilmetil )-4-ammino-anilina, come pure loro sali.

Esse possono anche contenere para-amminofenoli,

per esempio: para-amminofenolo, N-metil-para-amminofenolo,

2-cloro-4-amminofenolo , 3-cloro-4-amminofenolo, 2-metil-4--amminofenolo e loro sali.

Esse possono anche contenere derivati eterociclici,

per esempio: 2,5-diammino-piridina, 7-ammino-benzomorfolina.

Le composizioni secondo l'invenzione possono contenere in associazione con i precursori di coloranti per

ossidazione, dei copulatori ben noti nella tecnica.

JACOBACCICATSETA&PERANI-Come copulatori, ? possibile citare in particolare: SAp.,

i meta?difenoli, quali la resorcina, la 2?metilresorcina;

i meta-amminofenoli, quali: il meta-amminofenolo, il 2-metil-5-amminofenolo, il 2-metil-5-N-( (3 -idrossietil)-amminofenolo, la 6-idrossi-benzomorfolina e loro sali,* le meta--fenilendiammine, quali: il (2,4-diammino)-fenossietanolo,

il (2,4-diammino)-fenil- ? -idrossipropiletere, la 6-ammino^--benzomorfolina, il /??N1( ? -idrossietil)-ammino-4-amminq7fenossietanolo, il (2,4-diammono)-fenil- (? ,Y -diidrossi-

propiletere e loro sali; i meta-acilamminofenoli; i meta-

-ureidrofenoli ; i meta-carbalcossiamminofenoli , quali:

il 2-metil-5-acetilammino-fenolo, il 2-metil-5- ureidofeno-

lo, il 2-metil-5-carbetossiammino-fenolo.

E' possibile infine citare come altri copulatori

utilizzabili nelle composizioni secondo l'invenzione: 11J -

-naftolo, i copulatori che posseggono un gruppo metilene

attivo, quali i composti dichetonici, i pirazoloni ed i

copulatori eterociclici, quali la 2,4-diamminopiridina,

come pure i solo sali.

Queste composizioni contengono, oltre ai precursori

Q. di coloranti per ossidazione, agenti riduttori e/oppure cd < antiossidanti, quali pi? particolarmente il solfito di

sodio, l'acido tioglicolico, l'acido tiolattico, il bisolfi- oCJ>

CD

to di sodio, l'acido ascorbico e 1'idrochinone. Questi 8

agenti sono presenti in quantit? comprese tra 0,05 e 1,5%

rispetto al peso totale della composizione. I precursori

dei coloranti per ossidazione possono essere utilizzati

nelle composizioni secondo l'invenzione a concentrazioni

comprese tra 0,001 e 5% in peso e preferibilmente tra 0,03

e 2% in peso in base al peso totale della composizione.

I copulatori possono anche essere presenti in quantit?

comprese tra 0,001 e 5% in peso e preferibilmente tra 0,015

e 2% in peso rispetto al peso totale della composizione.

Il loro pH ? preferibilmente tra 7 e 11,5, e viene regolato

mediante agenti alcalinizzanti definiti sopra.

Il procedimento di tintura delle fibre cheratiniche, in particolare dei capelli umani, utilizzando la rivelazione con un ossidante, consiste nell'applicare sui capelli la composizione tintoria comprendente contemporaneamente

un colorante secondo l'invenzione ed i precursori di coloranti, e nello sviluppare la colorazione mediante un agente

ossidante presente nella composizione tintoria oppure applicato sui capelli in un secondo tempo.

L'agente ossidante ? scelto preferibilmente tra

l'acqua ossigenata, il perossido di urea ed i persali.

Si utilizza in particolare una soluzione di acqua ossigenata a 20 volumi.

Dopo che si ? applicata sulle fibre cheratiniche

la composizione con l'agente ossidante, si lascia in riposo

per 10-50 minuti, preferibilmente tra 15 e 30 minuti, dopo

JACOBACClCATTA&SEPERANldi che si risciacquano le fibre cheratiniche, le si lava SAp.., eventualmente mediante uno shampoo e le si risciacqua nuovamente e si essicca.

Gli esempi seguenti sono destinati ad illustrare

1?invenzione (senza pertanto avere un carattere limitativo.

ESEMPIO DI PREPARAZIONE 1

Preparazione del cloridrato del 3- $ -(?,?-dietil)--amminoetilammino-4-nitroanisolo.

H_N-CH_CH_N

C_H NH-CH CH ,,?

HC1

*JH-CH_CH_N ,HC1

Q-Si aggiungono 0,25 moli (46 g) di 2,4-dimetossi-ni- t? < trobenzene in 140 mi di ?,?-dietiletilendiammina, quindi si ?c7d U

riscalda il mezzo di reazione per 4 ore a 110?C. Dopo OCD 00 o raffreddamento, lo si versa in 1,500 kg di acqua ghiaccia C_3

< ta. Si estrae il prodotto in questione mediante acetato di

etile. Nella soluzione di acetato di etile essiccata su

solfato di sodio, quindi raffreddata a 0?C, si aggiungono

con agitazione 50 mi di etanolo saturato con cloruro di

idrogeno gassoso. Il cloridrato del 3- ? -(N,N-dietil)-

-amminoetilammino-4-nitroanisolo precipita. Lo si asciuga,

lo si lava con etanolo e lo si ricristallizza in etanolo.

Dopo essiccazione sotto vuoto, esso fonde a 157?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C13H22N3?3C1

C% 51,40 51,37

H % 7,25 7,28

N% 13,84 13,91

0% 15,81 16,02

Cl% 11,70 11,83

ESEMPIO DI PREPARAZIONE 2

Preparazione del cloridrato del 3- ? -(N,N-dimetil)-

-amminopropilammino-4-nitroanisolo.

H N- (CH.) N

NH- (CH-) a:

a. o?

fc J

CJ CJ CJ

?et HC1

8 *

CH.

NH- (CH_) HC1

\ CH

Si aggiungono 0,05 moli (9,15 g) di 2,4-dimetossi-

-nitrobenzene a 30 mi di ?,?-dimetilpropilendiammina, quin?

di si riscalda la miscela di reazione per 4 ore a 110?C.

Dopo raffreddamentoyla si versa in 300 g di acqua

ghiacciata e si estrae con acetato di etile l'olio che

L'Ufiicljlu

? precipitato. Dopo essiccazione su solfato di sodio, la

fase di acetato di etile, raffreddata a 0?C, viene addizio?

nata con 10 mi di etanolo saturato con cloruro di idrogeno

gassoso.

Il cloridrato del 3~Y -(N,N-dimetil)-amminipropil-

ammino-4-nitroanisolo precipita. Lo si asciuga, si lava

con etanolo e si ricristallizza in etanolo. Dopo essiccazio?

ne sotto vuoto esso fonde con decomposizione a 204?C.

Analisi Calcolato per Trovato

J.Z ZVJ J J

C% 49,74 49,77

H % 6,91 7,03

N% 14,51 14,36

0% 16, 58 16,76

Cl% 12,26 12,45

ESEMPIO DI PREPARAZIONE 3

Preparazione del cloridrato del 2- /3 -(N,N-dietil)-

-amminoetilammino-5-nitroanisolo.

OCH. C2H5 C2H5 JACOBACCICASETTA&PERANI-

H2N- (CH2)2N NH- (CH2)2-N

->\

OCH. C2H5 C2H5

- OCH

NH- (CH2) 2-N

HC1 CH

-> 3

HC1

NO

2

Si introducono 0,05 moli {9,15 g) di 3,4-dimetossi-

-nitrobenzene in 30 mi di ?,?-dietiletilendiammina e si

riscalda la soluzione per 15 ore a 110?C. La miscela di

reazione raffreddata viene allora versata su 300 g di acqua

ghiacciata. Il prodotto atteso sotto forma di base

libera, precepita sotto forma di un olio che viene estratto

con acetato di etile. Si elimina sotto vuoto l'acetato

di etile. L'olio residuo viene posto in soluzione in 15 mi

di etanolo assoluto. Dopo aggiunta di 10 mi di etanolo

assoluto saturato con cloruro di idrogeno gassoso, si ottie?

ne un precipitato di cloridrato del 2-/3 -(N,N-dietil)ammi-JACOBACCICATSSETAPERANI-. noetilammino-5-nitroanisolo che, dopo ricristallizzazione 8Ap...

in etanolo a 85? ed essiccazione sotto vuoto a 60?C, fonde

con decomposizione a 230?C.

Analisi Calcolato per Trovato

13 22 3 3CI

C% 51,40 51,41

7,25 7,21

N% 13,84 13,90

0% 15,81 15,77,

Cl% 11,70 11,68

ESEMPIO DI PREPARAZIONE 4

Preparazione del cloridrato del 3- /3 -amminoetilam-

mino-4-nitrofenolo

OH

H2N-CH2-CH2NH2, H2O

-?

OH OH

CL

CfS < zn ? L3 -NH-CH2CH2NH2 NH-CH2CH2NH2, HC1 CJ C<_13 m 8< NO.

Si introducono 0,432 moli (75 g) di 3 cloro-4-nitro-

fenolo in 282 mi di etilendiammina, quindi si riscalda

il mezzo di reazione per 13 ore su bagnomaria bollente.

