HUT77803A - Aril-tio-éter-származékokat tartalmazó, csökkentett fluoreszcenciájú naftalin-dikarbonsav-polimerek - Google Patents
Aril-tio-éter-származékokat tartalmazó, csökkentett fluoreszcenciájú naftalin-dikarbonsav-polimerek Download PDFInfo
- Publication number
- HUT77803A HUT77803A HU9801006A HU9801006A HUT77803A HU T77803 A HUT77803 A HU T77803A HU 9801006 A HU9801006 A HU 9801006A HU 9801006 A HU9801006 A HU 9801006A HU T77803 A HUT77803 A HU T77803A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- mol
- alkylene
- polymer
- naphthalene
- dicarboxylic acid
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 144
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 38
- 150000004832 aryl thioethers Chemical class 0.000 title description 11
- -1 2,6-naphthalene dicarboxylic acid ester Chemical class 0.000 claims description 81
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 61
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 12
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 5
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000006705 (C5-C7) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005515 organic divalent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 80
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 74
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 37
- GYUVMLBYMPKZAZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl naphthalene-2,6-dicarboxylate Chemical compound C1=C(C(=O)OC)C=CC2=CC(C(=O)OC)=CC=C21 GYUVMLBYMPKZAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000001506 fluorescence spectroscopy Methods 0.000 description 32
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 32
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 29
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 27
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 27
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 description 26
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 22
- FNDVGBJABKZAJM-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(2-hydroxyethylsulfanyl)naphthalen-2-yl]sulfanylethanol Chemical compound C1=C(SCCO)C=CC2=CC(SCCO)=CC=C21 FNDVGBJABKZAJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 21
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 21
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JUWMHECFFUEPCP-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[4-(2-hydroxyethylsulfanyl)phenyl]phenyl]sulfanylethanol Chemical group C1=CC(SCCO)=CC=C1C1=CC=C(SCCO)C=C1 JUWMHECFFUEPCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- OQQLPTKJIGXUSN-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethylsulfanyl)phenyl]sulfanylethanol Chemical compound OCCSC1=CC=C(SCCO)C=C1 OQQLPTKJIGXUSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- CNZWNDJAAWQBNH-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(2-carboxyphenyl)sulfanylnaphthalen-2-yl]sulfanylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1SC1=CC=C(C=C(SC=2C(=CC=CC=2)C(O)=O)C=C2)C2=C1 CNZWNDJAAWQBNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 5
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 description 4
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 3
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLUYTNCSNUWVTL-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis(butylsulfanyl)naphthalene Chemical compound C1=C(SCCCC)C=CC2=CC(SCCCC)=CC=C21 DLUYTNCSNUWVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRDUPYZJDYFJOC-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis(methylsulfanyl)naphthalene Chemical compound C1=C(SC)C=CC2=CC(SC)=CC=C21 KRDUPYZJDYFJOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQBRXVPTETZFJD-UHFFFAOYSA-N 2-[5-bromo-6-(2-hydroxyethylsulfanyl)naphthalen-2-yl]sulfanylethanol Chemical compound BrC1=C(SCCO)C=CC2=CC(SCCO)=CC=C21 NQBRXVPTETZFJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000000434 field desorption mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCC(O)=O HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N (1,1-dioxo-1,4-thiazinan-4-yl)-[6-[[3-(4-fluorophenyl)-5-methyl-1,2-oxazol-4-yl]methoxy]pyridin-3-yl]methanone Chemical compound CC=1ON=C(C=2C=CC(F)=CC=2)C=1COC(N=C1)=CC=C1C(=O)N1CCS(=O)(=O)CC1 VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 1
- ABDDQTDRAHXHOC-QMMMGPOBSA-N 1-[(7s)-5,7-dihydro-4h-thieno[2,3-c]pyran-7-yl]-n-methylmethanamine Chemical compound CNC[C@@H]1OCCC2=C1SC=C2 ABDDQTDRAHXHOC-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-M 1-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)[O-])=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol Chemical compound CC1(C)C(O)C(C)(C)C1O FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUYYVMKHUXDWEU-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,1-diol Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C(O)O IUYYVMKHUXDWEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1(CC(O)=O)CCCCC1 YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVMAGJJPTALGQB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(carboxymethoxy)phenoxy]acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC(OCC(O)=O)=C1 ZVMAGJJPTALGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICPXIRMAMWRMAD-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-[3-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]ethanol Chemical compound C=1C=CC(OCCO)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC(OCCO)=C1 ICPXIRMAMWRMAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical compound OCCOC1=CC=C(OCCO)C=C1 WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanol Chemical compound OCCBr LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- IUGOPULVANEDRX-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(CC)C(O)O IUGOPULVANEDRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACOQOLIJGGKILA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,1-diol Chemical compound CCCC(C)C(O)O ACOQOLIJGGKILA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBIFIOOOWZJKPE-UHFFFAOYSA-N 2-naphthalen-1-ylsulfanylethanol Chemical compound C1=CC=C2C(SCCO)=CC=CC2=C1 SBIFIOOOWZJKPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCDMJFOHIXMBOV-UHFFFAOYSA-N 3-(2,6-difluoro-3,5-dimethoxyphenyl)-1-ethyl-8-(morpholin-4-ylmethyl)-4,7-dihydropyrrolo[4,5]pyrido[1,2-d]pyrimidin-2-one Chemical compound C=1C2=C3N(CC)C(=O)N(C=4C(=C(OC)C=C(OC)C=4F)F)CC3=CN=C2NC=1CN1CCOCC1 HCDMJFOHIXMBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNEODWDFDXWOLU-QHCPKHFHSA-N 3-[3-(hydroxymethyl)-4-[1-methyl-5-[[5-[(2s)-2-methyl-4-(oxetan-3-yl)piperazin-1-yl]pyridin-2-yl]amino]-6-oxopyridin-3-yl]pyridin-2-yl]-7,7-dimethyl-1,2,6,8-tetrahydrocyclopenta[3,4]pyrrolo[3,5-b]pyrazin-4-one Chemical compound C([C@@H](N(CC1)C=2C=NC(NC=3C(N(C)C=C(C=3)C=3C(=C(N4C(C5=CC=6CC(C)(C)CC=6N5CC4)=O)N=CC=3)CO)=O)=CC=2)C)N1C1COC1 WNEODWDFDXWOLU-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- YHFGMFYKZBWPRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,1-diol Chemical compound CCC(C)CC(O)O YHFGMFYKZBWPRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQJQLYOMPSJVQS-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)sulfonylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 SQJQLYOMPSJVQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxyphenyl)methyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBBQDUFLZGOASY-OWOJBTEDSA-N 4-[(e)-2-(4-carboxyphenyl)ethenyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 SBBQDUFLZGOASY-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-[1-(3-chloro-2-fluoroanilino)-6-methylisoquinolin-5-yl]thieno[3,2-d]pyrimidine-7-carboxamide Chemical compound N=1C=CC2=C(NC(=O)C=3C4=NC=NC(N)=C4SC=3)C(C)=CC=C2C=1NC1=CC=CC(Cl)=C1F KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 8-(3-methyl-1-benzothiophen-5-yl)-N-(4-methylsulfonylpyridin-3-yl)quinoxalin-6-amine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(C=NC=C1)NC=1C=C2N=CC=NC2=C(C=1)C=1C=CC2=C(C(=CS2)C)C=1 CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100310222 Caenorhabditis briggsae she-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100063069 Caenorhabditis elegans deg-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical class SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N N-[(1S)-2-(dimethylamino)-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-3-[(2-methyl-4-thieno[3,2-d]pyrimidinyl)amino]-1,4-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrazole-5-carboxamide Chemical compound C1([C@H](NC(=O)N2C(C=3NN=C(NC=4C=5SC=CC=5N=C(C)N=4)C=3C2)(C)C)CN(C)C)=CC=CC=C1 AYCPARAPKDAOEN-LJQANCHMSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 240000006413 Prunus persica var. persica Species 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005279 aryl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001504 aryl thiols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WYLQRHZSKIDFEP-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-dithiol Chemical compound SC1=CC=C(S)C=C1 WYLQRHZSKIDFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050390 benzoate Drugs 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRPKUXAKHIINGG-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-dithiol Chemical group C1=CC(S)=CC=C1C1=CC=C(S)C=C1 VRPKUXAKHIINGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003738 black carbon Substances 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- FBYUNLMTXMFAQK-UHFFFAOYSA-N butyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCCCC.CCCCCCCCCCCC(=O)OCCCC FBYUNLMTXMFAQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012468 concentrated sample Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004147 desorption mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WUOBERCRSABHOT-UHFFFAOYSA-N diantimony Chemical compound [Sb]#[Sb] WUOBERCRSABHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- WGLWCANOKOJRDY-UHFFFAOYSA-J manganese(2+);tetraacetate Chemical compound [Mn+2].[Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WGLWCANOKOJRDY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- XRVCFZPJAHWYTB-UHFFFAOYSA-N prenderol Chemical compound CCC(CC)(CO)CO XRVCFZPJAHWYTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N thiosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1S NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940103494 thiosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/42—Polyamides containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/185—Acids containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
- C08G63/187—Acids containing aromatic rings containing two or more aromatic rings containing condensed aromatic rings
- C08G63/189—Acids containing aromatic rings containing two or more aromatic rings containing condensed aromatic rings containing a naphthalene ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6886—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Wrappers (AREA)
Description
A találmány olyan naftalin-dikarbonsav egységet tartalmazó polimerekre vonatkozik, melyek fluoreszcenciáját aromás tioéter-származékokkal csökkentik. Közelebbről, a találmány polietilén-2,6-naftalin-dikarboxilátot és 0,1 mól%-tól 5 mól%-nyi mennyiségű aromás tioéter-származékot tartalmazó polimerekre vonatkozik. A találmány szerinti polimerek olyan termékek előállítására alkalmasak, amelyeknél fontos az átlátszóság és az esztétikus megjelenés, például a csomagolóanyagoknál .
85952-8099-FO/gcs
KÖZZÉTÉTELI
PÉLDÁNY • · · ·· ·
DANUBIA
Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft.
ARIL-TIO-ÉTER-SZÁRMAZÉKOKAT TARTALMAZÓ, CSÖKKENTETT FLUORESZCENCIÁJÚ NAFTALIN-DIKARBONSAV-POLIMEREK
A találmány naftalin-dikarbonsav egységet tartalmazó polimer készítményekre vonatkozik, melyek fluoreszcenciáját aromás tioéter-származékokkal csökkentik.
A naftalin-dikarbonsavat extrudálható és fröccsönthető műgyanták előállítására alkalmazzák, mivel a naftalin-dikarbonsav alapú polimerek jó hőálló és gázzáró tulajdonságúak és üvegesedési hőmérsékletük magas. A naftalin-dikarbonsav egységet tartalmazó polimerek jól alkalmazhatók különböző háztartási és ipari cikkek előállítására, beleértve különböző szerkezeti részeket, konténereket és autóalkatrészeket. A naftalin-dikarbonsav egységet tartalmazó polimerek fő hátránya, hogy kék színnel fluoreszkálnak, így a naftalin-dikarbonsav egységet tartalmazó polimerekből előállított tárgyak homályosak és kék árnyalatúak. Ez a jelenség különösen élelmiszerek és italok csomagolásánál előnytelen, mivel ennek hatására a naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimerből készült konténerben tárolt élelmiszer vagy ital természetellenesen néz ki.
A poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát), más néven PEN homopolimerek, fluoreszcens tulajdonsága a szakirodalomban ismert. Mivel a naftalin-dikarbonsav-tartalom javítja a polimerek tulajdonságait, ezért a polimerekben kis mennyiségű
85952-8099-FO/gcs • · · · · • · · · naftalin-dikarbonsav, például polietilén-tereftalát (PÉT) jelenléte előnyös. Azonban a nagyon kis mennyiségű naftalin-dikarbonsav egységet tartalmazó kopolimerek hasonló intenzitással vagy bizonyos esetekben nagyobb intenzitással fluoreszkálnak, mint a PEN homopolimerek. Meglepő módon már az 1 mól%-nál kevesebb naftalin-dikarbonsavval kopolimerizált PÉT látható fluoreszcenciája is jelentős.
