[go: up one dir, main page]

HUT77009A - Bicikloheptándionszármazékok és ezeket tartalmazó herbicid készítmények - Google Patents

Bicikloheptándionszármazékok és ezeket tartalmazó herbicid készítmények Download PDF

Info

Publication number
HUT77009A
HUT77009A HU9701340A HU9701340A HUT77009A HU T77009 A HUT77009 A HU T77009A HU 9701340 A HU9701340 A HU 9701340A HU 9701340 A HU9701340 A HU 9701340A HU T77009 A HUT77009 A HU T77009A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
arh
alkyl
och
cis
trans
Prior art date
Application number
HU9701340A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroyuki Adachi
Takashi Kawana
Takahiro Sagae
Akihiro Takahashi
Kazuyuki Tomida
Masao Yamaguchi
Original Assignee
Nippon Soda Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co., Ltd. filed Critical Nippon Soda Co., Ltd.
Publication of HUT77009A publication Critical patent/HUT77009A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/487—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/497—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing hydroxy groups a keto group being part of a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/517—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C07C49/83—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C07C49/835—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups having unsaturation outside an aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
    • C07C2602/20—All rings being cycloaliphatic the ring system containing seven carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Bicikloheptándion-származékok és ezeket tartalmazó herbicid készítmények
KIVONAT
A találmány tárgyát az (I) általános képletű helyettesített bicikloheptándion-származékok és sóik, valamint az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények képezik. Az (I) általános képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R1 jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, aralkilcsoport, halogénezett 2-4 szénatomos alkinilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos aIkiscsoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénezett 2-4 szénatomos alkenilcsoport, hidroxi-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, -A-(3-6 szénatomos cikloalkilcsoport)-, -A-C(O)r, -A-CH2CN vagy fenilcsoport, A jelentése vegyértékkötés vagy 1 -4 szénatomos alkiléncsoport és r jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy fenilcsoport,
R2 jelentése adott esetben helyettesített fenil- vagy adott esetben helyettesített piridilcsoport.
KÖZZÉTHb p37 ο 1340 PÉLDÁMV
Bicikloheptándion-származékok és ezeket tartalmazó herbicid készítmények
A találmány tárgyát új bicikloheptándion-származékok és ezeket tartalmazó herbicid készítmények képezik.
A találmány szerintihez hasonló helyettesített bicikloheptándion-származékokat és ezeket tartalmazó herbicid készítményeket ismertetnek a Hei 3-255 047. számú közzétett japán szabadalmi bejelentésben.
A találmány célja olyan herbicid készítmények biztosítása, amelyek ipari léptékben előnyösen gyárthatók, kis dózisban és nagy biztonság mellett komoly herbicid hatást fejtenek ki, és herbicidként aktív koncentrációban jobb szelektivitással bírnak haszonnövények és gyomnövények között az ismerteknél.
A találmány tárgyát az (I) általános képletű helyettesített bicikloheptándion-származékok képezik-a képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R1 jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú 1-10 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, aralkilcsoport, halogénezett 2-4 szénatomos alkinilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénezett 2-4 szénatomos alkenilcsoport, hidroxi-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, -A-(3-4 szénatomos alkil)-csoport, -A-(3-6 szénatomos cikloalkil)-csoport-, -A-C(O)r, -A-CH2CN vagy fenilcsoport, A jelentése vegyértékkötés vagy 1-4 szénatomos alkiléncsoport, r jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy fenilcsoport, és
R2 jelentése adott esetben helyettesített fenil- vagy adott esetben helyettesített piridilcsoport, vagy a fenti vegyületek sói, herbicidek és (II) általános képletű köztitermékeik - a képletben R és R1 jelentése az előzőekben megadott, R10 jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, aralkilcsoport vagy acetilcsoport.
Aktaszám: 85712-413-GÁ/KmO
-2Αζ (I) általános képletben az 1 -10 szénatomos alkilcsoportok egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek, például R1 lehet metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil-, terc-butil-, pentil-, neopentil-, hexil-, heptil-, oktil-, nonil- és decilcsoport, stb.
A 2 - 4 szénatomos alkenilcsoportok lehetnek például vinil-, al Iii-, krotil- és hasonló csoportok.
A 2 - 4 szénatomos alkinilcsoportok lehetnek például etinil-, propargil- és hasonló csoportok.
Az aralkilcsoportok példáiként említjük a benzil-, α-metil-benzil-, α,α-dimetil-benzil-, 2-fenil-etil-csoportokat, amelyek mindegyikének benzolgyűrúje rövid szénláncú alkilcsoporttal, halogénatommal, rövid szénláncú alkoxicsoporttal, nitrocsoporttal és hasonló csoportokkal helyettesített lehet.
A halogénezett 2-4 szénatomos alkinilcsoport lehet például jód-propargil-csoport és hasonlók.
Az (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-csoport lehet például metoxi-metil-, metoxi-etil- metoxi-propil-, metoxi-izopropil-, etoxi-metil-, etoxi-etil, etoxi-propil-, propoxi-metil-, propoxi-etil-, propoxi-propil-, butoxi-metil-, butoxi-etil-, izopropoxi-metil- izobutoxi-metil-, butoxi-etil-, terc-butoxi-metilbutoxi-etil-csoport és hasonló csoportok.
A halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportok példáiként említjük a trifluor-metil-, trifluor-etil-, triklór-metil-, pentafluor-etil-, tribróm-etil-csoportot és hasonló csoportokat.
A halogénezett 2-4 szénatomos alkenilcsoportok példáiként említjük a klór-vinil-, 2-klór-allil-, 3-klór-alliI-, 2,3-diklór-allil-, 1 -klór-allil-, 3-klór-krotonil-csoportot és hasonló csoportokat.
A hidroxi-(1-4 szénatomos alkil)-csoportok példáiként említjük a hidroxi-metil-, hidroxi-etil-, hidroxi-propil-, hidroxi-butil- és hidroxi-izopropil-csoportot és hasonló csoportokat.
-3Αζ -Α-(3-6 szénatomos cikloalkil)-csoport, az -A-C(O)r és -A-CH2CN csoportok A helyettesítője vegyértékkötés vagy 1 -4 szénatomos alkiléncsoport, például metilén-, etilén- vagy trimetiléncsoport, és r jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos alkoxi- vagy fenilcsoport. Továbbá, a 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportok példáiként említjük a ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- és ciklohexilcsoportot és hasonló csoportokat.
Az (I) általános képletű vegyület R2 szimbólummal jelölt helyettesítőjeként álló fenil- és piridilcsoportok helyettesítői például a következők lehetnek:
halogénatom, például fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom,
-OR5 általános képletű csoport, ahol R5 jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, például metil-, etil- propil-, izopropil-, butil-, izobutil- és terc-butil-csoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, például vinil-, 1-propenil-, 2-propenil-, izopropenil-, 1-butenil-, 2-butenil- és 3-butenil-csoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, például etinil- és propargilcsoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, például klór-metil-, diklór-metil-, triklór-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, bróm-metil-, dibróm-metil-, klór-etil-, fluor-etil-, diklór-etil-, difluor-etiltrifluor-etil-, tetrafluor-metil-, perfluor-etil-, klór-propil-, fluor-propil-, perfluor-propil, klór-izopropil-, fluor-izopropil-, perfluor-izopropil-, klór-butil-, fluor-butil-, perfluor-butil-, klór-izobutil- fluor-izobutil-, perfluor-izobutil-, klór-szek-butil-, fluor-szek-butil-, perfluor-szek-butil-, klór-terc-butil-, fluor-terc-butil- és perfluor-terc-butil-csoport, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkenii-, például klór-vinilfluor-vinil-, klór-allil-, fluor-allil, diklór-allil-, difluor-allil-, triklór-allil-, trifluor-allil-bróm-allil-, klór-izopropenil-, fluor-izopropenil-, klór-krotil-, fluor-krotil-, diklór-krotil-, difluor-krotil-, triklór-krotil- és trifluor-krotil-csoport, fenilcsoport, halogénezett fenil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenil-, fenil-(1-4 szénatomos alkil)-, halogénezett fenil-(1 -4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-csoporttal helyettesített fenil-(1-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-(1 -4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-(1-4 szénato-4mos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-, alkoxi-(1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(1-4 szénatomos alkil)-, karboxi-(1-4 szénatomos alkil)-, ciano-(1-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-(1 -4 szénatomos alkil)-, (3-6 szénatomos cikloalkil)-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, azzal a feltétellel, hogy a cikloalkilcsoport egy vagy két oxigénatomot is tartalmazhat, egyenes vagy elágazó láncú 1-5 szénatomos alkilcsoport, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, pentil-, izoamil- és neopentilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú 2 - 4 szénatomos alkenilcsoport, például vinil-, 1-propenil-, 2-propenil- izopropenil-, 1-butenil-, 2-butenil- és 3-butenil-csoport,
2-4 szénatomos alkinilcsoport, például etinil-, propargil- és butinilcsoport, halogénezett egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, például klór-metil-, diklór-metil- triklór-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, bróm-metil-, dibróm-metil-, klór-etil-, fluor-etil-, diklór-etil-, difluor-etil-, trifluor-etiltetrafluor-etil-, perfluor-etil-, klór-propil-, fluor-propil-, perfluor-propil-, klór-izopropil-, fluor-izopropil- perfluor-izopropil- klór-butil-, fluor-butil-, perfluor-butil-, klór-izobutil-, fluor-izobutil-, perfluor-izobutil-, klór-szek-butil-, fluor-szek-butil-, perfluor-szek-butil-, klór-terc-butil-, fluor-terc-butil- és perfluor-terc-butil-csoport, halogénezett egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkenilcsoport, például klór-vinil-, fluor-vinil-, klór-allil- fluor-allil-, diklór-allil-, difluor-allil-, triklór-allil-, trifluor-allil-, bróm-allil-, klór-izopropenil- fluor-izopropenil-, klór-krotil-, fluor-krotil-, diklór-krotil-, difluor-krotil-, triklór-krotil- és trifluor-krotil-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, például metoxi-metil-, metoxi-etil-, metoxi-propil- metoxi-izopropil- metoxi-butil-, etoxi-metil-,
-5etoxi-etil- etoxi-propil- etoxi-izopropil- etoxi-butil- butoxi-metil-, butoxi-etil-, butoxi-propil-, butoxi-izopropil- és butoxi-butil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-tio-(1 -4 szénatomos alkil)-csoport, például metil-tio-metil-, metil-tio-etil-, metil-tio-propil-, metil-tio-izopropil- metíl-tio-butil-, etil-tio-metil-, etil-tio-etil-, etil-tio-propil-, etil-tio-izopropil-, etil-tio-butil-, propil-tio-metil- propil-tio-etil-, propil-tio-propil-, propil-tio-izopropil-, propil-tio-butil-, izopropil-tio-metil-, izopropil-tio-etil-, izopropil-tio-propil-, izopropil-tio-izopropil-, izopropil-tio-butil-, butil-tio-metil-, butil-tio-etil-, butil-tio-propil-, butil-tio-izopropilés butil-tio-butil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-(1 -4 szénatomos alkil)-csoport, például metil-szulfonil-metil-, metil-szulfonil-etil-, metil-szulfonil-propil-, metil-szulfonil-izopropil-, metil-szulfonil-butil-, etil-szulfonil-metil-, etil-szulfonil-etil-, etil-szulfonil-propil- etil-szulfonil-izopropil-, etil-szulfonil-butil-, propil-szulfonil-metil-, propil-szulfonil-etil-, propil-szulfonil-propil-, propil-szulfonil-izopropilpropil-szulfonil-butil- izopropil-szulfonil-metil-, izopropil-szulfonil-etil-, izopropil-szulfonil-propil- izopropil-szulfonil-izopropil-, izopropil-szulfonil-butil-, butil-szulfonil-metil-, butil-szulfonil-etil- butil-szulfonil-propil-, butil-szulfonil-izopropil- és butil-szulfonil-butil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-szulfinil-(1 -4 szénatomos alkil)-csoport, például metil-szulfinil-metil-, metil-szulfinil-etil-, metil-szulfinil-propil, metil-szulfinil-izopropil-, metil-szulfinil-butil-, etil-szulfinil-metil-, etil-szulfinil-etil- etil-szulfinil-propil, etil-szulfinil-izopropil-, etil-szulfinil-butil- propil-szulfínil-metil-, propil-szulfinil-etii-, propil-szulfinil-propil, propil-szulfinil-izopropil-, propil-szulfinil-butil-, izopropil-szulfinil-metil-, izopropil-szulfinil-etil-, izopropil-szulfinil-propil, izopropil-szulfinil-izopropil- izopropil-szulfinil-butil-, butil-szulfinil-metil- butil-szulfinil-etil-, butil-szulfinil-propil, butil-szulfinil-izopropil- és butil-szulfinil-butil-csoport,
-6 -S(0)m R6, ahol R6 jelentése 1 - 4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 2-4 szénatomos alkenil-, fenil-, halogénezett fenil-, benzil-, halogénezett benzil-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-(1-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-(1 -4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karboni 1-(1-4 szénatomos alkil)-, karboxi-(1-4 szénatomos alkil)-, ciano-(1-4 szénatomos alkil)- vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-(1 -4 szénatomos alkil)-csoport, és m értéke 0, 1 vagy 2, nitrocsoport, amino-szulfonil-csoport, di(1-4 szénatomos alkil)-amino-szulfonil-csoport, például dimetil-amino-szulfonil-, metil-etil-amino-szulfonilmetil-propil-amino-szulfonil- metil-izopropil-amino-szulfonil-, metil-butil-amino-szulfonil-, metil-izobutil-amino-szulfonil-, metil-terc-butil-amino-szulfonil- dietil-amino-szulfonil-, etil-propil-amino-szulfonil- etil-izopropil-amino-szulfonil- etil-butil-amino-szulfonil- etil-izobutil-amino-szulfonil- etil-szek-butil-amino-szulfonil-, etil-terc-butil-amino-szulfonil-, dipropil-amino-szulfonil-, propil-izopropil-amino-szulfonil-, propil-butil-amino-szulfonil-, propil-izobutil-amino-szulfonil-, propil-terc-butil-amino-szulfonil- diizopropil-amino-szulfonil-, izopropil-butil-amino-szulfonil-, izopropil-izobutil-amino-szulfonil- izopropil-terc-butil-amino-szulfonil-, dibutil-amino-szulfonil-, butil-izobutil-amino-szulfonil-, butil-terc-butil-amino-szulfonil- és di-(terc-butil)-amino-szulfonil-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, például metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, propoxi-karbonil-, izopropoxi-karbonil-, butoxi-karbonil- izobutoxi-karbonil-, szek-butoxi-karbonil- és terc-butoxi-karbonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, például acetil-, propionil-, propil-karbonil-, izopropil-karbonil-, butil-karbonil-, izobutil-karbonil- szek-butil-karbonil- és terc-butil-karbonil-csoport, • · · · · · ··· ····· • · · · * • · · · · · · ···· · ······ ·
-7-CONR14R15, ahol R14 és R15 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, karboxilcsoport, hidroxilcsoport, cianocsoport, -NR7R8 általános képletű csoport, ahol R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkoxi)-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil- (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénezett 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített pirídil-oxí-csoport, és a fenilcsoport adott esetben 1 - 5 helyettesítőt hordozhat, a piridilcsoport adott esetben 1 - 4 helyettesítőt hordozhat, ezek a helyettesítők - amennyiben a fenil- és piridilcsoport 2-nél több helyettesítőt hordoz - azonosak vagy különbözőek.