La soluzione raffreddata viene allora versata in 2,6 litri

di acqua ghiacciata addizionata con 1,09 litri di acido

cloridrico (d = 1,18). Dopo raffreddamento a -10?C per

alcune ore, il cloridrato del 3- ? ?amminoetilammino-4-ni-

trofenolo cristallizza. Esso viene asciugato, lavato con

una soluzione cloridrica 2N ghiacciata, quindi con etanolo.

Dopo ricristallizzazione in acqua, il prodotto essiccato

fonde con decomposizione ad una temperatura superiore a

260?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C8H12N3?3C1

C% 41,11 41,22

H% 5,14 5,11

N% 17,99 17,92

0% 20,55 20,44

cl% 15,20 15,38

ESEMPIO DI PREPARAZIONE 5

Preparazione del cloridrato di 2- ? -(N,N-di- (?

-idrossietil )-amminoetilammino-5-nitroanisolo.

BrCH_CH0Br CH^CH?Br

S0,H NH-CH?CH_Br

CHnCHo0H

? OCH

CH-CH-OH

/vi n CH_CH_OH CH_CH_OH

/ 2 2 / 2 2

NH-CH_CH?N NH-CH.CH_-N

2 2 \

CH_CH-OH CH2CH2OH

N02 , HC1

prima fase : preparazione del 2-N-benzensolfonil, N-? --bromoetilammino-5-nitroani5olo .

Questo composto viene ottenuto facendo reagire

in dimetilformammide verso 80?C, 1? ,2-dibromoetano con

o. il sale di calcio del 2-N-benzensolfinilammino-5-nitroani- cd < solo secondo il procedimento descritto nel brevetto franceri se 1.491.617. Questo prodotto fonde a 122?C. Oo seconda fase : preparazione del 2-N-bromoetilainmino-5-nitro- 8?? anisolo.

169 g (0,407 moli) della benzensolfonammide sostituita ottenuta secondo la fase precedente, vengono addizionati, poco per volta, con agitazione, in 500 mi di acido

solforico al 96%, mantenendo la temperatura fra 15 e 20?C.

Si mantiene il mezzo di reazione per 1 ora a questa temperatura, quindi lo si versa su 3 kg di ghiaccio triturato.

Il prodotto cristallizzato che precipita viene asciugato,

lavato con acqua ed essiccato sotto vuoto a 60?C. Esso

fonde a 118?C.

terza fase : preparazione del cloridrato del 2? fi -(N,N-

-di- ? '-idrossietil)-amminoetilammino-5-nitroanisolo.

In 110,4 g (1,05 moli) di dietanolammina preventiva?

mente riscaldata vicino a 100?C, si aggiungono poco per

volta in 25 minuti e con agitazione 41,3 g (0,15 moli)

di 2-N-? -bromoetilammino-5 - nitroanisolo. Dopo 1,5 ore

di riscaldamento a circa 100?C, si versa il mezzo di reazio?

ne in 400 g di soda normale ghiacciata^ quindi si estrae

il prodotto in questione con acetato di etile. Si elimina

sotto vuoto l'acetato di etile. L'olio rosso residuo viene

posto in soluzione in 120 mi di alcool assoluto. Dopo ag z Q. giunta di 50 mi di etanolo assoluto saturato con cloruro

< di idrogeno gassoso, si ottiene un precipitato di cloridra?

to di 2- ? -(?,?-di- ? '-idrossietil)amminoetilammino-5- C_D Og -nitroanisolo che, dopo ricristallizzazione in alcool a s 90? ed essiccazione sotto vuoto a 60?C su potassa^fonde

con decomposizione tra 168 e 170?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C33H21N3?5'HC1

C% 46,50 46,74

H% 6,60 6,62

N% 12,51 12,51

0% 23,82 23,65

Cl% 10,56 10,36

ESEMPIO DI PREPARAZIONE 6

Preparazione del cloridrato di 2- Y -(N,N-dimetil)

amminopropilammino-5-nitroanisolo.

OCH. CH.

^ H:

H2N- (CH2) 3-N NH- (CH2) -N

CH- ^ CH- CH-

CH.

CH.

NH- (CH_) -N

CH- c c? <1 tz < c?/sco ?_) o<m a Si introducono 0,4 moli {73,2 g) di 3,4-dimetossi-

-nitrobenzene in 220 mi di N,N-dimetilpropilendiammina

e si riscalda la soluzione per 12 ore a 115?C. La miscela

raffreddata ? allora versata in 2,2 kg di acqua ghiacciata.

Il prodotto atteso allo stato di base libera precipi?

ta sotto forma di un olio che viene estratto con acetato

di etile. Si elimina sotto vuoto l'acetato di etile. L'olio

rosso residuo viene portato in soluzione in 100 mi di etano?

lo assoluto. Dopo aggiunta di 100 mi di etanolo assoluto

saturati con cloruro di idrogeno gassoso }si ottiene un

precipitato di cloridrato di 2- Y -{N,N-dimetil)ammino-

propilammino-5-nitroanisolo che, dopo ricristallizzazione

in etanolo assoluto ed essiccazione sotto vuoto a 80?C,

fonde con decomposizione a 181?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C12H 20N3?3C1

C% 49,74 49,74

H% 6,91 6,96

N% 14,51 14,52

0% 16,58 16,48

Cl% 12,26 12,30

ESEMPIO DI PREPARAZIONE 7 cCE Q. Preparazione del S-nitro-^ F^N-dimetilamminoetil- c? < amminofenolo.

co OH tu

o? o NaOH

NH-C-0-CH_CH _C1

CN JS ? N0

NH-CH-CH-Br NH-CH_CH

prima fase : Preparazione del 1,3-N-/721-nitro-4'-idrossi)-

-fenil/-ossazolidin-2-one.

Si introducono, con agitazione, 0,02 moli (5,2 g)

di N-/?2'-nitro-4'-idrossi)fenil/-carbammato di (b -cloro-

etile (ottenuto secondo l'operazione descritta nell'esempio

No. 1 del brevetto francese 2.348.911) in 17 mi di soluzio?

ne sodica 2,36N a 20?C. Terminata l'aggiunta, si mantiene

il mezzo di reazione per 30 minuti a 20?C, quindi lo si

diluisce con 20 mi di acqua e lo neutralizza a 0?C mediante

una soluzione cloridrica. Il prodotto atteso precipi?

ta. Lo si asciuga, si lava con acqua e lo ricristallizza

in etanolo. Esso fonde a 170?C.

Analisi Calcolato per Trovato t?

C9H8N2?5 O c% 48,21 48, 36

CoJ H% 3,57 3,59

N% 12,50 12,63 s3

0% 35, 71 35,59

seconda fase : Preparazione del 3-nitro-4- (b -bromoetilammi-

nofenolo.

In 375 mi di acido cloridrico al 48% preventivamen?

te riscaldato a 90?C, si aggiungono in 10 minuti con agita?

zione 0,55 moli {125 g) di 1,3-?-?(2'-nitro-4'-idrossi)fe-

nil/-ossazolidin-2-one. Si mantiene il mezzo di reazione

per 30 a 90?C, quindi lo si filtra a caldo. Con il raffred?

damento del filtrato, il prodotto atteso precipita

sotto forma di bromidrato. Il bromidrato viene asciugato,

ripreso con agitazione in 500 mi di acqua per liberare

il 3-nitro-4- ? -bromoetilamminofenolo che viene asciugato,

lavato con acqua ed essiccato sotto vuoto. Dopo ricristal?

lizzazione in benzene, il prodotto fonde a 122?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C8H9N2?3Br

c% 36,78 36,95

H % 3,45 3, 49

N% IO,73 10, 80

0% 18,39 18, 24

Br% 30,65 30, 54

terza fase : Preparazione del 3-nitro-4-N,N-dimetilammino-

etilammino fenolo.

Si riscaldano per 20 minuti a 60?C 0,0766 moli

(20 g) di 3-nitro-4- (b -bromoetilammino? fenolo in 60 mi

di una soluzione acquosa di dimetilammina al 40%. Si versa

il mezzo di reazione in 300 mi di acqua ghiacciata, quindi

JACOBACCICAT&SETAPERANI-si neutralizza mediante acido acetico. Il prodotto at?

teso precipita. Lo si asciuga, si lava con acqua e si

ricristallizza in etanolo. Dopo essiccazione sotto vuoto,

esso a fonde a 151?C.

Analisi UdlLUlt?LU pei Trovato

C10H15N3?3

C% 53,33 53.48

H% 6,67 6,77

N% 18,67 18.48

0% 21^33 21, 34

ESEMPIO DI PREPARAZIONE 8

Preparazione del 3-nitro-4-(N,N-di-/?-idrossietil)-

-amminoetilamm?nofenolo .

OH

/ CH2CH2OH

HN

V CH2CH2OH

>Br

OH

CE

C*5

CH2CH2OH

j=4 NH-CH _CH CO ^

CH2CH2OH

CoJ o? o

Si portano per un'ora a 60?C 5,2 g (0,02 moli) di

3-nitro-4-N-/?>-bromoetilamminofenolo in 20 mi di dietano-

lammina. Si versa il mezzo di reazione in 100 g di acqua

ghiacciata, quindi si neutralizza la soluzione mediante

acido acetico. Dopo una notte a 0?C, si asciuga il prodotto

atteso che ? precipitato. Dopo lavaggio con un poco

di acqua ghiacciata, ed essiccazione sotto vuoto, il prodot?

to ? ricristallizzato in acetato di etile. Esso fonde a

115?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C12H19N3?5

C% 50, 52 50, 66

H% 6,67 6,74

NS 14,74 14,58

0% 28,07 28,10

ESEMPIO DI PREPARAZIONE^9

Preparazione del 3-/3-(N,N-dietil)amminoetilammino-

-4-n.itro-6-metilanisolo.