A fluoreszcencia a lumineszcenciának olyan típusa, melynél egy atom vagy molekula magasabb elektronikus állapotból alacsonyabb állapotba jutva sugárzást bocsát ki. A fenti kifejezés arra a jelenségre vonatkozik, mikor az energia abszorpciója és emissziója közötti időintervallum rendkívül rövid (1O10 és 10~6 szekundum közötti) . Polimereknél vagy kis molekuláknál akkor észlelhető fluoreszcencia, ha egy foton egy gerjesztett szinglet állapotból emittálódik. A fluoreszcencia úgy oltható ki, azaz fotonemisszió azáltal csökkenthető vagy szüntethető meg, ha a gerjesztett állapotnak megfelelő energiát alternatív úton vezetik el, például vibrációs vagy hőveszteséggel vagy a rendszerek közötti átadással gerjesztett triplet állapotba juttatva.
Shangxian, Chen és munkatársai [Fluorescence Spectra of Poly(Ethyelene-2,6-Napthalene Dicarboxylate), Scientia Sinica, XXIV. kötet, 5. szám, (1981. május); továbbá Ti Cao és munkatársai, Intermolecular Excimer Interaction In Poly(Polytetramethylene Ether Glycol Aryl Dicarboxylate), Acta Chimica Sinica, 42. kötet, 1. szám, (1984)] eljárást ismertettek a PEN fluoreszcenciájának kioltására. Mindkét hivatkozásban o-klór-fenolt alkalmaztak kloroform oldatban. A • · ·
PEN-t kloroform-oldatban oldották a fluoreszcenciát kioltó anyag diszpergálására, azonban ez az eljárás ipari méretekben nem előnyös, mert így csak nagyon híg PEN oldatok állíthatók elő. Ezen túlmenően csak a kis molekulatömegű PEN polimer oldható kloroformos oldatban.
Olyan eljárásra volt szükség, mellyel a PEN-t tartalmazó polimerek fluoreszcenciája kioltható és nem befolyásolja károsan a PEN-t tartalmazó polimerek fizikai tulajdonságait.
A találmányunk szerinti csökkentett fluoreszcenciájú, naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimerkészítmények a következő kondenzált egységekből állnak:
a) legalább 0,1 mól% 2,6-naftalin-dikarbonsavat vagy 2,6-naftalin-dikarbonsav-észtert tartalmazó dikarbonsav komponens;
b) diói- vagy diamin komponens és
c) 100 mól% dikarbonsavra és 100 mól% dióira vagy diaminra számítva 0,1 mól% és 5 mól% közötti mennyiségű Ar(SR)n általános képletű aromás tioéter-származék, ahol a képletben n jelentése 1 vagy több; R jelentése 1-12 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil-, 3-8 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos alkinil- vagy arilcsoport vagy -L-X képletű csoport, ahol L jelentése szerves kétértékű csoport és X jelentése poliészter képzésére alkalmas csoport; Ar jelentése benzolból, naftalinból, bifenilből vagy (VIII) képletű vegyületből képzett aromás csoport, ahol a képletben Y jelentése oxigénatom, kénatom, =NRi vagy =CR2R3 képletű csoport, ahol R1 jelentése
1-12 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkilvagy arilcsoport vagy -L-X képletű csoport és R2 és R3 egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkil- vagy arilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy legalább egy X poliészter képzésére alkalmas csoport van jelen az aromás tioéter-származékban.
A találmány egy másik megvalósítási módja szerint, az aromás tioéter vegyületet, azaz a c) komponenst a polimer készítmény teljes tömegére vonatkoztatott 0,1 tömeg% és 5 tömeg% közötti mennyiségben, előnyösen 0,5 tömeg% és 2 tömeg% közötti mennyiségben keverjük, vagy olvasztjuk a naftalin-dikarbonsav egységet tartalmazó polimerhez.
A találmányunk szerinti polimerek naftalin-dikarbonsav egységeket és aromás tioéter egységeket tartalmaznak. Az aromás tioéter egységet kopolimerizációval vagy más reakcióútón visszük be a polimerbe.
Alternatív módon az aromás tioéter vegyületeket hozzákeverhetjük vagy olvaszthatjuk a naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimerhez. A polimer előnyösen dikarbonsav, diói vagy diamin és aromás tioéter ismétlődő egységeket tartalmaz. Az a) dikarbonsav komponens legalább 0,1 mól% 2,6-naftalin-dikarbonsavat vagy 2,6-naftalin-dikarbonsav-észtert tartalmaz .
Az a) dikarbonsav komponens adott esetben a 2,6-naftalin-dikarbonsavtól és a 2,6-naftalin-dikarbonsav-észtertől eltérő, további egy vagy többféle monomert tartalmaz. Ilyen további dikarbonsavak lehetnek az előnyösen 8-14 szénatomot tartalmazó aromás dikarbonsavak, előnyösen 4-12 szénatomot tartalmazó alifás dikarbonsavak vagy előnyösen 8-12 szénatomot tartalmazó cikloalifás dikarbonsavak. 2,6-naftalin-dikarbonsavat vagy 2,6-naftalin-dikarbonsav-észtert tartalmazó dikarbonsavakra példa a tereftálsav, dimetil-tereftalát, izoftálsav, ciklohexán-diecetsav, difenil-4,4’-dikarbonsav, borostyánkősav, glutársav, adipinsav, fumársav, azelainsav, szebacinsav, 2,7-naftalin-dikarbonsav, 1,4-ciklohexán-dikarbonsav, rezorcin-diecetsav, diglikolsav, 4,4-oxi-bisz-benzoesav, bifenil-dikarbonsav, 1,12-dodekán-dikarbonsav, 4,4'-szulfonil-dibenzoesav, 4,4'-metilén-dibenzoesav, transz-4,4'-sztilbén-dikarbonsav, és hasonlók.
A dikarbonsav kifejezésbe beleértendők a megfelelő savak anhidridje, észtere, savkloridja is. Az előállított polimer a fenti dikarbonsavak vagy észterek közül egyet vagy többet tartalmazhat.
A b) komponens diói- vagy diamin-származék. Alkalmas diolok az előnyösen 6-20 szénatomot tartalmazó cikloalifás diolok vagy az előnyösen 2-20 szénatomot tartalmazó alifás diolok. A diolokra példa az etilén-glikol, dietilén-glikol, trietilén-glikol, 1,4-ciklohexán-dimetanol, propán-1,3-diol, bután-1,4-diol, pentán-1,5-diol, hexán-1,6-diol, 2,2-dimetil-1,3-propán-diol, 1,10-dekán-diol, 2,2,4,4-tetrametil-l,3-ciklobután-diol, 3-metil-pentán-diol-(2, 4) , 2-metil-pentán-diol-(l,4), 2, 2,4-trimetil-pentán-diol(1,3) , 2-etil-hexán-diol(l,3), 2,2-dietil-propán-diol-(1,3), hexán-diol (1,3), 1,4-di-(hidroxi-etoxi)-benzol, 2,2-bisz(4-hidroxi-ciklohexil)-propán, 2,4-dihidroxi-l,1,3,3-tetrametil-ciklobután, • · · «
2,2-bisz-(3-hidroxi-etoxi-fenil)-propán és 2,2-bisz(4-hidroxi-ciklohexil)-propán.
A poliészter is tartalmazhat kis mennyiségben trifunkciós vagy tetrafunkciós komonomereket, például trimellit-anhidridet, trimetilol-propánt, piromellitsav-anhidridet, pentaeritritolt és más, a szakirodalomban általánosan ismert poliészterképző polisavat vagy polialkoholt.
A poliamidokat tartalmazó naftalin-dikarbonsav-származékokat előállíthatjuk adipinsavból, izoftálsavból, tereftálsavból, 1,3- vagy 1,4-ciklohexán-dikarbonsavból, 6-12 szénatomos alifás disavból, 6-12 szénatomos alifás aminosavból vagy laktámból, 1,6-hexán-diaminból, méta- vagy para-xilil-diaminból, 1,3- vagy 1,4-ciklohexán(bisz)metil-aminból, 4-12 szénatomos alifás diaminokból vagy más poliamidképző disavból és diaminból.
A polimer előállítható a fenti diolok vagy diaminok közül egyből vagy többől. A polimer tartalmazhat olyan polikarbonát ismétlődő egységeket is, amelyek a karbonsav-származéknak diollal, például biszfenol A-val lejátszódó reakciójából származik. A polimer előállítható a fent leírt poliészterek, poliamidok, polikarbonátok vagy poliészter-amidok keverékéből.
A c) komponenst, azaz az aromás tioéter-származékot a 100 mól% dikarbonsavra és 100 mól% dióira vagy diaminra vonatkoztatva 0,1 mól% és 5 mól% közötti mennyiségben, előnyösen 0,5 mól% és 2 mól% közötti mennyiségben kopolimerizáljuk. Ha az aromás tioéter-tartalom több, mint 5 mól%, az gátolja a polimer kristályosodását, és rontja a termék fizikai tulaj• · · · · donságait. Előnyösen az aromás tioétert kopolimerizációval visszük be a polimer láncba. Koncentrátum alkalmazása esetén az aromás tioétert a kívánt koncentrációnál sokkal nagyobb koncentrációban olvasztjuk vagy kopolimerizáljuk a mintába. Ezt a koncentrált mintát összeolvasztjuk a naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimerrel és így állítjuk elő a kívánt összetételű készítményt.
Találmányunk egy másik megvalósítási módja szerint a c) aromás tioéter komponenst a polimer készítmény teljes tömegére számítva 0,1 tömeg% és 5 tömeg% közötti mennyiségben, előnyösen 0,5 tömeg% és 2 tömeg% közötti mennyiségben keverjük vagy olvasztjuk össze a naftalin-dikarbonsav egységet tartalmazó polimerrel.
A c) aromás tioéter komponens általános képlete Ar(SR)n, ahol n értéke 1 vagy több, előnyösen 2. R jelentése 1-12 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil-, 3-8 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos alkinil- vagy arilcsoport, vagy -L-X képletű csoport, ahol L jelentése szerves kétértékű összekötőcsoport és X jelentése poliészter képzésére alkalmas csoport. X jelentése előnyösen hidroxi-, karboxi- vagy -CO2R4 és -OCOR4 képletű csoport, ahol R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Ar jelentése benzolból, naftalinból, bifenilből vagy (VIII) általános képletű vegyületből képzett aromás csoport, ahol Y jelentése oxigénatom, kénatom, =NRi vagy =CR2R3 képletű csoport.
A képletben Rí jelentése 1-12 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil- vagy arilcsoport vagy -L-X képletű ····· ··»· · *· • · · · · · ······ · · • ····· · · · g ...... ·· ···· csoport, és R2 és R3 egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkil- vagy arilcsoport.
A fenti meghatározásban az 1-6 szénatomos és az 1-12 szénatomos alkilcsoport egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogén gyököt jelent, mely rendre legfeljebb 6 vagy legfeljebb 12 szénatomot tartalmaz, és egy vagy több 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, halogénatommal, arilcsoporttal, 5-7 szénatomos cikloalkil- vagy cianocsoporttal helyettesített.
Az aril kifejezés egy vagy több 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, halogénatommal, 1-6 szénatomos alkil-tio-, fenil-tio-, helyettesített fenil-tio- vagy hidroxicsoporttal helyettesített fenil- vagy naftilcsoportot jelent.
A 3-8 szénatomos alkenil- és a 3-8 szénatomos alkinilcsoport kifejezés 3-8 szénatomot és rendre legalább egy szénszén kettőskötést vagy szén-szén hármaskötést tartalmazó alifás szénhidrogén-csoportra vonatkozik.
A halogén kifejezés bróm-, klór-, fluor- vagy jódatomot jelent. Az 5-7 szénatomos cikloalkil kifejezés 5-7 gyűrű szénatomot tartalmazó cikloalifás csoportot jelent, amely egy vagy több további 1-6 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve .
Az 1-6 szénatomos alkoxicsoport 1-6 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogéncsoportot jelent.