Továbbá, az R2 szimbólummal jelölt csoport jelentése például 2,4-diszubsztituált fenil-, 2,3,4-triszubsztituált fenil-, 5-szubsztituált piridil-2-il-, 5,6-diszubsztituált-piridil-2-il- 2,6-diszubsztituált piridil-3-il- 4,6-diszubsztituált piridil-3-il-csoport és hasonló csoportok.
Az R2 helyettesítők még előnyösebb példái a következők: 2,4-diklór-fenil-, 2-nitro-4-klór-fenil- 2-nitro~4-metánszulfonil-fenil- 2-klór-4-metánszulfonil-fenil-, 2-nitro-4-trifluor-metil-fenil- 2-klór-4-trifluor-metil-fenil- 2-nitro-4-ciano-fenil-, 2-metil-4-trifluor-metil-fenil- 2-metil-4-metánszulfonil-fenil-, 2-trifluor-metil-4-klór-fenil-, 2-trifluor-metil-4-metánszulfonil-fenil-, 2,4-bisz(trifluor-metil)-fenil-, 2,4-biszmetánszulfonil-fenil-, 2,3,4-triklór-fenil-, 2,3-diklór-4-metánszulfonil-metil-fenil-, 2,3-diklór-4-trifluor-metil-fenil-, 2,3-dimetil-4-metánszulfonil-fenil-, 2,3-dimetil-4-trifluor-metil-fenil-, 2,3-dimetil-4-klór-fenil-, 2-klór-3-metil-4-metánszulfonil-fenil-, 2-klór-3-metoxi-4-metánszulfonil-fenil-, 2-klór-3-difluor-metoxi-4-metánszulfonil-fenil-, 2-klór-3-trifluor-metoxi-4-metánszulfonil-fenil-, 2-klór-3-trifluor-metil-4-metánszulfonil-fenil-, 2,4-diklór-3-metoxi-fenil-, 2-metil-3-metoxi~4-8-klór-fenil-, 2-metil-3-metoxi-4-metánszulfonil-fenil-, 2-trifluor-metil-3-metoxi-4-metánszulfonil-fenil- 2,4-bisz-trifluor-metil-3-metoxi-fenil-, 2-trifluor-metil-3-metil-4-metánszulfonil-fenil- 2,4-bisz(trifluor-metil)-3-metil-fenil-, 2-metil-3-difluor-metoxi-4-klór-fenil-, 2-metil-3-difluor-metoxi-4-metánszulfonil-fenil-, 2,4,6-trisz(trifluor-metil)-fenil-, 2-metil-3-halogén-4-metánszulfonil-, 2-metil-6-metánszulfonil-piridin-3-il-, 2-trifluor-metil-6-metánszulfonil-piridin-3-il-, 2-klór-6-metánszulfonil-piridin-3-il-csoport és hasonlók.
A találmány szerinti vegyületek előállítása
A találmány szerinti vegyületeket az alábbi reakcióvázlatokban bemutatott előállítási eljárásokkal nyerhetjük.
1. Előállítási eljárás (1. reakcióvázlat)
Az 1. reakcióvázlat szerint (IVa) és (IVb) általános képletű vegyületeket állítunk elő egy (II) általános képletű vegyület 1 mólekvivalens mennyiségének-a képletben R10 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, aralkil- vagy acetilcsoport - egy (III) általános képletű vegyület 1 mólekvivalens mennyiségével - a képletben Z jelentése halogénatom, alkil-karbonil-oxi-, alkoxi-karbonil-oxi- vagy benzil-oxi-csoport - felesleges mennyiségű bázis jelenlétében való reagáltatásával, vagy más módon, a (II) vagy (III) általános képletű vegyületek bármelyikét alkalmazhatjuk feleslegben.
A fenti reakcióban bázisként alkálifém-hidroxidokat, például kálium-hidroxidot vagy nátrium-hidroxidot, alkálifém-karbonátokat, alkál iföldfém-hidroxidokat, alkáliföldfém-karbonátokat, tri(1-6 szénatomos alkil)-aminokat, pirrdineket, nátrium-foszfátot és hasonló bázisokat alkalmazhatunk, oldószerként a fenti reakcióban használhatunk például vizet, metilén-kloridot, kloroformot, toluolt, etil-acetátot, Ν,Ν-dimetil-formamidot, tetrahidrofuránt, dimetoxi-etánt, acetonitrilt és hasonlókat.
A reakcióelegyet a reakció lejátszódásáig 0 - 50 °C hőmérsékleten folyamatosan keverjük. Más megoldás szerint a (IVa) és (IVb) általános képletű ve-9gyületek kétfázisú rendszerben, fázistranszfer reagens, például kvatemerizált ammóniumsó alkalmazásával is előállíthatok.
Ugyancsak előállíthatjuk a (IVa) és (IVb) általános képletű vegyületeket egy (II) általános képletű vegyület és egy R2COOH (IIΓ) általános képletű vegyület reagáltatásával, mely utóbbi a (III) általános képletű vegyületek azon sajátos esete, ahol Z jelentése hidrogénatom, a reagáltatást kondenzálószer, például DCC jelenlétében végezzük. A fenti DCC-vel való reagáltatásnál alkalmazott oldószer lehet például metilén-klorid, kloroform, benzol, toluol, etil-acetát, N,N-dimetil-formamid, tetrahidrofurán, dimetoxi-etán, acetonitril, stb. Á reakcióelegyet -10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten a reakció lejátszódásáig keverjük, a reakció termékét szokásos eljárásokkal nyerjük ki.
A fenti reakciótermékek egy cianovegyület és egy enyhe bázis jelenlétében bekövetkező átrendeződési reakció révén (V) általános képletű vegyületté alakulnak. Például 1 mól mennyiségű (IVa) és 1 mól mennyiségű (IVb) általános képletű vegyületet 1 - 4 mól, előnyösen 1 - 2 mól enyhe bázis és 0,01 - 0,5 mól vagy ezt meghaladó mennyiségű, előnyösen 0,05 - 0,2 mól cianovegyület jelenlétében reagáltatunk.
A fenti reakcióban bázisként bármely, az előzőekben megadott bázist alkalmazhatunk.
Cianovegyületként a fenti reakcióban alkalmazhatunk kálium-cianidot, nátrium-cianidot, acetont, cianohidrint, hidrogén-cianidot, polimer hordozós kálium-cianidot, stb. Továbbá, ha fázistranszfer reagenst alkalmazunk, használhatunk például koronaétert, ebben az esetben a reakció lejátszódásához szükséges idő lerövidül.
A fenti reakció 80 °C alatti, előnyösebben 20 -40 °C hőmérsékleten hajtható célszerűen végre.
-10A fenti reakcióban oldószerként például 1,2-diklór-etánt, toluolt, acetonitrilt, metilén-kloridot, etil-acetátot, Ν,Ν-dimetil-formamidot, metil-izobutil-ketont, tetrahidrofuránt, dimetoxi-etánt, stb. alkalmazunk.
Az (V) általános képletű vegyületek előállíthatok oly módon is, hogy egy (II) általános képletű vegyületet és egy (Vili) általános képletű vegyületet reagáltatunk bázis, és kívánt esetben egy Lewis-sav jelenlétében.
Bázisként alkalmazhatunk alkálifém-hidroxidot, például kálium-hidroxidot és nátrium-hidroxidot, alkáliföldfém-hidroxidot, tri(1-6 szénatomos alkil)-amint, piridint, nátrium-karbonátot, nátrium-foszfátot és hasonló bázisokat. Megfelelő Lewis-sav például a cink-klorid, valamint az alumínium-triklorid. A reagáltatást szerves oldószerben, például acetonitrilben vagy metilén-kloridban megfelelő hőmérsékleten, amely -20 °C és az oldószer forráspontja közötti, hajtjuk végre. Előnyösen egy bázist és cink-kloridot alkalmazunk - ha az utóbbi alkalmazása megfelelő-, mindkét anyagot feleslegben alkalmazzuk a (II) általános képletű vegyülethez viszonyítva.
A (VI) általános képletű vegyületeket egy (V) általános képletű vegyületből állítjuk elő a hidrogén-halogénsavval, például hidrogén-kloriddal, hidrogén-bromiddal, trifluor-ecetsavval, bór-tribromiddal és hasonló reagensekkel való reagáltatás, a hidrogenolízis, a lúggal való hidrolízis és hasonló reakciók bármelyikével, és a reakcióterméket ezután kívánt esetben hidrolizáljuk.
A (VI) általános képletű vegyületet egy (VII) általános képletű vegyületté alakítjuk, a képletben Q jelentése kilépőcsoport, például halogénatom, alkil-szulfonil-oxi- vagy aril-szulfonil-oxi-csoport, az átalakítást halogénezéssel, alkil-szulfonát-képzéssel, aril-szulfonát-képzéssel, stb. végezzük ismert eljárások szerint. A (VII) általános képletű vegyületet 30 perc és néhányszor 10 óra közötti időtartamon át oldószerben egy 1 mól mennyiséget meghaladó bázis jelenlétében -20 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyö-11 sebben szobahőmérséklet és 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatva nyerjük a (I) általános képletű vegyületeket.
Az előzőekben említett bázisok példáiként említjük az alkálifém-hidroxidokat, például kálium-hidroxidot és nátrium-hidroxidot, az alkáliföldfém-hidroxidokat, a tri(1-6 szénatomos alkil)-aminokat, piridint, DBU-t, terc-butoxi-káliumot, triton B-t, nátrium-karbonátot, nátrium-foszfátot és hasonló reagenseket, az oldószerek példáiként a vizet, alkoholokat, metilén-kloridot, benzolt, toluolt, etil-acetátot, N,N-dimetil-formamidot, tetrahidrofuránt, dimetoxi-etánt, acetonitrilt, stb., amelyeket alkalmazhatunk önmagukban vagy elegyeik formájában.
Az előzőekben szereplő helyettesített benzoesav-klorid és helyettesített benzoesav szokásos, ismert eljárásokkal előállíthatok.
A (II) általános képletű gyűrűs dionszármazékok a 2. reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő.
Például a (II) általános képletű dionszármazékok előállíthatok első lépésként egy (IX) általános képletű telítetlen észterszármazék - ahol R10 jelentése az előzőekben megadott, R11 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport - és egy (X) általános képletű vegyület - ahol R1 jelentése az előzőekben megadott - oldószerben, 1 óra és néhányszor 10 óra közötti időtartamon át -78 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten bázis jelenlétében való reagáltatásával, majd a reakcióelegy savval, például hidrogén-kloriddal való semlegesítésével. A fenti reakcióban oldószerként alkoholok, tetrahidrofurán, Ν,Ν-dimetil-formamid, toluol, stb. bármelyikét alkalmazhatjuk, míg bázisként alkálifém-alkoxidokat, nátrium-hidridet, alkil-lítiumot, lítium-diizopropil-amidot stb. használhatunk.
Hasonló módon, a (II) általános képletű dionszármazékok előállíthatok egy (XI) és egy (XII) általános képletű vegyület reagáltatásával - a képletekben R1 jelentése az előzőekben megadott, R12 jelentése 1 - 6 szénatomos alkilcsoport.
-12Továbbá, az előzőekben leírt előállítási eljárás szerint a (XV) általános képletű dionszármazék előállítható egy (IX) és egy (XIII) általános képletű vegyület - R1 jelentése az előzőekben megadott - vagy egy (XI) és egy (XIV) általános képletű vegyület - R1 és R12 jelentése az előzőekben megadott - reagáltatásával, és a kapott dionszármazék (XVI) általános képletű enol-éter formára való alakításával, amit egy R13OH általános képletű rövid szénláncú alkoholban p-toluolszulfonsav, stb. jelenlétében szokásosan ismert eljárással végzünk. Ezt követően a (XVI) általános képletű enol-étert alkilezőszerrel, például halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil- vagy 1 - 4 szénatomos alkilkénsavval oldószerben néhány óra és néhányszor 10 óra közötti időtartamon át, -78 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten egy bázis jelenlétében reagáltatjuk, majd a kapott reakcióterméket savval, például hidrogén-kloriddal reagáltatjuk, így egy (II) általános képletű dionszármazékot nyerünk.
2. Előállítási eljárás (3. reakcióvázlat)
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket egy (XVIII) általános képletű, ciklohexán gyűrűjén halogénezett trionszármazék és egy R1OH általános képletű alkohol reagáltatásával nyerjük, a képletben R1 jelentése az előzőekben megadott, a reagáltatást oldószerben, -10 °C és az oldószer forráspontja közötti megfelelő hőmérsékleten, egy bázis jelenlétében végezzük. Bázisként a fenti reakcióban alkalmazhatunk alkálifém-karbonátokat, például nátrium-hidrogén-karbonátot és kálium-karbonátot, alkálifém-karboxiIátokat, például nátrium-acetátot, tri(1-6 szénatomos alkil)-aminokat, ezüstsókat, például ezüst-karbonátot, ezüst-oxidot, foszfátokat és hasonlókat, míg oldószerként ugyanebben a reakcióban megfelelőek az R1-OH, metilén-klorid, benzol, etil-acetát, tetrahidrofurán, acetonitril, dimetoxi-etán, formamid, stb. önmagukban vagy elegyeik formájában. Az ebben a reakcióban alkalmazott (XVIII) általános képletű halogénezett trionszármazékok a 4. reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő.
-13Más módon, a (XVIII) általános képletű halogénezett trionszármazékok előállíthatok ismert eljárással előállított (XIX) általános képletű trionszármazék halogénezőszerrel, például fenil-trimetil-ammónium-tribromiddal, brómmal és merdorámsav-dibromiddal oldószerben néhány óra és néhányszor 10 óra közötti időtartamon át, 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösebben szobahőmérséklet és 50 °C közötti hőmérsékleten kívánt esetben bázis vagy sav, például hidrogén-bromid jelenlétében való reagáltatásával. Oldószerként a reakcióban alkalmazhatunk metilén-kloridot, benzolt, etil-acetátot, tetrahidrofuránt, acetonitrilt, dimetoxi-etánt és hasonlókat.