C1S0_2C 6,H4-CH

HSO-V/ VV_CH

^ 2H

H~N

NH-CH-CH

la fase: Preparazione del 3-N-p-toluensolfonilammino-4-ni-

tro-6-metilanisolo .

Ad una soluzione di 0,058 moli (10,6 g) di 3-ammino-

-4-nitro-6-metilanisolo in 60 mi di piridina, si aggiungono

poco per volta, con agitazione, tra 50 e 55?C, 0,096 moli

(18,3 g) di para-toluensolfocloruro. Dopo 3 ore di riscalda?

mento tra 50 e 55?C ,si versa il mezzo di reazione in 300

mi di acqua ghiacciata. Il prodotto atteso che preci?

pita viene asciugato, lavato con acqua, ricristallizzato

in dimetilformammide. Esso fonde a 211?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C15H16N2?5S <? C% 5 3,57 53,80

H% 4/80 cd 4,91

N% 8,33 8,45

0% 23,79 23,84 3? S% CJ 9,51 9 ,41 GJ <t 8 2a fase: Preparazione del 4-/N-p-toluensolfonil,N-(? -die-

tilamminoetil}-3-amminq7-4-nitro-6-metilaniso?o .

Si riscaldano con agitazione su bagnomaria bollen?

te 0,0353 moli (11,9 g) di 3-N-p-toluensolfonilammino-4-ni-

tro-6-metilanisolo in 50 mi di dimetilformammide addiziona?

ta di 2,8 g di calce viva. Si aggiungono poco per volta

0,075 moli (10,2 g) di 2-N,N-dietilammino-l-cloroetano .

Dopo 3 ore di riscaldamento, la miscela di reazione viene

versata in 200 mi di acqua ghiacciata. Il prodotto at?

teso cristallizza lentamente. Lo si asciuga, si lava

con acqua- Dopo essiccazione, lo si ricristallizza in etanolo. Esso fonde a 114?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C21H29N3?5S

C% 57,92 57,83

H% 6,71 6,72

N% 9,65 9,68

o% 18,37 18,28

S% 7,35 7, 29

3a fase: Preparazione del 3-? -(N.N-dietiD -amminoetilammino^ -nitro-e-metilanisolo.

0,021 moli (9,3 g) della paratoluensolfonammide

sostituita ottenuta nella fase precedente, vengono aggiunte

poco per volta, con agitazione, a 25 mi di acido solforico <cr al 96%, mantenendo sempre la temperatura tra 7 e 10?C. c? Terminata l'aggiunta, si mantiene l'agitazione per 5 ore a ? .

CJ

temperatura ambiente, quindi si versa il mezzo di reazione oCcJ 0Q in 200 mi di acqua ghiacciata. CaJ < Effettuando un raffreddamento, il mezzo di reazione

viene alcalinizzato per mezzo di una soluzione sodica 10N,

il prodotto atteso precipita sotto forma di un olio che

cristallizza rapidamente. Il prodotto viene asciugato,

lavato con acqua, essiccato e ricristallizzato in esano.

Esso fonde a 70?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C14H23N3?3

C% 59,76 59,64

H% 8,24 8,32

N% 14,94 14,75

0% 17,06 17,21

ESEMPIO DI PREPARAZIONE 10

Preparazione del cloridrato di 2-? -idrossi- Y-ammi-

nopropilammino-5-nitroanisolo .

+ NH_-CHo-CH0H-CH_NH

NH?CH--CHOH-CH~NH

*a?z cd <C <C_Dm CJ OD

8

NHCHoCH0H-CHoNH

, HC1

Si introducono 0,0164 moli (3 g) di 3,4-dimetossi-

-nitrobenzene in 0,177 moli (16 g) di 1,3-diammino-2-propa-?

nolo e si riscalda la miscela per 4 ore a 100-110?C. Dopo raffreddamento, si versa il mezzo di reazione in 90 mi di

acqua, quindi si asciuga e si lava con acqua il prodotto

atteso che ? precipitato allo stato di base libera. Questo

prodotto ? introdotto in 40 mi di soluzione cloridrica 2N.

Dopo 30 minuti di agitazione, si asciuga il cloridrato di

2- [?-idrossi-? -amminopropilammino-5-nitroanisolo e lo si

lava con alcool. Dopo ricristallizzazione in acqua questo

fonde a 227?C.

Analisi .. Calcolato per Trovato

C10H15?4N3'HC1

C% 43,24 43,28

H% 5,70 5,82

N% 15,13 15,16

z Cl% 12,79 13,04 ? c? < ESEMPIO DI PREPARAZIONE 11 co . Preparazione del 3-? -idrossi Y -amminopropilammino- C_5

C<J ??3 O

-4-nitroanisolo . <

NH,-CH5CH0H-CH-NH

NH-CH _-CH0H

2 1

CH?

Si introducono 0,0218 moli (4 g) di 2,4-dimetossi-

-nitrobenzene in 0,177 moli (16 g) di l,3-diammino-2-propa-

nolo e si riscalda la miscela per 3 ore tra 100 e 110?C.

Dopo raffreddamento, si versa il mezzo di reazione in 60 mi

di acqua. Il prodotto atteso precipita. Lo si asciuga, si

lava con acqua e lo si tratta con agitazione con 20 mi di

acido cloridrico 2N. Si asciuga il cloridrato di 3-^>-idrossi- y'-amminopropilammino-4-nitroanisolo e lo si lava con

alcool assoluto.

3 g del cloridrato citato precedentemente vengono

sciolti in 90 mi di acqua bollente. Si filtra a caldo per

eliminare un leggero prodotto insolubile, quindi si alcalinizza il filtrato con ammoniaca concentrata. Si asciuga il

3- ?-idrossi-V -amminopropilammino-4-nitroanisolo che? ?

precipitato, lo si lava con acqua e lo si essicca sotto

vuoto. Questo fonde a 178?C.

cr Analisi Calcolato per Trovato ed < C10H15?4N3

C% c 49,79 <o? ?

49,71

HI 6,22 o 6,29 C<J NI co?

17,43 17,24 s

ESEMPIO 1

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Cloridrato di 3-^ -dimetilammino propilammino-4-nitroanisolo 2 g

Cloridrato di 3-nitro?4-ammino-6-cloro--N-/3 -amminoetilanilina 0,6 g

Dibromidrato di 3-nitro-4-N1-metilammino-N-? -amminoetilanilina 0,515 g

Cellosize WP 03 2 g

Cloruro di cetil-dimetilidrossiet?lammonio 2 g

Ammoniaca a 22?B 2,5 g

Acqua q.b. 100 g

pH 8,5

Questa miscela applicata 25 minuti a 30?C su capel?

li naturalmente castano chiari impartisce, dopo risciacquo

e shampoo, una colorazione castana scura con riflessi rama?

ti .

ESEMPI0 2

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Cloridrato di 2-N-'f-dimetilamminopro-

pilammino-5-nitroanisolo 0,6 g

o.

3-nitro-4-N- ? -idrossietilamminofenolo 0,25 g

< ? 4 3-nitro-4-ammino-N-(? -idrossietilanilina 0,26 g ?<C<?.

2-N- ? -idrossietilammino-5-(4-N,N-di-/3- OCJ < oCO CJ

-idrossietilammino }-anilino-l,4-benzochinone 0,3 g

2-butossietanolo 10 g

Cemulsol NP4 12 g

Cemulsol NP9 15 g

Alcool oleico ossietilenato con 2 moli di

ossido di etilene 1,5 g

Alcool oleico ossietilenato con 4 moli di

ossido di etilene 1,5 g

Soluzione acquosa di trietanolammina al 20% 1 g

Acqua q.b.a 100 g

pH 8,7.

Questa miscela applicata per 30 minuti a 30?C su

capelli naturalmente bianchi al 90% conferisce loro, dopo

risciacquo e shampoo, una colorazione rosso-chiaro.

ESEMPIO 3

Si prepara la composizione seguente:

Cloridrato di 3-N-./5-amminoetilammino-4-

-nitroanisolo 0,4 g

(3-?????-4-?-/? -idrossietilammino)-fenossie-

tanolo 0,5 g

Dibromidrato di 3-nitro-4-N'-metilammino-N-

-amminoetilanilina 0,63 g

2-butossietanolo 6 g z <??C Laurammide 1,5 g s? <? [=<< Acido laurico 1 g Idrossietilcellulosa 5 g oCJ s CoJ Monoetanolammina 2 g <1

Acqua q.b.a 100 g

pH 10.

Questa miscela applicata per 20 minuti a 25?C su

capelli decolorati bianchi conferisce loro dopo risciacquo

e shampoo una colorazione castana ramata rossa.

ESEMPIO 4

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Cloridrato di 3-N-^S-amminoetilammino-4-

-nitroanisolo 0,40 g

(3-nitro-4-/fi -idrossietilammino)fenil,?--idrossipropiletere 0,935 g

Dicloridrato di 3-nitro-4-N 1-,^-amminoetilammino-N-di-^ -idrossietilanilina 0,605 g

3-nitro-4-N->S -idrossietilammino-6-cloroa?

nilina 0,525 g

2-butossietanolo 10 g

Alfol C 8 g

16/18

Cera di lanetta E 0,5 g

Cemulsol B 1 E

Dietanolammide oleica 1,5 g

Soluzione acquosa di trietanolammina al

o.