L jelentésében a szerves kétértékű összekötőcsoport jelentése 1-12 szénatomos alkilén-, 1-4 szénatomos alkilénciklohexilén-(1-4 szénatomos alkilén)-, arilén-, 1-4 szénatomos alkilén-arilén-, 1-4 szénatomos alkilén-S-arilén-, 1-4 ·«·· • · · a
··· szénatomos alkilén-O-arilén-, 1-4 szénatomos alkilén-arilén-(1-4 szénatomos alkilén)-, 1-4 szénatomos alkilén-S-arilén—S—(1—4 szénatomos alkilén)-, 1-4 szénatomos alkilén-O-arilén-O-(l-4 szénatomos alkilén)-, 1-4 szénatomos alkilén-Z-(1-4 szénatomos alkilén)- vagy - (CH2CH2O) m-CH2CH2- csoport, ahol az arilén-csoporton 1,2-, 1,3- vagy 1,4-fenilén-csoportot értünk, mely egy vagy több 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxicsoporttal, halogénatommal, karboxi- vagy 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesítettek; a ciklohexilén kifejezést az 1,2-, 1,3- vagy 1,4-ciklohexilén-csoportokra alkalmazzuk. Az 1-4 szénatomos alkilén- és 1-12 szénatomos alkilén kifejezéssel rendre a legfeljebb 4, vagy legfeljebb 12 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogéncsoportot jelöljük, melyek egy vagy több hidroxi-, 1-6 szénatomos alkanoil-oxi-, karboxi-, 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy fenilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesítettek. L jelentése előnyösen 1-6 szénatomos alkilén-, (legelőnyösebben etilén-), 1-6 szénatomos alkilén-arilén- (legelőnyösebben -CH2-1,2-1,3 és 1,4-fenilén-) vagy arilén- (legelőnyösebben 1,2-, 1,3- és 1,4-fenilén-csoport). Z jelentése oxigénatom, kénatom, =S02 vagy =NR! képletű csoport, ahol n értéke 1 és 10 közötti szám.
Poliészter képzésére alkalmas csoporton olyan csoportot értünk, mely legalább egy reaktív funkciós csoportot tartalmaz, amelyből a poliészter kialakul a poliészter előállításának körülményei között. X jelentésében poliészter képzésére alkalmas csoport, például hidroxi-, karboxi-, amino-, « » * ··** w • ·
1-6 szénatomos alkil-amino- vagy -OCOR4, -OCOOR4, -COOR4, -OCONHR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil- vagy árucsoport, ahol az 1-6 szénatomos alkil-, az 5-7 szénatomos cikloalkil- és az arilcsoport kifejezés jelentését korábban megadtuk.
L jelentésében az 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil- és 1-6 szénatomos alkanoil-oxi-csoport alkilrésze 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmaz.
Az aromás tioéter-származékok előnyösen két X poliészter képzésére alkalmas csoportot tartalmaznak. Legelőnyösebbek azok az aromás tioéter-származékok, ahol Ar jelentése naftilcsoport és amelyek két X polimerizálható csoportot tartalmaznak. Azok a vegyületek is előnyösek, ahol L jelentése 1-6 szénatomos alkilén-, legelőnyösebben etilén- vagy arilén-, még előnyösebben 1,2-, 1,3- vagy 1,4-fenilén-csoport.
Előnyös X reaktív csoportok a hidroxi-, karboxi-, CC>2(l-4 szénatomos alkil)- és az 0C0(l-4 szénatomos alkil)-csoport.
Az (I) általános képletű aromás tioéter-származékok az I. eljárással vagy a II. eljárással állíthatók elő.
| I. | Eljárás Ar(SH)n + R - Yi,-- -- | —> Ar(SR)n + HYi I | |
| II | III | ||
| II. | Eljárás Ar(Zi)n | + HSR bázis | -»Ar(SR)n + HZi |
| IV | V | I | |
| Az | I. eljárásban | alkalmazott (II) | 1 képletű aril-tiol |
köztitermékeket úgy állítjuk elő, hogy egy aromás bromidot és ·· *
V »*· jodidot nikkel-fém katalizátor jelenlétében tiokarbamiddal reagáltatunk az 5 338 886 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett módon. Ezután a (II) képletű vegyületet a (III) képletű vegyülettel reagáltatva (I) képletű aromás tioéter-származékká alakítjuk át, ahol R jelentése alkil-, cikloalkil-, alkenil-, alkinil-, aralkil- vagy arilcsoport, és Yi jelentése klór-, bróm- vagy jódatom vagy alkil-szulfonil-oxi- vagy aril-szulfonil-oxi-távozó-csoport. Ar, R és n jelentése a korábban megadott.
Az (I) általános képletű aromás tioéter-származékok előállíthatok a II. eljárással is, melynek során (IV) általános képletű aromás halogén-származékot, ahol Zx jelentése bróm- vagy jódatom, egy (V) általános képletű szerves merkaptán-származékkal reagáltatunk bázis jelenlétében.
Az előnyös aromás tioéter-származék előállítása során a poliészter képzésére alkalmas csoportot bevihetjük a (III) és az (V) képletű reagenssel vagy bevihetjük később az (I) általános képletű aromás tioéter-vegyületbe egy további reakcióval .
Az I. és II. eljárásban foglalt nukleofil helyettesítési reakció aktiválására bázisként előnyösen alkálifém-hidroxidokat, bikarbónátokat és karbonátokat vagy tercier-aminokat alkalmazhatunk. Oldószerként poláros aprotikus anyagokat alkalmazhatunk, például Ν,Ν-dimetil-formamidot, N-metil-2-pirrolidinont, dimetil-szulfoxidot, stb.
A polimer előnyösen 0,1 mól% és 100 mól% közötti mennyiségű 2,6-naftalin-dikarbonsav vagy 2,6-naftalin-dikarbonsav-észter ismétlődő egységet, 0 és 99,9 mól% közötti • · · · mennyiségű tereftálsav vagy dimetil-tereftalát ismétlődő egységet és legalább 90 mól% etilén-glikolt tartalmazó poliészter.
A találmány szerinti készítményhez sokféle, a polimer használati tulajdonságait növelő más adalékanyag is adható. Például felületi kenőanyagok, denesting anyagok, stabilizátorok, antioxidánsok, ultraibolya fényt abszorbeáló anyagok, az öntőformából való kiszabadítást elősegítő anyagok, fémdezaktivátorok, színezőanyagok (mint fekete vas-oxid vagy fekete szén), magképző anyagok, foszfát-stabilizátorok, zeolitok, töltőanyagok és hasonlók. Ezek az adalékanyagok és alkalmazásuk a szakirodalomban ismert. A fenti vegyületek bármelyike alkalmazható, amennyiben találmányunk megvalósítását nem akadályozzák.
A fluoreszcenciát kioltó vegyületeket tartalmazó naftalin-dikarbonsav-polimerek a szakirodalomban jól ismert szokásos polikondenzációs eljárással állíthatók elő, általában ömledékfázisú és szilárd fázisú polimerizáció kombinációjával. Az ömledékfázis azt jelenti, hogy a naftalin-dikarbonsav-polimer az iniciált polimerizációs eljárás folyamán olvadt állapotban van. Az iniciált polimerizációs eljárás a naftalin-dikarbonsav diollal vagy diaminnal való direkt kondenzációját vagy a naftalin-dikarbonsav-észterrel való észtercserét foglalja magában. Például a dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilát észtercseréje emelt hőmérsékleten etilén-glikollal hajtható végre kopolimerizálható aromás tioéter-származék katalizátor jelenlétében. Végül az ömledékfázisú naftalin-dikarbonsav polimert szállá extrudáljuk és felaprítjuk. A kopolimerizálható csoportot tartalmazó vagy nem tartalmazó aromás tioéter-csoportot adott esetben összeömlesztjük a naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimerrel. Ez végezhető közvetlenül a naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimer és az aromás tioéter-származék összeömlesztésével vagy a naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimer és az aromás tioéter-származékot tartalmazó koncentrátum — vagy mesterkeverék — összeömlesztésével.
A naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimer és a fluoreszcenciát kioltó vegyület adott esetben szilárd állapotban is polimerizálható. A szilárd állapotú polimerizáció során a dióit úgy távolítjuk el, hogy polimerszemcséket inért gázatmoszférában vagy vákuumban 200 °C hőmérsékletre melegítjük, azonban jóval a kristályos olvadáspont alá. A szilárd fázisú polimerizációs egységben általában néhány óra alatt érhető el a megfelelő molekulatömeg érték.
Katalizátorként jellegzetesen titán-alkoxidokat, dibutil-dilaurátot, cink, mangán vagy magnézium-acetát vagy benzoát antimon-oxiddal vagy antimon-triacetáttal való keverékét alkalmazunk.
A naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimer jellemző viszkozitása 0,3 dl/g és 1,5 dl/g közötti érték, azonban a jellemző viszkozitás előnyösen 0,5 dl/g és 0,9 dl/g közötti érték 25 °C-on 0,5 g polimert 100 ml 60 tömeg% fenolt és 40 tömeg% tetraklór-etánt tartalmazó oldószerelegyben meghatározva.
Kívánt esetben alkalmazhatók adalékanyagok, például töltőanyagok, mint a titán-dioxid és a talkum; stabili• · · · · zátorok, antioxidánsok, pufferek, színezőanyagok, festékek, pigmentek, valamint más, a polimerkémiában használatos hasonló anyagok. Az adalékanyagok mennyisége és alkalmazásuk a szakirodalomból ismert.
A naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimerek különféle típusú fröccsöntött termékek előállításának kitűnő kiindulási anyagai. A naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimerek más polimerekkel is összeömleszthetők. Különlegesen jól alkalmazhatók élelmiszer-csomagolásra, például üvegek, tálcák, fedők és filmek formájában; ezen kívül gyógyászati eszközök részeként, készülékek és gépjárművek alkatrészeként, szerszámkamraként; továbbá játékok és különböző tömegáruk alkatrészeként. A találmány szerinti fröccsöntött anyagok különösen jól alkalmazhatók átlátszó formázott tárgyak előállítására. A találmányunk szerinti polimerek jól alkalmazhatók hővel formázott extrudált lapok előállítására. A polimerek könnyen extrudálhatók filmmé, továbbá egyréteges vagy többréteges élelmiszer és ital konténerekké. A konténerek következő eljárással állíthatók elő: (1) fröccsöntött nyújtott előforma fúvása egy vagy két lépéses eljárásban, (2) fröccsöntött előforma fúvása, (3) fúvóextrudálás, (4) csőextrudálás és (5) együtt történő fröccsöntés vagy extrudálás, ahol a polimerek akár szerkezeti rétegként, akár határoló rétegként szolgálhatnak, a felhasználás követelményeinek megfelelően. A polimerekből előállíthatok szálak, olvasztva fúvott szövedékek, extrudált lapok, vákuumban húzott tálcák és alkatrészek, továbbá fröccsöntött alkatrészek és extrudálással bevont huzalok is ezekből.
• · · ·
A következő példákban az alábbi anyagokat és vizsgálati eljárásokat alkalmazzuk:
A fluoreszcencia intenzitást Perkin-Elmer LS5B lumineszcencia spektrométerrel határozzuk meg, mely a csúcs relatív fluoreszcencia intenzitását méri.
A jellemző viszkozitást (i.v.) 25 °C-on 0,50 g polimer/100 ml 60 tömeg% fenolt és 40 tömeg% tetraklór-etánt tartalmazó oldószerben határozzuk meg.
A fluoreszcencia intenzitásának meghatározására használt mintákat úgy állítjuk elő, hogy a poliészter mintákat 3-4 mm-esre őröljük, ezután analitikai őrlőmalomban porítjuk és 120 mesh szitán átszitáljuk. A port 24 órán át 140 °C-on szárítjuk. Körülbelül 0,5 g port helyezünk a mintatartóba, és meghatározzuk a fényvisszaverődést. Ha másképp nem jelezzük a gerjesztési hullámhossz 350 nm és az emissziós maximum 428-432 nm-nél jelentkezik. Az értékeket polietilén-2,6-naftalin-dikarboxilátra normáivá adjuk meg (fluoreszcencia intenzitása 100). A polietilén-2,6-naftalin-dikarboxilát fluoreszcencia intenzitásának vizsgálatát tízszer megismételjük, a standard szórás 5,0. Minden mintán két mérést végzünk, és az átlagértékeket az I-III. táblázatokban mutatjuk be.