3. Előállítási eljárás (5. reakcióvázlat)
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek előállíthatok ismert eljárással előállított (XIX) általános képletű trionszármazék és R1OH általános képletű alkohol és halogénezőszer, például fenil-trimetil-ammónium-tribromid reagáltatásával oldószerben, bázis jelenlétében, néhány óra és néhányszor 10 óra közötti időtartamon át, 0 °C és az oldószer forráspontja közötti, még előnyösebben szobahőmérséklet és 50 °C közötti hőmérsékleten, egy bázis jelenlétében. Az alkalmazható oldószerek az előzőekben megadottak.
A (II), (V), (VI), (VII), (XV), (XVIII) és (XIX) általános képletű kiindulási anyagok mindegyike néhány optikailag aktív formában előfordulhat, a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek között vannak ugyancsak optikailag aktív anyagok, az ilyen optikailag aktív anyagok különféle tautomerek formájában léteznek, amelyeket a tautomeriát bemutató 6. reakcióvázlatban mutatunk be. Megjegyezzük, hogy a tautomerek minden típusa a találmány oltalmi körébe tartozik.
Ha az (I) általános képletű vegyület szabad hidroxilcsoportot tartalmaz, sója, különösen mezőgazdasági és kertészeti szempontból elfogadható sója, enamin formája és analógjai, acilátjai, szulfonátjai, karbamátjai, éterei, tioéterei, szulfoxidjai és szulfonjai képezhetők. A mezőgazdasági és kertészeti szem-14pontból elfogadható megfelelő sók példáiként említjük a nátriumsókat, káliumsókat, kalciumsókat és ammóniumsókat.
Az ammóniumsók példáiként említjük az N+RaRbRcRd általános képletű ionnal alkotott sókat, ahol Ra, Rb, Rc és Rd jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy valamely 1-10 szénatomos, hidroxilcsoporttal vagy kívánt esetben más helyettesítővel helyettesített alkilcsoport. Ha az Ra, Rb, Rc és Rd helyettesítők bármelyikének jelentése helyettesített alkilcsoport, előnyösen az Ra, Rb, Rc és Rd helyettesítők mindegyike 1-4 szénatomos.
A megfelelő enaminokat és analógjaikat úgy határozzuk meg, mint olyan vegyületeket, amelyekben az enol formájú hidroxilcsoportok (az -OH csoportok egy részén) -N ReRf általános képletű csoportokká alakítottak, ahol Re és Rf jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy alkil- vagy arilcsoport, például fenilcsoport, amely csoportok 1 - 6 szénatomosak, és a helyzettől függően egy halogénatomra vagy -S(O)gRh általános képletű csoportra cseréltek, ahol Rh jelentése alkil- vagy arilcsoport, például fenilcsoport, amelyek 1 - 6 szénatomosak, és kívánt esetben helyettesítettek, és g értéke 0, 1 vagy 2.
A megfelelő acilát-, éter- vagy karbamátszármazékok olyan vegyületek, amelyek enol formájú hidroxilcsoportja (a hidroxilcsoport egy részén) bármely -OCOR', -ORj és -OCONRkRj általános képletű csoporttá alakított, ahol R' és RJ jelentése az előzőekben Rh jelentésére megadott, és Rk és R1 jelentése az előzőekben Re jelentésére megadott. Ezek a származékok ismert módon állíthatók elő, és a célvegyületek szokásos utólagos reakciók útján nyerhetők.
A találmány szerinti vegyületek szerkezeti képletét IR, NMR, MS, stb. vizsgálati módszerekkel nyert analitikai eredmények alapján határoztuk meg.
A találmány legjobb megvalósítási módja
A következőkben a találmányt példákban mutatjuk be részletesen.
-151. Példa
5-Etoxi-3-(3-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-5-(metil-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-dion (cisz-forma) előállítása [(1) képletű vegyület] (1) 4-Etoxi-5-metoxi-metil-4-metil-ciklohexán-1,3-dion előállítása (7. reakcióvázlat)
12,0 g, 60,0 mmól 4-etoxi-5-metoxi-metil-ciklohexán-1,3-diont 150 ml metanolban oldunk, és az oldathoz katalitikus mennyiségű kénsavat adunk. Az elegyet 2 órán át keverjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, majd a viszszamaradó oldathoz híg hidrogén-kloridot adunk az oldat megsavanyítására, és az elegyet metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk róla. A kapott nyersterméket szilikagél oszlopon kromatográfiásan elválasztjuk, eluensként etil-acetát és n-hexán 1:1 arányú elegyét alkalmazzuk. így 61 %-os hozammal 7,8 g terméket nyerünk, amely az 1-metil-enol-éter és a 3-metil-enol-éter forma elegye, és fizikai állapotát tekintve az elegy nagy viszkozitású folyadék.
7,8 g, 36,4 mmól kapott metil-enol-étert 80 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk, és az oldathoz lassan, cseppenként, -70 °C hőmérsékleten hozzáadunk 18 ml diizopropil-aminból, 50 ml n-butil-lítiumból és 50 ml vízmentes tetrahidrofuránból készült 2,2 ekvivalens lítium-diizopropil-amidot. Az elegyet 30 percig keverjük, majd 5,8 ml, 93,2 mmól jód-metánt adunk hozzá, a hütőfürdőt eltávolítjuk, és az elegyet további 1 órán át keverjük. A reakcióelegyhez vizet és híg hidrogén-kloridot adunk, majd a megsavanyítást követően metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldatról az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluensként etil-acetát és n-hexán 1:1 arányú
- 16elegyét alkalmazzuk. 46 %-os hozammal 3,79 g metilált terméket nyerünk, amely nagy viszkozitású folyadék.
3,79 g, 16,6 mmól 4-etoxi-1-metoxi-5-metoxi-metil-4-metil-1-ciklohexén-3-ont 20 ml 1,4-dioxán és 10 ml híg hidrogén-klorid elegyében oldunk, és az oldatot 15 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a visszamaradó anyaghoz metilén-kloridot adunk, és extraháljuk. A szerves fázist telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk róla. 99 %-os hozammal 3,55 g terméket nyerünk viszkózus folyadék formájában.
(2) 4-etoxi-5-metoxi-metil-2-(3-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-4-metil-ciklohexán-1,3-dion előállítása (8. reakcióvázlat)
3,55 g, 16,6 mmól 4-etoxi-5-metoxi-metil-4-metil-ciklohexán-1,3-diont 25 ml metilén-kloridban oldunk, és az oldatot 5 percig jéghűtés mellett keverjük, majd 2,1 g, 20,8 mmól trietil-amint adunk hozzá. Az oldathoz ezután lassan hozzácsepegtetjük 4,34 g, 16,6 mmól 3-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil-klorid 25 ml metilén-kloridos oldatát. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vízzel és híg hidrogén-klorid-oldattal extraháljuk, a szerves fázist elkülönítjük, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldatról az oldószert ledesztilláljuk. A kapott nyersterméket 50 ml acetonitrilben oldjuk, az oldathoz 2,1 g, 20,8 mmól trietil-amint és 0,14 g, 1,65 mmól aceton-cianohidrint adunk, és 15 órán át szobahőmérsékleten reagáltatjuk. Ezután az elegyről az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a visszamaradó anyagot metilén-kloridban oldjuk. Az oldatot ezután híg hidrogén-klorid-oldattal, majd telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk róla. 97 %-os hozammal 7,45 g cím szerinti vegyületet nyerünk amorf formában.
-17(3) 4-Etoxi-5-hidroxi-metil-2-(3-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-4-metil-ciklohexán-1,3-dion előállítása (9. reakcióvázlat)
2,9 g, 6,6 mmól 4-etoxi-5-metoxi-metil-2-(3-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-4-metil-ciklohexán-1,3-diont 20 ml metilén-kloridban oldunk, és az oldathoz 0 °C hőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 1,65 g, 6,6 mmól bór-tribromid 10 ml metilén-kloridos oldatát. Az elegyet ezután 1 órán át 0 °C hőmérsékleten keverjük, kis mennyiségű metanolt és kis mennyiségű vizet adunk a reakcióelegyhez, ezzel extraháljuk, és a szerves fázist telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk róla.
A kapott nyersterméket szilikagél oszlopon kromatografálással tisztítjuk, eluensként kloroform és metanol 30:1 arányú elegyét alkalmazzuk. 36 %-os hozammal 1,0 g cím szerinti vegyületet nyerünk amorf formában.
(4) 5-Etoxi-3-(3-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-5-metil-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-dion (cisz-forma) előállítása (10. reakcióvázlat)
1,0 g, 2,35 mmól 4-etoxi-5-hidroxi-metil-2-(3-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-4-metil-ciklohexán-1,3-diont 10 ml metilén-kloridban oldunk, 0,26 g, 2,57 mmól trietil-amint és 0,45 g, 2,57 mmól metászulfonsavanhidridet adunk hozzá, és az oldatot 0 °C hőmérsékleten 1 órán át keverjük. A kapott reakcióelegyhez ezután vizet adunk, híg hidrogén-klorid-oldattal megsavanyítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldatról az oldószert ledesztilláljuk. Az így kapott 0,5 g, 0,99 mmól nyersterméket 5 ml benzolban oldjuk, az oldathoz 0,3 ml, 1,94 mmól 1,8-diazabiciklo[5.4.0]unde-7-cént adunk, és 2 órán át 60 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyről az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a visszamaradó elegyhez vizet adunk, híg hidrogén-klorid-oldattal megsavanyítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist elkülönítjük, telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztillál-18juk róla. A kapott nyersterméket szilikagélen vékonyrétegkromatográfiás eljárással különítjük el, kifejlesztőszerként kloroform és metanol 20:1 arányú elegyét alkalmazzuk. 86 %-os hozammal 0,35 g cím szerinti vegyületet nyerünk amorf formában.
2. Példa
3-(3-Metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-5-metil-(2-propil-oxi)-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-dion (cisz és transz forma) előállítása (11. reakcióvázlat)
0,88 g, 2,0 mmól 5-bróm-3-(3-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-5-metil-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-diont 5 ml acetonitril és 5 ml propargil-alkohol elegyében oldunk, az oldathoz 0,28 g, 2,0 mmól kálium-karbonátot adunk, és 15 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyről az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a visszamaradó oldathoz vizet adunk, és híg hidrogén-klorid-oldattal megsavanyítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist elkülönítjük, telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és ledesztilláljuk róla az oldószert. A kapott nyersterméket szilikagélen vékonyrétegkromatográfiás eljárással különítjük el, kifejlesztőszerként kloroform és metanol 30:1 arányú elegyét alkalmazzuk. A cím szerinti vegyület transz formájából 0,26 g, a cisz formából 0,19 g mennyiséget nyerünk, mindkettőt amorf formában. A transz forma hozama 31 %, a cisz formáé 23 %.
1. Referencia példa
5-Bróm-3-(3-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-5-metil-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-dion előállítása (12. reakcióvázlat)
5,00 g 3-(3-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-5-metil-biciklo[4.1.0jheptán-2,4-diont 50 ml metilén-kloridban oldunk, és az oldatot 70 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 1,35 g nátrium-acetátot és 5,16 g fenil-trimetil-ammónium-bromidot (a továbbiakban PTAB) adunk hozzá. A reakció lejátszódása után az elegyhez vizet adunk, és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves
-19fázist telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és a visszamaradó oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot szilikagél oszlopon kromatografálással tisztítjuk, 1,67 g cím szerinti vegyületet nyerünk halványsárgás kristályok formájában. A termék olvadáspontja 155-158 °C.
3. Példa
S-Metoxi-S-ÍS-metoxi^-metil^-metil-szulfonil-benzoiO-S-metil-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-dion (cisz és transz forma) előállítása (13. reakcióvázlat)
6,0 g 3-(3-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-5-metil-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-diont 20 ml metanol és 40 ml metilén-klorid elegyében oldunk, az oldathoz 3,38 g nátrium-acetátot, majd 9,31 g fenil-trimetil-ammónium-bromidot adunk, és az elegyet 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció lejátszódása után az elegyhez 1,35 g nátrium-acetátot adunk, és az elegyet további 15 órán át szobahőmérsékleten reagáltatjuk. A reakcióelegyet ezután vákuumban besűrítjük, a visszamaradó anyagot víz és metilén-klorid elegyében oldjuk, híg hidrogén-kloriddal megsavanyítjuk, majd az oldószeres fázist telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és ledesztilláljuk róla az oldószert, így 8,60 g viszkózus olajos folyadékot nyerünk. A nyerstermékül kapott olajat oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk, a cím szerinti vegyület transz formájából 2,35 g, a cisz formából 1,13 g mennyiséget nyerünk. A transz forma olvadáspontja 190-193 °C, a cisz formáé 169-170 °C.
4. Példa
5-Metoxi-3-(4-metil-szulfonil-2-nitro-benzoil)-5-metil-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-dion (cisz- és transz-forma) előállítása (14. reakcióvázlat)
3,48 g, 10,0 mmól 3-(4-metil-szulfonil-2-nitro-benzoil)-5-metil-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-diont 10 ml acetonitril és 10 ml metanol elegyében oldunk, az oldathoz 4,5 g, 12,0 mmól PTAB-t és 1,7 g, 20,7 mmól nátrium-acetátot adunk, majd 15 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyről az oldószert vá-20kuumban ledesztilláljuk, az oldathoz vizet adunk, híg hidrogén-kloriddal megsavanyítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A kapott nyersterméket szilikagélen vékonyrétegkromatográfiás eljárással választjuk el, kifejlesztőszerként kloroform és metanol 30:1 arányú elegyét alkalmazzuk. A cím szerinti vegyület transz formájából 0,9 g, cisz formájából 0,45 g mennyiséget nyerünk, mindkettőt amorf állapotban. A transz forma hozama 24 %, a cisz formáé 12 %.
5. Példa
3-(3-Difluor-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-5-metoxi-5-metil-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-dion (cisz és transz forma) előállítása (15. reakcióvázlat)
0,70 g, 1,75 mmól 3-(3-difluor-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-5-metil-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-diont 5 ml acetonitril és 5 ml metanol elegyében oldunk, az oldathoz 0,8 g, 2,13 mmól PTAB-t és 0,3 g, 3,66 mmól nátrium-acetátot adunk, majd 15 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a reakcióelegyhez vizet adunk, híg hidrogén-kloriddal megsavanyítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves oldószeres fázist telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd ledesztilláljuk róla az oldószert. A kapott nyersterméket szilikagélen vékonyrétegkromatográfiás eljárással választjuk el, kifejlesztőszerként kloroform és metanol 30:1 arányú elegyét alkalmazzuk. A cím szerinti vegyület transz formájából 0,24 g-ot, a cisz formából 0,20 g-ot nyerünk, mindkettőt amorf állapotban. A transz forma hozama 32 %, a cisz formáé 27 %.