20% in peso 1 g

< Acqua q.b.a 100 g V)

pH 7. <

OC_D Detta miscela applicata per 30 minuti a 28?C su <

capelli naturalmente bianchi al 90%, conferisce loro, dopo

risciacquo e shampoo, una tonalit? castana rosso-ramata.

ESEMPIO 5

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Cloridrato di 3-/& -dietilamminoetilammino--4-nitroanisolo 0,26 g

Tetraamminoantrachinone 0,3 g

3-nitro-4-ammino-6-metil-N-^ -idrossietilanilina 0,15 g

flHOJ, Propilenglicol 10 g

CarbopoJ S34 2 g

Ammoniaca a 22?B 4 g

Acqua q.b.a 100 g

pH 5,8.

Questa miscela applicata per 30 minuti a 28?C su

capelli decolorati bianchi conferisce loro dopo risciacquo

e shampoo una colorazione bionda dorata.

ESEMPIO 6

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Cloridrato di 3-N-/S -amminoetilammino-4-

-nitroanisolo 0,8 g <ccs.

Q. (3-N-metilammino-4-nitro)-fenossietanolo 0,11 g c?

3-nitro-4-ammino-N-/6-idrossietilanilina 0,51 g

Tetraamminoantrachinone 0,1 g

S

2-butossietanolo 10 g

Cellosize WP 03 2 g

Cloruro di cetildimetilidrossietilammonio 2 g

Soluzione acquosa di trietanolammina al 20% 1 g

Acqua q.b. a 100 g

pH 7,2.

Questa miscela applicata per 25 minuti a- 28?C su

capelli naturalmente bianchi al.90%, conferisce loro dopo

risciacquo e shampoo una colorazione castana media con

riflessi dorati.

ESEMPIO 7

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Cloridrato di 3-N-^ -amminoetilammino-4-

-nitroanisolo 1.2 g

N, N 1-di-/5 -idrossietil-4-ni tro-ortof enilen-

diammina 0,8 g

Dibromidrato di 3-nitro?4-N 1-metilammino-

-N-/6-amminoetilanilina 0,5 g

Etanolo a 96? 10 g

Alfol C , 8 g

16/18

Cera di lanetta E 0,5 g

Cemulsol B 1 g <orc Dietanolammide oleica 1.5 g bd

Soluzione acquosa di trietanolammina al 20% 2 g < Acqua q.b. a 100 g CuJ a? u pH 9,5. <

Questa soluzione applicata per 20 minuti a 28?C

su capelli decolorati al giallo paglierino conferisce loro

dopo risciacquo e shampoo una colorazione castana ramata.

ESEMPIO 8

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Cloridrato di 2-,A -(N,N-dietilamminoetil)-

ammino-5-ni troanisolo 1.1 g

Cloridrato di 3-nitro-4-ammino-6-cloro-N-

-yfl -amminoetilanilina 0,5 g

Tetraamminoantrachinone 0,5 g

Etanolo a 96? 10 g

Laurammide 1,5 g

Acido laurico 1 g

Idrossietilcellulosa 5 g

Monoetanolammina 2 g

Acqua q.b. a 100 g

pH 10.

Questa miscela applicata per 25 minuti a 30?C su

capelli naturalmente bianchi al 90% conferisce loro, dopo

risciacquo e shampoo, una colorazione castana chiara con

riflessi ramati.

ESEMPIO 9

? Si prepara la composizione tintoria seguente:

Cloridrato di S-^-dimetilamminopropilam-CJ

mino-4-nitro-anisolo 0,05 g o ? S

3-nitro-4-ammino-6-metilfenolo 0,055 g

3-nitro-4-N '-metilammino-N,N-di-/5 -idros-

sietilanilina 0,1 g

2-butossietanolo 6 g

Laurammide 1,5 g

Acido laurico 1 g

Idrossietilcellulosa 5 g

Monoetanolammina 2 g

Acqua q.b. a 100 g

pH 10.

Questa miscela applicata per 30 minuti a 28?C su

capelli decolorati, conferisce loro dopo risciacquo e sham?

poo una colorazione bionda dorata.

ESEMPIO 10

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Cloridrato di 3-N-/S -amminoetilammino-4-

-nitrofenolo 0,4 g

Dicloridrato di 3-nitro-4-N'-? -amminoeti1-

ammino-N,N-di-/5-idrossietililanilina 0,2 g

3-nitro-4-N-/^-idrossietilamminofenolo 0,09 g

Propilenglicol . 10 g

Carbossimetilcellulosa 2 g <cr Laurilsolfato di ammonio 5 g

Soluzione acquosa di trietanolammina al 20% 1,2 g <? Acqua q.b. a 100 g oCJ ? s pH 6,5.

Questa miscela applicata per 25 minuti a 30?C su

capelli naturalmente bianchi al 90%, conferisce loro, dopo

risciacquo e shampoo, una colorazione ramata chiara.

ESEMPIO 11

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Cloridrato di 3-nitro-6-N-y$ -amminoetilam-

minoanisolo 0,25 g

Dibromidrato di 3-nitro-4-N'-metilammino-

-N-y? -amminoetilanilina 0,23 g 3-nitro-4-ammino-6-metil-N-/5 -idrossietilanilina 0,15 g

Alfol C 8 g

16/18

Cera di lanetta E 0,5 g

Cemulsol B 1 g

Etanolammide oleica 1,5 g

Soluzione acquosa di trietanolammina al 20% 1 g

Acqua q.b. a 100 g

pH 7,3.

Questa miscela applicata per 25 minuti a 30?C su

capelli naturalmente bianchi al 90%, conferisce loro una

colorazione castana chiara con riflessi rosso-ramati. ?C

ESEMPIO 12

< Si prepara la composizione tintoria seguente: < (? Cloridrato di 3-nitro-6-N-^ -(di-/S ?-idros- C_3

2 sietil)-amminoetilamminoanisolo 0,16 g

3-nitro-4-N '-metilammino-N-di-yS-idrossietilanilina 0,2 g

3-nitro-4-N-/fi -idrossietilamminofenolo 0,1 g

Etanolo a 96? 10 g

Dietanolammidi di acidi grassi di copra 2,2 g

Acido laurico 0,8 g

Monoetere etilico di etilenglicol 2 g

Monoetanolammina 1 g

Acqua q.b. a 100

pH 7,6.

Questa miscela applicata per 25 minuti a 28?C su capelli decolorati al bianco, conferisce loro, dopo risciacquo e shampoo, una colorazione castano-rosso-ramata.

ESEMPIO 13

Si prepara la composizione tintoria seguente: Cloridrato di S-N-^ -amminoetilammino-^--nitroani solo 0,7 g 3-nitro-4-ammino-6-metil-N-yS -idrossietilanilina 0,233 g 3-nitro-4-ammino-N-^ -idrossietilanilina 0,97 g Cloridrato di P-nitro-N-^ -amminoetilanilina 0,5 g Cemulsol NP4 12 g Cemulsol NP9 15 g Alcool oleico ossietilenato con 2 moli di

ossido di etilene 1,5 g Alcool oleico ossietilenato con 4 moli

di ossido di etilene 1,5 g Soluzione acquosa di trietanolammina al 20% 1 g Acqua q.b. a 100 g pH 7,5.

Questa miscela applicata per 25 minuti a 30?C su capelli decolorati al giallo paglierino, conferisce loro dopo risciacquo e shampoo una colorazione rossa intensa.

ESEMPIO 14

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Parafenilen-diammina 0,15 g

Resorcina 0,08 g

Meta-amminofenolo 0,04 g

Orto-amminofenolo 0,030 g

Dicloridrato di (2,4-diammino)-fenossi-

etanolo 0,042 g

3-nitro-4-ammino-6-metil-N- ? -idrossi-

etilanilina 0,11 g

Cloridrato di 3-N- -amminoetilammino-

-4-nitroanisolo 0,6 g <at:

? Carbopol 934 1,5 g cO < Etanolo a 96? 11 ?4 g

2-butossi-etanolo 5 g C<J CD

Bromuro di trimetilcetilammonio 1 8

Trilon B 0,1 g

Acido tioglicolico 0,2 g

Ammoniaca a 22?B 10 g

Acqua q.b.a. 100 g

pH 10

Al momento dell'impiego, si aggiungono 100 g di

acqua ossigenata a 20 volumi. Questa miscela applicata

per 30 minuti a 28?C su capelli naturalmente bianchi al

90% conferisce loro, dopo risciacquo e shampoo, una colora

zione castana scura con riflessi dorati.

ESEMPIO 15

Si prepara la composizione tintoria seguente:

3-nitro-4-N ,N-dimetilamminoetilammino-

fenolo 0,7 g

Alfol C /

16 18

Cera di lanetta E 0,5 g

Cemulsol B 1 g

Dietanolammide oleica 1,5 g

Soluzione acquosa di monoetanolammina

al 20% 1 g

Acqua q.b.a. 100 g

CL

pH 9.