Találmányunkat a következő példákon mutatjuk be.
1. példa
1,4-Bisz(2-hidroxi-etil-tio)-benzol (BzHET) előállítása
45,0 g (0,32 mól) 1,4-benzol-ditiolt 26,0 g (0,64 mól) nátrium-hidroxidot és 150 ml vizet melegítés közben nitrogénatmoszférában kevertetjük. A szilárd anyag teljes feloldódása után a reakcióelegyhez részletekben 52,2 g (0,64 mól) 2-klór16
-etanolt adunk, és a melegítést további 2,0 órán át folytatjuk refluxhőmérsékleten. A képződő csapadékot vákuumszűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és vákuum exszikkátorban szárítjuk. A kívánt terméket, az 1,4-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-benzolt nagy kitermeléssel kapjuk, olvadáspontja 92 °C.
2. példa
4,4'-Bisz (2-hidroxi-etil-tio)-difenil-éter (DEHET) előállítása
40,1 g (0,17 mól) 4,4'-dimerkapto-difenil-étert, 28,0 g (14,0 g, 0,35 mól nátrium-hidroxid), 50 %-os nátrium-hidroxid oldatot, 100 ml vizet és 60,0 ml 2P~etanolt tartalmazó reakcióelegyet nitrogénatmoszférában kevertetés közben refluxhőmérsékletre melegítjük, és cseppenként 30,0 g (0,37 mól) 2-klór-etanolt adunk hozzá. A reakcióelegyet a teljes anyagmennyiség hozzáadása után 1,5 órán át melegítjük. A melegítést befejezzük, és a reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk. További 50,0 ml vizet adunk hozzá, mellyel a reakcióelegy keverhetőbbé válik. A terméket vákuumszűréssel összegyűjtjük, vízzel jól átmossuk, majd levegőn szárítjuk, kitermelés 59,5 g.
Az elszíneződés megszüntetésére a száraz terméket 600 ml toluolban oldjuk 85-90 °C-on, körülbelül 5,0 g aktív szén jelenlétében, majd az aktívszén eltávolítására az oldatot forrón szűrjük. A szűrletet ezután hűlni hagyjuk, és a terméket hideg metanollal mossuk, majd vákuumszűréssel összegyűjtjük, és levegőn szárítjuk. A kívánt termék kitermelése 24,1 g, 105-106 °C-on olvad. A feltételezett szerkezetet tér17 deszorpciós tömegspektrometriával (FDMS) igazoljuk (molekulaion-tömeg 322).
3. példa
4,4'-Bisz(2-hidroxi-etil-tio)-bifenil (BPHET) előállítása
41,7 g (0,19 mól) 4,4'-dimerkapto-bifenil, 31,2 g (15,6 g, 0,39 mól nátrium-hidroxid), 50 %-os nátrium-hidroxid oldat, 100 ml víz és 60 ml 23-etanol elegyét nitrogénatmoszférában kevertetés közben melegítjük, és refluxhőmérsékleten cseppenként 31,5 g (0,39 mól) 2-klór-etanolt adunk hozzá. Amikor a hozzáadás befejeződött, a kevertetés megkönnyítésére további 60 ml 2P~etanolt adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet 2,0 órán át refluxhőmérsékleten melegítjük, majd hagyjuk lehűlni, a terméket vákuumszűréssel összegyűjtjük, vízzel mostuk és levegőn szárítjuk.
A 54,5 g nyersfehér színű terméket 900 ml 2-etoxi-etanolból átkristályosítjuk, majd vákuumszűréssel összegyűjtjük, hideg metanollal mossuk. Levegőn szárítva 41,4 g átkristályosított terméket kapunk, melynek olvadáspontja 181-183 °C. A feltételezett szerkezetet térdeszorpciós tömegspektroszkópiával (FDMS) igazoljuk, a molekulaion tömege 306.
Az elszíneződött terméket aktívszén jelenlétében 300 ml N,N-dimetil-formamidban melegítjük, majd a szenet Celite szűrőn forrón szűrve eltávolítjuk és a szűrletet 450 ml metanolba öntjük, így a lényegében fehér csapadékot, melyet vákuumszűréssel összegyűjtünk, hideg metanollal mosunk, és levegőn szárítunk. A tisztított termék végső kitermelése 30,8 g, mely
182-184 °C-on olvad.
• · ·
4. példa
2,6-Bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalin (NHET) előállítása
15,9 g (0,083 mól) 2,6-naftalin-diolt, 6,65 g (0,166 mól) nátrium-hidroxidot és 150 ml vizet nitrogénatmoszférában refluxhőmérséklet közelébe melegítünk, és erős kevertetés mellett három részletben 20,7 g (0,166 mól) 2-bróm-etanolt adunk hozzá. A reakcióelegyet egy órán át refluxhőmérsékleten melegítjük. A képződő fehér terméket vákuumszűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. Etanolból átkristályosítjuk, szűréssel összegyűjtjük és vákuum exszikkátorban szárítjuk. 9,5 g terméket kapunk, olvadáspontja 113-117 °c. A vegyületet gázkromatográfiával és térdeszorpciós tömegspektroszkópiával azonosítjuk, molekulaion tömege 280. Az előállított vegyület a (IX) képlettel írható le.
5. példa
2,6-Bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalin brómozása
2,80 g (0,01 mól) 4. példa szerint előállított 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalinhoz metilén-kloridot adunk és a szuszpenziót kevertetjük. Szobahőmérsékleten egy óra alatt cseppenként 25 ml metilén-kloridban oldott 3,4 g (0,021 mól) brómot adunk hozzá, kevertetés közben. A reakcióelegyet további egy órán át kevertetjük szobahőmérsékleten és a képződő világos barackszínű szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, metilén-kloriddal mossuk és levegőn szárítjuk, így 4,8 g terméket kapunk.
A nyers terméket 30 ml metanolban szuszpendáljuk, szűréssel összegyűjtjük, metanollal mossuk, így 3,1 g brómozott • · · terméket kapunk, melynek olvadáspontja 163-167 °C. A térdeszorpciós tömegspektroszkópiás vizsgálat azt mutatja, hogy a termék mono- és dibrómozott anyag keveréke, a fő komponens a dibrómozott termék, melynek molekulaion tömege 436.
6. példa
2, 6-Bisz(2-karboxi-fenil-tio)-naftalin előállítása
38,0 g (0,10 mól) 2,6-dijód-naftalin, 30,8 g (0,20 mól) tioszalicilsav 27,3 g (0,20 mól) kálium-karbonát és 200 ml N,N-dimetil-formamid elegyét 8 órán át 130-135 °C-on kevertetjük. Az elegyből mintát veszünk, mely nagyrészt kiindulási anyagból és félig reagált termékből áll. További 50 ml N,N-dimetil-formamidot adunk hozzá, és a reakcióelegyet további 30 órán át 150 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet 500 ml vízbe öntjük, és a tejszerű elegyet az elreagálatlan 2,6-dijód-naftalin eltávolítására Celite szűrőn szűrjük. A szűrletet koncentrált sósavval savanyítjuk, a kicsapódó terméket szűréssel összegyűjtjük, és vízzel mossuk. A nedves csapadékot mozsárban megtörjük és metanollal újra szuszpendáljuk. A szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, metanollal mossuk és levegőn szárítjuk, így 40 g nyers terméket kapunk.
A nyers terméket 500 ml ecetsavval 95 °C-ra melegítjük, és a képződő elegyéből az oldhatatlan részt zsugorított üvegszűrőn kiszűrjük, ecetsavval, vízzel, végül metanollal mossuk és levegőn szárítjuk, így 21,5 g terméket kapunk. A terméket ismét 95 °C-ra melegítjük ecetsavban, és a képződő elegyből az oldhatatlan terméket zsugorított üvegszűrőn forrón kiszűrjük összegyűjtésére, melyet ismét vízzel és metanollal mosunk, és levegőn szárítunk. A forró ecetsavas • · · · ·· szuszpendálással a reakciótermékből eltávolítjuk a félig reagált (VI) képletű terméket eltávolítjuk, ezáltal főleg a kétszeresen reagált (VII) képletű célvegyület marad vissza, ahogy ezt térdeszorpciós tömegspektroszkópiával bizonyítjuk.
7. példa
2, 6-Bisz(2-karboxi-fenil-tio)-naftalin (NCPT) előállítása
8,64 g (0,02 mól) 2,6-bisz(2-karboxi-fenil-tio)-naftalin 0,04 mól vízmentes kálium-karbonát, 0,1 g kálium-jodid, 9,6 g (0,06 mól) jód-etán és 85,0 ml N,N-dimetil-formamid elegyét kevertetés közben 2 órán át 80-90 °C-on melegítjük. A reakcióelegyhez szobahőmérsékleten kevertetés közben 25 ml metanolt, majd 125 ml hideg vizet adunk. A vörösbarna és enyhén ragadós szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk, és levegőn szárítjuk, így 9,1 g terméket kapunk.
Az elszíneződés egy részét távolítjuk el a termékből úgy, hogy 75 ml toluolban aktív szénnel melegítjük, majd Celite szűrőbetéten zsugorított üvegszűrőn forrón szűrjük. A terméket a lehűtött szűrletből izoláljuk, és a toluol oldószert nitrogénáramban eltávolítjuk körülbelül 40 ml teljes térfogat eléréséig, majd szűrjük. A szilárd anyagot hűtött toluollal, majd heptánnal mossuk, a kapott közel fehér terméket levegőn szárítjuk, így 5,3 g terméket kapunk, o.p.: 159-161 °C. Térdeszorpciós tömegspektroszkópiával meghatározott molekulaion tömeg 488. A vegyület a (X) képlettel írható • · t · ·
Ar(SR)n általános kepletű aromas tioeterek
8-108. példa.
A 8-108. példában további, fluoreszcencia kioltó hatású aromás tioéter-származékokat mutatunk be.
I. TÁBLÁZAT
Példa
Ar
-CH2CO2CH3 ✓ \ •\ /' /'*'
CH -Z '· Uíi3 \ /
I. TABIAZAT (folytatás) • · · · · « · · • · · · * « • · · · · · 4 • · · « · · ····
Ar(SR)n általános képletü aril-tioéterek
Ar /CO2CH3
C H -Z S· c4H9 \ Z n ·Z’ X Z X.
•\ z—\ _ /
-CH2CH-CH2 «3°2ς“< /
-CHjCBCHj _ /
W< >
-CO-CH.
ClZ X \ _ z* z’“* •Z —CH, \ Z 3 _ Z X Br-\ /' '•’x
-CH2-< >-« \:i
Z X *\ z*
Z X ’x z
-Br ^3
Z x z~x.
x x -.z fi,
CH, z~ X._Z V x z \ / ch2ch3
V1 z’~x _ ✓ ’x. ’x../ él
C4H9-n • · « « · • · · • · · ··· • · · · · · 4 • · · · · · ··· ·
I. TÁBLÁZAT (folytatás)
Ar(SR)n általános képletű aril-tioéterek ✓
’\ ✓
*\ /'
Z ✓
’\
Ar
X /' \
X z*
X z’
Z X ’\ z’
| z' X _.z’ | -CHjCOOH | 2 |
| z—X ’x z* • IM · | -ch2co2ch3 | 2 |
| z””x _ z‘ | z’—\ -X _ z· | 2 |
| z'“‘x z'“ —\ | z”x “’\...z* | 4 |
| z’x | -CH2CH2O?CH3 | 2 |
| z‘“ X z* —x | -CH2CH2O?OCH3 | 2 |
| z'“x z’ z— | -CH2CH2OCH2CH2OH | 2 |
| z”'x ~'\ z’ | -CH2— ζ CHjOH | 2 |
| - z- | -CH2—✓ CHjOH • M | 2 |
| -CH2CO2CH2CH2OH | 2 | |
| Z'_ \ \ z’ | -CH2CO2CH2CH2C1 | 2 |
| —<:> | -CBjC^—CH20H | 1 |
| *-o- | 2 |
I. TABIAZAT (folytatás) • « ·9 · * · * ·· 4 «··?· · · • ···«· · · « *· · »ar «« ar« <
Ar(SR)n általános képletű aril-tioéterek
Példa ‘39
Z 'X
Z z
-X z
-\ z
z 'x z
χ
Ar x
/' s X z*
X z’ 'x
V_c_X z s X z
S._S_Z
Z 5 X
Y_s_X
Z X
Y_S_ X z 5 X \_s_.z
Z 5 X
Y_S_X z s\
Y_s_ z
Z X
Y_S_.Z Z X
-0^- ( . )-°½°½
X z*
X
X z* z
X z*
X z*
X z*
X /'
X z’ >-“3
Z X *~\ zZ —X c_ Z X •\ z’-^'x Z—CH.