• · · ·
-21 ······ ·
2. Referencia példa
3-(3-Difluor-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-5-metil-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-dion (cisz-forma) előállítása (16. reakcióvázlat) ml metilén-kloridban 3,15 g 5-etoxi-karbonil-5-metil-biciklo[4.1.0jheptán-2,4-diont (transz-forma) és 4,56 g 3-difluor-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil-kloridot oldunk, és az oldathoz jégfürdőben való hűtés és keverés mellett 1,67 g trietil-amint csepegtetünk. Az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és további 1 órán át keverjük, majd híg hidrogén-kloriddal, vizes nátrium-hidrogén-karbonáttal, végül telített sóoldattal mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A kapott olajos terméket 30 ml acetonitrilben oldjuk, egymást követően hozzáadunk 1,82 g trietil-amint és 0,06 g aceton-cianohidrint, és az elegyet 40 órán át reagáltatjuk. Ezt követően az elegyhez híg hidrogén-kloridot adunk, és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, vízzel, majd telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot szilikagél oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, eluensként kloroformot alkalmazunk. 5,03 g cím szerinti terméket nyerünk por formájában.
1H-NMR (d, CDCI3): 0,73 (q, J = 5, 5 Hz, 1H), 1,27 (t, J = 2,7 Hz, 3H), 1,46 (s, 3H); 1,66 (m, 1H), 2,28 (s, 3H); 2,3 (m, 1H), 3,23 (s, 3H); 4,18 (q, J = 7,2, 2H), 6,72 (t, J = 75,0, 1H), 7,11 (d, J = 8,1, 1H), 7,88 (d, J = 8,1, 1H), 17,42 (széles s, 1H).
1,84 g 3-(3-difluor-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-5-etoxi-karbonil-5-metil-biciklo[4.1.0]heptán-2,4-dion transzformát 20 ml metilén-kloridban oldunk, az oldathoz 11,7 ml 1 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk, és szobahőmérsékleten visszafolyató hűtő alatt 1 órán át reagáltatjuk. A fenti hidrolízis reakció lejátszódása után a reakcióelegyhez jégfürdőben való hűtés mellett
-22cseppenként hozzáadunk 0,70 g ecetsavat és 5 ml metilén-kloridot, majd az elegyet semlegesítjük, és a dekarboxileződési reakciót lejátszatjuk. 1 óra elteltével a szerves fázist elkülönítjük, vízzel, majd telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. Kristályos nyerstermék csapódik ki, amelyet metanolból kristályosítunk át. így 0,67 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehéres kristályok formájában. A termék olvadáspontja 152-156 °C.
1H-NMR (d, CDCI3, δ ppm): 0,77 (m, 1H), 1,20, 1,49 (d, J = 6, 6 Hz, 3H), 1,9 (m, 3H); 2,23, 2,28 (s, 3H); 2,78 (m, 1H), 3,21 (s, 3H); 6,69 (t, J = 75,0, 1 H), 7,05 (széles d, J = 8,4, 1H), 7,88 (d, J = 8,4, 1H), 17,5 (széles s, 1H).
3. Referencia példa (17. reakcióvázlat) (1) 3-Difluor-metoxi-2-metil-4-metil-tiobenzoesav előállítása
200 ml-es fém autoklávba 22,2 g 3-hidroxi-2-metil-4-metil-tiobenzoesav-metil-észtert, 100 ml acetonitrilt és 13,7 g kálium-karbonátot adunk, az autoklávba szobahőmérsékleten 21 g klór-difluor-metánt füvünk, és az elegyet 3,5 órán át 100 °C hőmérsékleten reagáltatjuk. A reakcióelegyet vízbe öntjük, majd etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel, majd telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és a visszamaradó oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot ezután szilikagél oszlopon kromatografáljuk, kifejlesztőszerként n-hexánt és benzolt alkalmazunk, a cím szerinti vegyület metil-észterét nyerjük 9,08 g mennyiségben. 1,00 g metil-észtert 10 ml etanolban oldunk, az oldathoz 7,6 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldatot adunk, és 2 órán át 70-80 °C hőmérsékleten hidrolizáljuk. Az elegyről az oldószert ledesztilláljuk, a viszszamaradó anyagot vízben oldjuk, majd híg hidrogén-kloriddal megsavanyítjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd a visszamaradó oldatot ledesztilláljuk. így 0,94 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér kristályos állapotban. A kapott termék olvadáspontja 200-204 °C.
• · · ·
-23(2) 3-DifIuor-metoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoesav
4,22 g 3-difluor-metoxi-2-metil-4-metil-tiobenzoesav-metil-észtert 20 ml ecetsavban oldunk, és az oldathoz 60 °C hőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 1,60 g 30 %-os vizes hidrogén-peroxid-oldatot. Az elegy hőmérsékletét 100 °C hőmérsékletre emeljük, majd 3,21 g 30 %-os vizes hidrogén-peroxidot csepegtetünk hozzá. A csepegtetés befejezése után az elegyet 2 órán át viszszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd vízbe öntjük, lehűtjük, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist hipoval, majd telített sóoldattal mossuk, majd az oldószert ledesztilláljuk róla. így a cím szerinti vegyület metil-észterét nyerjük. A metil-észtert az előzőekben leírt módon alakítjuk a cím szerinti vegyületté. 4,28 g terméket nyerünk fehéres kristályok formájában, a termék olvadáspontja 151-153 °C.
A találmány szerinti vegyületek jellemző példáit az 1-4. táblázatokban mutatjuk be, a jellemző példák közé tartoznak az előzőekben leírt példák is.
-241. Táblázat
(2) képletű vegyület
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op. °C)
1-1. -ch3 -ch3 cisz 2-NO2-4-CI por
I-2. -ch3 -ch3 transz 2-NO2-4-CI por
I-3. -ch3 -ch3 cisz 2-NO2-4-CF3 por
I-4. -ch3 -ch3 transz 2-NO2-4-CF3 por
I-5. -ch3 -ch3 cisz 2-NO2-4-SCH3 por
I-6. -ch3 -ch3 transz 2-NO2-4-SCH3 por
I-7. -ch3 -ch3 cisz 2-NO2-4-SO2CH3 por
I-8. -ch3 -ch3 transz 2-NO2-4-SO2CH3 por
I-9. -ch3 -ch3 cisz 2-CI-4-SO2CH3 por
1-10. -ch3 -ch3 transz 2-CI-4-SO2CH3 por
1-11. -ch3 -ch3 cisz 2,3,4-CI3 por
1-12. -ch3 -ch3 transz 2,3,4-CI3 125-127
1-13. -ch3 -ch3 cisz 2,3-Cl2-4-SO2CH3 por
1-14. -ch3 -ch3 transz 2,3-Cl2-4-SO2CH3 por
1-15. -ch3 -ch3 cisz 2,3-(CH3)2-4-SO2CH3 por
1-16. -ch3 -ch3 transz 2,3-(CH3)2-4-SO2CH3 por
1-17. -ch3 -ch3 cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
1-18. -ch3 -ch3 transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 168-170
1-19. -ch3 -C2H5 cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
I-20. -ch3 -C2H5 transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
1-21. -ch3 -ch2cf3 cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3
I-22. -ch3 -ch2cf3 transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
Aktaszám: 85712-413-GÁ/KmO
- 251. Táblázat (folytatás)
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op-’C)
I-23. -ch3 izoC3H7 cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3
I-24. -ch3 ízoC3H7 transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
I-25. -ch3 H cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 170-174
I-26. -ch3 H transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-27. -ch3 -ch3 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 169-170
I-28. -ch3 -ch3 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 190-193
I-29. -ch3 -c2h5 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-30. -ch3 -c2h5 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 174-176
1-31. -ch3 nC3H7 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-32. -ch3 nC3H7 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-33. -ch3 -izo-C3H7 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-34. -CH3 -ízo-C3H7 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
- 261. Táblázat (folytatás)
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op. ’C)
I-35. -ch3 -ch2ch=ch2 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-36. -ch3 -ch2ch=ch2 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-37. -ch3 -CH2C=CH cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-38. -ch3 -ch2och transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-39. -ch3 -c2h4och3 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-40. -ch3 -c2h4och3 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
1-41. -ch3 -ch3 cisz 2-CH3-3-OCHF2-4- -so2ch3 por
I-42. -ch3 -ch3 transz 2-CH3-3-OCHF2-4- -so2ch3 viszkózus olaj
I-43. -ch3 n Bu cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-44. -ch3 n Bu transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3 por
I-45. -ch3 izo- Bu cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2gh3 por
- 271. Táblázat (folytatás)
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op. °C)
I-46. -ch3 izo- Bu transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-47. -ch3 -CH2-cPr cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-48. -ch3 -CH2-cPr transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-49. -ch3 -CH2Ph 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-50. -ch3 CC5H9 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
1-51. -ch3 cC5H9 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-52. -ch3 -CH2COCH3 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-53. -ch3 -ch2coch3 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-54. X o 1 -ch2ch2ci cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-55. o X o 1 -ch2ch2ci transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-56. -ch3 -CH2CH2Br cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
- 28• · · • ···· • · · · ·
1. Táblázat (folytatás)
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op. ’C)
I-57. -ch3 -CH2CH2Br transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-58. -ch3 -CH2CH2CN cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-59. -ch3 -ch2ch2cn transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-60. -ch3 -ch2ch2oh cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
1-61. -ch3 -ch2ch2oh transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3
I-62. -ch3 -C(O)H cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-63. -ch3 -C(O)H transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3
I-64. -ch3 -coch3 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-65. -ch3 -coch3 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-66. -ch3 -COC2H5 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-67. -ch3 -COC2H5 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
- 291. Táblázat (folytatás)
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op. °C)
I-68. -ch3 -COPh cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-69. -ch3 -COPh transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 por
I-70. -ch3 -ch3 cisz 2-CH3-4-SO2CH3 por
1-71. -ch3 -ch3 transz 2-CH3-4-SO2CH3 por
I-72. -ch3 -ch3 cisz 2-OCH3-4-SO2CH3 por
I-73. -ch3 -ch3 transz 2-OCH3-4-SO2CH3 por
I-74. -ch3 -ch3 cisz 2-SO2CH3-4-CI por
I-75. -ch3 -ch3 transz 2-SO2CH3-4-CI por
I-76. -ch3 -ch3 cisz 2-CH3-3-Br-4-SO2CH3 176-177
I-77. -ch3 -ch3 transz 2-CH3-3-Br-4-SO2CH3 182 (bomlik)
I-78. -ch3 -ch3 cisz 2,3-(OCH3)2-4-SO2CH3 183-186
I-79. -ch3 -ch3 transz 2,3-(OCH3)2-4-SO2CH3 por
I-80. -ch3 H cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
1-81. -ch3 H transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
I-82. -ch3 n Pr cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
I-83. -ch3 n Pr transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
I-84. -ch3 n Oct cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
I-85. -ch3 n Oct transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
I-86. X o 1 -C(O)H cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
···· ···· · «·· · ., ...