Questa soluzione tintoria applicata per 25 minuti co ? sw a 28?C su capelli decolorati al bianco conferisce loro, CJ os dopo risciacquo e shampoo, una colorazione mandarino. oc

ESEMPIO 16

Si prepara la composizione tintoria seguente:

3-nitro-4-N jN-dimetilamminoetilammino-

fenolo 0,7 g

Dicloridrato di 3-nitro-4-N1-? -ammi-

noetilammino-N,N-di- ? -idrossietil-

anilina 0,605 g

Cloridrato di 3-N-? -amminoetilammino-

-4-nitroanisolo 0,4 g

Etanolo a 96? 5 g

Alfol C / 8 g

16 18

Cera di lanetta E 0,5 g

Cemulsol B 1 g Dietanolammide oleica 1,5 g

Soluzione acquosa di monoetanolammina

al 20% 1 g

Acqua q.b.a. 100 g

pH 8,3.

Questa miscela applicata per 30 minuti a 30?C su

capelli naturalmente bianchi al 90% conferisce loro, dopo

risciacquo e shampoo, una colorazione castana chiara rosso <crt ramata. ea < Gli esempi che seguono sono destinati ad illustrare

<znXm altre composizioni secondo l'invenzione. In ogni caso vengo OC_3

< CO

no citate le sfumature secondo Munsell su capelli colorati

o naturalmente bianchi al 90%, dopo applicazione delle

composizioni sui capelli nelle condizioni illustrate prece?

dentemente .

ESEMPIO 17

Cloridrato di 3-N-?>-amminoetilammino-

-4-nitroanisolo 0,1 g

2-butossietanolo 10.. g

Nonilfenolo con 4 moli di ossido di etilene 12 g

Nonilfenolo con 9 moli di ossido di etilene

15 g

Alcool oleico ossietilenato con 2 moli

di ossido di etilene 1,5 g

Alcool oleico ossietilenato con 4 moli

di ossido di etilene 1,5 g

Soluzione acquosa di monoetanolammina

al 20% 1 g

Acqua q.b.a. 100 g

pi! 10.

Su capelli decolorati: 5,5 Y 8/6.

Su capelli naturalmente bianchi al 90%: 5,5 Y 6/4.

ESEMPIO 18

Cloridrato di 3-N- ? -amminoetilamminog a. -4-nitrofenolo 0,2 g ?3

< 2-butossietanolo io g crt .

C3 Dietanolammidi di acidi grassi di copra 2,2 g Co <zJ 03 Acido laurico 0,8 g 8

Monoetere etilico dell'etilenglicol 2 g

Monoetanolammina 1 g

Acqua q.b.a. 100 g

pH 6,8.

Su capelli decolorati: 6,5 Y 8,5/8.

Su capelli naturalmente bianchi al 90%: 6,5 Y 6,5/6.

ESEMPIO 19

Cloridrato di 3- -dietilamminoetilam-

mino-4-nitroanisolo 1 g

Etanolo a 96? 10 g

Alfol C / 8 g

16 18

Cera di lanetta E 0,5 g

Cemulsol B 1 g

Dietanolammide oleica 1,5 g

Soluzione acquosa di monoetanolammina

al 20% 0,5 g

Acqua q.b.a. 100 g

pH 7,7.

Su capelli decolorati: 7 Y 8/9.

Su capelli naturalmente bianchi al 90%: 7 Y 6,5/6

ESEMPIO 20

Cloridrato di 3- ^ -dimetilamminopropil-

ammino-4-nitroanisolo 0,4 g

<S.cri 2-butossietanolo 10 g Idrossietilcellulosa

Cloruro di cetildimetilidrossietilammonio g

Soluzione acquosa di trietanolammina

al 20% g

Acqua q.b.a 100 g

pH 8

Su capelli decolorati: 7 Y 8/10.

Su capelli naturalmente bianchi al 90%: 7 Y 7/6

ESEMPIO 21

Cloridrato di 3 nitro-6-N-? -animino

etilamminoanisolo 0,55 ?

2-butossietanolo 10 g

Carbossimetilcellulosa 2 g

Laurilsolfato di ammonio 5 g

Soluzione acquosa di monoetanolammina

al 20% 2 g

Acqua q.b.a. 100 g

pH 9,5.

Su capelli decolorati: 7 Y 8/13.

Su capelli naturalmente bianchi al 90%: 7 Y 6,5/8.

ESEMPIO 22

Cloridrato di 3-nitro-6-N- ? -ammino-CL

etilamminoanisolo 0,05 g

< 2-butossietanolo h-<

6 g

C? a*> LJ

Laurammide 1,5 g

C_D OD

Acido laurico 1 g COJ < Idrossietilcelluiosa 5 g

Monoetanolammina 2 g

Acqua q.b.a. 100 g

pH 10,4

Su capelli decolarati: 7 Y 8/6.

Su capelli naturalmente bianchi al 90%: 7 Y 7/4.

ESEMPIO 23

Cloridrato di 2-N,N-dietilamminoetil-

-5-nitroanisolo

0,705 g 2-butossietanolo 10 g

Dietanolammidi di acidi grassi di copra 2,2 g

Acido laurico 0,8 g

Monoetere etilico dell1etilenglicol 2 g

Monoetanolammina 1 g

Acqua q.b.a. 100 g

pH 6,6.

Su capelli decolorati: 7,5 Y 8/10.

Su capelli naturalmente bianchi al 90%: 7,5 Y 6/6.

ESEMPIO 24

Cloridrato di 2- Y -N,N-dimetilammino-

propilammino-5-nitroanisolo 1 g

Etanolo al 96% io g

Cemulsol NP4 12 g

Cemulsol NP 9 15 g

Alcool oleico ossietilenato con 2 moli

di ossido di etilene 1.5 g

JACOBACCICASTTAE&PERANI-Alcool oleico ossietilenato con 4 moli

di ossido di etilene 1.5 g

Soluzione acquosa di trietanolammina

al 20% 2 g

Acqua q.b.a. 100 g

pH 8.

Su capelli decolorati: 7,5 Y 8,5/14.

Su capelli naturalmente bianchi al 90%: 7,5 Y 6/8.

ESEMPIO 25

Cloridrato di 2- ^ -(?,?-di-^ '-idrosdietil )-amminoetilammino-5-nitroanisolo 2 g

2-butossietanolo 10 g Idrossietilcellulosa g

Cloruro di cetildimetilidrossietilammonio

Soluzione acquosa di monoetanolammina

al 20% 2,5 g

Acqua q.b.a. 100 g

pH 9.

Su capelli decolorati: 7,5 Y 8/13.

Su capelli naturalmente bianchi al 90%: 7,5 Y 6/8.

oc ESEMPIO 26 a) Si prepara la composizione tintoria seguente: ? ?* CJ

Cloridrato di 3-N- fi -amminoetilammino- oo cQo -4-nitroanisolo 0,258 g <u

Cloridrato di 3-N,N-dietilamminoetilammino-4-nitroanisolo 0,305 g

2-metilresorcina 0,20 g

Meta-amminofenolo 0,08 g

Dicloridrato di 2,4-diamminofenil- fi --idrossipropiletere 0,09 g

Para-fenilendiammina 0,105 g

Nonilfenolo ossietilenato con 4 moli di

ossido di etilene 12 g

55

S Nonilfenolo ossietilenato con 9 moli di

ossido di etilene 12 g Alcool oleico con 2 moli di ossido di

etilene 1,5 g Alcool oleico con 4 moli di ossido di

etilene 1,5 g Propilenglicol 6 Trilon B 0,12 g Ammoniaca a 22?B 11 g Acido tioglicolico 0,6 g Acqua q.b.a. 100 g pH 10.

Al momento dell'impiego, si aggiungono 100 g di acqua ossigenata a 20 volumi.

Questa miscela applicata per 25 minuti a 30?C su capelli naturalmente bianchi al 90% conferisce loro, dopo risciacquo e shampoo, una colorazione grigio-blu con riflessi metallici.

ESEMPIO 27

Si prepara la composizione tintoria seguente: 3-nitro-4-N,N-di- ? -idrossietilamminoetilammino-fenolo 0,41 g Monocloridrato di 3-N,N-dimetilamminoetilammino-4-nitroanisolo 1,34 g Dicloridrato di 3-nitro-4-N ? -ammi-56.

\ noetilammino-N,N-di-^ -idrossietilanilina 0,26 g

3-nitro-4-ammino-6-metil-N- fi -idrossietila?

nilina 0,1 g

Cellosize WPO 3 2 g

Cloruro di cetildimetilidrossietilammonio 2 g

Soluzione ammoniacale al 5% 5 g

Acqua q.b. a 100 g

pH 8.

Questa miscela applicata per 15 minuti a 30?C su

capelli naturalmente bianchi al 90% conferisce loro, dopo

risciacquo e shampoo, una colorazione castana media ramata.

ESEMPIO 28

cr Si prepara la composizione tintoria seguente:

c? <C 3-& -(N,N-dietil)-amminoetilammino?4-nitro?

co ? -6-metilanisolo 0,15 g

Co <_?3 3-nitro-4-N-^-idrossietilammino-fenil- 8 -fi -idrossipropiletere 0,10 g

Dicloridrato di 3-nitro-4-N'-fi ?-amminoetilam-

mino-N,N-di-fi -idrossietilanilina 0,135g

2-butossietanolo 10 g

Dietanolammidi di acidi grassi di copra 2,2 g

Acido laurico 0,8 g

Monoeteretilico dell1etilenglicol 2 g Monoetanolammina 1 g ^Ufficialem

Acqua q.b. a 100 g

pH 7.

Questa miscela applicata per 30 minuti a 30?C su capelli decolorati conferisce loro, dopo risciacquo e shampoo, una colorazione nocciola.