,O?NHC
-CH2CH2OCHHC4Hg-n
-ch2ch2oőch3
Z X *\ z* XCO2CH3
-CH2CO2C12H25
-CH2CH2CO2CH2CH2CN
-^2^2^-(.)-°½°½
-CH2CH2O—Z CO2CH3
-CHjCHjOH
-CHjCHjS-·^ N-SCH2CH2OH
I. TABIAZAT (folytatás) ··«·* • · * *· r » • ♦ · ·»< · • · «··» · · « •« · ··· ·* «
Ar(SR)n általános képletű aril-tioéterek
Példa
Ar ✓ X - ✓ X •\ Z~S~X /' Br\ z* *s «_ Z*”‘Y •\ z~s_\ z
Sr
Z X - Z X •\ .z-^x z‘ z-xX>-x
X Z X z ζ-χΧ^-χ
X Z X z
Z X i s i ’x z* Z’“’X i z—x.
X Z X z
Z X i i ’x z* _
X zN X z
Z X ’x z’
S X ‘x /' z’\
X z* ·✓ V-C02CH2CH2OH
Z X _ Z X
X z“5\ z’
-CH2CH2O-·^ V-OCH2CH2OH
-«W’-'x z _ ZCO2CH3
Z' X \:o2ch3
-ch2ch2oh
-^2-X >-CO2<«2)8H
-CH2CH(OH)CH3
-CHjCHjSCHjCHjOH
-CH2CH2OCH2CH2OH • · · · * X
I. TABIAZAT (folytatás)
Ar(SR)n általános képletű aril-tioéterek
Ar <f®3 _z xJZz x_ \ z y \ z ^3
F3 .RCE
-ch2ch2rch2ch2oh
Z-í-x” Z- -<CH2'4SO2 ,CH2>4°“
CH, ‘3 'Cl ZCH3?H3
-(CH2CH2O)3CH2CH2OH
CH.
CH.
.z-v_Fv~s_ '»·' U-z
Ζ“·φ“\ \ Z T \ z ·“· /x ... i i \ z' 4Vs z-s Tz-s '~ZT?-Z C4H9—n
Z \ Z’S Z \»2CB2CH2CH
I I I z'\ z\ z’ z \ z \ z i i i z’s z’s z*
CHjCOjH
Z \ Z\Z i i i
Z*S Z’S Z’
CH2CO2CH3 < / 6¾% • · · · · • ·
I. TÁBLÁZAT (folytatás)
Ar(SR)n általános képletű aril-tioéterek
Ar R n
Z’\ Z\ Z i i i z'\ z’\ Z- (CH2)6OH z’\ z’s / 1 í i z’sz’xz’
-CH2C(CH3)2CH2OH z’s z’s / i i i z’s z\ z’
-CH2CH(CH3)CH20H z’s z’s Z i i i /‘\ z’s z’ “ÍH2~S /· CO2CH3 z’s /\ Z i i i z’s z’s z’
-CHjCHjO— ✓ /· CO2CH3 z’s z’s z i i i z’s z’s z z s ’S z' \:o2ch3 z’s z’s Z i i i z’s z's z z s ”\._.Z* cÓ2CH3 z'\ z’s z i i i z’s z’s z' • ·
-CH2CH2OCH2CH2OH z's z’s z i i i z’s z’s z’
-(CH2CH2O)gCH2CH2OH x’s z\ z i i i z’s z's z'
-CHj—ζ /· CHjOH z’s z’s z i i i z‘\ z’s z'
-CH2CH2OCOCH3 • · ·
I. TÁBLÁZAT (folytatás)
Ar(SR)n általános képletű aril-tioéterek
Ar zX zX z i í i zX z\ z‘
-CHj CH2CH2OCO2C2Hg z \ z \ z i i i zX Λ Z-
-CH2CH2CH2CH2OCOC6H11
Z \ z \ z i i i z'\ zX Z’
-CH2CH2OCO-·^ /· z \ z \ z i i i zX zX z’ z \ z \ z i i i zX zX z* —CH.
zX z \ i > I
X z’\ z' :4H9-n
I zX zX i i i
X zX z' i
Z X
X z’ z\z\ i i I
X zX z'
Z X
X z* • IS · éo_CH. 2 3
I zX z\ i í I X zX z’ i
CHjCH-CHj
Z\Z\ i i i
X zX z‘
I, TÁBLÁZAT (folytatás) »···· ···« • · · « · · · · »
I · · · · · ·
Ar(SR)n általános képletű aril-tioéterek
Ar \ z \ / x z I I t ’x z’x z’ C4H9—n \/\/\/ i í I ’x z’x z’
Z X ’x z*
X Z X z X z i i i ’x z’x z’
CH2CH2OH
I z\ z’x i i i
X z’x z’x
Z X ’x z*
-Cl
I z’x z’x i i ! ’x z’x z’ i
z ’x
Z X z X z i i i z’x z’x z‘ z
’x
Y_s_.z V z X _ z z \ z X z i i i z'x z’x z' z
’x >-SC4H,-n z’x Z X z i i i z’x.z’x.z’
I z’x z’x í í I ’x z’x z’ z
’x z
’x >-00Λ /COjCB,
X /’ S ^2=¾ , V z’x z’x i i i ’x z'x z’ ír 1
-CH2CH2OH • · · ·
I. TABIAZAT (folytatás)
Ar(SR)n általános képletű aril-tioéterek
Példa
Ar i i zX zX i i i
X zX z*
ZX zX ζ“3 i i i X zX z'
Z\ zX ZOCH3 i i i zX z‘\ z’
-CHjCHjOH
100
Z \ Z \ Z i i i
X zX z’“
-CH -Z V ^2 \ z
101 z\zs i i i X zX zX <“2>ιι ch3
102 z \ z \ i i i
X zX z‘ i i z s
X z*
103
I I zX zX
Ί í r X zX z “ i i z \
X /'
104 s \ z \ í i Γ X z X z
Z X
X z* zX zX i i i X z'\ z* z—\
X z*
105 • · · *
I. TÁBLÁZAT (folytatás)
Ar(SR)n általános képletű aril-tioéterek
Példa Ar R n
106
107
108 ^3 z’\ z‘x i i i' •X /\ z
Z \ ZX /«««ah i i i ’x z‘\ z'\
Z'\ ZX /&3 i i i X z’\ z i
·-c
6H13-n ^COjCHjCHjOH
X z
—co
109. példa.
0,5 mól%-ban 1,4-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-benzollal kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 97 g (0,4 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 0,46 g (0, 002 mól)
1. példa szerinti 1,4-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-benzolt és a következő összetételű katalizátort mérünk be: 85 ppm kobaltot tartalmazó kobalt-acetát, 55 ppm mangánt tartalmazó mangán-acetát, 225 ppm antimont tartalmazó antimon-acetát, 116 ppm foszfort tartalmazó foszfát-észter-származék. Az elegyet kevertetés közben 90 percig 200 °C-on melegítjük. A hőmérsékletet 220 °C-ra emeljük, és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra melegítjük, a nitrogénáramoltatást megszüntetjük és vákuumot alkalmazunk. A polimert
0,3 Hgmm vákuumban kevertetjük 35 percig. A polimert lehűtjük és összetörjük. A polimer 0,4 dl/g i.v. fluoreszcencia adatát a II. táblázatban mutatjuk be (N2+0,5% BzHET).
110. példa
1,0 mól% 1,4-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-benzollal kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalln-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 97 g (0,4 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 0,92 g (0, 004 mól)
1. példa szerinti 1,4-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-benzolt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 200 °C-on 90 percig kevertetjük. A hőmérsékletet 220 °C-ra emeljük, és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm vákuumban kevertetjük 65 percig. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,5 dl/g i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
111. példa
4,0 mól% 1,4-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-benzollal kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 97 g (0,4 mól) 2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 3,68 g (0,016 mól) 1. példa szerinti 1,4-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-benzolt és 109. példa szerinti megadott fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet kevertetés közben 200 °C-on 90 percig melegítjük. A hőmérsékletet 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten
tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm vákuumban kevertetjük 64 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimert 0,55 dl/g i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
112. példa
0,5 mól% 4,41-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-difenil-éterrel kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 97,6 g (0,4 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 0,64 g (0,002 mól) 2. példa szerinti 4,4’-bisz(2-hidroxi-etil-tio,-difenil-étert és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramoltatást megszüntetjük és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 20 percen át. A polimert lehűtjük és összetörjük. A polimer 0,34 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
213. példa
1,0 mól% 4,4'-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-difenil-éterrel kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0, 5 literes . polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 122 g (0,5 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 62 g (1,0 mól) etilén-glikolt, 1,61 g (0,005 mól)
2. példa szerinti 4,4'-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-difenil-étert és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 15 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,3 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
114. példa
3,0 mól% 4,4'-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-difenil-éterrel kopolimerizált poli (etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 97,6 g (0,4 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 3,86 g (0,012 mól)
2. példa szerinti 4,4’-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-difenil-étert és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 20 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,39 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
• · · · ·
115. példa.
0,1 mól% 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalinnal kopolimerizált poli (etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 97,5 g (0,4 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 0,11 g (0,0004 mól) 4. példa szerinti 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalint és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük, és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 30 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,4 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
116. példa
0,5 mól% 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalinnal kopolimerizált poli (etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 97 g (0,4 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 0,56 g (0, 002 mól) 4. példa szerinti 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalint és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig kevertetés mellett 200 °C-on melegítjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 43 percen át. A poli36 mert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,46 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
117. példa.
1,0 mól% 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalinnal kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 97 g (0,4 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 1,12 g (0, 004 mól) 4. példa szerinti 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalint és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 10 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,47 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
118. példa
2,6 mól% 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalinnal kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 95,2 g (0,39 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 2,80 g (0,01 mól) 4. példa szerinti 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalint és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk.
A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 45 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,5 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
119. példa
5,3 mól% 2, 6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalinnal kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 92,7 g (0,38 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 5,6 g (0,02 mól) 4. példa szerinti 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalint és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük, és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 25 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,4 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
120. példa
0,5 mól% 4, 4'-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-bifenillel kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 97,6 g (0,4 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 0,61 g (0,002 mól)
3. példa szerinti 4,4’-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-bifenilt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet • V* · »· «<► ·« · « · • · w • · ···· percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 20 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,36 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
121. példa
1,0 mól% 4,4'-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-bifenillel kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 97,6 g (0,4 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 1,22 g (0, 004 mól)
3. példa szerinti 4,4'-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-bifenilt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük, és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 16 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,31 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
122. példa.
