HUT76927A - Eljárás 1-halo-3-(trialkil-szilil)-benzol-származékok előállítására - Google Patents
Eljárás 1-halo-3-(trialkil-szilil)-benzol-származékok előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HUT76927A HUT76927A HU9701329A HU9701329A HUT76927A HU T76927 A HUT76927 A HU T76927A HU 9701329 A HU9701329 A HU 9701329A HU 9701329 A HU9701329 A HU 9701329A HU T76927 A HUT76927 A HU T76927A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- added
- reaction mixture
- ether
- process according
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 18
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 title 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 19
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1 JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- JXQZFRPARQBDKV-UHFFFAOYSA-N (3-bromophenyl)-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC=CC(Br)=C1 JXQZFRPARQBDKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RFHFJBBKFUKWTC-UHFFFAOYSA-N (3-chlorophenyl)-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC=CC(Cl)=C1 RFHFJBBKFUKWTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N chloro(triethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(CC)CC DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- LQMXRGQWFPHTAT-UHFFFAOYSA-N (3-bromophenyl)-dimethyl-propan-2-ylsilane Chemical compound CC(C)[Si](C)(C)C1=CC=CC(Br)=C1 LQMXRGQWFPHTAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MSOJTSYPNASEHF-UHFFFAOYSA-N (3-bromophenyl)-triethylsilane Chemical compound CC[Si](CC)(CC)C1=CC=CC(Br)=C1 MSOJTSYPNASEHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VRKLBCZSUMREGZ-UHFFFAOYSA-N (3-bromophenyl)-tripropylsilane Chemical compound CCC[Si](CCC)(CCC)C1=CC=CC(Br)=C1 VRKLBCZSUMREGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- BJYBBEMERMOOKG-UHFFFAOYSA-N (3-bromophenyl)-ethyl-dimethylsilane Chemical compound CC[Si](C)(C)C1=CC=CC(Br)=C1 BJYBBEMERMOOKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQMHARPAGIXNFK-UHFFFAOYSA-N (3-bromophenyl)-tributylsilane Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)C1=CC=CC(Br)=C1 HQMHARPAGIXNFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 1-3-dichlorobenzene Chemical compound 0.000 description 2
- JRGGUPZKKTVKOV-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Br)=C1 JRGGUPZKKTVKOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTPUUDQIXKUAMO-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-iodobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(I)=C1 CTPUUDQIXKUAMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMLWXCJXOYDXRN-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-iodobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(I)=C1 JMLWXCJXOYDXRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- ACTAPAGNZPZLEF-UHFFFAOYSA-N chloro(tripropyl)silane Chemical compound CCC[Si](Cl)(CCC)CCC ACTAPAGNZPZLEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCXVDEMHEKQQCI-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-propan-2-ylsilane Chemical compound CC(C)[Si](C)(C)Cl YCXVDEMHEKQQCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVDUEHWPPXIAEB-UHFFFAOYSA-N chloro-ethyl-dimethylsilane Chemical compound CC[Si](C)(C)Cl AVDUEHWPPXIAEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- JSQJUDVTRRCSRU-UHFFFAOYSA-N tributyl(chloro)silane Chemical compound CCCC[Si](Cl)(CCCC)CCCC JSQJUDVTRRCSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVBLGOGCBCNKEX-UHFFFAOYSA-N (3-iodophenyl)-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC=CC(I)=C1 HVBLGOGCBCNKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 101100096620 Caenorhabditis elegans srg-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000007813 chromatographic assay Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004262 preparative liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000004007 reversed phase HPLC Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
- C07F7/0827—Syntheses with formation of a Si-C bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány összefoglalása
A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol az általános képletben X1 jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom; és Rp R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, oly módon, hogy CISiR1R2R3 képletű vegyület, valamint magnézium, egy megfelelő aromás oldószer és egy (II) általános képletű vegyület - ahol a (II) általános képletben X! és X2 jelentése egymástól függetlenül klóratom, brómatom vagy jódatom és Rp R2 és R3 jelentése a fent megadott - elegyéhez egy megfelelő étert adagolunk;
azzal a feltétellel, hogy a (II) képletben amennyiben X! jelentése jódatom, akkor X2 jelentése brómatól és klóratomtól eltérő; és továbbá azzal a feltétellel, hogy amennyiben X·, jelentése brómatom, akkor X2 jelentése klóratomtól eltérő.
A találmány részletes leírása
A leírásban az „1-4 szénatomos alkilcsoport” elnevezés alatt telített, egyenes vagy elágazó szénláncú szénhidrogén csoportokat értünk, amelyek
1-4 szénatomot tartalmaznak. Ilyen csoportok lehetnek például metilcsoport, etilcsoport, n-propil-csoport, izopropil-csoport, n-butil-csoport, izobutil-csoport és hasonló csoportok. A „haló”, „halogénatom” vagy „halogenid” elnevezések alatt klóratomot, brómatomot vagy jódatomot értünk.
A találmány szerinti eljárást az I reakcióvázlatban mutatjuk be. A reakcióvázlatban, hacsak másképp nem jelezzük, valamennyi szubsztituens jelentése a korábban megadott. A reakcióvázlatban alkalmazott reagensek és kiindulási anyagok a szakember számára könnyen rendelkezésre állnak.