ESEMPIO 29

Si prepara la composizione tintoria seguente:

3-/5 -(?,?-dietil)-amminoetilammino-4-nitro--6-metilanisolo 0 ,805g

2-butossi etanolo 10 g

Alfol C , 8 g

16/18

Cera di lanetta E 0,5 g

Cemulsol B 1 g

Dietanolammide oleica 1,5 g

Q. Ammoniaca al 5% 0,35 g cd <c Acqua q.b. a 100 g 5? ^

-C ? CJ

pH 8,5. CJ ?? s Questa miscela applicata per 20 minuti a 25?C su p

capelli decolorati conferisce loro, dopo risciacquo e shampoo, una colorazione gialla molto intensa.

ESEMPIO 30

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Cloridrato di 2-/6 -idrossi-y -amminopropilammino-5-nitroanisolo 0,3 g

S-nitro-ii-N-^ -idrossietilamminofenolo 0,2 g

3-nitro-4-N 1-metilammino-N,N-di-^?-idrossietilanilina 0,5 g

Propilenglicol 10 g

Idrossietilcellulosa 2 g

Cloruro di cetil-dimetilidrossietilammonio 2 g

Soluzione di trietilammina a 20% 1 g

Acqua q.b. a 100 g

pH 7,6.

Questa miscela applicata per 30 minuti a 30?C su

capelli naturalmente bianchi al 90% conferisce loro, dopo

risciacquo e shampoo, una colorazione bionda ramata.

ESEMPIO 31

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Cloridrato di 2-yS -idrossi-Y'-amminopropilam-Q. mino-5-nitroanisolo 0,2 g c4

< Idrossietilcellulosa 2 g

CJ

Laurilsolfato di ammonio 5 g CCJJ ? acj Etanolo a 96? 10 g <

Acqua q.b. a 100 g

pH 7,4. r

Questa miscela applicata per 30 minuti a 28?C su

capelli decolorati, conferisce loro, dopo risciacquo e

shampoo, una colorazione 5,5 Y 8,5/8 secondo la notazione

di Munsell.

ESEMPIO 32

Si prepara la composizione tintoria seguente:

3-? -idrossi-?"-amminopropilammino-4-ni-

troanisolo 0,36 g 2-butossietanolo 5 g

Dietanolammidi di acidi grassi di copra 2,2 g

Acido laurico 0,8 g

Monoetere etilico dell'etilenglicol 2 g

Monoetanolammina 0,5 g

Acqua q.b. a 100 g

pH 8,9.

Questa miscela applicata per 25 minuti a 28?C su

capelli decolorati, conferisce loro, dopo risciacquo e

shampoo, una colorazione 6,0 Y 8/10 secondo la notazione

di Munsell.

ESEMPIO 33 IX Si prepara la composizione tintoria seguente: c? < Cloridrato di 3-/3 -amminoetilammino-4-nitro- m a? cj anisolo 0,238 g uo co s Cloridrato di 3-^? -dietilamminoetilammino-

-4-nitroanisolo 0,305 g

2-metilresorcina 0,2 g

Meta-amminofenolo 0,08 g

Dicloridrato di ^(2,4-diammino)-fenily7-^ -

-idrossipropiletere 0,09 g

Parafenilendiammina 0,105 g

Nonilfenolo ossietilenato con 4 moli di os?

sido di etilene . 12 g

Nonilfenoloossietilenato con 9 moli di os

sido di etilene 12 g

Alcool oleico con 2 moli di ossido di etilene 1,5 g

Alcool oleico con 4 moli di ossido di etilene 1,5 g Propilenglicol 6 g

Acido etilendiamminotetraacetico 0,12 g

Ammoniaca a 22? B 11 g

Acido tioglicolico 0,6 g

Acqua q.b. a 100 g

pH 10.

Al momento dell'impiego si aggiungono 100 g di

acqua ossigenata a 20 volumi. Questa miscela applicata

per 20 minuti a 30?C su capelli naturalmente bianchi al

95?>, conferisce a loro, dopo risciacquo e shampoo una coloracione grigio-cenere.

Gli esempi di riferimento che seguono sono destinali ad illustrare la preparazione di coloranti nitrati

utilizzati nelle composizioni secondo l'invenzione in associazione con i coloranti di formula (I). JACOBACCICAETTAS&PERANI-SAp...

ESEMPIO 34

Si prepara la composizione tintoria seguente:

Parafenilendiammina 0,15 g

Keta-amninofenolo 0,06 g

orto-amminofenolo

Etere (2-ammino-4-N-B-idrossieti1-ammino-:)-fenil-B-idrossipropilico

3-nitro-4-ammino-6-metil-N-S-idrossietilanilina 0,11 g

Clorldrato di 3-N-B-amminoetilamnino-4-r.itroanisolo 0,6 g

Carbopol 934 1,5 g

Etanolo a 96? 11 g

2-3utossietanolo 5 g

Bromuro di trimetilcetilammonio 1 g

Trilon B 0,1 g

Acido tioglicolico 0,2 g

Ammoniaca a 22?B 10 g

Acqua q.b.a 100 g

<<kX? QU_ pH 10

ttS Al momento dell'impiego, si aggiunge un peso uguale 1=4 g? di acqua ossigenata a 20 volumi. Questa miscela applicata CuJ mo per 30 minuti su capelli naturalmente bianchi al 90%, CJ < conferisce loro, dopo risciacquo e shampoo, un colore

castano con riflessi dorati.

ESEMPIO DI RIFERIMENTO 1

Preparazione del (3-nitro-4-N-)&-idrossietilammino)--fenil-^ -idrossipropiletere?

0-CH-.-CH0H-CH

C1CH,CH0H-CH

NH-CH-CH-OH -CH_CH _OH

Una soluzione di 0,2 moli (39,6 g) di 3-nitro-4--N-/S-idrossietilammino -fenolo in 104 mi di soluzione sodica 2,3 N (0,24 moli) viene preventivamente riscaldata in

vicinanza di 100?C, quindi si aggiungono 0,24 moli (22,7

g) di l-cloro-2-propanolo. Dopo avere mantenuto il mezzo

di reazione su bagnomaria bollente per 2 ore, lo si addiziona di 12 mi di soluzione sodica 10 N e 0,12 moli (11,34

g) di l-cloro-2-propanolo. Si mantiene ancora il riscaldamento su bagnomaria bollente per 2 ore. Dopo raffreddamento

a 0?C, si alcalinizza il mezzo sino a pH 9 mediante una

soluzione sodica. Il prodotto atteso cristallizza, lo si

asciuga, si lava con una soluzione sodica normale, quindi

con acqua. Dopo essiccazione sotto vuoto a 60?C, esso fonde

a 118?C. Dopo una ricristallizzazione in etanolo ed una ricristallizzazione in acetato di etile, esso fonde a 122?C.

Analisi Calcolato per Trovato

11 16 2U5

C%

51,56 51, 73 JACOBACCICATTA&SEPERAN!-H % 6,29 6,24

N% 10,93 IO, 82

0% 31,22

31,15

ESEMPIO DI RIFERIMENTO 2

Preparazione del (3-nitro-4-/?-amminoetilammino)-fenossietanolo.

CH.OH

0-CHnCH_0H

NH-CH2CH 2NH2

la fase: Preparazione del (3-nitro-4-cloro)-fenossietanolo.

Si sciolgono 2,5 moli (434 g) di 4-cloro-3-nitroa. fenolo in 1300 mi di dimetilformammide preventivamente cd < < d riscaldata a 70?C. A questa soluzione si aggiungono 3 moli

LcJri G

di potassa in polvere (210 g di potassa all'80%) quindi, UJ O3 C<J mantenendo la temperatura a 70?C, si introducono in 30

minuti, con agitazione, 3 moli (534 g) di bromidrina del

glicol. Terminata l'aggiunta, si mantiene il mezzo di rea?

zione per 1 ora a 70?C. Si aggiungono allora una mole di

potassa ?n polvere (70 g di potassa all'80%) ed una mole

di bromidrina del glicol (178 g). Dopo 1 ora di riscalda?

mento, si aggiungono nuovamente una mole di potassa ed

una mole di bromidrina del glicol. Si prosegue ancora il

riscaldamento per 1 ora, quindi il mezzo di reazione raf?

freddato viene versato in 7,5 litri di acqua ghiacciata.

Il prodotto atteso precipita. Esso viene asciugato, accura?

tamente lavato con una soluzione sodica 3N, quindi con

acqua. Dopo essiccazione sotto vuoto esso fonde a 96?C.

2a fase: Preparazione del (3-nitro-4-y8-amminoetilammino)-

-fenossietanolo .

Si riscaldano a riflusso per 1 ora 0,4 moli (87

g) di (3-nitro-4-cloro)-fenossietanolo in 225 mi di etilen-

diammina. Si versa il mezzo di reazione raffreddato in

500 g di acqua ghiacciata. Si alcalinizza la soluzione

sino a pH 10 mediante una soluzione sodica 10N. Il prodotto

atteso cristallizza. Esso viene asciugato, lavato con acqua

fredda, essiccato sotto vuoto a 50?C. Esso fonde a 110?C. Ccc. Dopo ricristallizzazione in etanolo, esso fonde a 112?C. ed

Analisi Calcolato per Trovato <in?c^o o C10H15N3?4 ou c C% 49,78 49,86 CD acj < H% 6,27 6,32

N% 17,42 17, 35

0% 26,53 26,41

ESEMPIO DI RIFERIMENTO 3

Preparazione del cloridrato di /2,4-diammino7-fenil-

~?>-idrossipropiletere.