- 301. Táblázat (folytatás)
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op. °C)
I-87. -ch3 -C(0)H transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3 por
I-88. -ch3 -coch3 cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3
I-89. -ch3 -coch3 transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3
I-90. -ch3 -ch3 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3 Na só 227-233 (bomlik)
-31 2. Táblázat (2) képletű vegyület
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op- ’C)
11-1. -C2H5 -ch3 cisz 2-NO2-4-CI
II-2. -c2h5 -ch3 transz 2-NO2-4-CI
II-3. -c2h5 -ch3 cisz 2-NO2-4-CF3
II-4. -c2h5 -ch3 transz 2-NO2-4-CF3
II-5. -c2h5 -ch3 cisz 2-NO2-4-SCH3
II-6. -c2h5 -ch3 transz 2-NO2-4-SCH3
II-7. -c2h5 -ch3 cisz 2-NO2-4-SO2CH3
II-8. -c2h5 -ch3 transz 2-NO2-4-SO2CH3
II-9. -C2Hs -ch3 cisz 2-CI-4-SO2CH3
11-10. -C2Hs -ch3 transz 2-CI-4-SO2CH3
11-11. -c2h5 -ch3 cisz 2,3,4-CI3
11-12. -c2h5 -ch3 transz 2,3,4-CI3
11-13. -O2Hs -ch3 cisz 2,3-CI2-4-SO2CH3
11-14. -c2h5 -ch3 transz 2,3-CI2-4-SO2CH3
11-15. -c2h5 -ch3 cisz 2,3-(CH3)2-4-SO2CH3
11-16. -c2h5 -ch3 transz 2,3-(CH3)2-4-SO2CH3
11-17. -c2h5 -ch3 cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3
11-18. -C2Hs -ch3 transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3
11-19. -C2Hs -c2h5 cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3
II-20. -c2h5 -C2Hs transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3
11-21. -C2Hs -ch2cf3 cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3
- 322. Táblázat (folytatás)
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op. °C)
11-22. -c2h5 -CH2CF3 transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3
11-23. -C2H5 -ÍZO-C3H7 cisz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3
11-24. -C2H5 -ÍZO-C3H7 transz 2-CI-3-OCH3-4-SO2CH3
11-25. -C2H5 H cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
11-26. -C2H5 H transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
11-27. -C2H5 -ch3 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3 por
11-28. -C2H5 -ch3 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
11-29. -c2h5 -C2H5 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
11-30. -c2h5 -c2h5 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
11-31. -C2H5 nC3H7 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3 por
II-32. -C2H5 nC3H7 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3 por
II-33. -C2H5 -ÍZO-C3H7 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
- 332. Táblázat (folytatás)
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (OP- °C)
11-34. -C2H5 -ÍZO-C3H7 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3
11-35. -c2h5 -ch2ch=ch2 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3
11-36. -c2h5 -ch2ch=ch2 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3
11-37. -c2h5 -ch2och cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3
11-38. -c2h5 -ch2c=ch transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3
11-39. -c2h5 -c2h4och3 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3
11-40. -c2h5 -c2h4och3 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -so2ch3
11-41. -c2h5 -ch3 cisz 2-CH3-3-OCHF2-4- -so2ch3
II-42. -C2Hs -ch3 transz 2-CH3-3-OCHF2-4- -so2ch3
• »
3. Táblázat (2) képletű vegyület
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op. °C)
111-1. -ÍZO-C3H7 -ch3 cisz 2-NO2-4-CI
III-2. -ÍZO-C3H7 -ch3 transz 2-NO2-4-CI
III-3. -ÍZO-C3H7 -ch3 cisz 2-NO2-4-CF3
III-4. -ÍZO-C3H7 -ch3 transz 2-NO2-4-CF3
III-5. -ÍZO-C3H7 -ch3 cisz 2-NO2-4-SCH3
III-6. -ÍZO-C3H7 -ch3 transz 2-NO2-4-SCH3
III-7. -ÍZO-C3H7 -ch3 cisz 2-NO2-4-SO2CH3
III-8. -ÍZO-C3H7 -ch3 transz 2-NO2-4-SO2CH3
III-9. -ÍZO-C3H7 -ch3 cisz 2-CI-4-SO2CH3
111-10. -ÍZO-C3H7 -ch3 transz 2-CI-4-SO2CH3
111-11. -ÍZO-C3H7 -ch3 cisz 2,3,4-CI3
111-12. -ÍZO-C3H7 -ch3 transz 2,3,4-CI3
111-13. -ÍZO-C3H7 -ch3 cisz 2,3-CI2-4-SO2CH3
111-14. -ÍZO-C3H7 -ch3 transz 2,3-CI2-4-SO2CH3
111-15. -izo-C3H7 -ch3 cisz 2,3-(CH3)2-4-SO2CH3
111-16. -ízo-C3H7 -ch3 transz 2,3-(CH3)2-4-SO2CH3
111-17. -ízo-C3H7 -ch3 cisz 2-CI-3-OCH3-4- -so2ch3
111-18. -ízo-C3H7 -ch3 transz 2-CI-3-OCH3-4- -so2ch3
» » · · Λ • ···· · · ζ ···· · «** · «··
- 353. Táblázat (folytatás)
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op. °C)
111-19. -ÍZO-C3H7 -C2H5 cisz 2-CI-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-20. -ÍZO-C3H7 -c2h5 transz 2-CI-3-OCH3-4- -SO2CH3
111-21. -ÍZO-C3H7 -ch2cf3 cisz 2-CI-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-22. -ÍZO-C3H7 -ch2cf3 transz 2-CI-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-23. -ÍZO-C3H7 -ÍZO-C3H7 cisz 2-CI-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-24. -ÍZO-C3H7 ÍZ0C3H7 cisz 2-CI-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-25. -ÍZO-C3H7 H cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-26. -ÍZO-C3H7 H transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-27. -ÍZO-C3H7 -ch3 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-28. -ÍZO-C3H7 -ch3 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-29. -ÍZO-C3H7 -c2h5 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
• · · • · · · · · · • · · · · · · • ·· · · ···· ··
- 363. Táblázat (folytatás)
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op. ’C)
111-30. -ÍZO-C3H7 -C2H5 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
111-31. -ÍZO-C3H7 nC3H7 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-32. -ÍZO-C3H7 nC3H7 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-33. -ÍZO-C3H7 -izo-C3H7 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-34. -ÍZO-C3H7 -ÍZO-C3H7 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-35. -ÍZO-C3H7 -CH2CH=CH2 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-36. -ÍZO-C3H7 -ch2ch=ch2 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-37. -ÍZO-C3H7 -ch2c=ch cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-38. -ÍZO-C3H7 -ch2och transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-39. -ÍZO-C3H7 -c2h4och3 cisz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
III-40. -ÍZO-C3H7 -c2h4och3 transz 2-CH3-3-OCH3-4- -SO2CH3
• · · · · ···· ··
- 373. Táblázat (folytatás)
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op. ’C)
111-41. -ÍZO-C3H7 -ch3 cisz 2-CH3-3-OCHF2-4- -SO2CH3
III-42. -ÍZO-C3H7 -ch3 transz 2-CH3-3-OCHF2-4- -SO2CH3
-384. Táblázat (3) képletű vegyület
A vegyület száma R R1 Konfigu- ráció (X)n Fizikai állandó (op. ’C)
IV-1. -ch3 -ch3 cisz 2-CH3-6-SO2CH3 por
IV-2. -ch3 -ch3 transz 2-CH3-6-SO2CH3 por
IV-3. -ch3 -C2Hs cisz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-4. -ch3 -c2h5 transz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-5. -ch3 n-C3H7 cisz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-6. -ch3 n-C3H7 transz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-7. -C2Hs -ch3 cisz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-8. -c2h5 -ch3 transz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-9. -c2h5 -C2Hs cisz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-10. -c2h5 -c2h5 transz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-11. -CHs -ízo-C3H7 cisz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-12. -CHS -ízo-C3H7 transz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-13. -izo-C3H7 -ch3 cisz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-14. -ízo-C3H7 -ch3 transz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-15. -ízo-C3H7 -c2h5 cisz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-16. -izo-C3H7 -c2h5 transz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-17. -ízo-C3H7 nC3H7 cisz 2-CH3-6-SO2CH3
IV-18. -ízo-C3H7 nC3H7 transz 2-CH3-6-SO2CH3
• · · · • · · · · ·
-39A következő spektrumokban b jelentése széles.
( I - 1 ) 16. 80(bs. 1H. OH)8.17(m. 1H. ArH)7. 65(m. 1H. ArH)7. 24(m. 1H. ArH)
3.53. 3.30(3H. 0CH3)2.17 (m. 1H) 1.86 (ra. 2H) 1.65.1.42(3H. CHJ 1.10(m. 1H) ( I - 2 ) 16. 94. 16. 44(18. OH)8. 20(m. 1H. ArH)7. 65(m. J=8. 1Hz. 1H. ArH)
7. 18 (d. J = 8. 1Hz. 1H. ArH)3. 32. 3. 00C3H. 0CH3) 2. 17(m. 2H) k. 66(m. 1H) 1.63.1.32C3H. CHJO.76 (m. 1H) ( I - 3 ) 16. 60(bs. 1H. OH)3. 45(s. 1H. ArH)7. 96(d. J=6. 9Hz. 1H. ArH)
7. 39(d, J=6. 9Hz. 1H. ArH)3. 54. 3. 30(3H. 0CH3) 2. 19(m, 1H) 1. 88Cm. 2H)
1.67.1.43 <3H. CH3 )1. 20 (ra. 1H) ( I - 4 ) 16. 73. 16. 23 (1H. OH)8. 50C$. 1H. ArH)7. 95Cd. J=7. 6Hz, 1H, ArH)
7. 38(d. J=7. 6Hz. 1H. ArH) 3. 34. 3. 02 (3H. OCH3) 2. 16Cm. 2H) 1. 67(m. 1H) 1.69.1.33C3H. CH3)0.78(ra. 1H) ( I - 6 ) 17.20,16. 62 (1H. OH)8.00(m, 1H. ArH)7. 46(in. 1H. ArH)7.14(m. 1H. ArH)
3. 30. 3. 00(3H. OCH3)2. 58(s. 3H. SCH3)2. 24-2. 05(m,'2H) 1. 70-1. 53(n. 4H) 1.30(s. 3H. CHJO.77 (m. 1H) ( I - 7 ) 16. 45(bs. 1H. OH) 8.74 Cm. 1H. ArH)8. 26(m. 1H. ArH)7.46(m. 1H. ArH)
3. 53. 3. 30 (3H. OCH3) 3. 46. 3. 16C3H. SO2CH3) 2. 2l(m. 1H)1. 92(m. 2H)
1.68.1.43 (3H. CHJl.13 Cm. 1H) ( I - 8 ) 16.58, 16. 17C1H. OH)8. 76(m. 1H. ArH)8. 25Cd. J=7.7Hz. 1H, ArH)
7. 45(d. J=7.7Hz, 1H. ArH)3. 34. 3. 16(3H, OCHJ 3. 24. 3. 02C3H. S02CH3) 2.20 (m. 1H) 1.71 (m. 2H) 1. 64.1.32 (3H. CH3) 0.78 (m. 1H) (1-9) 17.18. 16.90C1H, 0H)7.91 (m. 2H. ArH)7.37(m. 1H. ArH)3.53. 3. 35C3H. OCH 3)3. 14. 3. 11 (3H. S02CH3)2.25(m. 1H) 1.88 (ni. 2H) 1. 63. 1.54C3H.CHJ
1.15 (m. 1H) ( I -10) 17. 28.16.55C1H. OH)7.98Cd. J=7.4Hz. 1H. ArH)7.88Cd. J=7.4Hz. 1H. ArH)
7. 30(d. J=8. 5Hz. 1H. ArH) 3. 31. 3.13C3H. 0CH3)3. lOCs. 3H. SO2CH3)2. 21 Cm. 2H) 1. 67(m. 1H) 1. 66. 1. 38C3H. CH3)0. 82(m. 1H) ( I - 11) 17.22, 16. 94(1H. OH)7. 45(ra. 1H. ArH)7. 18-6. 95(m. 1H. ArH)
3.52.3.35(3H. OCH3)2. 28-1.70(m.3H) l. 64-1.52(3H. CHJ 1.40-1.05Cm. 1H)
-40( 1 - 12) 17. 35. 16. 55 (1Η. OH)7. 45(ra. 1Η. ArH)7. 20-6. 92 (m. 1Η, ArH)
3.30.3.12 (3H. 0CH3)2.30. 2.00 (a. 2H) 1.72-1.36 (m. 4H)0.95-0.72 (m. 1H) (1-13) 17.10.16.78(1H. OH)8.15Cm. 1H. ArH)7.30(m. 1H. ArH)3.50.3.35(3H. OCH 3)3. 28(s. 3H. SO2CH3)2. 25Cm. 1H) 1.90(ra. 2H) 1. 60. 1. 50(3H. CHj)l. 15(m. 1H) /
(1-14) 8. 15 (m, 1H. A rH) 7. 36 (m. 1H. ArH) 3. 32 (s. 3H. S 0 2 C H 3)
3.32.3. 13(3H. OCH3) 2. 21(m. 2H) 1. 68(m. 1H)1. 58. I. 38(3H, CH3)0. 82(m. l.H) (1-15) 17.65.17. 41 (1H, OH) 7.98 (m. 1H. ArH)7.10(ra. 1H. ArH)3.55. 3. 35(3H. OCH 3) 3. 10 (3H. SOzCH3) 2. 65(m, 3H. ArCH3) 2. 22(m. 3H. ArCH3)2. 00(m. 1H) 1.85 (m, 2H) 1. 65.1.52(3H. CH3) 1.30.1.10(m. 1H) (1-16) 17.1O(1H, 0H)7. 95(m. 1H, ArH)7. 05(m. 1H, ArH)3. 35, 3.12(3H, OCH3)
3. 10 (3H. S02CH3)2. 65 (m. 3H. ArCH3)2. 20 (s. 3H. ArCH3)2. 15 (m. 2H) 1.62.1.35C3H. CH3)O.80(m. 1H) ( I -17) 7. 95(m. 1H, ArH)7. 12(m. 1H. ArH)4. 07(m, 1H. ArOCHj)
3. 53. 3. 37 (3H. 0CH3 )3. 26 (m. 3H. SO2 CH3) 2. 24 (m. 1H) 1. 90 (m, 2H) 1.64.1.52(3H. CH3)1.13(m. 1H) ( I -18) 7. 92 (m. 1H. A rH) 7. 06 (m, 1H. ArH) 4. 08 (s. 3H. ArOCH3)
3. 32, 3. 13 (3H, OCH3) 3. 27(s, 3H. SO 2 CH3) 2. 20 (m, 2H) 1. 68 (m. 1H) 1.70.1.37(3H. CH3)0.82 (m. 1H) (1-19) 7. 94(m, 1H, ArH)7. 27(m. 1H, ArH)4. 06(m, 3H. ArOCH3) 3. 693. 40(m. 2H. 0CH2CH3)3. 26(s. 3H. S02CH3)2. 23(m. 6H)2. 00-1. 80(m. 2H) 1. 64. 1. 52(3H. CH3) 1. 20. 1.17(m, 4H) ( I -20) 7. 93(m. 1H. ArH)7.10(m, 1H. ArH)4. 07(s. 3H. Αγ00Η3)3. 42. 3. 10(2H. 0
C_H2CH3)3. 28(s. 3H. S02CH3)2. 20(m. 2H) 1. 67(m. 1H) 1. 68. 1. 37(3H. CH3) 1.15(m. 3H. OCHzCHj) ( I -22) 7.90(m, 1H. ArH)7.10(m. 1H, ArH)4. lO(m. 5H)3. 28(m. 3H. S02CH3)
2. 20(m. 2H) 1. 70(ra. 1H) 1. 45.1. 25C3H. CH3)0.85 (ra. 1H) ( I -24) 7. 93 (m, 1H. ArH)7.14Cm. 1H. ArH)4. 07(m, 3H. OCH3)3. 98. 3. 84(1H. CH)3.
44. 3. 38(3H. S02CH3)2. 28(ra. lH)2.03(m, 1H) 1. 83(m, 1H)1. 63.1.50C3H. CH3)
-41 1.34. 1. 20 (m. 6H. CH(CH3)2) (1-25) 17. 6O(s. IH. 0H)7. 85(d. 1H. ArH)6. 95(d. 1H. ArH)3.98(s. 3H. ArOCH J3.
80(bs. 1H. OH)3. 25(s. 3H. S02CH3)2. 25(m. 2H)2. 24(s. 3H. ArCH3)1. 70(m. 1H) 1. 48(s. 3H. CH3)0. 92(m. 1H) ' ( I -26) 17. 57(s. lH.0H)7.8l(d. IHArH)6. 99(d. IH. ArH)3.96(s< 3H. ArOCH3)
3. 24 (s. 1H. S02CH3) 2. 35 (bs. 1H, OH) 2. 24(s. 3H. ArCH3)2. 17 (in. 2H)
1. 66(m. 1H) 1. 46(s. 3H. CH3)O. 80(a. 1H) ( 1 -27) 17.48(bs. 1H. OH)7.82(in. 1H. ArH)6.95(m. 1H. ArH)3.95 (s. 3H. ArOCH3)3.