3,0 mól% 4,4'-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-bifenillel kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 97,6 g (0,4 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt, 3,67 g (0,012 mól) *„· • ··» • · ·
3. példa szerinti 4, 4'-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-bifenilt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °Cra emeljük, és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 20 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,38 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
123. példa
1,0 mól% 2,6-bisz(2-karboxi-fenil-tio)-naftalinnal kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,1 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 24,2 g (0,1 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 12,4 g (0,2 mól) etilén-glikolt, 0,49 g (0,001 mól)
6. példa szerinti 2,6-bisz(2-karboxi-fenil-tio)-naftalint és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °Cra emeljük, és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 20 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,35 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
« , » · <
• ·· - » • *» · # * · · ··* *4 ·**'♦»
124. példa
1,0 mól% bróm-2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalinnal kopolimerizált poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,1 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 24,4 g (0,1 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 12,4 g (0,2 mól) etilén-glikolt, 0,41 g (0,001 mól) 5. példa szerinti bróm-2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalint és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük, és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 21 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,35 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
125. példa mól% dimetil-2,6-naftalin-dikarboxiláttal és 1,0 mól%
4,4'-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-bifenillel kopolimerizált polietilén-tereftalát előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 138,2 g (0,713 mól) dimetil-tereftalátot, 9,15 g (0,0375 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 93,0 g (1,5 mól) etilén-glikolt, 2,30 g (0,0075 mól) 3. példa szerinti 4,4'-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-bifenilt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük, és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C• · · • · · · ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 30 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,44 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
126. példa mól% 1,4-ciklohexán-dimetanollal és 1,0 mól% 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalinnal kopolimerizált poli(butilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 122 g (0,5 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 63,0 g (0,7 mól) 1,4-bután-diolt, 21,6 g (0,15 mól)
1,4-ciklohexán-dimetanolt, a 4. példa szerinti 1,40 g (0,005 mól) 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalint és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. Az elegyet 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 260 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3-0,5 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 8 percen át. A polimert hűtjük és összetörjük. A polimer 0,4 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a II. táblázatban foglaljuk össze.
• · • · ··· ·
Aromás tioéterrel kopolimerizált naftalin-dikarbonsavat tartalmazó rd <0 θ' '(0 cn fi o
X •ΓΊ (0 ifi fi
-P fi υ
fi fi υ
CM tfí fi fi fi r—I 4H x:
fi fi fi g
o
CL
| g | |
| 'fi | |
| i-( | |
| r-d | g |
| 3 | 3 |
| X | -— |
| g | fi |
| 3 | CM |
| g | cn |
| •fi | cn |
| X | O |
| fi | n |
| g | |
| < | |
| fi | |
| •rd | |
| o | cn |
| 3 | 'fi |
| fi | P |
| υ | •fi |
| CM | CM |
| fi | 3 |
| fi | fi |
| fi | P |
| o | 3 |
| 3 | •H |
oo r» ή ve
V C rt Λ
X
M 'fi g
o fi fi fi g
•H x
fi
-fi g P Ή
X CM Ο CO X .fi fi Ό r—I -fi CL
^Nr^O'CN'í^'ítfOO r·» n cm fi ifi η η n rt η n
Cm Cm Cm Cm £m gM l·· E- H S EUWUUUUE^Ff'hbWUUhXUh xxxxx = WKKwa = ixa,z = K Ν N N[dtdWZZZZZO,ft.QjCJfig;S ΙββΟΟΟΟΖΖΖΖΖ03β3β2ίΒβ3Ζ mooinoofiinoceminoo©©©©
O^HVOHnOOHNIflOrtnrti-IrlMl
Ζ X U Q CL Z υ *»
Zzzzzzzzzzzzzzzzin*
WWWWWWWWWWWWWWWW\©
XXXXXO<XXX0-XX£LCLXCLgn
0l + *» Ζ in c © 0, »OrlNnVlfllCr-CDl?OHNnvifl«
Q^MHHrtHHMHMNNNNIMNN fi fi
-P 'fi
I
| <—1 | 3 | r—1 | •fi | |
| •rd | •fi | Ή | i—1 | |
| <“1 | 3 | I—1 | 3 | (0 |
| 0 | fi | fi | fi | P |
| CM | <fi | P | ifi | ifi |
| 3 | •rd | UH | •rd | (0 |
| fi | x> | fi | X | 3 |
| ja | 1 | 3 | 1 | 1 |
| 1 | M—·» | 1 | M—«. | |
| 0 | O | O | ||
| o | •fi | O | •fi | •fi |
| •fi | P | •fi | -P | -P |
| -P | 1 | P | 1 | 1 |
| 1 | i—1 | 1 | i—1 | i—1 |
| ifi | •fi | ifi | •fi | •fi |
| •fi | -P | •fi | -P | 3 |
| -P | fi | P | fi | fi |
| fi | 1 | fi | 1 | <fi |
| 1 | •fi | 1 | •fi | 1 |
| •fi | X | •fi | X | -fi |
| X | 0 | X | o | X |
| o | fi | 0 | fi | o |
| fi | X | fi | X | X |
| X | -fi | X | •fi | fi |
| •rd | X | •rd | X | fi |
| X! | 1 | X | 1 | |
| 1 | CM | 1 | CM | 1 |
| CM | — | CM | — | CM |
| •— | CM | — | CM | —- |
| N | cn | N | cn | CM |
| cn | •fi | cn | •fi | cn |
| •fi | ja | •rd | X | •fi |
| ja | 1 | X | 1 | X |
| 1 | — | 1 | * | 1 |
| •v | CD | CO | ||
| ·. | ||||
| r-d | M· | CM | M· | CM |
| II | II | II | II | II |
| Eh | Eh | Eh | ||
| ω | ω | Eh | ω | Eh |
| z | X | ω | X | X |
| CM | ω | X | X | U |
| CQ | Q | 2 | X | Z |
fi
4->
L-l fi fi
I
P fi
I •rd x
o fi
X •rd
Λ
I
CM
CM cn •H
Λ i
CM
I g
Ό fi x
E-<
ω x
fi
CQ • ·
A II. táblázatból látható, hogy a találmány szerinti aromás tioéter adalékanyagokkal hatásosan csökkenthető a fluoreszcencia intenzitása a naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimerek széles összetétel tartományában.
127. példa
1,1 tömeg% 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalinnal összeolvasztott poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Az A összehasonlító példa szerinti eljárással előállított PEN polimert 12-16 órán át körülbelül 160 °C-on szárítjuk. 500 g szárított PEN polimert 5,7 g 4. példa szerinti 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalinnal összekeverünk. A keveréket egy laboratóriumi méretű extruderrel extrudáljuk, 280-300 °C-os szerszám hőmérsékletet alkalmazunk. Rúddá extrudáljuk, melyet vízfürdőben hűtünk, és szemcsékké aprítunk. A szemcséket körülbelül 220-230 °C-ra melegítjük 30-45 percre. A fluoreszcencia méréshez a mintákat a fentiekben ismertetett módon állítjuk elő. A fluoreszcencia adatokat a III. táblázatban foglaljuk össze.
128. példa
0,71 tömeg% 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalinnal összeolvasztott 5 mól% dimetil-2,6-naftalin-dikarboxiláttal kopolimerizált poli(etilén-tereftalát) előállítása
Az 5 mól% dimetil-2,6-naftalin-dikarboxiláttal kopolimerizált poli(etilén-tereftálát)-ot (poliészter A) állítunk elő a D összehasonlító példa szerinti eljárással. Egy extruderben 25 tömeg% 4. példa szerinti 2,6-bisz-2-hidroxi-etil-tio-naftalin és 75 tömeg% poliészter A összeömlesztésével • · ·· ·
2,6-bisz-(2-hidroxi-etil-tio)-naftalin koncentrátumot (A koncentrátum) állítjuk elő és szemcsékre aprítjuk. 500 g poliészter A szemcsét 14,6 g A koncentrátum szemcsével összekeverjük. A keveréket egy laboratóriumi méretű extruderen extrudáljuk 270-300 °C szerszámhőmérsékleten. Az olvadt keveréket rúddá extrudáljuk, melyet vízfürdőben hűtünk, és szemcsékké aprítunk. A szemcséket körülbelül 170-190 °C-ra 30-45 percig történő melegítéssel kristályosítjuk. A fluoreszcencia mérésére szolgáló mintákat a fentiek szerint állítjuk elő. A fluoreszcencia adatokat a III. táblázatban foglaljuk össze.
129. példa
0,71 tömeg% 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio)-naftalinnal összeolvasztott 5 mól% dimetil-2,6-naftalin-dikarboxiláttal kopolimerizált poli(etilén-tereftalát) előállítása mól% dimetil-2,6-naftalin-karboxiláttal kopolimerizált poli(etilén-tereftalát)-ot (poliészter A) állítunk elő a D összehasonlító példa szerinti eljárással. Egy extruderben 25 tömeg% 4. példa szerinti 2,6-bisz(2-hidroxi-etil-tio-naftalin) és 75 tÖmeg% poli(etilén-tereftalát) összeömlesztésével B koncentrátumot állítunk elő, és szemcsékre aprítjuk. 500 g poliészter A szemcsét 14,6 g A koncentrátum szemcsével összekeverjük. A keveréket egy laboratóriumi méretű extruderen extrudáljuk 270-300 °C szerszámhőmérsékleten. Az olvadt keveréket rúddá extrudáljuk, melyet vízfürdőben hűtünk, és szemcsékké aprítunk. A szemcséket körülbelül 170-190 °C-ra 30-45 percig történő melegítéssel kristályosítjuk. A fluoreszcencia mérésére szolgáló mintákat a fentiek szerint ··· · állítjuk elő. A fluoreszcencia adatokat a III. táblázatban foglaljuk össze.
130. példa
1,7 tömeg% 2,6-bisz(n-butil-tio)-naftalinnal összeolvasztott 5 mól% dimetil-2,6-naftalin-dikarboxiláttal kopolimerizált poli(etilén-tereftalát) előállítása mól% dimetil-2,6-naftalin-karboxiláttal kopolimerizált poli (etilén-tereftalát)-ot (poliészter A) állítunk elő a D összehasonlító példa szerinti eljárással, és 75 tömeg% poliészter A összeömlesztésével a 2,6-bisz(2-hidroxi-etiltio)-naftalin koncentrátumot (A koncentrátum) állítjuk elő és szemcsékre aprítjuk. 500 g poliészter A szemcsét 8,6 g 80. példa szerinti 2,6-bisz(n-butil-tio)-naftalin szemcsével (I. táblázat) összekeverünk. A keveréket egy laboratóriumi méretű extruderen extrudáljuk 270-300 °C szerszámhőmérsékleten. Az olvadt keveréket rúddá extrudáljuk, melyet vízfürdőben hűtünk, és szemcsékké aprítunk. A szemcséket körülbelül 170-190 °C-ra 30-45 percig történő melegítéssel kristályosítjuk. A fluoreszcencia mérésére szolgáló mintákat a fentiek szerint állítjuk elő. A fluoreszcencia adatokat a
III. táblázatban foglaljuk össze.
131. példa
0,88 tömeg% 2,6-bisz(metil-tio)-naftalinnal összeolvasztott poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) előállítása
Poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát)-ot állítunk elő az A összehasonlító példa szerinti eljárással. Egy extruderben 25 tömeg% 81. példa (I. táblázat) szerinti 2,6-bisz(metil-tio)-naftalin (C koncentrátum) és 75 tömeg% • · · · poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) összeömlesztésével. 500 g poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát) szemcsét 18,2 g C koncentrátum szemcsével összekeverjük. A keveréket egy laboratóriumi méretű extruderen extrudáljuk 280-300 °C szerszámhőmérsékleten. Az olvadt keveréket rúddá extrudáljuk, melyet vízfürdőben hűtünk, és szemcsékké aprítunk. A szemcséket körülbelül 220-230 °C-ra 30-45 percig történő melegítéssel kristályosítjuk. A fluoreszcencia mérésére szolgáló mintákat a fentiek szerint állítjuk elő. A fluoreszcencia adatokat a III. táblázatban foglaljuk össze.