64.664/SM
- 3 • · · *
···
Az I. reakcióvázlatban az (I) általános képletű vegyületet a (II) általános képletű dihalo-vegyületből kiindulva állítjuk elő az alábbi körülmények alkalmazásával.
A (II) általános képletű dihalo-vegyületet magnéziummal, CISiR1R2R3 általános képletű vegyülettel és alkalmas aromás oldószerrel elegyítjük inért atmoszférában, amely lehet például nitrogén atmoszféra. Előnyösen a reagenseket és a kiindulási anyagokat vízmentes körülmények között alkalmazzuk. A (II) általános képletű dihalo-vegyületek, amelyek az eljárásban alkalmazhatók, az alábbiak: 1,3-dibróm-benzol, 1-3-diklór-benzol, 1-klór-3-bróm-benzol, 1,3-dijód-benzol, 1-klór-3-jód-benzol és 1-bróm-3-jód-benzol. Előnyösen alkalmazható (II) általános képletű dihalo-vegyület az 1,3-dibróm-benzol. Az I reakcióvázlat szerinti eljárásban alkalmazott magnézium ekvivalensek száma a dihalo (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva kb. 0,9 ekvivalens - kb.
1,1 ekvivalens közötti, előnyösen kb. 1 ekvivalens reagenst alkalmazunk. Ezen túlmenően a reakcióban Grignard reakcióban alkalmazható magnéziumot alkalmazunk, amely lehet például magnézium por, magnézium granulátum, magnézium szál, magnézium forgács és hasonló magnézium-származék. Legelőnyösebben a magnézium-forgácsot alkalmazhatjuk. A reakcióelegyet keverővei, mint például mechanikus keverővei láthatjuk el. A keverőt úgy állítjuk be, hogy megfelelően jó keverést biztosítson. Az I. reakcióvázlatban alkalmazott CISiR1R2R3 reagens alkalmazott mennyisége a dihalo-vegyületre [(II) általános képletű vegyület] vonatkoztatva kb. 0,1 ekvivalens - kb. 1,2 ekvivalens közötti, előnyösen kb. 1,1 ekvivalens mennyiség. Alkalmazható CISiR1R2R3 reagensek lehetnek a klór-trietil-szilán, a klór-tri-n-propil-szilán, a klór-tri-n-butil-szilán, a klór-dimetil-etil-szilán, a klór-dimetil-izopropil-szilán, a klór-trimetil-szilán és hasonló vegyületek. Előnyösen alkalmazható CISiR1R2R3
64.664/SM általános képletű vegyület a klór-trimetil-szilán. A (II) általános képletű dihalovegyületre vonatkoztatott aromás oldószer tömegaránya az I reakcióvázlat szerinti eljárásban kb. 3 - kb. 10, előnyösen kb. 4,6 érték közötti. Például amint ezt az 1. táblázatban leírjuk, a #2 kísérletben 810 font (364,5 kg) tolult alkalmazunk 176 font (79,2 kg) 1,3-dibróm-benzol mellett és így 810 font/176 font (364,5 kg/79,2 kg) tömegarányt használtunk. Alkalmazható aromás oldószerek a benzol, az etil-benzol, a xilol, a dietil-benzol, a toluol és hasonló oldószerek. Előnyösen alkalmazható aromás oldószer a toluol. A fenti keveréket kb. 20°C kb. 80°C közötti hőmérsékletre melegítjük. Az előnyösen alkalmazott hőmérséklet kb. 50°C. Amennyiben az elegy hőmérséklete csökkenni kezd, alkalmas éter adagolását kezdjük meg. Alkalmazható éterek a dietil-éter, a tetrahidropirán, a tetrahidrofurán és hasonló éterek. Előnyösen alkalmazható éterek a tetra-hidropirán és a tetrahidrofurán, különösen előnyösen a tetrahidrofurán. Az I reakcióvázlat szerinti eljárásban alkalmas éter mennyiség előnyösen a (II) dihalo vegyületre vonatkoztatva kb. 1,8 ekvivalens - kb. 4 ekvivalens, előnyösen kb. 2,5 ekvivalens közötti. A reakcióelegyhez előnyösen kb. 2% - kb. 15% mennyiségű étert adagolunk a teljes elegy mennyiségére vonatkoztatva. Az adagolást egy részletben kezdetben végezzük úgy, hogy egy részletben az alkalmas éter teljes mennyiségének kb. 10%-át adjuk az elegyhez. Az alkalmas éter összes mennyiségének maradó részét ezután kb. 0,15 ekvivalens/óra - kb. 2 ekvivalens/óra, előnyösen kb. 0,7 ekvivalens/óra - kb. 1,2 ekvivalens/óra közötti sebességgel adagoljuk a reakcióelegyhez. Legelőnyösebb adagolási sebesség 1,13 ekvivalens/óra éter mennyiség. Az éter maradó mennyiségének szabályozott sebességű adagolása lehetővé teszi, hogy a reakcióelegy hőmérsékletét megfelelően szabályozzuk és az előnyös 50°C értéken tartsuk. Elő64.664/SM nyösen az I reakcióvázlatban bemutatott eljárás reakcióhőmérsékletét 50°C értéken tartjuk az alkalmas éter adagolásával. Miután az éter teljes mennyiségét beadagoltuk, a reakcióelegyet kb. 10 órán - kb. 15 órán át kb. 20°C - kb. 70°C közötti, előnyösen kb. 50°C hőmérsékleten keverjük. A kapott iszapos elegyet kb. 5°C - kb. 50°C közötti hőmérsékleten óvatosan vízbe öntjük. Eközben az elegyet keverjük. Ezt követően az (I) általános képletű vegyületet izoláljuk, majd tisztítjuk. Az izolálást és a tisztítást a szakirodalomban ismert eljárásokkal, mint például extrakcióval, desztillálóval vagy kromatográfia segítségével végezzük. Például az elegyet ezután kb. 10 percen át - kb. 1 órán át keverjük. A fázisokat elválasztjuk, majd a szerves fázist kívánt esetben másodszor vízzel mossuk. A szerves fázist ezt követően alkalmas szárítószeren, mint például vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk, leszűrjük és vákuumban bepároljuk. így az (I) általános képletű találmány szerinti vegyületet nyerjük, amelyet szakirodalomban ismert eljárásokkal tovább tisztíthatunk (például kromatográfia és/vagy vákuumdesztilláció alkalmazásával).