53. 3. 38 (3H. 0CH3)3. 25(s. 3H, S02CH3)2. 22(m. 4H) 1. 85(m. 2H) 1.63.1.5K3H. CH3)1.2Q(m. IH) ( I - 28) 7. 80 (m, IH, A rH) 7. 12 (m. IH. ArH) 3. 96 (s. 3H. ArOCH3)
3. 48. 3. 31. 3. 11 (3H. OCH3)3. 25(m. 3H, S02CH3)2. 24-2. OKm. 4H)1. 60 (m. 2H)
1.66.1. 37(3H. CH3)0.96-0.77 (m. IH) ( 1 -29) 17. 58.17. 30(IH. OH)7.80 (m. IH. ArH)6.86(m. IH. ArH)3.95(s, 3H. ArOCH 3) 3.57(m,2H,0 CH2CH3)3. 22(s. 3H. S02CH3)2. 23(m. 4H) 1. 90(m. 2H)
1. 62.1. 51 (3H. CH3) 1.25(m. 3H, OCHjCHM 1.12(m. IH) ( I -30) 7. 81(m, IH, ArH)6. 93Cin, IH. ArH)3.97(s. 3H. Ar0CH3)3.45. 3. 04(2H, 0
CH2CH3)3. 25(s. 3H. S02CH3)2. 20(m. 4H) 1. 62(m. IH) 1. 38. 1. 25(3H. CH3) 1.15(m. 3H. 0CH2CH3)0.80(m.2H) ( I -31) 17. 60.17.30(IH. 0H)7.80(m. IH. ArH)6.95(m. IH. ArH)3.95(m. IH. ArOCH j)3. 90-3. 26 (m. 2H. CH2CH2CH3)3. 22 (m. 3H. S02CH3)2. 22(m. 3H. ArCH3) 2.10-1.50(in. 8H) 1.38-1.04(m. IH) 1.02-0. 83 (m. 3H. CHaCHs) ( 1 -32) 17. 60.16. 84(IH. OH)7.80(m. IH. ArH)6.95(πι. IH. ArH)3.98(s. 3H. ArOCH 3 )3. 40-2: 85 (m, 2H. _CH2CH2CH3)3. 25(s. 3H. SO2CH3)2. 30-2. 12 (m. IH)
2. 22(s. 3H. ArCH3)l. 70-1.38(m. 7H)0. 93-0.72(m. 4H) (1-33) 7. 81(m. LH. ArH)6. 95(in. IH. ArH)3. 95(m. 3H. ArOCH,)3. 82(m. IH. CH)
3. 24(s. 3H. SO2CH3)2. 22(m. 3H. ArCH3)2. 10-1. 92(m. IH) 1. 90-1. 65(m. 2H) 1.61. 1. 50(3H. CH3)1.40-1. lOGn. 7H) ( 1 -34) 7. 82(m. IH. ArH)6. 95(m. IH. ArH)3. 96(s. 3H. ArOCH3)3. 65(m. IH. CH)
-423. 25(s. 3H. S02CH3)2. 23(m. 3H. ArCH3)2. 20-1. 85(m. 2H) 1. 78-1. 48(m. IH) 1. 651. 40(3H. CH3) 1.17-0. 95 (m. 6H. CH(CH3)2)0.92-0.70(m. IH) ( 1 -35 9 17,60. 17. 26Cbs. IH. OH) 7. 8l(m. IH. ArH)6. 95 (m. IH. ArH)6. 105. 86 (m. IH)5. 43-5. 11 (m. 2H)4. 40-3. 92(m. 2H. OCH2) 3. 95(s. 3H. ArOCH3)
3. 24(s. 3H. SO2CH3)2. 27. 2. 22(s. 3H. ArCH3)2. 07-1. 75(m. 2H) l. 69.1. 55(s. 3H. CH3) 1.43-1. 13(m. 2H) ( I -36) 17.55. 16. 88(bs. IH. OH) 7.77Cm. IH, ArH) 6. 92(m. IH, ArH)5. 905. 70 (m, IH)5. 30-5. 10 Cm. 2H)3. 96-3. 52(m. 2H. 0CH2)3. 95(s. 3H. ArOCH3)
3. 23Cs. 3H. S02CH3)2. 24. 2.21 Cs. 3H. ArCH3)2. 28-1. 91(m. IH) 1.68.1. 39Cs?3H. CH3) 1.66-1. 57(m, 1H)O.90-0.72(m. 2H) ( I -37) 17. 55(bs. IH. 0H)7.90(m. IH. ArH)6. 96(m. IH. ArH)4. 33Cm. 2H. OCH2)
3. 96 (s, 3H, ArOCH3) 3. 25 (s. 3H. SO 2 CH3) 2. 30 Cm, 5H) 1. 90 (m, 2H)
1,68.1. 58(3H. CH3) 1. 12(m.lH) ( 1 -38) 7. 83(m. IH. ArH)7.00(m. IH. ArH)3. 97(s. 3H. ArOCH3)3.90 (m. 2H. 0CH2 )3. 26(s. 3H. S02CH3)2. 47(s. IH. CH)2. 22(m. 4H) 1. 66(m. 2H) 1. 43Cs. 3H. CH3)0. 77 (m. IH) ( I -41) 17.42(bs. IH. 0H)7.92(m. IH. ArH)7.13(m. IH. ArH)6.54(d. J hf=74Hz. IH.
CF2H)3. 53. 3. 36(3H. 0CH3)3.22(s. 3H. S02CH3)2. 23(m. 4H)1. 92 (m. 2H) 1.64.1.5K3H. CH3)1.13(m. IH) ( I -42) 17.49, 16. 84C1H. 0H)7.91(m, IH. ArH)7. 13(m. IH. ArH)6. 56Cd. Jhf =75Hz, IH. CF2H)3. 31. 3. 11 (3H. OCH3)3. 24Cs. 3H. S02CH3)2. 29(s. 3H. ArCH3 )2.17(m. IH) 1. 67(m. IH) 1.66.1.37C3H. CH3)0.79(m. IH) ( I -43) 17.58. 17. 28(bs. IH. 0H)7.84. 7. 81(d. IH. ArH)6. 98. 6.93(d. IH. ArH)
3. 97. 3. 95 (s. 3H. ArOCH3 ) 3. 90 -3. 35 (m. 2H) 3. 24 (s. 3H. SO 2 CH3)
2. 26. 2. 21 Cs. 3H. ArCH3)2. 30-1. 25(m. 7H) 1. 62. 1. 50Cs. CH3) 1.12. 0. 95(ni. IH) 0. 98. 0. 88(t. 3H) ( I -44) 17.60. 16. 93(bs. IH. OH)7. 83. 7. 80Cd, IH. ArH)6. 96, 6.92Cd. IH. ArH)
3. 97(s. 3H. ArOCH3) 3. 38. 2. 97(a. 2H)3.25Cs. 3H. S02CH3) 2. 26. 2. 22Cs. 3H. ArCH 3)2. 28-1. 90 (m, 2H) 1. 65. 1. 36(s. 3H. CH3) 1. 65-1. 23(m. 4H)0. 91 (t. 3H)
-431.86. 0.77(m. IH) ( I - 45) 17. 60. 17. 27(bs. IH, OH)7. 80(m. IH, ArH)6. 95(m. IH. ArH)
3. 95(s. 3H. ArOCH,)3. 61-3. 26(m. 2H. 0CH2)3. 23(s. 3H. S02CH3)2. 27. 2. 22(s. 3H. ArCH3)2. 03-1. 74(m. 3H) I. 62.1. 51 (s. 3H. CHJ 1. 54(m. 1H) 1. 31-1. 07(m. 1H)
1. 02-0.83 (m. 6H. CHJO. 53(m. 2H)0.13(m. 1H) ( I - 46) 17. 62. 16. 94(bs. IH, 0H)7. 80(m, IH, ArH)6. 94(m, IH. ArH)
3. 96 Cs. 3H. ArOCHJ3. 25(s. 3H. SO2CH3)3. 18-2. 82(m. 2H. OCH2)2. 24. 2. 22(s. 3H. ArCH J2.17(m. 1H) 1. 75Gn. 1H) 1. 65.1. 37 (s. 3H. CHJ 1. 62(m. 1H)O. 92-0. 76 (ra. 8H)
C I - 48) 17. 60. 16. 89(bs. 1H. 0H)7. 80(d. 1H. ArH)6. 93(d. 1H. ArH)
3. 96(s. 3H. ArOCHJ3. 25(s. 3H. SO2CH3)3. 16-2. 87 (m. 2H. 0CHJ2. 25. 2. 22(s. 3H. ArCH J2. 20-1. 89(m. 1H) 1. 66.1. 35 Cs. 3H. CHJ 1. 62(m. 1H) 1. 01-0. 83(in. 1H) 0. 77 (m. 1H)O. 53(m.2H)0.13 (m. 1H) (I -49) 17. 62. 17. 35(bs. 1H. 0H)7.85(m. 1H. ArH)7. 52-7. 20(m. 5H. PhH)
6. 96 Cm. 1H. ArH)4. 90-4. 52(m. 2H. CH2Ph)3. 98 Cs. 3H, ArOCHJ3. 25 (s. 3H. SO2CH s)2. 27. 2. 24 Cs. 3H. ArCHJ2.11-1. 72 (m. 2H) 1. 71. 1. 60(s. 3H. CHJ 1. 44-1.17(m. 2H) ( 1 -50) 7.80(m. 1H. ArH)6.95 (λ 1H. ArH)4.20-3.95 (m, 1H. OCH)3.97(s. 3H. ArOCH
J3. 25(s. 3H. S02CHJ2. 27. 2. 22Cs. 3H. ArCHJ2. 08-1. 35(m. 11H) 1. 63. 1. 51 (s. 3H. CHJl.16(m. 1H) ( I -51) 7.81(m. IH, ArH)6.97(a. IH. ArH)4.32-3.80(m. IH, QCH)3.99(s. 3H. ArOCH
J3. 26(s. 3H. S02CH3)2. 26(s, 3H. ArCH J2. 27-1. 88(m. 1H) 1. 82-1. 25(m. 10H)
1. 64.1. 37(s. 3H. CHJ0. 90-0.72(ι 1H)
C I -53) 17.68. 16. 91(bs. IH. OH)7. 80 (m. 1H. ArH)6. 94(m. 1H. ArH)4. 103. 68 (m, 2H. CH2Ac)3. 97(s. 3H. ArOCHj)3. 26(s. 3H. SO2CH J2. 31-2. 09Cm. 8H)
1. 70. 1. 38 (s, 3H. CH3) 1.71-1.25 Cx 1H)0.95-0. 76 (in. 1H) ( I -54) 17.58. 17. 23(bs. 1H, 0H)7. 81 (m. 1H. ArH)6. 95(οι. 1H. ArH)4. 103. 58 (m. 4H)3. 95 (s. 3H. ArOCHj) 3. 23 (s, 3H. S02CH3)2. 25 (m. 1H)
2. 25. 2.22(s. 3H. ArH)2.07-1.78(a. IH) 1.65.1.55 (s. 3H. CHJ 1.33-1.06(m. 1H) • · · • ·
-44( I - 55) 17. 67. 16. 95 (bs. 1Η. OH) 7. 81 (tn. 1Η. ArH) 6. 98 (m. 1Η. ArH)
3. 97(s. 3H. ArOCHj)3. 80-3. 52(n. 4H)3. 22(s. 3H. S02CH3)2. 30-1. 85 (m. 2H)
2. 23(s, 3H. ArH) 1.70. 1.40(s. 3H. CH3) 1. 68-1.54 (m. 1H)0.90-0.76(m. 1H) ( I -56) 17.55. 17. 23(bs.ΪΗ. OH)7. 80(m. 1H. ArH)6. 95(m. 1H. ArH)4. 304. 06(m, 1H)3. 95(s. 3H. ArOCH3)3. 90-3. 45 (m. 3H) 3. 24 (s. 3H. S02CH3)
2. 45. 2. 22(s. 3H. ArH)2. 30-2.10(m. 1H)2. 05-1. 76(m. 2H) 1. 64.1.53(s, 3H. CHJ 1. 34-1. 25 (m. 1H) ( I -57) 17.65.16.96(bs. 1H. 0H)7.82(d. J=8.1Hz. 1H. ArH)7.02(d. J=8.1Hz. 1H. A rH)3.97(s. 3H. ArOCH3)3. 81-3. 69(m. 2H)3. 42-3. 21 (m. 2H)3. 26(s. 3H. S02CH3)2. 27-1. 92(m. 2H)2. 26. 2.' 23(s. 3H. ArH) 1. 69. 1. 40(s. 3H. CH3) 1. 67-1. 60(in. 1H) 0. 92-0.76 (m. 1H) ( I -58) 17.58. 17. 20(bs. 1H. OH)7. 82(m. 1H. ArH)6. 95(m. 1H. ArH)4. 133. 62(m. 2H)3. 96(s. 3H. Ar0CH3)3. 24(s. 3H. S02CH3)2. 77-2. 56(m, 2H)2. 302.16(m. 1H)2. 26. 2. 21 (s. 3H. ArH)2. 08-1.79 (m, 2H) 1. 66.1. 55(s. 3H. CH3) 1. 321.070η. 1H) ( I -59) 17. 67.16.93(bs. 1H. OH)7.80(d. J=7.5Hz. 1H. ArH)7.02(d. J=7.5Hz. 1H. A rH)3. 97(s. 3H. ArOCH3)3. 62-3.20(m. 2H)3. 23(s. 3H. S02CH3)2. 55(m. 2H)2.301. 95(m. 2H)2. 25. 2. 21 (s. 3H. ArH) 1. 70. 1. 40(s. 3H. CH3) 1. 65(m. 1H)O. 930. Hím. 1H) ( 1 - 60) 17. 62. 16. 87(bs. 1H, OH)7. 80 (m. 1H, ArH) 7. 00 (m. 1H. ArH)
3. 95(s. 3H. ArOCH3)3. 68(m. 2H. CH2OH)3. 52-3. 05(m. 2H, 0CH2)3. 25(s. 3H. SO 2CH3)2. 26. 2. 24(s. 3H. ArCH3)2.15(m. 2H)2. 10-1. 75 (in. 2H) i. 68. 1.40(s. 3H. CH 3) 1.66(m. 1H)0.96-0.77 (m. 1H) ( I -62)' 17. 76.17. 23(bs. 1H. OH)8.10. 8. 00(s. 1H. CHO)7.85. 7.82(d. 1H. ArH)
7. 05. 6. 96(d. 1H. ArH)3. 97. 3.96(s. 3H. ArOCHj2. 40-1. 70(m. 3H)3. 24(s. 3H. S02 CH3)2. 26. 2. 23(s. 3H. ArCHJl. 80.1.71(s. CH3)1. 61,1. 52(m. 1H) ( 1 -64) 17. 78. 17. 29(bs. 1H. OH)7.83. 7. 80(d. 1H. ArH)7. 05. 6. 96(d. 1H. ArH)
3. 95. 3. 93(s. 3H. Ar0CH3)3. 24is. 3H. S02CH3)2. 36. 2. 21 (s. 3H. ArCH3)2. 301. 40(m. 4H)2.18. 2.15(s. 3H. COCH,) 1.75.1. 64(s. CHJ
-45( 1 -65) 17. 42(s. 1H. 0H)7. 80(d. IH. ArH)6.98(d. 1H. ArH)3.93 (s. 3H. ArOCH3)3.
24(s. 3H. S02CH3)2. 43(a. 1H)2. 20(m. 1H)2. 21 (s. 3H. ArCH3)2. 03(s. 3H. COCH 3) 1.62 (a. 1H) 1.60 (s. 3H. CH3) 0.87 (a. 1H) ( I -66) 7.83.7.78(d. 1H. ArH)7.03. 6. 96(d. 1H, ArH)3. 95.3.93(s. 3H. ArOCH3)3.