• · · · ·
I
Aromás tioéterrel kevert naftalin-dikarbonsavat tartalmazó
| g 40 r—1 | |
| i-H | g |
| 3 | 3 |
| X! | |
| g | π) |
| 3 | N |
| g | m |
| •H | « |
| X | 0 |
| (0 | Λ |
| g | |
| *4 |
| -H | (0 |
| <0 | •H |
| σ< | o « |
| Μθ | 3 40 |
| w | Φ 4-1 |
| a | Ο -H |
| o | N N |
| Ό | w 3 |
| •fi | φ φ |
| (0 | 3 4-1 |
| I—1 | O 3 |
| 3 | 3 -3 |
| 4-1 | r3 |
| b | |
| (0 | |
| •3 | |
| o | |
| 3 | |
| Φ | |
| o | |
| N | 3 |
| m | V) Φ |
| φ | <0 4-J |
| 3 | g 'Φ |
| 3 | O 0 |
| r—1 | 14 -3 |
| >44 | rtC 4-> |
Φ
Φ g
| 3 | >t 3 'Φ |
| Φ | g |
| g | 4-> |
| •3 | Μ-1 |
| <—4 | N |
| o | « |
| CM | 'Φ |
| -X |
(0 Ό »-4 'φ Cm
| o | o | o | o | o |
| o | Oi | Os | o\ | n |
| n | n | n |
in in in ín η n o in n ín z
| Z | X | z | E-> |
| z te | z & | δ | X *» |
| 3 | 3 | * | 00 |
| r- | r- | Γ* | 00 |
| 9> | « | ·> | ♦» |
| o | o | o |
z u
cm
| z | z | z | |
| ω | ω | W | |
| CM | CM | CM | |
| ** | * | ||
| in | in | in | z |
| \ | \ | \ | w |
| g | g | g | CM |
| CM | CM | CM | |
| *» | F> | *> | |
| in | in | in | |
| σι | σι | σι |
θ'
ÍN a
•r4 <—4 Φ 4-> >44 <Ü
| 3 1 | 3 •H | |
| i-H | 3 | |
| O | (0 | •3 |
| •3 | 4J | i—1 |
| 4J | 144 | <0 |
| 1 | <0 | 4-> |
| r—4 | 3 | >44 |
| •3 | 1 | Φ |
| 4J | 3 | |
| Φ | o | 1 |
| 1 | •3 | ___ |
| •3 | 4-1 | 0 |
| X | 1 | •3 |
| o | í-4 | 4-> |
| 3 | •3 | 1 |
| Ό | 4-1 | r—f |
| •r4 | 3 | •3 |
| X | n | 4-> |
| 1 | 1 | Φ |
| ÍN | 3 | g |
| N | N | N |
| M | W | CO |
| •3 | 3 | •H |
| £t I | Λ | Xi I |
| 1 IP | lű | 1 KO |
| K | K | |
| ÍN | ÍN | ÍN |
| II | II | II |
| Eh | ||
| ω | z | z |
| X | Eh | |
| z | CQ | s |
• · · · · ····
A III. táblázatból látható, hogy a találmány szerinti aromás tioéter adalékanyagokkal hatásosan csökkenthető a fluoreszcencia intenzitása a naftalin-dikarbonsavat tartalmazó kopolimerek széles összetétel tartományában, akár közvetlenül, akár koncentrátum formában adagoljuk a polimerhez. A csökkentett fluoreszcenciájú naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimer készítmények jól alkalmazhatók jó hőálló, magas üvegesedési hőmérsékletű és gázzáró tulajdonságú anyagokként.
A Összehasonlító példa
Aromás tioétert nem tartalmazó poli(etilén-2,6-naftalin-dikarboxilát )
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 97,6 g (0,4 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 49,6 g (0,8 mól) etilén-glikolt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. A keveréket 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 20 percen át. A polimert lehűtjük és összetörjük. A polimer 0,38 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a IV. táblázatban foglaljuk össze.
B Összehasonlító példa
Aromás tioétert nem tartalmazó poli(etilén-tereftálát)
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 145,5 g (0,75 mól) dimetil-tereftalátot, 93,0 g (1,5 mól) etilén-glikolt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. A keveréket 60 percig 200 °C-on kevertetjük.
• · « · • · « ···
A hőmérsékletet ezután 215 °C-ra emeljük és 60 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3-0,5 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 30 percen át. A polimert lehűtjük és összetörjük. A polimer 0,35 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a IV. táblázatban foglaljuk össze.
C Összehasonlító példa
Aromás tioétertnem tartalmazó 1 mól% dimetil-2,6-naftalin-dikarboxiláttal kopolimerizáit poli(etilén-tereftalát)
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 144,1 g (0,743 mól) dimetil-tereftalátot, 1,83 g (0,0075 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 93,0 g (1,5 mól) etilén-glikolt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. A keveréket 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 40 percen át. A polimert lehűtjük és összetörjük. A polimer 0,51 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a IV. táblázatban foglaljuk össze.
D Összehasonlító példa
Aromás tioétert nem tartalmazó 5 mól% dimetil-2,6-naftalin-dikarboxiláttal kopolimerizáit poli(etilén-tereftalát)
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 138,2 g (0,713 mól) dimetil-tereftalátot, 9,15 g (0,0375 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 93,0 g (1,5 • · *· 9 • « · · *» • · · ·· · · ····«« · · • ····« · 9 ·
............
mól) etilén-glikolt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. A keveréket 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 30 percen át. A polimert lehűtjük és összetörjük. A polimer 0,43 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a IV. táblázatban foglaljuk össze.
E Összehasonlító példa
Aromás tioétert nem tartalmazó 25 mól% dimetil-2,6-naftalin-dikarboxiláttal kopolimerizált poli(etilén-tereftalát)
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 109,1 g (0,563 mól) dimetil-tereftalátot, 45,7 g (0,187 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 93,0 g (1,5 mól) etilén-glikolt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. A keveréket 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 24 percen át. A polimert lehűtjük és összetörjük. A polimer 0,36 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a IV. táblázatban foglaljuk össze.
·»»· • · * • « • · • ι · #r ·
F Összehasonlító példa
Aromás tioétert nem tartalmazó 50 mól% dimetil-tereftaláttal kopolimerizált poli(etilén-2, 6-naftalin-dikarboxilát)
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 91,5 g (0,375 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 72,7 g (0,375 mól) dimetil-tereftalátot, 93,0 g (1,5 mól) etilén-glikolt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. A keveréket 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük, és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 30 percen át. A polimert lehűtjük és összetörjük. A polimer 0,39 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a IV. táblázatban foglaljuk össze.
S Összehasonlító példa
Aromás tioétert nem tartalmazó 25 mól% dimetil-tereftaláttal kopolimerizált poli (etilén-2, 6-naftalin-dikarboxilát)
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 137,3 g (0,563 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 36,4 g (0,187 mól) dimetil-tereftalátot, 93,0 g (1,5 mól) etilén-glikolt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. A keveréket 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A *· · • « * « ·» • « ·« 1 polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 25 percen át. A polimert lehűtjük és összetörjük. A polimer 0,41 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a IV. táblázatban foglaljuk össze.
H Összehasonlító példa
Aromás tioétert nem tartalmazó poli(butilén-2,6-naftalin-dikarboxilát ) előállítása
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 122,2 g (0,5 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 90,1 g (1,0 mól) 1,4-bután-diolt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. A keveréket 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 285 °C-ra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 5 percen át. A polimert lehűtjük és összetörjük. A polimer 0,62 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a IV. táblázatban foglaljuk össze.
I Összehasonlító példa
Aromás tioétert nem tartalmazó 30 mól% 1,4-ciklohexán-dimetanollal kopolimerizált poli(butilén-2,6-naftalin-dikarboxilát)
Egy 0,5 literes polimerizációs reaktorba nitrogénatmoszférában 122,0 g (0,5 mól) dimetil-2,6-naftalin-dikarboxilátot, 63,0 g (0,7 mól) 1,4-bután-diolt, 21,6 g (0,15 mól) 1,4-ciklohexán-dimetanolt és 109. példa szerinti fémkatalizátort mérünk be. A keveréket 90 percig 200 °C-on kevertetjük. A hőmérsékletet ezután 220 °C-ra emeljük és 90 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hőmérsékletet 260 °Cra emeljük, a nitrogénáramlást megszüntetjük, és vákuumot alkalmazunk. A polimert 0,3-0,5 Hgmm-es vákuumban kevertetjük 12 percen át. A polimert lehűtjük és összetörjük. A polimer 0,52 dl/g-nál meghatározott i.v. fluoreszcencia adatait a
IV. táblázatban foglaljuk össze.
IV. TÁBLÁZAT
Aromás tioétert nem tartalmazó naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimerek fluoreszcencia tulajdonságai
| Példa | Polimer készítmények | Relatív fluoreszcenci a intenzitás | A maximum hullámhossza (nm) |
| A | PEN | 100 | 429 |
| B | PÉT | 33 | 389 |
| C | 99% PET/1% PEN | 227 | 380 |
| D | 95% PET/5% PEN | 215 | 386 |
| E | 75% PET/25% PEN | 115 | 412 |
| F | 50% PET/50% PEN | 105 | 423 |
| G | 25% PET/75% PEN | 100 | 426 |
| H | PBN | 74 | 428 |
| I | PBN+30% CHDM | 64 | 421 |
PEN = polietilén-2,6-naftalin-dikarboxilát
PBN = polibutilén-2,6-naftalin-dikarboxilát
CHDM = 1,4-ciklohexán-dimetanol
PÉT = polietilén-tereftalát
A IV. táblázatban jól látható, hogy a naftalin-dikarbonsavat tartalmazó polimerek még kis mennyiségű naftalin-di-
* · · · · • · · · karbonsav esetén is jelentős fluoreszcencia intenzitást mutatnak. Előre nem várt módon, a mindössze 1 mól% naftalin-dikarbonsavval kopolimerizált PÉT fluoreszcencia intenzitása nagyobb, mint a PEN homopolimeré. A szakterületen járatos személy számára nyilvánvaló, hogy a találmányunk számos változatban megvalósítható. Ezek a nyilvánvaló módosítások is
Claims (9)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Naftalin-dikarbonsavat tartalmazó, csökkent fluoreszcenciájú polimer készítmény, mely a következő kondenzált egységekből áll:a) legalább 0,1 mól% 2,6-naftalin-dikarbonsavat vagy
- 2,6-naftalin-dikarbonsav-észtert tartalmazó dikarbonsav komponens;b) diói- vagy diamin komponens ésc) 100 mól% dikarbonsavra és 100 mól% dióira vagy diaminra számítva 0,1 mól% és 5 mól% közötti mennyiségű Ar(SR)n általános képletü aromás tioéterszármazék, ahol a képletben n jelentése 1 vagy több; R jelentése 1-12 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil-, 3-8 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos alkinil- vagy arilcsoport vagy -L-X képletü csoport, ahol L jelentése kétértékű szerves összekötőcsoport és X jelentése poliészter képzésére alkalmas csoport; Ar jelentése benzolból, naftalinból, bifenilből vagy (VIII) képletü vegyületből leszármaztatható aromás csoport, ahol a képletben Y jelentése oxigénatom, kénatom, =NRX vagy =CR2R3 képletü csoport, ahol R1 jelentése 1-12 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil- vagy arilcsoport vagy -L-X képletü csoport, továbbá R2 és R3 egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkil- vagy árucsoportot jelent, azzal a megkötéssel, hogy legalább egy X ·· • · • · · · poliészter képzésére alkalmas csoport van jelen az aromás tioéter-származékban.2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a c) komponens — az aromás tioéter vegyü-let — két, poliészter képzésére alkalmas csoportot tartalmaz, és Ar jelentése benzolból, naftalinból vagy bifenilből képzett aromás csoport.
- 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az X poliészter képzésére alkalmas csoport jelentése hidroxi-, karboxi-, amino-, 1-6 szénatomos alkilamino- vagy -OCOR4, -OCOOR4, -COOR4 vagy -OCONHR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil- vagy arilcsoport.
- 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az L szerves kétértékű összekötőcsoport jelentése 1-12 szénatomos alkilén-, 1-4 szénatomos alkilén-ciklohexilén-(l-4 szénatomos alkilén)-, arilén-, 1-4 szénatomos alkilén-arilén-, 1-4 szénatomos alkilén-S-arilén-, 1-4 szénatomos alkilén-O-arilén-, 1-4 szénatomos alkilén-arilén-(1-4
szénatomos alkilén)-, 1-4 szénatomos alkilén-S-arilén-S-(1-4 szénatomos alkilén)-, 1-4 szénatomos alkilén-O-arilén-O-(1-4 szénatomos alkilén)-, 1-4 szénatomos alkilén-Z-(1-4 szénato- mos alkilén)- vagy - (CH2CH2O) m-CH2CH2- csoport, ahol az alkilcsoport 1-6 szénatomos, és Z jelentése oxigénatom, kénatom vagy =S02 vagy =NRi képletű csoport, és m értéke 1 és 10 közötti szám. - 5. Az 1. igénypont szerinti polimer készítmény, azzal jellemezve, hogy aromás tioéter-származékként (VII), (IX), (X) vagy (XI) képletű vegyületet tartalmaz.