A találmány szerinti I reakcióvázlatban leírt eljárást az alábbi példákon részletesen bemutatjuk. A példák nem jelentik a találmány tárgykörének korlátozását csak illusztratív jellegűek. A példákban az alábbi rövidítéseket alkalmazzuk: „g” gramm; „mmol” millimol; „I” liter; „ml” milliliter; „fp” forráspont; „op” olvadáspont; „°C” Celsius fok; „Hgmm” higanymilliméter; „pl” mikroliter; „pg” mikrogramm; „pm” mikromol; „ekv.” ekvivalens; „min” perc; „ford/perc” fordulat/ /perc; és „lb” font.
64.664/SM
9t 9
1. példa
1-bróm-3-(trimetil-szilanil)-benzol (III) előállítása kis mennyiségben történő előállítása
I. reakcióvázlat:
500 ml térfogatú gömblombikba, amely háromnyakú és melegítővel ellátott, továbbá adagolótölcsérrel, mechanikus keverővei, visszafolyató hűtővel és termikus hőmérővel felszerelt, nitrogén gázt vezetünk. Ezt követően az edénybe 4,84 g (0,199 mól) magnéziumot, 45,9 g (0,422 mól) klór-trimetil-szilánt, 214 g toluolt és 46,5 g (0,197 mól) 1,3-dibróm-benzolt mérünk. A reakcióelegyet a melegítő köpennyel 50°C hőmérsékletre melegítjük, majd lassan hagyjuk lehűlni. Amikor a hőmérséklet csökkenni kezd, az elegyhez 38,1 g tetrahidrofuránt adagolunk. Az elegy hőmérséklete 42°C hőmérsékletig csökken, majd itt stabilizálódik és végül emelkedni kezd. A reakcióelegy hőmérsékletét 50±2°C hőmérsékleten tartjuk és közben a reakcióelegyhez csepegtetjük a további 342,9 g tetrahidrofuránt (minden 5-8 másodpercben 1 csepp adagolásával), a becsepegtetést 2 órán át végezzük. Amikor a tetrahidrofurán kb. 60-70%-át beadagoltuk, az exoterm reakció megáll és sűrű csapadék képződik. Ezután a maradó tetrahidrofurán mennyiséget gyorsan adagoljuk az elegyhez anélkül, hogy exoterm folyamatok történnének. A reakcióelegyet ezt követően hagyjuk éjszakán át szobahőmérsékletre hülni, majd az iszapos csapadékot vákuum segítségével 1 liter térfogatú edénybe visszük, amely 50°C hőmérsékletű vizet tartalmaz és így az elegy hőmérsékletét emeljük. Az elegyet ezután 10 percen át keverjük, majd a fázisokat elválasztjuk (az elegy hőmérséklete az elválasztás során 45°C). A szerves fázist 50 ml vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfát/nátrium-szulfát elegyen megszárítjuk, leszűrjük és vákuumban bepároljuk. A kapott terméket 4 elméleti tányérral rendelkező oszlopon desztillál64.664/SM • · » · · ··· juk, a desztillációt 15 Hgmm (1995 Pa) nyomáson végezzük. A címbeli vegyületet 94°C-105°C közötti hőmérsékleten gyűjtjük és 32,7 g (76,8% termelés) színtelen olajos terméket nyerünk.
A címbeli vegyületet reverz fázisú nagynyomású folyadékkromatográfia (HPLC) segítségével analizáljuk Hitachi Model L-6200 gradiens szivattyú alkalmazásával, továbbá Perkin-Elmer Diódé Array 235 Detector felhasználásával. A mérés során Spectra-Physics Model 4270 integrálét és Hitachi Model AS-2000 automata mintavevőt, valamint Rheodyne Model 7125 20 μΙ minta körrel ellátott injektort és 4,0 x 80 mm Zorbax ODS (5 pm részecskeméret) oszlopot alkalmazunk. A detektort 255 nm hullámhosszra állítjuk be, mozgó fázisként pedig 90:10 acetonitril/víz elegyet alkalmazunk. Az áramlási sebesség 2 ml/perc, és így a címbeli vegyület retenciós ideje (Rt) kb. 0,92-0,95 perc közötti.