24(s. 3H. S02CH3)2. 26. 2. 21 (s. 3H. ArCH3)2. 60-1. 40(m. 6H) 1. 74/1. 63(s. CH3 )1. 18.1. 08(t. 3H) ( I -67) 7. 83(d. 1H. ArH)6. 98(d. 1H. ArH)3.95(s. 3H. ArOCH3)3. 25(s. 3H. SO2
CH3)2. 46(m, 1H)2. 32(q. 2H)2. 30(a. 1H)2. 24 (s. 3H. ArCH3) 1. 62(s. 3H. CH3)
1.16 (a. 1H)1.12 (t. 3H)0.91(m. 1H) ( I -68) 17. 81. 17. 30(bs. 1H. OH)8.15-7. 35(a. 6H. ArH)7.08, 7.00 (d. 1H. ArH)
3. 97. 3. 93(s. 3H. ArOCH3)3. 26. 3. 22(s. 3H. SO2CH3)2. 40-1. 50(a. 4H)
2. 30. 2.25(s. 3H. ArCH3)1.92.1.18(s, CH3) ( I -69) 17. 43(s. 1H. OH) 7. 97(d, 2H, ArH)7. 85(d, IH. Ar)7. 61 (a. 1H. Ar)
7. 47(a. 2H. Ar)7. 02(d. 1H. ArH)3. 96(s. 3H. ArOCH3)3. 25(s. 3H. SO2CH3) 2.57(a. lH)2.32(a. 1H)2. 23(s. 3H. ArCH3)l. 76(s. 3H. CH3) 1. 70(a, 1H)
1. 00 (a. 1H) ( I -70) 17.60. 17. 35(bs. 1H. OH)7. 76(a. 2H. ArH)7. 27. 7.16(m. 1H. ArH)
3. 53. 3. 34(s. 3H. OCH3)3. 07. 3. 04(s. 3H. S02CH3)2. 35. 2. 32(s. 3H. ArCH3) 2.28. 1.96 (a , 1H) 1.95. 1.53(a. 1H) 1. 81 (a. 1H)1.6O. 1. 50 (s, 3H. CH3) 1.35.1.05 (a. 1H) ( I - 71) 17. 65. 17. 00 (bs. 1H. OH) 7. 76 (m. 2H. ArH) 7. 24 (m. 1H. ArH)
3. 30. 3. 10 (s, 3H. 0CH3) 3. 05 (s. 3H. SO2CH3) 2. 36. 2. 33 (s. 3H. ArCH3)
1.65.1.36 (s. 3H. CH3)0.93.0.74 (a. 1H) (I - 74) 17.00. 16. 91 (bs. 1H, OH) 7. 96 (a. 1H. ArH)7. 61 (a. lH.ArH)
7. 37. 7. 11 (m, 1H. ArH)3. 51. 3. 34(s. 3H. 0CH3)3. 14(s. 3H. S02CH3)2. 20(a. 1H) 1. 86(a. 2H) 1. 65. 1. 48(s. 3H. CH3) 1.43. 1.10(m. 1H) ( 1 - 75) 17. 08, 16. 60 (bs. IH. OH) 8. 00 (a. 1H. ArH) 7. 60 (a. 1H. ArH)
7. 27. 7. 08(m. 1H)3. 62. 3.31(s, 3H. 0CH3)3. 15, 3. 14(s.3H. S02CH3)2. 16(a. 1H)1. 64(a. 2H) 1.79.1. 35(s. 3H. CH3)0.95. 0.77(a. IH)
-46(I -76) 7. 92(m. 1H. ArH)7. 00(m. 1Η. ArH)3. 25(m. 6Η) 2. 25 (bs. 3Η. ArCH3)
1.9K1H ) 1.79(m. 1Η)1.58(π>. 1H) 1.37(s.3H. CH3) 1.12.0.760η. 1H) ( I -77) 17. 50(bs. 1H. OH)8.07(m. 1H. ArH)7. 16(m. 1H. ArH)3. 33(s. 3H. SO2CH3.
10(s. 3H. 0CH3) 2. 39 (bs. 3H. ArCH,)2. 23(a. 1H)2. 15 (a, 1H)1. 66Cm. 1H) 1.36(s. 3HH3 )0.74.1.60 (a. IH) ( I -78) 17. 32. 17. 03(bs. 1H. OH)7.72. 7.69Cd. 1H. ArH)7.11. 6. 98(d. 1H. ArH)
4. 01(s. 3H. ArOCH3)4. 01 (s, 3H. ArOCH3)3. 93. 3. 90(s. 3H. ArOCH3)3.52. 3. 35(s. 3H. OCH3)3. 24. 3. 23(s. 3H. S02CH3)2. 30-1. 70(m. 3H) 1. 61. 1. 53(s. 3H. CH3) 1.
35.1. 08 (tn. 1H) ( I -79) 17. 47. 16. 63(bs. 1H. OH)7.72. 7. 69(d. IH. ArH)7.12. 6.93(d. 1H. ArH)
4. 04. 4. 00(s, 3H. ArOCH3)3. 99. 3. 97(s. 3H. ArOCH3)3. 30, 3.17(s. 3H. OCH3)3. 27(s. 3H. S02CH3)2. 30-1. 35(a. 3H) 1. 66. 1. 39(s. 3H. CH3)0. 93. 0. 77(a. 1H) ( I -80) 17. 20(bs. 1H. 0H)7. 93(m. 1H. ArH)7. 09(a. 1H. ArH)4. 08(s. 3H. OCH3) 3. 26 (s. 3H. SO2CH3) 2. 35-2.10 (in. 2H)1.72 (m. 1H) 1.71.1.50 (s. 3H. CH3) 0.93(m. 1H) (1-81) 7.90 (m, 1H. ArH)7.10(a. 1H. ArH)4.07(s. 3H. OCH3)3. 26(s. 3H. S02CH3)
2. 35-1.40 (a. 3H) 1. 69.1. 44(s. 3H. CH3)0.94.0.82 (a. 1H) ( 1 -82) 7. 93(m. 1H. ArH)7.12Cm. 1H, ArH)4. 05(bs. 3H. OCH3)3. 87-3. 25(a. 2H)
3. 25(s, 3H. S02CH3)2. 35-1. 20(a. 5H) 1. 64.1. 52Cs, 3H, CH3) 1. 15-0. 80(a. 1H) 1.01. 0.89(t. 3H. CH3) ( 1 -83) 7.92(a. 1H, ArH)7.18.7.02(a. 1H. ArH)4.09.4.07(s. 3H. 0CH3)3.28(s. 3H.
S02 CH3) 3.45-2.90 (in. 2H) 2.30-2.00 (m. 2H) 1.75-1.20 (a. 3H) 1.67. 1.38 (s, 3H. CH3) 1.00-0.75 (a. 4H) (I -84) 7. 93(m. 1H. ArH)7. 12(m, 1H, ArH)4. 08. 4. 04(br, 3H. 0CH3)3. 903. 25(a. 2H)3.27Cs. 3H. S02CH3)2.30-1.20(a. 15H) 1. 63. 1. 53Cs. 3H. CH3) 1.200.80 (a. 4H) ( I - 85) 7. 93 (m. IH. ArH)7. 24-6. 94 (a, IH. ArH) 4. 08 (s, 3H, OCH3)
3.27Cs. 3H. SO2CH3)3. 50-2.90(a. 2H)2.30-1.10(m. 15H) 1.67,1.37(s. 3H. CH3)0.970. 74 (a. 4H) (1-86) 17. 3.16. 0(bs. IH. OH) 8.11. 8. OOCs. 1H. COH) 7.94(m. 1H. ArH)7.22-
-477. 05 (m. 1H. ArH) 4. 06 (s. 3H. 0CH3) 3. 25(s. 3H. S02CH3)2. 4-1. 6(m. 3H) 1.82.1.73 (s. 3H. CH3) 1.14-0.95(α ÍH) (I -87) 17.12(bs. ÍH. 0H)7.95(s. ÍH. C0H)7.92(d. J=8.03Hz. ÍH. ArH)7.08(d. J=8.
03Hz, ÍH. ArH)4. 08(s. 3H. 0ΐΗ3)3. 26(s. 3H. S02CH3)2. 50(m. ÍH)2. 29(m. 1H) 1.72 (m. ÍH) 1.68 (s. 3H. CH3) 0. 94 (m. 1H) (I -90) 7. 67(m. ÍH. ArH)6. 82(m. ÍH. ArH)3.90(s. 3H. 0CH3)3.41 (s. 3H. 0CH3)
3. 22(s, 3H, SOzCH3)2.23(s. 3H. ArCH3) 1. 83(m, ÍH) 1. 59 (m. ÍH) 1.40(s. 3H. CH3) 1.31(m. 1H)1. 02(m. 1H) (I l - 1) 17.50(s. 1H. OH)7. 95(m. 1H. PyH)7. 60(m. ÍH. PyH)3.52.3.38(m. 3H, OCH3 ) 3. 22 (m, 3H, S02 CH3) 2. 53 (m, 3H, PyCH j) 2. 22 (m. 2H) 1. 60 (m, ÍH) 1.63.1.50C3H, CH3)1.16 (a ÍH) (l I - 2 ) 17.64.16.70(ÍH. OH)7.95(ni. ÍH. PyH)7.60(m. ÍH. PyH)3.33.3.10(3H. OCH 3)3. 25 (s. 3H. S02CH3)2. 55 (d. 3H, PyCH3) 2. 20 (m. 2H) 1. 63 (m. ÍH) 1.65,1.39 (3H. CH3 )0.80 (m. ÍH) (11-27) 7.85. 7. 80(d. ÍH. ArH)6.99. 6.91 (d. ÍH. ArH)3. 97.3.95(s. 3H. Ar0CH3)3.
53. 3. 35(s. 3H. 0CH3)3. 27, 3. 25(s. 3H. SO2CH3)2. 26. 2. 24(s. 3H. ArCH3) 1.01.0. 85(t. CH3)2.50-1.80(m. ÍH) (11-31) 7.83.7.79(d. ÍH. ArH)6.97,6.92(d. ÍH. ArH)3. 96.3.94(s, 3H. ArOCH3)3.
30-3. 80 (m. 2H)3. 24(s. 3H. SO2CH3)2. 24. 2. 22(s. 3H, ArCH3) 1. 28, 1.12(m, ÍH)
1. 02.0.89 (t. 3H) ( ί I — 32) 7. 82. 7. 80(d. ÍH. ArH)6. 96. 6. 91 (d. ÍH. ArH)3. 97(s. 3H. ArOCH3)
3. 32. 2. 85 (m, 2H)3. 26. 3. 24(s. 3H. S02CH3)2. 26. 2. 24(s. 3H. ArCH3)2. 300. 70 (m. 8H) 1.12, 0.95 (t. 3H)0.88(t. 3H)
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek és sóik igen jó herbicid aktivitással bírnak felföldi haszonnövények esetén mind a talajra való, mind a levélzetre való alkalmazás esetén. Például, a találmány szerinti vegyületek kiváló herbicid aktivitásúak levélzetre való alkalmazás esetén a felföldi haszonnövények között előforduló veszélyes gyomnövények, például ujjasmuhar, óri-48ásmuhar, selyemmályva, disznóparéj, szerbtövis, stb. ellen, és a vegyületek közül számos jó szelektivitással bír herbicid aktivitása mellett a gyomok és a haszonnövények között, nem toxikusak haszonnövényekre, például kukoricára, gabonafélékre, szójababra, gyapotnövényre, stb. A találmány szerinti vegyületek különösen kiváló herbicid hatásúak veszélyes gyomnövények, például óriásmuhar, disznóparéj és szerbtövis ellen kukorica tenyészetben, így ezek a vegyületek igen hasznos herbicidek gyomok szabályozására kukoricaföldeken.
Továbbá, a találmány szerinti vegyületek körében vannak olyan vegyületek is, amelyek növények, például mezőgazdasági haszonnövények, dísznövények és gyümölcsfák növekedésszabályozói.
Továbbá, a találmány szerinti vegyületek kiváló herbicid hatással bírnak rizsföldeken tenyésző gyomnövények, például kakaslábfű, ernyősvirágúak (Cyperus difformis és Scirpus juncoides), továbbá vízinövények ellen, és a vegyületek némelyike szelektív herbicid hatású az ilyen gyomnövények és rizsnövény között.
Továbbá, a találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók gyümölcsöskertekben, pázsitokon, vasúti pályák mentén fekvő földterületeken, üres földterületeken, stb. történő gyomirtásra is.
A találmány szerinti vegyületek alacsony toxicitásúak halak és állandó hőmérsékletű (homeotermál) állatok számára is, ezért igen biztonságos vegyszereknek tekinthetők.
Herbicidek
A találmány szerinti herbicid készítmények egy vagy több találmány szerinti vegyületet tartalmaznak hatóanyagként. A gyakorlati alkalmazás tekintetében a találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók önmagukban, más elemekkel való elegyítés nélkül. Más módon, a találmány szerinti vegyületek a növényvédelemben szokásosan alkalmazott típusú készítményekké is alakíthatók, például nedvesíthető porokká, granulumokká, porokká, emulgeálható koncentrá-49tumokká, vízoldható porokká, szuszpenziókká és folyásra képes készítményekké. Az ilyen készítményekben adalék- vagy töltőanyagokként növényi eredetű porokat, például szójababport vagy búzalisztet, finom ásványi port, például kovaföldet, apatitet, gipszet, talkumot, bentinotet, pirofillitet és agyagot, továbbá szerves vagy szervetlen anyagokat, például nátrium-benzoátot, karbamidot és glaubersót alkalmazhatunk szilárd típusú készítmények esetén. Folyékony készítményeknél ilyen anyagként egy petróleumfrakciót, például kerozint, xílolt és naftát, ciklohexánt, ciklohexanont, dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, alkoholt, acetont, metil-izobutil-ketont, ásványolajat, növényi olajat, vizet, stb. alkalmazhatunk oldószerként. Az ilyen készítmények egyenletes és stabil fizikokémiai jellemzőinek biztosítására kívánt esetben felületaktív szert is alkalmazhatunk.
A találmány szerinti herbicid készítmény hatóanyagtartalma és koncentrációja a készítmény típusától függően változó, például nedvesíthető por készítményeknél 5-90 %, előnyösen 10-85 %, emulgeálható koncentrátum készítményeknél 3-70 %, előnyösen 5 - 30 %, granulált készítményeknél 0,01 - 30 %, előnyösen 0,05 -10 %.
Az előzőek szerinti nedvesíthető por és emulgeálható koncentrátum készítmények alkalmazhatók a készítmény megfelelő térfogatú vízzel való hígítása után szuszpenzió vagy emulzió formájában. A fenti granulumok felvihetők a talajra vagy bedolgozhatok a talajba hígítás nélkül a gyomok csírázását megelőzően vagy azt követően. A találmány szerint a gyakorlati alkalmazás céljára a herbicid készítményeket úgy formáljuk, hogy a találmány szerinti vegyületet hatóanyagként 0,1 g/10 feletti mennyiségben tartalmazza.
A találmány szerinti herbicid készítmény alkalmazható bármely más ismert fungiciddel, inszekticiddel, akaríciddel, herbiciddel, növényi növekedés szabályozóval stb. elegyítve. Ha a találmány szerinti herbicidet a gyakorlatban más herbiciddel elegyítve alkalmazzuk, lehetséges a hatóanyag dózisának csökken• · »» • · · · · · • · · · · • · * · · · · ··♦· · ··» * «· «
-50tése. Ebben az esetben a keverés nem csák a gyomirtáshoz szükséges munkát csökkentheti, hanem az egymással elegyített herbicidek szinergetikus hatása folytán nagyobb herbicid hatékonyságot is eredményezhet. Az is lehetséges, hogy a találmány szerinti herbicid vegyületet és több más ismert herbicidet kombinálunk.