O-CH--CH0H-CH

? NHCOCH C1CH ?CHOHCH 'JHCOCH

'0M

O-CH^-CHOH-CH

Alcool, Zn, C1NH

NHCOCH

0-CH_CHOH-CH

2HC1

la fase: Preparazione del (2-acetilammino-4-nitroJ-fenil-^ --idrossipropiletere . <?C Si portano su bagnomaria bollente, con agitazione, od

0,5 moli (117 g) di sale di potassio del 4-nitro-2-acetilam-CJ

minofenolo in 300 mi di dimetilformammide. La miscela viene CJ s s addizionata con 0,5 moli (47,25 g) di l-cloro-2-propanolo.

Mantenendo il riscaldamento, si aggiungono ogni 2 ore,

in quattro riprese, ogni volta 0,5 moli (47,25 g) di 1-cloro-2-propanolo e 0,25 moli (34,5 g) di carbonato di potassio. Dopo 10 ore di riscaldamento, si versa il mezzo di

reazione in 1500 mi di acqua ghiacciata. Si asciuga il

prodotto atteso che ? precipitato. Lo si lava con una soluzione sodica 0,5N, quindi con acqua. Dopo essiccazione

sotto vuoto a 60?C, esso fonde a 123?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C11H14N2?5

c% 51,96 52, 18

H% 5,55 5,60

N% 11,02 11,22

0% 31,47 31, 44

2a fase: Monocloridrato di {2-acetilammino-4-animino)-fenil-

-?>-idrossipropiletere-

A 70 mi di soluzione idroetanolica (60 mi di C H -2 5

0H/10 mi di H^O) si aggiungono 1,5 g di cloruro di ammonio

e 37,5 g di zinco in polvere e si porta preventivamente

sotto agitazione questa miscela a riflusso. Si aggiungono

allora 0,048 moli (12,2 g) di (2-acetilammino-4-nitro)fenil-

Q_ -? -idrossipropiletere regolando l'aggiunta in modo da ?5

< mantenere il riflusso senza riscaldamento. Terminata l'ag ?< c*o C_3 giunta, si mantiene il riflusso per 10 minuti, si filtra

oCJ all'ebollizione su 5 mi di etanolo addizionato di 5,1 mi <c

di acido cloridrico al 36% raffreddato a -20?C. Il prodot?

to atteso precipita sotto forma di monocloridrato. Lo si

asciuga, si lava con un po' di etanolo ghiacciato e lo

si essicca sotto vuoto a 50?C. Esso fonde con decomposizio?

ne tra 220 e 225?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C11H16N2?3'HC1

C% 50,67 50, 82

H% 6,57 6,61

N% 10,74 IO, 82

0% 18,41 18,59

Cl% 13,60 \ 13,58

3a fase: Preparazione del cloridrato di (2,4-diammino)-fenil-

-^ -idrossipropiletere.

In 80 mi di etanolo saturati con cloruro di idrogeno gassoso e addizionati di 25 mi di acido cloridrico a

36%, si sciolgono a riflusso 0,109 moli (28,4 g) di monoclo-

ridrato di (2-acetilammino-4-ammino)-fenil-yS -idrossipropiletere. Si riscalda la miscela di reazione per 1,5 ore a

riflusso. Per raffreddamento, il prodotto atteso precipita

sotto forma di dicloridrato . Si asciuga il prodotto, lo

si lava con un po* di alcool assoluto e lo si essica sotto

vuoto a 50?C. Esso fonde con decomposizione tra 215 e 220?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C9H14N2?2' 2HC1

C% 42,36 42,27

6,32 6, 33

N % 10,98 10,9 6

0% 12,54 12, 55

Cl% 27,79 27, 62

ESEMPIO DI RIFERIMENTO 4 JACOBACCICASETTASPEDANI-.

Preparazione del (2-ammino-4-N-f?-idrossieti laminino)-feni 1-8-

idrossipropiletere .

OK O-CH2CHOHCH3

NHCOCH NHCOCH

C1CH-CH0HCH Alcool Zn, C1NH

NO

2

0-CH2-CH0H-CH3 O-CH rCH0H-CH3

NHCOCH. ,Cl-C-0-CHoCH.,Cl NHCOCH3

V I"

NH_ NH-C O-CH2CH3

II

0

0-CH2-CH0H-CH3

KOH NH2

- ?

NiH-CH2-CH2OH

la fase: Preparazione del (2-acetilammino-4-nitro)-fenil-D-

idrossipropiletere .

Si portano su bagnomaria bollente, con agitazione,

0,5 moli (117 g) di sale di potassio di 4-nitro-2-acetilam-

minofenolo in 300 mi di dimetilformammide. La miscela

viene addizionata di 0,5 moli (47,25 g) di l-cloro-2-propa-JACOBACC!CASTTA8EPERANI-. nolo. Mantenendo il riscaldamento , si aggiungono ogni

2 ore, in quattro riprese, ogni volta 0,5 moli (47,25

g) di l-cloro-2-propanolo e 0,25 moli (35,5 g) di carbonato

di potassio. Dopo 10 ore di riscaldamento, si versa il

mezzo di reazione in 1500 mi di acqua ghiacciata. Si

asciuga il prodotto atteso che ? precipitato. Lo si lava

con una soluzione sodica 0,5 N, quindi con acqua. Dopo

essiccazione sotto vuoto a 60?C, esso fonde a 123?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C11H14N2?5

C% 51,96 52,10

5,55 5,60

IKr 11,02 11,22

c% 31,47 31,44

2a fase: Monocloridrato di (2-acetilammino-4-ammino)-fenil-

?-idrossipropiletere.

A 70 mi di soluzione idroetanolica (60 mi di C H OH/

2 5

10 mi di H^O) si aggiungono 1,5 g di cloruro di ammonio

e 37,5 g di zinco in polvere e si porta preventivamente,

con agitazione, questa miscela a riflusso. Si aggiungono <a:

Q_ allora 0,048 moli (12,2 g) di (2-acetilammino-4-nitro)-fe- cd < nil-O-idrossipropiletere regolando l'aggiunta in modo c<o?c ?o C_3 da mantenere il riflusso senza riscaldamento. Terminata GoJ <mt 8 l?aggiunta, si mantiene il riflusso per 10 minuti, si

filtra all'ebollizione su 5 mi di etanolo addizionato

di 5,1 mi di acido cloridrico al 36? raffreddato a -20?C.

11 prodotto atteso precipita sotto forma di monocloridrato,

lo si asciuga, si lava con un po' di etanolo ghiacciato

e si essicca sotto vuoto a 50?C. Esso fonde con decomposi?

zione tra 220 e 225?C.

Analisi Calcolato per Trovato

C11H16N2?3'HC1

c% 50,67 50,82

N% 10,74 10,82

0? 18,41 18,59

Cl?' 13,60 13,58

3a fase: Preparazione del N-(3-acetilammino-B-idrossipro-

piossi )-fenilcarbamato di ?-cloroetile.

Si introducono con agitazione 0,2 moli (52 g)

di monocloridrato di (2-acetilammino-4-ammino)-fenil-3-i-

drossipropiletere in 160 mi di diossano addizionati di

mi ci soluzione sodica 5N e di 11 g di carbonato di

calcio. In questa miscela portata a 90?, si aggiungono,

poco per volta, con agitazione, 0,2 moli (28,6 g) di <CEz

cloroetilcloroformiato. Terminata l'aggiunta, si mantiene ed < il riscaldamento per una ventina di minuti, quindi si ??

CJ

versa il mezzo di reazione in 1 litro di acqua ghiacciata.

5o Il prodotto atteso precipita sotto forma di un olio che <

cristallizza rapidamente. Il prodotto viene asciugato,

lavato con acqua ed essiccato. Esso fonde a 130?C.

4a fase: Preparazione del (2-ammino-4-N-fl-idrossietilammi-

no)-fenil-B-idrossipropiletere.

Si introducono 0,07 moli (23 g) del composto ottenu?

to secondo la fase precedente in 140 mi di soluzione

potassica 5N, Si riscalda il mezzo di reazione con agitazione, su bagnomaria bollente per un'ora, quindi lo si

raffredda. Il prodotto atteso cristallizza, lo si asciuga,

si lava con acqua, quindi con alcool; dopo essiccazione

sotto vuoto e ricristallizzazione in etanolo, il prodotto

atteso fonde a 123?C.

Calcolato per Trovato

C H N 0

11 18 2 3

58,41 58,36

H% 7,96 7,99

N? 12,39 12,22

0% 21,24 21,29

t=-4 O< cd

3 8<? I nomi commerciali utilizzati negli esempi indicano

i prodotti seguenti

Cemulsol NP4 Nonilfenolo con 4 moli di ossido di

etilene, venduto dalla societ? Rhone

Poulenc .

Cemulsol NP 9 Nonilfenolo con 9 moli di ossido di

etilene, venduto dalla societ? Rh6ne

Poulenc.