A címbeli vegyületet preparatív folyadékkromatográfia segítségével tisztíthatjuk. Az eljárás során Gilson Model 305 szivattyút alkalmazunk, amely Gilson Manometric Modulé Model 805, valamint Lineáris Model UV-106 (254 nm) detektorral felszerelt. A készülék ezen túlmenően Sargent-Welch Model SRG-2 rekordert és Rheodyne 7125 injektort tartalmaz, amely injektor 1,0 mles mintavevő résszel felszerelt, továbbá az elválasztást Alltech 22,5 x 250 mm Econosphere C18 (10 pm részecskeméret) oszlopon végezzük. A nyersterméket az injektálás előtt acetonitrilben oldjuk. A detektort 254 nm hullámhosszra állítjuk be, a mozgó fázis 90:10 vagy 85:15 acetonitril/víz elegy és az áramlási sebesség 15 ml/perc, így a címbeli vegyület retenciós ideje Rt kb. 8,5-11 perc közötti.
A címbeli vegyület gázkromatográfiás analízisét Hewlett Packard 5890A gázkromatográfon végezzük. A gázkromatográfhoz Hewlett Packard 7573A
64.664/SM
- 8 ··· · ·· automata mintavevőt illesztünk, amely 10 μΙ-es fecskendőt tartalmaz. Ezen túlmenően tartalmaz egy Hewlett Packard 7673 automata mintavevőt, valamint lángionizációs detektort is. Továbbá PE-Nelson AccessChron Rév. 1.9 módéit, amely 941 A/D adatbázist tartalmaz, kapcsolunk a berendezéshez. A vizsgálat során Supelco SPB-1 30 m x 0,32 mm átmérő oszlopot használunk, amelyben a filmvastagság 1 μ (60 m-es oszlopból levágott). Vivőgázként héliumot alkalmazunk. Az alkalmazott körülmények: 10 psi (69 x 103 Pa) oszlop fejnyomás, 105 ml/perc áramlási sebesség, 1,8 ml/perc oszlopbani sebesség, 20 ml/perc detektor beállítás (nitrogén), 20 ml/perc detektor hidrogén áramlás, 300 ml/perc detektor levegőáramlás, detektor beállítás = 2, injektor hőmérséklet 275°C és a detektor hőmérséklete 300°C. Hőmérséklet gradiens programot alkalmazunk, amelynek kezdeti hőmérséklete 60°C és ez a hőmérséklet 16°C/ perc sebességgel 130°C értékre emelkedik. Ezt követően 12 percen át 130°C hőmérsékleten tartott, majd végül kb. 22°C/perc sebességgel 320°C értékre növekedett. Ekkor a kromatográfiás vizsgálatot befejeztük. A retenciós idő 1-bróm-3-trimetil-szilanil-benzol esetében kb. 16 perc.
Az 1a példában bemutatjuk 10 külön adag előállításának általános előállítási eljárását, amely előállításokban nagy mennyiségben állítottunk elő 1bróm-3-trimetil-szilanil-benzolt. Az 1a példát követő 1. táblázatban bemutatjuk a reagensek és kiindulási anyagok alkalmazott mennyiségeit, valamint az egyes 10 külön eljárás, illetve preparátum esetében nyert hozamokat.
1a példa
1-bróm-3-(trimetil-alanil)-benzol nagy léptékben végzett előállítása
I. reakcióvázlat:
8,34 kg (18,25 lb) magnézium forgácsot mérünk 900 liter térfogatú üvegbetétes reaktorba, amely késleltetett görbületű keverővei ellátott. A reaktort
64.664/SM
lezárjuk, majd a nyomást ellenőrizzük és a reaktort nitrogénnel átöblítjük. Ezt követően a reaktorba 79,9 kg 1,3-dibróm-benzolt mérünk. Ezután a reaktort vákuum alá helyezzük, majd vákuumban 366,2 kg (806,6 lb) toluolt mérünk a reakcióedénybe. A keverőt 130 ford/perc értékre állítjuk be és így jó keverést biztosítunk. Ezt követően a reaktorba 370 kg (180 lb) klór-trimetil-szilánt mérünk úgy, hogy közben a beadagolóban nitrogén nyomást biztosítunk és a beadagoló tartályt a reaktor irányában kinyitjuk. A klór-trimetil-szilán beadagolása után az átvezető beadagolót nitrogén árammal öblítjük. A reaktor hőmérsékletszabályozó berendezését beállítjuk és biztosítjuk az 50°C belső reaktor hőmérsékletet. Amikor a belső hőmérséklet és a fűtőborítás hőmérséklete 50°C értéken stabilizálódik, a reaktor fejbe 6,4 kg (14 lb) tetrahidrofuránt szivattyúzunk. A reaktor hőmérsékletét szabályozzuk és megfelelő értéken tartjuk, amikor az exoterm reakció elkezdődik. A reakció előrehaladását meghatározzuk úgy, hogy a belső hőmérséklet és a fűtőborítás közti hőmérséklet eltérését mérjük és akkor végzünk szabályozást, amikor ez a hőmérsékletkülönbség az
5-10°C értéket eléri. A reakció megkezdődése után 59 kg (130 lb) tetrahidrofuránt adagolunk a reaktorba kb. 0,7 ekv/óra kb. 1,2 ekv/óra közötti sebességgel. A tetrahidrofurán beadagolásának befejezése után a reaktor tartalmát további 10-15 órán át 50°C hőmérsékleten keverjük.