A találmány szerinti herbiciddel előnyösen kombinálható herbicidek példáiként említjük a karbamát herbicideket, például a bentiokarbot, molinátot és dimepiperátot, a tiokarbamát herbicideket, a savamid herbicideket, például a butaklórt, pretilaklórt és mefenacetet, a difenil-éter herbicideket, például a klometoxinilt és a bifenoxot, a triazin herbicideket, például az atrazint és a cianazint, a szulfonil-karbamid herbicideket, például a klór-szulfuront és a szulfometuron-metilt, a fenoxi-alkánkarbonsav herbicideket, például az MCP-t és az MCPB-t, a fenoxi-fenoxi-propionsav herbicideket, például a diklofop-metilt, a piridil-oxi-fenoxi-propionsav herbicideket, például a fluazifop-butilt, a dinitroanilin-herbicideket, például a trifluralint és pendimetalint, a karbamid herbicideket, például a linuront és diuront, a benzoil-amino-propionsav herbicideket, például a benzoil-propetilt és a furán-propetilt, az imidazolinon herbicideket, például az imazakint, valamint további herbicideket, például a piperofoszt, dimront, bentazont, difenzokátot, naproanilidet, etobenzanidot, triazofenamidet, kinklorakot, valamint ciklohexándion herbicideket, például szetoxidimet és kletodimet. Továbbá, a találmány szerinti herbicidet és egy vagy több előzőekben említett herbicidet tartalmazó kombinációhoz adhatunk növényi olajat és olajkoncentrátumot is.
Herbicidek
A következőkben a találmány szerinti herbicidek formálására vonatkozó példákat mutatunk be. A hatóanyagként alkalmazott vegyület, az adalékok típusai és mennyisége azonban széles tartományban változtatható, a példák csak a bemutatást szolgálják a korlátozás szándéka nélkül. A példákban szereplő • · «·
-51 rész megjelölések tömegrészt jelentenek a készítmény tömegére vonatkoztatva.
6. Példa
Nedvesíthető por
Találmány szerinti vegyület 20 rész
Fehér szén 20 rész
Kovaföld 52 rész
Nátrium-alkil-szulfát 8 rész
Az összetevőket egyenletesen elegyítjük, és finom porrá őröljük, így 20 % hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető por készítményt nyerünk.
7. Példa
Emulgeálható koncentrátum
Találmány szerinti vegyület 20 rész
Xilol 55 rész
Dimetil-formamid 15 rész
Polioxietilén-fenil-éter 10 rész
Az összetevőket elegyítjük, és oldjuk, így 20 % hatóanyagtartalmú emulgeálható koncentrátum készítményt nyerünk.
8. Példa
Granulátum
Találmány szerinti vegyület 5 rész
Talkum 40 rész
Agyag 38 rész
Bentonit 10 rész
Nátrium-alkil-szulfát rész • · *· ·
-52Az összetevőket egyenletesen elegyítjük, finom porrá őröljük, majd 0,5 -1,0 mm átmérőjű granulumokká formáljuk. így 5 % hatóanyagtartalmú granulált készítményt nyerünk.
A következőkben a találmány szerinti herbicidek herbicid aktivitását mutatjuk be vizsgálati példában.
A herbicid aktivitást az alábbi kritériumoknak megfelelően értékeljük, és a herbicid aktivitást gyompusztítási indexben kifejezve adjuk meg.
Vizsgálati kritérium Elpusztított gyom %
20-29
40-49
60-69
80-89
100
Gyompusztítási index
Az 1, 3, 5, 7 és 9 indexek a 0 és 2, a 2 és 4, a 4 és 6, a 6 és 8, illetve a 8 és 10 indexek közötti köztes aktivitást jelentenek.
Elpusztított gyom % =
A talaj kezeletlen helyén növő friss gyomok tömeqe - a talaj kezelt helyén növő friss gyomok tömege
A talaj kezeletlen helyén növő friss gyomok tömege
1. Vizsgálati példa
Alkalmazás levélzeten
Előzetesen talajjal megtöltött 200 cm3-es palántázó edénybe óriásmuhar, disznóparéj, szerbtövis és kukorica magokat ültetünk, és a magokat kevés talajjal borítjuk, és melegházban tenyésztjük. Amikor minden gyom és a kukorica eléri az 5 -10 cm, illetve 20 cm magasságot, a találmány szerinti vegyületből ké·· • · · ·* «♦·· · · szített emulgeálható koncentrátumból vizes emulziót készítünk, és azt kis permetezővel a gyomok és a kukorica levélzetére visszük az 5. táblázatban megadott dózisban, 100 liter/10 a permetezési térfogatnak megfelelő arányban. 3 hét múlva az előzőekben leírt kritériumoknak megfelelően értékeljük a vegyületek herbicid hatását, eredményeinket az 5. táblázatban adjuk meg.
5. Táblázat
A vegyület Dózis Index....
száma g/10 a
Óriás- Disznóparéj Szerbtövis Kukorica
muhar
I-2. 12,5 10 10 10 3
I-3. 12,5 10 10 10 0
I-4. 12,5 10 10 10 4
I-8. 12,5 10 10 10 0
1-13. 12,5 10 10 10 0
1-14. 12,5 10 10 10 0
1-16. 12,5 10 10 10 0
1-17. 12,5 10 10 10 0
1-18. 12,5 10 10 10 0
1-19. 12,5 10 10 10 0
I-20. 12,5 10 10 10 0
I-22. 12,5 10 10 10 0
I-24. 12,5 10 10 10 0
I-25. 12,5 10 10 8 0
I-26. 12,5 10 10 9 0
I-27. 12,5 10 10 10 0
I-28. 12,5 10 10 10 0
I-29. 12,5 10 10 10 0
Λ
1-30. 12,5 10 10 10 0
1-31. 12,5 10 10 10 0
Ι-32. 12,5 10 10 10 0
Ι-33. 12,5 10 10 10 0
Ι-34. 12,5 10 10 10 0
Ι-36. 12,5 10 9 9 0
Ι-37. 12,5 10 10 10 0
Ι-38. 12,5 10 10 10 0
Ι-40. 12,5 10 10 10 0
1-41. 12,5 10 10 10 0
Ι-42. 12,5 10 10 10 0
Ι-44. 12,5 10 9 9 3
Ι-46. 12,5 10 9 10 0
Ι-48. 12,5 10 10 10 0
Ι-53. 6,25 10 7 9 0
Ι-55. 12,5 10 9 9 0
Ι-59. 12,5 9 9 9 0
Ι-60. 12,5 9 8 9 0
Ι-62. 12,5 10 10 9 0
Ι-64. 6,25 10 9 9 0
Ι-65. 6,25 10 10 9 0
Ι-69. 12,5 9 10 9 0
Ι-70. 12,5 10 10 8 0
Ι-74. 12,5 9 10 10 4
Ι-77. 12,5 10 9 9 0
1-81. 12,5 10 10 10 2
Ι-83. 12,5 10 10 10 2
Ι-90. 12,5 10 10 10 0
··<«
11-27. 12,5 10
11-31. 12,5 10
IV-2. 12,5 10
A vegyület 12,5 5
9 8 0
10 8 0
10 10 0
10 10 0
Összehasonlító mintaként az (A) vegyületet alkalmazzuk, amelynek leírása a JP Hei NO. 3-255047. számú leírásban szerepel.
Amint azt az előzőekben kifejtettük, a találmány szerinti helyettesített biciklohexándion-származékok és sóik kiváló herbicid aktivitással bírnak, az ezeket a vegyületeket tartalmazó vegyületeket és sóikat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények kiváló herbicidek.

Claims (5)

  1. • · ···« ·»*
    -561. Az (I) általános képletű helyettesített bicikloheptándion-származékok - a képletben R jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, R1 jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, aralkilcsoport, halogénezett 2-4 szénatomos alkinilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénezett 2-4 szénatomos alkenilcsoport, hidroxi-(1-4 szénatomos alkil)-csoport, -A-(3-6 szénatomos cikloalkil)-csoport-, -A-C(O)r, -A-CH2CN vagy fenilcsoport, A jelentése vegyértékkötés vagy 1-4 szénatomos alkiléncsoport és r jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy fenilcsoport,
    R2 jelentése adott esetben helyettesített fenil- vagy adott esetben helyettesített piridilcsoport, valamint a fenti vegyületek sói.
  2. 2. A (II) általános képletű vegyületek - a képletben R és R1 jelentése az 1. igénypontban megadott, R10 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport, aralkilcsoport vagy acetilcsoport.
  3. 3. Hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű vegyületet vagy sóját tartalmazó herbicid készítmények - a képletben R, R1 és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott.
    A meghatalmazott:
    Danubia Szabadalmi és
    Védjegy Iroda Kft.
    Válás Györgyné dr.
    szabadalmi ügyvivő
    KÖZZETfcibL,
    PÉLDÁNY
    Pg70 1340
    PCT/JP 95/0 225 9
    OCH3
    SO2CH3
    A 0 R O-R1 (X) n . reakcióvázlat (HA) ( ΙΛ)
    2. reakcióvázlat
    PCT/3P95/02259 (XVII)
    PCT/2P95/02259 (XVIIi)
  4. 4. reakcióvázlat
    R2 halogénezöszer/bázis
  5. 5. reakcióvázlat • a · · · a · • · · ··· a a a • · · a · · • ···· · · * a a a a · ······ a a β (XVIII)
    R
HU9701340A 1994-11-07 1995-11-07 Bicikloheptándionszármazékok és ezeket tartalmazó herbicid készítmények HUT77009A (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29785494 1994-11-07
JP18096195 1995-06-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT77009A true HUT77009A (hu) 1998-03-02

Family

ID=26500310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9701340A HUT77009A (hu) 1994-11-07 1995-11-07 Bicikloheptándionszármazékok és ezeket tartalmazó herbicid készítmények

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5834404A (hu)
EP (1) EP0791572A4 (hu)
KR (1) KR970707066A (hu)
AU (1) AU3815695A (hu)
BR (1) BR9509624A (hu)
CA (1) CA2204667A1 (hu)
HU (1) HUT77009A (hu)
PL (1) PL320090A1 (hu)
WO (1) WO1996014285A1 (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19700097A1 (de) 1997-01-03 1998-07-09 Basf Ag 3-Aminocarbonyl/3-Aminothiocarbonyl-substituierte 2-Benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
DE19700019A1 (de) 1997-01-03 1998-07-09 Basf Ag Substituierte 2-Benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
HUP0002897A3 (en) * 1997-05-07 2002-01-28 Basf Ag Herbicidal substituted 2-benzoyl-cyclohexane-1,3-diones, preparation and use thereof
WO1999007688A1 (de) 1997-08-07 1999-02-18 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
US6432881B1 (en) 1997-08-07 2002-08-13 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione as herbicides
DE10117503A1 (de) 2001-04-07 2002-10-17 Bayer Cropscience Gmbh Derivate von Benzoylcyclohexandionen und ihre Verwendung als Herbizide
DE10219036A1 (de) * 2002-04-29 2003-11-06 Bayer Cropscience Ag Substituierte Pyridylketone
AR056889A1 (es) 2005-12-15 2007-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Compuestos benzoilpirazol y herbicidas que los contienen
JP5511693B2 (ja) 2009-02-03 2014-06-04 クミアイ化学工業株式会社 縮合環化した２−ピリドン誘導体及び除草剤
CN116262716B (zh) * 2021-12-13 2025-02-14 上海晓明检测技术服务有限公司 环磺酮代谢物的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5006158A (en) * 1984-12-20 1991-04-09 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
IL85347A0 (en) * 1987-02-11 1988-07-31 May & Baker Ltd Cyclic diones
JP2739738B2 (ja) * 1987-10-19 1998-04-15 日産化学工業株式会社 置換ベンゾイル誘導体および選択性除草剤
WO1991000260A1 (en) * 1989-07-04 1991-01-10 Nippon Soda Co., Ltd. Substituted bicycloheptandione derivatives
US5092919A (en) * 1991-01-15 1992-03-03 Imperial Chemical Industries Plc Certain 2-(2'-methyl-3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones

Also Published As

Publication number Publication date
AU3815695A (en) 1996-05-31
EP0791572A4 (en) 1999-02-03
US5834404A (en) 1998-11-10
WO1996014285A1 (en) 1996-05-17
CA2204667A1 (en) 1996-05-17
PL320090A1 (en) 1997-09-15
EP0791572A1 (en) 1997-08-27
KR970707066A (ko) 1997-12-01
BR9509624A (pt) 1997-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1031573B2 (en) Use of a benzoylpyrazole compound as herbicide
UA57738C2 (uk) Похідні бензолу, заміщені гетероциклами, та гербіциди
JPH08501100A (ja) 除草性ベンゼン化合物
WO1997035851A1 (en) Heterocycle-substituted benzene derivatives and herbicides
HUT77009A (hu) Bicikloheptándionszármazékok és ezeket tartalmazó herbicid készítmények
JP2714479B2 (ja) ２―（２’，３’，４’―三置換ベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン
FR2494688A1 (fr) Nouvelles 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones substituees et compositions herbicides les contenant
WO1994008988A1 (fr) Derive de cyclohexanedione
JPH03255047A (ja) 置換ビシクロヘプタジオン誘導体、その製造方法及び除草剤
US4432786A (en) Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides
US4008067A (en) Oxacyclohexane derivatives
US5006150A (en) Substituted heterocyclohexane-3,5-diones
GB2205316A (en) Herbicidal benzoyl pyran, thiopyran or piperidine compounds
GB2125042A (en) Herbicidal cyclohexane-1,3- diones
JPH1121280A (ja) 新規なベンゼン誘導体および除草剤
KR950003497B1 (ko) 제초성 시클로헥산-1,3-디온 유도체와 그 제조방법
JPS60174760A (ja) 除草性及び殺虫性トリアジノン
JPH08245618A (ja) 置換ビシクロヘプタンジオン誘導体および除草剤
US6100421A (en) Heterocycle-substituted benzene derivatives and herbicides
KR100300219B1 (ko) 헤테로고리에의해치환된벤젠유도체및제초제
JPS6011006B2 (ja) シクロヘキサン誘導体除草剤
EP0984914B1 (de) Substituierte 2-(3-alkenyl-benzoyl)-cyclohexan-1,3-dione
JPH10512236A (ja) 新規ピリミジルオキシ−およびピリミジニルアミノ−エチルフェニル−ジオキソラン誘導体
JPWO1996014285A1 (ja) 置換されたビシクロヘプタンジオン誘導体および除草剤
JPH08183701A (ja) 置換ピペリジンジオン誘導体および除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary prot. cancelled due to non-payment of fee