- 6. Csökkentett fluoreszcenciájú polimer készítmény, amely a következő ismétlődő egységeket tartalmazó polimerek keverékéből áll:a) 100 mól% dikarbonsavra számítva legalább 0,1 mól%2,6-naftalin-dikarbonsavat vagy 2-6-naftalin-dikarbonsavésztert tartalmazó dikarbonsav komponens;b) diói vagy diamin komponens; ésc) a polimer készítmény tömegére számítva 0,1 és 5 tömeg?» közötti mennyiségű Ar(SR)n általános képletű aromás tioéter, ahol n értéke 1 vagy több, R jelentése 1-12 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil-, 3-8 szénatomos alkenil- vagy arilcsoport, -L-X képletű csoport, ahol L jelentése szerves kétértékű összekötőcsoport és X jelentése poliészter képzésére alkalmas csoport, Ar jelentése benzolból, naftalinból, bifenilből vagy (VIII) képletű csoportból leszármaztatható aromás csoport, ahol a képletben Y jelentése oxigénatom, kénatom, =NRi vagy =CR2R3 képletű csoport, ahol Rí jelentése 1-12 szénatomos alkil-, 5-7 szénatomos cikloalkil- vagy arilcsoport vagy -L-X képletű csoport, továbbá R2 és R3 egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkil- vagy árucsoportot jelent, azzal a megkötéssel, hogy legalább egy X poliészter képzésére alkalmas csoport van jelen az aromás tioéter-származékban.·· »·
- 7. A 6. igénypont szerinti polimer készítmény, azzal jellemezve, hogy aromás tioéter-származékként (IX), (XII), (XIII) vagy képletű vegyületet tartalmaz.
- 8. A 6. igénypont szerinti Ar(SR)2 általános képletű aromás tioéter-származék, azzal jellemezve, hogy Ar jelentése2,6-naftalin-diil-csoport és R jelentése -L-X képletű csoport, ahol L jelentése kétértékű szerves összekötőcsoport és X jelentése poliészter képzésére alkalmas csoport.
- 9. A 8. igénypont szerinti aromás tioéter vegyület, mely a (IX), (X), (XI), és (XIV) képletű vegyületek egyikét tartalmazza.A meghatalmazott:. DANUBIA Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft * · · • · ···· « · · ·· · ··· < rf »«rf· (X) CO2C2H5 ·»*·
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/360,549 US5554720A (en) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | Naphthalenedicarboxylic acid polymers containing aryl thioethers and having reduced fluorescene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT77803A true HUT77803A (hu) | 1998-08-28 |
Family
ID=23418460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9801006A HUT77803A (hu) | 1994-12-21 | 1995-12-15 | Aril-tio-éter-származékokat tartalmazó, csökkentett fluoreszcenciájú naftalin-dikarbonsav-polimerek |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5554720A (hu) |
| EP (1) | EP0799267B1 (hu) |
| JP (1) | JPH10511412A (hu) |
| CN (1) | CN1175266A (hu) |
| AR (1) | AR000145A1 (hu) |
| AT (1) | ATE169314T1 (hu) |
| AU (1) | AU4425296A (hu) |
| BR (1) | BR9510468A (hu) |
| CA (1) | CA2208247A1 (hu) |
| CO (1) | CO4560576A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ191897A3 (hu) |
| DE (1) | DE69503925T2 (hu) |
| ES (1) | ES2120249T3 (hu) |
| FI (1) | FI972582A7 (hu) |
| HU (1) | HUT77803A (hu) |
| IL (1) | IL116478A0 (hu) |
| MX (1) | MX9704651A (hu) |
| MY (1) | MY133696A (hu) |
| NO (1) | NO972866L (hu) |
| PL (1) | PL321432A1 (hu) |
| TR (1) | TR199501585A2 (hu) |
| TW (1) | TW326046B (hu) |
| WO (1) | WO1996019517A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA9510931B (hu) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5705600A (en) * | 1995-12-22 | 1998-01-06 | Eastman Chemical Company | Polyester/naphthalenedicarboxylic acid-containing polymer blends displaying reduced fluorescence |
| US5919403A (en) * | 1995-12-22 | 1999-07-06 | Eastman Chemical Company | Polymeric fluorescence quenching compounds and their use |
| DE69716894T2 (de) * | 1996-04-05 | 2003-07-03 | Teijin Ltd., Osaka | Ethylenterephtalat-ethylen 2,6-naphthalendicarboxylat copolymer für flaschen |
| US6037421A (en) * | 1997-09-30 | 2000-03-14 | Solutia Inc. | Functionalized polymers |
| US7501373B1 (en) | 1998-10-23 | 2009-03-10 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyester production, polyester, and process for producing polyester |
| KR100753265B1 (ko) * | 1999-08-24 | 2007-08-29 | 도요 보세키 가부시키가이샤 | 폴리에스테르 중합촉매 및 이것을 사용하여 제조된폴리에스테르 및 폴리에스테르의 제조방법 |
| AU2402401A (en) * | 2000-01-05 | 2001-07-16 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyesters, polyesters produced with the same and process for producing polyesters |
| EP1327648B1 (en) * | 2000-09-12 | 2007-06-13 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyester, polyester produced with the same, and process for producing polyester |
| EP1400549A4 (en) | 2001-02-23 | 2005-02-09 | Toyo Boseki | POLYMERIZATION CATALYST FOR POLYESTERS, POLYESTERS MADE THEREFROM AND METHOD FOR THE PREPARATION OF POLYESTERS |
| CN109651607B (zh) * | 2018-12-03 | 2021-05-14 | 成都博斐特新材料有限公司 | 一种树脂聚合物材料及其制备方法和应用 |
| KR20240075892A (ko) | 2021-10-05 | 2024-05-29 | 스가이 가가꾸 고교 가부시키가이샤 | 나프탈렌디티올 및 그 유도체, 그리고 이것들의 제조 방법 및 용도 |
| PL246584B1 (pl) * | 2022-12-13 | 2025-02-10 | Univ M Curie Sklodowskiej | Sposób wytwarzania ditiodialkanoli z układem bifenylu |
| PL246573B1 (pl) * | 2023-06-23 | 2025-02-10 | Univ M Curie Sklodowskiej | Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5352761A (en) * | 1993-12-03 | 1994-10-04 | Eastman Chemical Company | Naphthalene dicarboxylic acids and esters substituted with aroyl groups |
-
1994
- 1994-12-21 US US08/360,549 patent/US5554720A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-08 TW TW084111845A patent/TW326046B/zh active
- 1995-11-16 AR AR33425995A patent/AR000145A1/es unknown
- 1995-11-21 MY MYPI95003551A patent/MY133696A/en unknown
- 1995-12-15 MX MX9704651A patent/MX9704651A/es not_active Application Discontinuation
- 1995-12-15 TR TR95/01585A patent/TR199501585A2/xx unknown
- 1995-12-15 HU HU9801006A patent/HUT77803A/hu unknown
- 1995-12-15 AT AT95943136T patent/ATE169314T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-15 EP EP95943136A patent/EP0799267B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-15 ES ES95943136T patent/ES2120249T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-15 PL PL95321432A patent/PL321432A1/xx unknown
- 1995-12-15 CZ CZ971918A patent/CZ191897A3/cs unknown
- 1995-12-15 JP JP8519919A patent/JPH10511412A/ja active Pending
- 1995-12-15 BR BR9510468A patent/BR9510468A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-12-15 DE DE69503925T patent/DE69503925T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-15 FI FI972582A patent/FI972582A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1995-12-15 CA CA002208247A patent/CA2208247A1/en not_active Abandoned
- 1995-12-15 AU AU44252/96A patent/AU4425296A/en not_active Abandoned
- 1995-12-15 CN CN95197598A patent/CN1175266A/zh active Pending
- 1995-12-15 WO PCT/US1995/016439 patent/WO1996019517A1/en not_active Ceased
- 1995-12-20 CO CO95060460A patent/CO4560576A1/es unknown
- 1995-12-21 ZA ZA9510931A patent/ZA9510931B/xx unknown
- 1995-12-21 IL IL11647895A patent/IL116478A0/xx unknown
-
1997
- 1997-06-20 NO NO972866A patent/NO972866L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CO4560576A1 (es) | 1998-02-10 |
| TW326046B (en) | 1998-02-01 |
| ZA9510931B (en) | 1996-04-06 |
| BR9510468A (pt) | 1998-05-26 |
| CA2208247A1 (en) | 1996-06-27 |
| PL321432A1 (en) | 1997-12-08 |
| EP0799267A1 (en) | 1997-10-08 |
| NO972866D0 (no) | 1997-06-20 |
| WO1996019517A1 (en) | 1996-06-27 |
| JPH10511412A (ja) | 1998-11-04 |
| MY133696A (en) | 2007-11-30 |
| CN1175266A (zh) | 1998-03-04 |
| DE69503925T2 (de) | 1998-12-10 |
| IL116478A0 (en) | 1996-03-31 |
| FI972582A7 (fi) | 1997-08-19 |
| FI972582A0 (fi) | 1997-06-17 |
| AR000145A1 (es) | 1997-05-21 |
| US5554720A (en) | 1996-09-10 |
| AU4425296A (en) | 1996-07-10 |
| EP0799267B1 (en) | 1998-08-05 |
| CZ191897A3 (cs) | 1998-03-18 |
| FI972582L (fi) | 1997-06-17 |
| TR199501585A2 (tr) | 1996-07-21 |
| NO972866L (no) | 1997-08-13 |
| MX9704651A (es) | 1998-02-28 |
| ES2120249T3 (es) | 1998-10-16 |
| ATE169314T1 (de) | 1998-08-15 |
| DE69503925D1 (de) | 1998-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2784181B2 (ja) | メチン化合物の残基を含む縮合ポリマー | |
| JP3055698B2 (ja) | 白色度の改良された線状ポリエステル | |
| HUT77803A (hu) | Aril-tio-éter-származékokat tartalmazó, csökkentett fluoreszcenciájú naftalin-dikarbonsav-polimerek | |
| MXPA01012459A (es) | Copoliesteres amorfos de viscosidad de fundicion baja con temperaturas de transicion de vidrio mejoradas. | |
| EP0881263B1 (en) | Thermoplastic resin compositions containing non-crystalline polyimide | |
| US4002600A (en) | Linear copolyesters based on terephthalic acid and/or isophthalic acid, a process for their manufacture and their use | |
| MXPA97004651A (es) | Polimeros de acido naftalendicarboxilico quecontienen ariltioeteres y que tienen fluorescencia reducida | |
| US5418318A (en) | Naphthalenedicarboxylic acid containing polymer/halogen compound compositions having reduced fluorescence | |
| EP0991708A1 (en) | Polyester containing benzylidene having reduced fluorescence | |
| EP0713501B1 (en) | Naphthalenedicarboxylic acid containing polymers having reduced fluorescence | |
| HK1000322B (en) | Naphthalenedicarboxylic acid containing polymers having reduced fluorescence | |
| US5391330A (en) | Process for preparing naphthalenedicarboxylic acid containing polymer blends having reduced fluorescence | |
| US5391701A (en) | Poly(ethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate)/halogen compound compositions having reduced fluorescence | |
| US5705600A (en) | Polyester/naphthalenedicarboxylic acid-containing polymer blends displaying reduced fluorescence | |
| US5919403A (en) | Polymeric fluorescence quenching compounds and their use | |
| JP2003082201A (ja) | ポリアリレート樹脂組成物およびそれよりなる成形品 | |
| MXPA98004964A (en) | Mixing compositions of polyesters containing naftalendicarboxylate which have fluorescenciareduc | |
| JPH04106153A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH10330604A (ja) | ポリアルキレンナフタレート樹脂組成物 | |
| EP0868488A1 (en) | Naphthalenedicarboxylate containing polyester blend compositions having reduced fluorescence |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC4 | Cancellation of temporary protection due to refusal |