Ezt követően a reaktor tartalmát egy 1350 liter térfogatú (300 gallon) üvegborítású reaktorba visszük. A reaktort egy megfelelő keverővei szereljük fel és a reaktor kb. 450 liter (kb. 100 gallon) 5-10°C hőmérsékletű vizet tartalmaz. Ezt követően vákuummal 9,1 kg (kb. 20 lb) toluolt szívatunk a reaktorba, amely reaktor 900 liter (200 gallon térfogatú és ez az eredeti reaktor), majd ezzel átöblítjük a maradékot a 900 liter térfogatú (200 gallon) reaktorból az 1350 liter (300 gallon) térfogatú reaktorba. Az 1350 liter térfogatú (300 gallon) reak64.664/SM
• · ·
-10tor tartalmát ezután kb. 1 órán át keverjük, majd a keverést leállítjuk és a tartalmát kb. 30-60 percen át tároljuk. Ezt követően a vizes fázist kiszivatjuk az 1350 liter (300 gallon) térfogatú reaktorból, majd a maradékhoz 112,5 liter (kb. 25 gallon) vizet adagolunk és a kapott elegyet 30 percen át keverjük. Ezután a keverést leállítjuk, majd a reaktor tartalmát kb. 30-90 percen át állni hagyjuk és végül az 1350 liter (300 gallon) térfogatú reaktorból a vizes fázist leeresztjük. A szerves fázist ezt követően 247 liter (55 gallon) térfogatú tartályokba eresztjük.
Ezután az 1350 liter térfogatú (300 gallon) reaktort nyomás vizsgálatnak vetjük alá, majd nitrogénnel átöblítjük és a 247 liter (55 gallon) térfogatú hordókból vákuummal a fenti szerves oldatot a reaktorba visszük. A kevertőt kb.
100 ford/perc értékre állítjuk be, majd a fűtő borítást úgy állítjuk be, hogy a hőmérsékletet a reaktor belsejében a desztilláció megkezdése feletti kb. 10-20°C hőmérséklet értéken tartsa. A reaktorból desztilláció történik és amikor a szerves oldószer mennyisége csökken, a 247 liter (55 gallon) térfogatú hordókból újabb adagokat viszünk a reaktorba midaddig amíg 5 külön preparátumot nem gyűjtünk. A desztillációt ezután folytatjuk mindaddig amíg a reaktor belső hőmérséklete 68-72°C értéket ér el. Ezt követően a fűtőborítás hőmérsékletét kb.
25°C hőmérsékletre állítjuk be, majd a vákuumot nitrogéngáz bevezetésével megszüntetjük. Amikor a reaktor hőmérséklete kb. 35°C érték alá csökken, a bevezető nyílást kinyitjuk és 9,1 kg (kb. 20 lb) kovaföldet, valamint 9,1 kg (kb. 20 lb) magnézium-szulfátot adagolunk a reaktorba. Ezt követően a kezelőnyílást lezárjuk, majd a reaktor nyomását vizsgáljuk és a reaktort nitrogénnel átöblítjük. A reaktor tartalmát ezt követően Nutsche szűrőn keresztül (amely minden esetben új szűrőszövetet tartalmaz alsó részében) 247 liter (55 gallon) térfogatú hordókba. így a címbeli vegyületet nyerjük.
64.664/SM
-M1 -bróm-3-(trimetil-szilanil)-benzol előállítási eljárása 10 külön előállítás során az 1. példa szerinti eljárásnak megfelelően, amely£ c
N
O
O)
O
Ό
C o
Ό
Ό ε
V) o
c o
N (0 o
tn b
<0 tn tn
Φ >» ra φ
c
Φ
Ό
C c
'2 o
tn
Φ c
| Összes | 192 | 1753 | 8075 | 1742 | 153 | 1271 | 1434,5 | 1000 | V— CM | 250 | 65,0 | ||
| o t— | 17,5 | 168,9 | o 00 | 138 | 13,3 | 125 | 138,3 | 215 | 100 | CM | 25 | 127 | 66,04 |
| ra | 18,3 | 176,3 | 814 | 177 | 14,1 | 120 | 144,1 | 210 | 100 | 20 | 25 | 132,5 | 66,20 |
| oo | 18,5 | 176 | 810 | 215 | 130 | 144 | 194 | 100 | 28 | 25 | 135 | 66,40 | |
| h«. | 18,3 | 176 | 810 | 172 | 130 | 144 | 160 | 100 | 20 | 25 | 133 | 64,35 | |
| co | 18,25 | 176 | •x— 00 | £ | 130,1 | 144,1 | 135 | 100 | 20 | 25 | 135 | 54,39 | |
| m | 18,25 | 176 | 810 | 176 _ | 1414 | 130 | 144 | 145 | 100 | 20 | 25 | o | 63,53 |
| m- | 18,25 _I | 174 | 812 | 159 | rt- | 130 | 144 | 145 | 100 | 20 | 25 | 110 | 64,90 |
| co | 18,25 | 176 | V oo | 178 | 130 | 144 | 140 | 100 | 20 | 25 | 130 | 63,93 | |
| CM | 18,25 | 176 | o t— 00 | 180 | ’fr | 130 | 144 | 180 | 100 | 20 | 25 | 130,8 | 68,78 |
| 18,25 | 176 | 806,6 | 176 | 28 | 116 | 144 | 140 | o o | 21,5 | 25 | 130,4 | 64,58 | |
| Magnézium (lb) _I | 1,3-dibróm-benzol (lb) | Toluol (lb) | Klór-trimetil-sziIán (lb) | Kezdeti THF adagolás (lb) | Végső THF adagolás (lb) | Összes THF adagolás (lb) | A végső THF adagolás ideje (perc) | Reakciót leállító víz (gal) | Toluol átöblítés (lb) | Vizes mosás (gal) | Keverő sebesség (ford/perc) | 1 -bróm-3-(trimetil-szilani I)- -benzol százalékos termelése |
-Μ--
2. példa
1-klór-3-(trimetil-szilanil)-benzol előállítása (IV)
I. reakcióvázlat:
1-klór-3-(trimetil-szilanil)-benzolt állítunk elő az 1. példa és az 1a példa szerinti eljárásoknak megfelelően klór-trimetil-szilán és a (II) általános képletű vegyület esetében 1-klór-3-bróm-benzol kiindulási anyag alkalmazásával.