Cellosize WP03 Idrossietilcel luiosa venduta dalla

RIVENDICAZIONI

<??5 1. Composizione tintoria per fibre cheratiniche ed CJ C_D 3 in particolare per capelli umani, caratterizzata dal fatto 8

che contiene in un mezzo adatto^ed in quantit? sufficiente

per la tintura delle fibre cheratiniche almeno un colorante

corrispondente alla formula:

in cui A indica un gruppo alchilene, alchilene sostituito con uno o pi? gruppi OH o alchilene interrotto con un eteroatomo, quale ossigeno, oppure con un gruppo -NH-; e

identici o differenti, indicano idrogeno, alchile,

alchile mono- oppure poliossidrilato , oppure R^ e R^ possono formare insieme un eterociclo scelto tra i gruppi piperidino o morfolino; Y indica alcossi o NO^; R indica idrogena

o alchile inferiore, e pquando Y indica alcossi, Z indica

NO^ e si trova in para rispetto alla funzione amminica

e .quando Y indica NO^ (a) Z indica alcossi oppure OH e

si trova in para rispetto al gruppo NO^,oppure (b) Z indica

OH e si trova in para rispetto alla funzione amminica,

come pure loro sali cosmeticamente accettabili.

Composizione secondo la rivendicazione 1, caratterizzata dal fatto che il colorante corrisponde alla formula:

NH- A - N

\

JACOBACCiCASTTA&EPERANI-alcossi"

(IA)

in cui R^, R^i R ed A hanno gli stessi significati indicati

nella rivendicazione 1.

3. Composizione secondo la rivendicazione 1, carat

terizzata dal 'fatto che il colorante corrisponde alla for?

mula :

alccssi (o OH)

R

2

(IB)

in cui R^, R^, R e A hanno gli stessi significati indicati

nella rivendicazione 1.

4. Composizione secondo la rivendicazione 1, caratte?

rizzata dal fatto che il colorante corrisponde alla formula:

cr cd

co J 5 CJ

s oo

(IC)

in cui R, R^, R^ e A hanno gli stessi significati indicati

nella rivendicazione 1.

5. Composizione secondo la rivendicazione 1, caratte?

rizzata dal fatto che il colorante corrisponde alla formula:

NH- A -N

in cui R^, R^, Y, R e Z hanno i significati definiti nella

rivendicazione 1, ed in cui A indica -CH -CHOH-CH

2 2

6. Composizione secondo una qualsiasi delle rivendica?

zioni 1-5, caratterizzata dal fatto che contiene in un

mezzo cosmeticamente accettabile almeno un composto di

formula (I) nelle quantit? da 0,001 a 5% in peso.

7. Composizione tintoria secondo le rivendicazioni

1-6, caratterizzata dal fatto che i solventi sono scelti

tra acqua, alcanoli inferiori, polioli, glicoli o eteri

di glicol o loro miscele.

8. Composizione secondo le rivendicazioni 1-6, caratte?

rizzata dal fatto che essa contiene inoltre almeno un coa Si diuvante cosmetico scelto tra gli agenti tensioattivi, ?J < gli addensanti, gli agenti di penetrazione, isequestranti, cCod ?

CJ

i filmogeni, i tamponi, i profumi, gli agenti alcalinizzan CJ s s ti o acidificanti.

9. Composizione secondo le rivendicazioni 1-6, destina?

ta ad essere utilizzata per la colorazione diretta dei

capelli, caratterizzata dal fatto che essa contiene inoltre

altri coloranti diretti scelti tra i coloranti azoici,

antrochinonici , gli amminochinoni, i derivati nitrati della

serie benzenica diversi da quelli di formula (I).

10. Composizione secondo le rivendicazioni 1-6, desti?

nata ad essere utilizzata come lozione per la messa in

piega, caratterizzata dal fatto che essa si presenta sotto

forma di una soluzione acquosa, alcoolica o idroalcoolica

contenente almeno una resina cosmetica.

11. Composizione secondo la rivendicazione 9 o 10,

caratterizzata dal fatto che essa ha un pH compreso tra

3 e 11,5, e preferibilmente tra 5 e 11,5.

12. Composizione secondo una qualsiasi delle rivendica?

zioni 1-6, destinata ad essere utilizzata per la tintura

di ossidazione, caratterizzata dal fatto che essa contiene

inoltre almeno precursori di coloranti per ossidazione.

13. Composizione secondo la rivendicazione 12, caratte?

rizzata dal fatto che essa ha un pH compreso tra 7 e 11,5

e che contiene inoltre un agente riduttore e/oppure antios?

sidante . c?

14. Procedimento per la colorazione delle fibre chera- CO *

U

tiniche, caratterizzato dal fatto che si applica sulle O CJ

o?? C_3 fibre una composizione quale definita in una qualsiasi

delle rivendicazioni 1-9 oppure 11, si lascia in riposo

per 5-70 minuti, si risciacqua, si lava eventualmente,

si risciacqua nuovamente e si essicca.

15. Procedimento per la colorazione delle fibre chera-

tiniche, caratterizzato dal fatto che si applica sulle

fibre lavate e risciacquate una composizione quale definita

nella rivendicazione 10 o 11, che si arrotola eventualmente

e si essicca.

16. Procedimento per la colorazione delle fibre cherati

niche, caratterizzato dal fatto che si applica sulle fibre

una composizione quale definita nelle rivendicazioni 12

o 13, eventualmente addizionata di un agente ossidante,

si lascia in riposo per 10-50 minuti, si risciacqua, si

lava eventualmente cori shampoo, si risciacqua nuovamente

e si essicca.

17. Nitroanilina, caratterizzata dal fatto che corri?

sponde alla formula:

NH- A -N

Q. in cui A indica un gruppo alchilene, alchilene sostituito od < con uno o pi? gruppi OH oppure alchilene interrotto da <coc?? CJ

un eteroatomo, quale ossigeno, oppure da un gruppo -NH-; LJ m s R^ e i identici o differenti, indicano idrogeno, alchile,

alchileno mono- oppure poliossidrilato^oppure R^ e R^ posso?

no formare un eterociclo scelto tra i cicli piperidino

o morfolino; R indica idrogeno o alchile inferiore, Y indi?

ca alcossi o NO ,

2

- quando Y ? uguale ad un alcossi, Z ? uguale a

NO^ e si trova in posizione para rispetto alla funzione

amminica, con la clausola che^ quando Y indica metossi e

A indica il gruppo etilene, R^ e non indicano simultanea?

mente idrogeno,

- quando Y indica NO^: (a) Z indica alcossi oppure OH e si trova in para rispetto a NO^? con la clausola che;

quando Z indica metossi e A indica il gruppo etilene, R^

e non possono indicare simultaneamente idrogeno, metile

o etile, e (b)

- quando Z indica OH e si trova in para rispetto

alla funzione amminica, R^ e R^ hanno i significati indicati precedentemente.

18. Nitroanilina secondo la rivendicazione 17, caratterizzata dal fatto che nella formula A indica il radicale

-CH CHOH-CH , R , R , Y, R e Z avendo i significati indica-2 2 1 2

ti nella rivendicazione 17.

19. Nitroanilina secondo la rivendicazione 18, caratterizzata dal fatto che corrisponde alle formule:

OCH. 0HCHo-CH0H-CH^NH

oppure

NHCH 2-CHOHCH 2-NH 2

JACOBACCICASETTA&PERAIN-

20 Procedimento per la preparazione dei composti secondo la rivendicazione 17, in cui Y indica OCH^, Z indica

NO^ e si trova in posizione para rispetto alla funzione

amminica e caratterizzato dal fatto che si fa reagire una

animine di formula:

H2N- A 'N

79

?I

su 3-alcossi-4-metossi-nitrobenzene oppure su 3-alcossi-4--cloro-nitrobenzene , oppure si procede alla condensazione

di un derivato alogenato di formula:

R1

X A -H

in cui X indica un alogeno, sul benzene oppure sulla para--toluensolfammide, seguita da una idrolisi acida.

21. Procedimento per la preparazione dei composti secondo la rivendicazione 17, in cui Y indica NO^, Z indica

alcossi o OH e si trova in para rispetto a NO^i caratterizzato dal fatto che si fa reagire una ammina di formula: az

H2N A -N ? zn 3 2o sul 2-metossi-4-alcossi-nitrobenzene oppure sul 2-cloro-4- 3 -alcossi-nitrobenzene , oppuretquando R^ e R^ indicano alchile, si procede alla condensazione di un derivato alogenato

di formula:

R

/ 1

X - A N

2

sui 2-arilsolfonilammino-4-alcossi-nitrobenzeni e si effettua successivamente una idrolisi acida delle solfonammidi

sostituite precedentemente ottenute.

Claims (1)

1. 22. Procedimento per la preparazione dei composti secon?

   do la rivendicazione 17, in cui z indica OH e si trova

   in para rispetto alla funzione amminica, caratterizzato

   dal fatto che si parte dai derivati alogenati di formula

   (Ili)

   ? NO

   (III)

   NH- A -X

   in cui X indica alogeno, e si fa reagire su questo composto:

   (1) un'ammina di formula HN

   oppure

   (2) quando e R^ indicano idrogeno, la ftalimmide

   di potassa seguita da un trattamento con l'idrazina della

   ftalimmide sostituita.

   JACOBACCICTASETA&PERAN1-23. Procedimento per la preparazione di composti secon?

   do la rivendicazione 19, caratterizzato dal fatto che si

   fa reagire un'ammina di formula H N-CH CHOH-CH -NH sul

   2 2 2 2

   3-alcossi-4-metossi-nitrobenzene oppure sul 2-metossi-4-al-

   cossi-nitrobenzene

   >

   ;R INCARICO