3. példa
1-bróm-3-(trimetil-szilanil)-benzol előállítása (III)
I. reakcióvázlat:
1-bróm-3-(trimetil-szilanil)-benzolt állítunk elő az 1. és az 1a példák szerinti eljárásnak megfelelően klór-trimetil-szilán és (II) általános képletnek megfelelő 1-bróm-3-jód-benzol kiindulási anyag alkalmazásával.
4. példa
1-klór-3-(trimetil-szilanil)-benzol előállítása (IV)
I. reakcióvázlat:
-klór-3-(trimetil-szilanil)-benzolt állítunk elő az 1. és az 1a példák szerinti eljárásnak megfelelően klór-trimetil-szilán és 1-klór-3-jód-benzol (II) általános képletnek megfelelő dihalo kiindulási anyag alkalmazásával.
5. példa
1-iód-3-(trimetil-szilanil)-benzol előállítása (V)
I. reakcióvázlat
-jód-3-(trimetil-szilanil)-benzolt állítunk elő az 1. és az 1a példák szerinti eljárásnak megfelelően klór-trimetil-szilán és (II) általános képletnek megfelelő dihalo vegyület 1,3-dijód-kiindulási anyag alkalmazásával.
-136. példa
1-bróm-3-(trietil-szilanil)-benzol előállítása (VI)
I reakcióvázlat:
1-bróm-3-(trietil-szilanil)-benzolt állítunk elő az 1. és az 1a példák szerinti eljárásnak megfelelően 1,3-dibróm-benzol és klór-trietil-szilán, CISiR1R2R3 kiindulási vegyületek alkalmazásával.
7. példa
1-bróm-3-(tri-n-propil-szilanil)-benzol előállítása (VII)
I. reakcióvázlat:
1-bróm-3-(tri-n-propil-szilanil)-benzolt állítunk elő az 1. és az 1a példák szerinti eljárásnak megfelelően 1,3-dibróm-benzol és klór-tri-n-propil-szilán, CISiR1R2R3 általános képletű kiindulási vegyületek alkalmazásával.
8. példa
1-bróm-3-(dimetil-etil-szilanil)-benzol előállítása (Vili)
I. reakcióvázlat:
1-bróm-3-(dimetil-etil-szilanil)-benzolt állítunk elő az 1. és az 1a példák szerinti eljárásnak megfelelően 1,3-dibróm-benzol és klór-dimetil-etil-szilán, CISiR1R2R3 általános képletű kiindulási vegyület alkalmazásával.
9. példa
1-bróm-3-(dimetil-izopropil-szilanil)-benzol előállítása (IX)
I. reakcióvázlat:
1-bróm-3-(dimetil-izopropil-szilanil)-benzolt állítunk elő az 1. és az 1a példák szerinti eljárásnak megfelelően 1,3-dibróm-benzol és klór-dimetil-izopropil-szilán, CISiR1R2R3 általános képletű kiindulási vegyület alkalmazásával.
64.664/SM
10. példa
1-bróm-3-(tri-n-butil-szilanil)-benzol előállítása (X)
I. reakcióvázlat:
1-bróm-3-(tri-n-butil-szilanil)-benzolt állítunk elő az 1. és az 1a példák szerinti eljárásnak megfelelően 1,3-dibróm-benzol és klór-tri-n-butil-szilán, CISiR1R2R3 általános képletű vegyület kiindulási anyagok alkalmazásával.
Claims (14)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol az általános képletbenX! jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom; ésR-i, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy CISiR1R2R3 képletű vegyület, valamint magnézium, egy megfelelő aromás oldószer és egy (II) általános képletű vegyület - ahol a (II) általános képletben X! és X2 jelentése egymástól függetlenül klóratom, brómatom vagy jódatom és R-i, R2 és R3 jelentése a fent megadott - elegyéhez egy megfelelő étert adagolunk;azzal a feltétellel, hogy a (II) képletben amennyiben Xí jelentése jódatom, akkor X2 jelentése brómatól és klóratomtól eltérő; és továbbá azzal a feltétellel, hogy amennyiben X! jelentése brómatom, akkor X2 jelentése klóratomtól eltérő.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyhez a megfelelő éter kb. 2,5 ekvivalens teljes mennyiségét adagoljuk.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyhez az alkalmas éter összes mennyiségének kb. 10%-át egy részletben adagoljuk, majd a maradék 90%-ot kb. 0,15 ekv/óra kb. 2 ekv/óra sebességgel adagoljuk.
- 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyhez az alkalmas éter összes mennyiségének kb. 10%-át egy részletben adagoljuk, majd a maradék 90%-ot kb. 0,7 ekv/óra és kb. 1,2 ekv/óra közötti sebességgel adagoljuk.64.664/SM
- 5. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyhez az alkalmas éter összes mennyiségének kb. 10%-át egy részletben adagoljuk, majd a maradék 90%-ot kb. 1,13 ekv/óra sebességgel adagoljuk.
- 6. A 3-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet közvetlenül az alkalmas éter beadagolása előtt kb. 20°C - kb. 80°C közötti hőmérsékletre melegítjük.
- 7. A 3-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet közvetlenül az alkalmas éter beadagolása előtt kb. 50°C hőmérsékletre melegítjük.
- 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a magnéziumból kb. 0,9 ekv. és kb. 1,1 ekv. közötti mennyiséget adagolunk a reakcióelegyhez.
- 9. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a magnéziumból kb. 1 ekv. mennyiséget adagolunk a reakcióelegyhez.
- 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy megfelelő éterként tetrahidrofuránt alkalmazunk.
- 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkalmas aromás oldószerként toluolt alkalmazunk.
- 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan vegyületet állítunk elő, ahol az általános képletben Xi és X2 jelentése brómatom.
- 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan vegyületet állítunk elő, ahol az általános képletben R2 és R3 mindegyikének jelentése metilcsoport.
- 14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet kb. 10 óra -15 óra időtartamon át az alkalmas éter teljes mennyiségének beadagolása után kb. 20°C, kb. 70°C közötti hőmérsékleten keverjük.64.664/SM-1715. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a megfelelő éter teljes mennyiségének beadagolása után a reakcióelegyet kb. 50°C hőmérsékleten keverjük.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/336,142 US5486638A (en) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | Process for the preparation of 1-halo-3-trialkysilanyl-benzene derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT76927A true HUT76927A (hu) | 1998-01-28 |
Family
ID=23314759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9701329A HUT76927A (hu) | 1994-11-08 | 1995-10-04 | Eljárás 1-halo-3-(trialkil-szilil)-benzol-származékok előállítására |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5486638A (hu) |
| EP (1) | EP0791001A1 (hu) |
| JP (1) | JPH11501285A (hu) |
| KR (1) | KR970707134A (hu) |
| AR (1) | AR000246A1 (hu) |
| AU (1) | AU695326B2 (hu) |
| CA (1) | CA2204728A1 (hu) |
| FI (1) | FI971964L (hu) |
| HU (1) | HUT76927A (hu) |
| IL (1) | IL115907A0 (hu) |
| MX (1) | MX9703368A (hu) |
| NO (1) | NO972129L (hu) |
| NZ (1) | NZ295530A (hu) |
| TW (1) | TW349952B (hu) |
| WO (1) | WO1996014322A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA959322B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5596120A (en) * | 1995-10-23 | 1997-01-21 | Dow Corning Corporation | Process for preparation of organosilanes |
| JP3869177B2 (ja) * | 2000-02-14 | 2007-01-17 | セントラル硝子株式会社 | オクタフルオロ［２，２］パラシクロファンの製造方法 |
| US6686492B2 (en) * | 2002-06-13 | 2004-02-03 | Dow Corning Corporation | Preparation of organosilicon intermediate and their derivatives in a novel grignard process |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3080324A (en) * | 1960-08-01 | 1963-03-05 | Cincinnati Milling Machine Co | Grignard reagents |
| US3347897A (en) * | 1963-12-24 | 1967-10-17 | Monsanto Res Corp | Haloaryl organodisilaalkane compounds and use therefor |
| US4116993A (en) * | 1977-07-05 | 1978-09-26 | General Electric Company | Process for producing aromatic-containing silicone compounds |
| DE3726999A1 (de) * | 1987-08-13 | 1989-02-23 | Consortium Elektrochem Ind | Dimethylsilyl-substituierte benzoylchloride und verfahren zu ihrer herstellung |
| EP0403713A1 (en) * | 1989-06-22 | 1990-12-27 | Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. | Novel acetylcholinesterase inhibitors |
-
1994
- 1994-11-08 US US08/336,142 patent/US5486638A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-10-04 EP EP95938151A patent/EP0791001A1/en not_active Ceased
- 1995-10-04 MX MX9703368A patent/MX9703368A/es not_active Application Discontinuation
- 1995-10-04 AU AU38892/95A patent/AU695326B2/en not_active Ceased
- 1995-10-04 NZ NZ295530A patent/NZ295530A/xx unknown
- 1995-10-04 HU HU9701329A patent/HUT76927A/hu unknown
- 1995-10-04 WO PCT/US1995/012763 patent/WO1996014322A1/en not_active Ceased
- 1995-10-04 FI FI971964A patent/FI971964L/fi unknown
- 1995-10-04 JP JP8515302A patent/JPH11501285A/ja not_active Ceased
- 1995-10-04 CA CA002204728A patent/CA2204728A1/en not_active Abandoned
- 1995-10-04 KR KR1019970703042A patent/KR970707134A/ko not_active Withdrawn
- 1995-11-03 ZA ZA959322A patent/ZA959322B/xx unknown
- 1995-11-04 TW TW084111715A patent/TW349952B/zh active
- 1995-11-07 IL IL11590795A patent/IL115907A0/xx unknown
- 1995-11-07 AR AR33413495A patent/AR000246A1/es unknown
-
1997
- 1997-05-07 NO NO972129A patent/NO972129L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA959322B (en) | 1996-05-29 |
| IL115907A0 (en) | 1996-01-31 |
| US5486638A (en) | 1996-01-23 |
| AR000246A1 (es) | 1997-06-18 |
| FI971964A0 (fi) | 1997-05-07 |
| NZ295530A (en) | 1999-02-25 |
| AU695326B2 (en) | 1998-08-13 |
| FI971964A7 (fi) | 1997-05-07 |
| WO1996014322A1 (en) | 1996-05-17 |
| AU3889295A (en) | 1996-05-31 |
| CA2204728A1 (en) | 1996-05-17 |
| MX9703368A (es) | 1997-08-30 |
| EP0791001A1 (en) | 1997-08-27 |
| KR970707134A (ko) | 1997-12-01 |
| NO972129D0 (no) | 1997-05-07 |
| TW349952B (en) | 1999-01-11 |
| FI971964L (fi) | 1997-05-07 |
| NO972129L (no) | 1997-05-07 |
| JPH11501285A (ja) | 1999-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3847157B1 (en) | Process for the preparation of methyl 6-(2,4-dichlorophenyl)-5-[4-[(3s)-1-(3-fluoropropyl)pyrrolidin-3-yl]oxyphenyl]-8,9-dihydro-7h-benzo[7]annulene-2-carboxylate and a salt thereof | |
| Brown et al. | Hydroboration. 52. Monohaloborane-methyl sulfide adducts as new reagents for the hydroboration of alkenes. A convenient synthesis of dialkylhaloboranes and their derivatives for organic synthesis | |
| JP2007314546A (ja) | 五フッ化硫黄化合物とその製法および利用 | |
| EP0734369B1 (en) | Process for preparing intermediates for the synthesis of antifungal agents | |
| US4973723A (en) | Process for preparing silacycloalkanes | |
| HUT76927A (hu) | Eljárás 1-halo-3-(trialkil-szilil)-benzol-származékok előállítására | |
| CN113996339A (zh) | 一种用于制备环状碳酸酯的催化剂及其环状碳酸酯的制备方法 | |
| US5760267A (en) | Process for preparing 1-(3-trialkylsilylphenyl)-2,2,2-trifluoromethyl ethanone derivatives | |
| JPH04235190A (ja) | 立体的に遮蔽されたアミノヒドロカルビルシラン類および製造方法 | |
| CN113402553A (zh) | 一种2-烷基-吲哚骨架的膦配体及其制备方法和应用 | |
| Chen et al. | Novel Synthesis of Dienylsiloxanes. Stereoselective Synthesis of 3-Cyclohexene-1, 2-diols by Intramolecular Diels-Alder Reactions of Siloxane-Tethered Bis-Dienes | |
| Boudjouk et al. | Synthesis and reactivity of 1-silaadamantyl systems | |
| MXPA97003368A (en) | Procedure for the preparation of 1-halogen-3-trialquilsilanil-benc derivatives | |
| KR19990028250A (ko) | 1-(3-트리알킬실릴페닐)-2,2,2-트리플루오로메틸 에타논유도체의 제조방법 | |
| Wu et al. | FeCl3‐and GaCl3‐Catalyzed Dehydrative Coupling Reaction of Chromone‐Derived Morita‐Baylis‐Hillman Alcohols with Terminal Alkynes | |
| CN1162959A (zh) | 1-卤代-3-三烷基硅烷基苯衍生物的制备方法 | |
| EP0322819B1 (en) | Method for the preparation of beta-substituted allylsilane | |
| MXPA97010414A (en) | Procedure for preparing derivatives de1- (3-trialquilsililfenil) -2,2,2-trifluorometiletan | |
| CN117024239A (zh) | 一种环戊二烯衍生物的制备方法 | |
| CN115703806A (zh) | 一种吡唑-酰胺骨架的膦配体及其制备方法与应用 | |
| JPS6224436B2 (hu) | ||
| JPH0625266A (ja) | ２−メチル−３−クロルプロピル−シクロヘキシルジアルコキシシラン及びその製法 | |
| JPH07301627A (ja) | 液体クロマトグラフィー用充填剤 | |
| JPS5828861B2 (ja) | 新規な含窒素単量体およびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |