[go: up one dir, main page]

HUP0200183A2 - Szén-dioxiddal habosított, kis sűrűségű, flexibilis, mikropórusos elasztomerek cipőalkatrészek gyártására - Google Patents

Szén-dioxiddal habosított, kis sűrűségű, flexibilis, mikropórusos elasztomerek cipőalkatrészek gyártására Download PDF

Info

Publication number
HUP0200183A2
HUP0200183A2 HU0200183A HUP0200183A HUP0200183A2 HU P0200183 A2 HUP0200183 A2 HU P0200183A2 HU 0200183 A HU0200183 A HU 0200183A HU P0200183 A HUP0200183 A HU P0200183A HU P0200183 A2 HUP0200183 A2 HU P0200183A2
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
isocyanate
microporous
density
less
polyol
Prior art date
Application number
HU0200183A
Other languages
English (en)
Inventor
Usama E. Younes
Original Assignee
Bayer Antwerpen N.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Antwerpen N.V. filed Critical Bayer Antwerpen N.V.
Publication of HU0200183D0 publication Critical patent/HU0200183D0/hu
Publication of HUP0200183A2 publication Critical patent/HUP0200183A2/hu
Publication of HUP0200183A3 publication Critical patent/HUP0200183A3/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/4841—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxyethylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6552—Compounds of group C08G18/63
    • C08G18/6558—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6564—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2410/00—Soles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/06—Flexible foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

A találmány tárgyát könnyű cipőtalp-komponensek céljára használhatómikropórusos flexibilis poliuretánhabok képezik, amelyeket úgyállítanak elő, hogy szén-dioxidot oldanak fel egy izocianát-prepolimer-alapú mikropórusos poliuretánhab receptúra izo-komponensének vagy gyantakomponensének legalább egyikében. A kapotthab egyenletesebb pórusszerkezettel és jobb fizikai tulajdonságokkalrendelkezik, mint a csak vízzel habosított, hasonló alap-összetételűés sűrűségű habok. A habok keménysége jobban megfelel cipőtalpként,főként talp közrétegként való alkalmazásra, mint a vízzel habosítotthaboké annak ellenére, hogy a CO2-vel habosított habok kevesebbkarbamid merev-szegmenset tartalmaznak. Ó

Description

tartalmaznak.
KÖZZÉTÉTELI
PÉLDÁNY
DANUBIA Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft. Budapest
SZÉNIDOXIDDAL HABOSÍTOTT, KIS SŰRŰSÉGŰ, FLEXIBILIS, MIKROPÓRUSOS ELASZTOMEREK CIPŐALKATRÉSZEK GYÁRTÁSÁRA
A találmány tárgyát kis sűrűségű, flexibilis, mikropórusos elasztomerek képezik, amelyek többek között öntött cipőtalpak, bélések és talp közrétegek gyártására alkalmasak.
Lábbelik, különösen atlétikai lábbelik párnázott cipőtalpait általában mikropórusos etilén-vinilacetát (EVA) habból készítik. Az ilyen habok feldolgozása azonban nem magától értetődő, és a habok jellemzői sem optimálisak. Mégis használnak ilyen habokat, mert nagyon kis sűrűségben is elérhetők, a 0,1 g/cm -0,35g/cm sűrűségtartományban.
A poliuretán polimerek általában az EVA polimereknél jobb fizikai tulajdonságokat mutatnak. Sok nehézség lép azonban fel, ha kis sűrűségű mikropórusos poliuretán habokat próbálunk önteni. A végfelhasználás által megkövetelt keménység miatt jelentős mennyiségben kell kis molekulatömegű lánchoszszabbítót alkalmazni. A korábbi mikropórusos habokban, amelyeket vízzel habosítottak, a keletkező karbamid rövid szegmensek rossz feldolgozhatóságot eredményeztek a recepturákban, aminek eredményeként mind zsugorodás fellépett, mind hasadások alakultak ki az alkatrészekben. A fizikai tulajdonságok ugyancsak korlátozottak, különös tekintettel az
96077-1174 OE
-2- ............
egyébként hasonló, nem pórusos polimerek kitűnő tulajdonságaira. Ezek miatt a problémák miatt nem alkalmaztak kis sűrűségű (<0,75 g/cm3) mikropórusos poliuretán habokat, különösen nem nagyon kis sűrűségű (<0,35 g/cm3) mikropórusos poliuretán habokat.
Meglepő módon felfedeztük, hogy kis sűrűségű, ezen belül nagyon kis sűrűségű, flexibilis (lágy), mikropórusos poliuretánhabok előállíthatok, ha a víz habosító anyag nagyobb részét feloldott széndioxiddal helyettesítjük. Az ilyen módon ultra-kis telítetlenségű poliolokból készített poliuretánok olyan fizikai tulajdonságokat mutatnak, ezen belül viszonylag nagy keménységet kis sűrűség mellett, amik kiválóan alkalmassá teszik őket arra, hogy cipőtalp alkatrészekben alkalmazzuk őket. Még meglepőbb az, hogy könnyen előállíthatunk poliészter-poliol alapú, mikropórusos, flexibilis poliuretán elasztomereket, jóllehet ezek előállítása vízzel habosított mikropórusos habként kivételesen nehéz volt.
Az 1. ábra a vízzel habosított mikropórusos hab pórusszerkezetét mutatja.
A 2. ábra azt az egyenletesebb pórusszerkezetet mutatja, amelyet mikropórusos poliuretán habokban elérhetünk, ha széndioxidot juttatunk be a reaktív komponensek legalább egyikébe.
A találmány szerinti flexibilis, mikropórusos habok sűrűsége mintegy 0,75 g/cm vagy ennél kisebb. Ezek a mikropórusos habok elasztomer vagy „gumi” jellegűek és nem keverendők össze azokkal a mikropórusos merev, vagy fél-merev habokkal, amelyeket nagy nyomású RÍM (reaktív fröccsöntési)
-3- ............
módszerrel lehet előállítani, és amelyeket általában autóalkatrészként, pl. sárhányóként, ütközőként, műszerfalként stb. használnak. A mikropórusos flexibilis habokat ugyancsak nem szabad összekeverni a hagyományos pórusos flexibilis poliuretán habokkal. Az utóbbiak durva pórusszerkezettel rendelkeznek, amelyek szabad szemmel is jól láthatók, míg a mikropórusos habok pórusai rendkívül kicsik, az átlagos pórusméret 200 pm alatt van, és általában 100 pm alatt. A mikropórusosságot gyakran csak mint külön „textúrát” érzékeljük a mikropórusos poliuretán alkatrészen, hacsak mikroszkópos vizsgálati módszert nem alkalmazunk. A mikropórusos haboktól eltérően a hagyományos poliuretán habokat rendszeresen előállítják 2 font/köbláb (0,17 g/cm ) alatti sűrűségben nagyobb pórusméretük miatt.
Mikropórusos poliuretán habokat egy izocianát komponens és egy izocianáttal reagálni képes komponens reakciójával készítünk. Ezen felül különböző felületaktív anyagok, katalizátorok, stabilizátorok, pigmentek, töltőanyagok stb. lehetnek jelen. A felsorolt adalékanyagok mind jól ismertek a lágy mikropórusos poliuretán elasztomerek területén jártas szakember számára. Habosító szer is jelen lehet. A sok éven át használt CFC (fluorozott szénhidrogén) habosító szereket mára meghaladták, és mostanra az ilyen habok fő habosító szere a víz lett. A találmány szerinti rendszerekben azonban oldott széndioxidot vagy oldott széndioxidot és kisebb mennyiségű vizet együttesen használunk habosító szerként.
A mikropórusos elasztomer „rendszer”, vagy „receptura” izocianát komponense fő részében rendszerint egy izocianát
-4végcsoportot tartalmazó prepolimert tartalmaz. Ilyen prepolimerek jól ismertek, amelyeket egy sztöchimetrikus feleslegben levő di- vagy poliizocianát, például 2,4-toluoldiizocianát (2,4-TDI), 4,4’-metilén-difenil-diizocianát (4,4’MDI) vagy módosított MDI és egy poliol katalizált vagy nem katalizált reakciójával készítünk. Egyéb izocianátokat is használhatunk, köztük izocianát-keverékeket is. A prepolimerek előállításához használt poliol komponens funkcionalitása rendszerint 2,0 és 3,0 között van, de sokszor lehet ennél nagyobb vagy kisebb is. Az izocianát tartalom, az izocianát csoportok tömeg százalékában kifejezve (vagy % „NCO”) 3% és 24% között változhat, de előnyösen 12% és 22% közti tartományban van. Cipőtalp-alkalmazásoknál az izocianát tartalom leggyakrabban 18-20%.
Használhatunk egyetlen prepolimert, vagy prepolimerek keverékét. Ezen felül az izocainát komponens tartalmazhat „monomer” izocianátokat, mint pl. a különböző TDI izomereket, a különböző MDI izomereket és különféle módosított izocianátokat, például uretán, karbamid, allofanát és különösen karbodiimid-módosított izocianátokat, pl. a Bayertől kapható Mondur(R) CD-t. Mindezek az izocianátok jól ismertek és alkalmazhatók keverékben is. Használhatunk alifás izocianátokat is, például izoforon-diizocianátot, de ezek nem előnyösek. Prepolimerek és „monomer” izocianátok keverékeit ugyancsak használhatjuk. Az izocianát tartalom ilyen esetekben, vagy ha csak monomer izocianátokat használunk, nagyobb is lehet, mint 24%.
-5A prepolimerek elkészítésekor hagyományos poliéter vagy poliészter poliolokat használhatunk, vagy kis, vagy ultra-kis telítetlenségű poliéter poliolokat. A poliol funkcionalitása általában 2 vagy 3, bár magasabb funkcionalitást is használhatunk, különösen kisebb mennyiségben. Néha előnyös kisebb és nagyobb funkcionalitású poliolok keverékét használni. Funkcionalitás alatt itt az elméleti funkcionalitást értjük, ami a poliéter vagy poliészter poliolok készítéséhez használt kiinduló molekulák aktív hidrogénjeinek számára épül, vagyis bármilyen adott poliolra a funkcionalitás egész szám. Ha ilyen poliolokat keverünk, például ha két- és háromértékű kiinduló anyagok keverékéből állítjuk elő a poliolt, a kapott funkcionalitás köztes értéket vehet fel a kiindulási funkcionalitások között. Egy olyan poliol elméleti funkcionalitása pl., amelyet ekivomoláris etilénglikol és glicerin keverékéből állítunk elő, 2,5 lesz.
Az elméleti funkcionalitást meg kell különböztetni az aktuális, mérhető funkcionalitástól, ami poliéter-poliolok esetében mindig kisebb lesz, mint az elméleti, tekintettel a polioxialkilezés során fellépő mellékreakciókra. Egy 3000 Dalton (Da) molekulatömegű poliéter-poliol elméleti funkcionalitása például 2. Ha hagyományos módon, katalizált oxialkilezéssel állítjuk elő, a valóságos funkcionalitása 1.6 körüli lehet, míg ha alacsony telítetlenségű polioxi-alkilezési technikával állítjuk elő, az aktuális funkcionalitás 1.85-töl mintegy 1.97-ig terjedhet.
A mikropórusos elasztomer rendszer poliol komponense számos hagyományos, közepes vagy nagy molekulatömegű poliéter és/vagy poliészterpoliolt; lánchosszabbítókat (funkcionalitás 2), és térhálósítókat (funkcionalitás nagyobb, mint 2)
-6tartalmaz. Mind a lánchosszabbítók, mind a térhálósítók kis molekulatömegűek, vagyis 300 Da alattiak. Térhálósítók lehetnek például dietanol-amin és trietanol-amin. Lánchosszabbítók lehetnek például etilén-glikol, 1,2- és 1,3-propándiol, 1,4butándiol, 1,6-hexándiol, dietilén-glikol, dipropilén-glikol, neopentil-glikol és 2-metil-l,3-propándiol.
Jól ismertek poliészter-poliolok is, amelyeket egy glikol és/vagy poliol és egy dikarbonsav, vagy egy észterezhető vagy átészterezhető dikarbonsav származék (például alacsonyabb alkanol-észter vagy savklorid) kondenzációs reakciójával állítunk elő. Használható glikolok és poliolok lehetnek például etilén glikol, 1,2- és 1,3-propilén glikol, 1,4-butándiol, 1,6hexándiol, ciklohexán-dimetanol, 1,4-ciklohexán-diol, glicerin és hasonlók. Megfelelő karbonsav vagy származék lehet például 1,4-bután-disav, glutársav, adipinsav, adipoil-klorid, azelainsav, ftálsav, izoftálsav, tereftálsav, dimetil-tereftalát és hasonlók. Általában csak minimális mennyiségben használunk tri- vagy nagyobb funkcionalitású monomert annak érdekében, hogy a viszkozitás minimális maradjon.
A használható poliolok — mind a poliészter, mind a poliéter poliolok - molekulatömege előnyösen az 500 és 10,000 Da, előnyösebben az 1000 és 8000 Da, legelőnyösebben a 2000 és 6000 Da tartományban van, ha diolokról van szó, és minden tartomány valamivel magasabb, ha triolokról vagy tetrolokról van szó. A poliol komponens átlagos egyenérték-tömege, eltekintve a lánchosszabbítóktól vagy a térhálósítóktól általában az 1000 Da és 3000 Da intervallumban, előnyösebben 1500 Da és 2000 Da között van. Használhatunk azonban nagyobb egyenér
-7 - ............
ték-tömegü poliolokat is, különösen olyanokat, amelyek telítetlensége 0,020 mekv/g alatt van. Az átlagos elméleti funkcionalitás általában 1,5 és 4 között, előnyösebben 2 és 3 között van.
A poliéter és poliészter poliolok mellett alkalmazhatunk „polimer poliolokat” és előnyösen alkalmazzuk is őket. A polimer poliolok olyan poliéter vagy poliészter alapú poliolok, amelyek diszpergált, általában stabil módon diszpergált polimer részecskéket tartalmaznak. Bár elméletileg számos polimer poliol lehetséges, és ezek közül sok kereskedelemben is kapható, a legjelentősebb és legkedveltebb polimer poliolok azok, amelyeket telítetlen molekulák in situ polimerizációjával állítunk elő egy alap poliolban, gyakran egy telítetlen „makromer” poliol segítségével is. A telítetlen monomerek leggyakrabban akrilnitril és sztirol, és az akrilnitril/sztirol kopolimer részecskéket előnyösen 10 és 60 tömeg% közti mennyiségben, előnyösebben 20 és 50 tömeg% közti mennyiségben, legelőnyösebben 30 és 45 tömeg% közti mennyiségben diszpergáljuk stabil módon a teljes polimer poliol tömegre vonatkoztatva. Ilyen polimer poliolok kereskedelmileg kaphatók, pl. a Bayertől az ARCOL(r) E850 polimer poliol, amely 43% poliakrilnitril/ polisztirol szilárd anyagot tartalmaz.
Váratlan módon felfedeztük, hogy a találmány szerinti CO2-dal habosított mikropórusos elasztomerek, amelyeket kis vagy ultra-kis telítetlenségű poliolokból készítünk, vagyis olyanokból, amelyek telítetlenségi szintje 0,20 mekv/g poliol alatt van (kis telítetlenség) és előnyösen 0,010 mekv/g poliol alatt van (ultra kis telítetlenség), igen kis sűrűség mellett is
-8nagy keménységet mutatnak. Nagyon kis telítetlenségű poliéter poliolok a Bayertől Accuflex(R) és Acclaim(R) néven, amelyek telítetlensége a 0,002 mekv/g és 0,007 mekv/g tartományba esik. Ezek különösen előnyösek. „Nagy keménység” alatt a hagyományosan habosított (CFC-vel habosított), hasonló sűrűségű habokhoz képest mért viszonylagos keménységet értjük. Miközben a találmány szerinti igen kis sűrűségű habos keménysége viszonylag nagy, a habok keménysége jóval kisebb a vízzel habosított analógokénál. Az utóbbiak keménysége, különösen kis sűrűség mellett, alkalmatlanná teszi őket cipőtalpként való alkalmazásokban.
A találmány szerinti mikro-pórusos habok keménységi tartománya különösen megfelel cipötalpként való alkalmazáshoz, különösen a talp közrétegként való alkalmazáshoz. Előnyösen a keménység legalább 60, amikor a minta sűrűsége mintegy 0,50 g/cm3 vagy ennél kevesebb, és legalább 20, 0,35 g/cm3 vagy kisebb sűrűség mellett. „Keménység” alatt Asker C keménységet értünk. Talp közrétegként való alkalmazásoknál általában kerüljük az Asker C skálán pl. 75 felett elhelyezkedő nagy keménységű habokat.
A mikropórusos elasztomer recepturákhoz adható adalékok jól ismertek. Általában szükség van egy megfelelő felületaktív anyagra, amely fenntartja a rendkívül finom pórusok stabilitását, mint amilyen pl. a Dabco(R) SC5980, az Air Products Co. egy szilikon felületaktív anyaga. Más felületaktív anyagok is jól ismertek a szakember számára. Ugyancsak jól ismertek olyan töltőanyagok, mint pl. pirogén vagy kicsapott szilíciumdioxid, kvarcliszt, diatomaföld, kicsapott vagy őrölt kalcium
-9karbonát, alumíniumoxid trihidrát, titándioxid és hasonlók, vagy festékek, pigmentek, ultraibolya stabilizátorok, oxidatív stabilizátorok és hasonlók.
A találmány szerinti mikro-pórusos recepturák katalizáltak. Hagyományos poliuretán katalizátorokat használhatunk. Ha a habosításhoz részben vizet használunk, olyan katalizátornak is jelen kell lennie, amely katalizálja az izocianát/víz reakciót. Megfelelő poliuretán katalizátorok lehetnek például különféle ón-katalizátorok, például ón-oktoát, dibutil-ón-diacetát és dibuti-ón-dilaurát és dimetil-ón-dimerkaptid, bizmut katalizátorok és tercier amin katalizátorok, mint pl. a Dabco(R) 1027 az Air Products-tól. Bizonyos katalizátorok katalizálják mind az uretán-reakciót, mind az izocianát/víz reakciót. Ilyen esetekben csak egy katalizátorra van szükség akkor is, ha vizet használunk.
A reaktív elasztomer recepturákat általában úgy állítjuk össze, hogy az izocianát index 90 és 120, előnyösen 95 és 105 között, legelőnyösebben mintegy 100 legyen. A reagensek formulálása, beleértve az izocianátok, poliolok, katalizátorok, töltőanyagok, felületaktív anyagok stb. megválasztását, jól ismert a szakember számára.
A mikropórusos elasztomereket elsősorban gázalakú széndioxiddal habosítjuk, amelyet nem gázként vagy folyadékként vezetünk be a keverőfejbe, hanem nyomás alatt gázként oldunk fel az izocianát vagy a poliol (gyanta) komponensek legalább egyikében. Előnyösen széndioxidot oldunk fel mindkét komponensben, és legelőnyösebben ez az egyetlen habosító szer.
- 10A széndioxidot közepes nyomáson vezetjük be a habosító berendezés megfelelő komponens-tároló tartályába, és elég időt hagyunk ahhoz, hogy a megfelelő mennyiség feloldódjon. A feloldott mennyiséget bármilyen megfelelő technikával mérhetjük, például egy membrán-detektoron keresztüli diffúzió viszonylagos sebességével. A feloldott mennyiség 0,05 g/1 és 3 g/1 között változhat, előnyösen 0,5 g/1 és 2 g/1 között, még előnyösebben 0,8 g/1 és 1,5 g/1 között. Minél nagyobb az oldott CO2 mennyisége, annál kisebb a komponens sűrűsége. A széndioxidot kényelmesen betáplálhatjuk 50 lb/in2 (kb. 3,5 bar) nyomással a tároló tartályba, olyan időtartamon keresztül, amennyi elég a kívánt mennyiségű széndioxid feloldódásához. Hacsak az igénypontokban másképp nem specifikáljuk, a feloldott CO2 mennyiségét átlagosan, g/1 egységben, az izocianát (iso) és a poliol (gyanta) mennyiségére vonatkoztatva adjuk meg. A CO2 mennyiségét kényelmesen mérhetjük egy Rosemont Analytical Inc. D-CO2 analizátor segítségével.
A két vagy több reagens-áramot, általában egy poliol (gyanta) áramot és egy izocianát (izo) áramot kombinálhatunk bármilyen megfelelő módszerrel a mikropórusos habok előállításához, beleértve a kisnyomású és a nagynyomású fejek használatát is. Előnyösen használhatunk egy kisnyomású cipőtalp öntő berendezést (pl. Desma RGE 395). A találmány megvalósítása szempontjából elengedhetetlen hogy a gyanta és/vagy az izo oldal(ak) tartalmazzon (tartalmazzanak) oldott széndioxidot. Ha csak a keverőfejben vagy egy habosítóban (vagyis egy Oakes keverőben) adunk hozzá CO2-t, nem kapunk megfelelő elasztomert.
- 11 A találmány szerinti eljárás előnyei közé tartozik, hogy jelentős mértékben csökkenthetjük a lánchosszabbító mennyiségét miközben kis sűrűségű mikropórusos elasztomert állítunk elő, ezzel szélesítve a feldolgozhatóság! ablakot és csökkentve a repedést és a zsugorodást. Ezen felül lényegesen csökkenthetjük a víz mennyiségét vagy teljesen kiküszöbölhetjük azt, így csökkentve a képződött karbamid csoportok mennyiségét. Előnyösen a találmány szerinti eljárásban kevesebb, mint 50%-át alkalmazzuk annak a vízmennyiségnek, amely CO2 alkalmazása nélkül azonos sűrűségű mikropórusos elasztomert eredményezne. Legelőnyösebben a találmány szerinti eljárásban ennek a mennyiségnek legfeljebb 30%-át, előnyösebben ennek a menynyiségnek legfeljebb 20%-át alkalmazzuk. Igen előnyös, ha ennek a mennyiségnek legfeljebb 10%-át alkalmazzuk, és a legjobb eredményt akkor kapjuk, ha egyáltalán nem használunk vizet. Ugyanakkor a habosító szer legalább 50%-a CO2 kell, hogy legyen. Annak ellenére, hogy elkerüljük a víz használatát, és így a karbamid merev szegmens sem jön létre ami a vizes habosítás során keletkezik az izocianáttal való reakcióban, a találmány szerinti elasztomerek keményebbek, mint az azonos sűrűségű elasztomerek, amelyeket kis telítetlenségű poliolok felhasználásával, CFC habosító szer felhasználásával készítünk. Ez a nagy keménység meglepő és váratlan. Az igen kis sűrűség mellett kapott keménység azonban a cipőtalp-alkatrészek gyártásához megfelelő tartományban van, miközben a csak vízzel habosított mikropórusos habok keménysége elfogadhatatlanul nagy.
- 12A találmány általános ismertetése után jobban megérthetjük annak lényegét, ha megtekintünk konkrét példákat, amelyeket itt csak illusztráció céljából mutatunk be, és amelyek az igénypontokban leírtakon túl nem korlátozzák annak tartalmát.
1-3. példa
Egy kis nyomású cipőtalp öntő berendezés (Desma gyártmány) izocianát tartályát megtöltjük mintegy 18,7 kg 20% szabad NCO tartalmú prepolimerrel amit 6,8 kg Accufelx(R) 1331 poliolból (amely egy 3000 Dalton (Da) molekulatömegű diol 0,003 mekv/g telítetlenséggel és 37,5 OH számmal) és 10,9 kg Mondur(R) M 4,4’-MDI-ből (Bayer gyártmány) és 940 g Mondu/R) CD-ből (a Bayertől származó, karbodiimiddel módosított MDI) készült. A reakciót 2,7 g Costat(R) AF16 bizmut katalizátorral katalizáljuk, amely a Caschem terméke.
A poliol tartályt megtöltjük 18,2 kg poliol keverékkel, amely tartalmaz 3,53 kg Arcol(R) E850-t, amely egy 43% poliakrilnitril/posztirol diszpergált fázist tartalmazó polimer poliol; 9,64 kg Acclaim(R) 4220 poliolt, amely egy etilén-oxid végcsoportot tartalmazó, kis telítetlenség diói 28-as OH számmal és 0,007 mekv/g telítetlenséggel; 2,89 kg Acclaim(R) 6320 poliolt, amely egy etilénoxid végcsoportot tartalmazó poliéter triói 28-as OH számmal és 0,007 mekv/g telítetlenséggel; lánchosszabbítóként 773 g 1,4-butándiolt és 1383 g etilén-glikolt, 241 g Dabco(R) EG-t, egy Air Products által gyártott aminkatalizátort; és 120 g Dabco(R) 120-t, amely egy az Air Products által gyártott dibutil-ón-dimerkaptid.
Különböző mennyiségű CO2-t oldunk fel külön-külön a két komponensben 50 psig nyomáson. A CO2 aktuális mennyiségét
- 13 egy Rosemount Analytical Inc. által gyártott D-C02 analizátor alkalmazásával határozzuk meg. A végleges elasztomer kívánt sűrűsége határozta meg a feloldódni engedett CO2 mennyiségét.
A következő példák mutatják a különböző mikropórusos elasztomereket, amelyeket különböző mennyiségű CO2 feloldásával állítunk elő a két komponensben külön-külön feloldva:
1. példa
A fenti recepturában 1,0 g/1 CO2-t oldunk fel a prepolimer oldalon és 0,1 g/l-t a poliol oldalon. A tartályokat 50 psi nyomáson és 35 °C-on tartjuk. Ennek eredményeként a két komponens sűrűségére atmoszferikus nyomáson 0,52 ill. 0,95 g/cm3-s sűrűséget kapunk. A két komponenst 0,84-es arányban keverjük egy kisnyomású berendezés segítségével és az anyagot folyni és habosodni engedjük egy 10 mm vastag szerszámban.
2. példa
A fenti recepturában 1,4 g/1 CO2-t oldunk fel a prepolimer oldalon és 0,95 g/1 CO2-t oldunk fel a poliol oldalon. A tartályokat 50 psi nyomáson és 35 °C-on tartjuk. Ennek eredményeként a két komponens sűrűségére atmoszferikus nyomáson 0,31 ill. 0,51 g/cm -s sűrűséget kapunk. A két komponenst 0,84-es arányban keverjük egy kisnyomású berendezés segítségével és az anyagot folyni és habosodni engedjük egy 10 mm vastag szerszámban.
3. példa
A fenti recepturában 1,5 g/1 CO2-t oldunk fel a prepolimer oldalon és 1,25 g/1 CO2-t oldunk fel a poliol oldalon. A tartályokat 50 psi nyomáson és 35 °C-on tartjuk. Ennek eredményeként a két komponens sűrűségére atmoszferikus nyomáson 0,25 ill. 0,37 g/cm3-s sűrűséget kapunk. A két komponenst 0,84-es arányban keverjük egy kisnyomású berendezés segítségével és az anyagot folyni és habosodni engedjük egy 10 mm vastag szerszámban.
A példákban kapott habok jellemzőit az alábbi táblázatban hasonlítjuk össze:
1. példa 2. példa 3. példa
sűrűség, g/cm3 0,64 0,43 0,23
keménység, Asker C 82 69 36
szakítószilárdság kg/cm 56 30 10
betépő szilárdság, kg/cm 4,9 3,0 1,8
C-tépő szilárdság, kg/cm 19,6 11,7 6,2
rugalmasság 42 41 37
Mint látható, a találmány szerinti eljárás nagy keménységű elasztomereket szolgáltat. Még egy ultra-kis sűrűségű minta esetében is (0,23 g/cm ) a keménység mindig 36 az Asker C skálán, és a rugalmasság is elég nagy , majdnem olyan nagy, mint egy háromszor olyan sűrű minta esetében. Ilyen fizikai jellemzőket azelőtt nem kaptak ilyen kis sűrűség mellett.
4. példa és Cl összehasonlító példa
A következő példák olyan mikropórusos elasztomerekre vonatkoznak, amelyeket kombinált CO2 és víz kombinált habosító szerrel nyerünk, amelyet úgy kapunk, hogy a CO2-t a receptura poilol komponensében oldjuk fel, amely egy kis menynyiségü vizet is tartalmaz. A CO2 hozzáadása ehhez a recepturához jobb tulajdonságokat és pórus-szabályozást eredményez
- 15az olyan elasztomerekhez képest, amelyek csak vizet tartalmaznak habosító szerként.
Egy kis nyomású cipőtalp öntő berendezés (Desma gyártmány) izocianát tartályát megtöltjük mintegy 18,6 kg 20% szabad NCO tartalmú prepolimerrel amit 3,8 kg Acclaim(R) 4220 poliolból (amely egy etilénoxid végcsoportot tartalmazó, telítetlen diói 28-as OH számmal és 0,007 mekv/g telítetlenséggel) és 12,6 kg Mondur^R^ M 4,4’-MDI-ből (Bayer gyártmány), 1.1 kg Mondur(R) CD-ből (a Bayertől származó, karbodiimiddel módosított MDI) és 1,1 kg dipropilén glikolból készült. A reakciót 2,0 g Costat(R) AF16 bizmut katalizátorral katalizáljuk, amely a Caschem terméke.
A poliol tartályt megtöltjük 18,4 kg poliol keverékkel, amely tartalmaz 4,8 kg Arcol(R) E850-t, amely egy 43% poliakrilnitril/posztirol diszpergált fázist tartalmazó polimer poliol; 10,2 kg Acclaim^ 4220 poliolt, amely egy etilén-oxid végcsoportot tartalmazó, kis telítetlenségű diói 28-as OH számmal és 0,007 mekv/g telítetlenséggel; 880 g Acclaim(R) 6320 poliolt, amely egy etilénoxid végcsoportot tartalmazó poliéter triói 28-as OH számmal és 0,007 mekv/g telítetlenséggel; lánchosszabbítóként 2,1 kg etilén-glikolt; 247 g vizet; 64 g Dabco(R) EG-t, egy Air Products által gyártott amin-katalizátort; és 48 g Dabco(R) 1027 EG-t, amely egy az Air Products által gyártott amin katalizátor; 3 g UL-32-t, amely egy Witco által gyártott dimetil-ón-dimerkaptid és 159 g Dabco(R) SC5980-t, amely egy Air Products által gyártott felületaktív anyag.
Cl összehasonlító példa
-16A fenti recepturában nem oldunk fel CO2-t, sem a prepolimer, sem a poliol oldalon. A két komponenst 1,2-es arányban (100-as index) keverjük egy kisnyomású berendezés segítségével és az anyagot folyni és habosodni engedjük egy 10 mm vastag szerszámban.
4. példa
A fenti recepturában 1,6 g/1 CO2-t oldunk fel a poliol oldalon. A tartályokat 50 psi nyomáson és 35 °C-on tartjuk. Ennek eredményeként a poliol sűrűségére atmoszferikus nyomáson 0,20 g/cm3-s sűrűséget kapunk. A két komponenst 0,84-es arányban keverjük egy kisnyomású berendezés segítségével és az anyagot folyni és habosodni engedjük egy 10 mm vastag szerszámban.
A példákban kapott habok jellemzőit az alábbi táblázatban hasonlítjuk össze:
Cl. összehasonlító példa 4. példa
keménység, Asker C 67 72
szakítószilárdság kg/cm2 14 16
betépő szilárdság, kg/cm 1,4 2,1
rugalmasság 24 24
A 4. példa és a Cl összehasonlító példa azt mutatja, hogy ha víz habosító szer egy részét CO2-vel helyettesítjük, a fizikai tulajdonságok jelentősen javulnak, miközben a keménység majdnem azonos marad. Figyelemreméltó a javulás a szakítószilárdságban (14% növekedés) és a betépő szilárdságban (50% növekedés). Még figyelemreméltóbb az a tény, hogy az oldott
CO2 nélkül készített mikropórusos hab pórus-morfológiája gyenge, jelentősen zsugorodik és rossz a felületminősége.
5. példa és 2. és 3. összehasonlító példák
Mikropórusos habot készítünk az előző példákban leírthoz hasonló módon. Egy receptura például, az 5. példa, mind vizet, mind CO2-t tartalmaz habosító szerként. A második receptura (C2 összehasonlító példa) olyan mennyiségű vizet tartalmaz, hogy azonos sűrűségű habot adjon. A recepturákat és a fizikai jellemzőket az alábbiakban mutatjuk be. Minden rész alatt tömegrészt értünk.
Példa 5 C2
Acclain/R) 4220 poliol1 28 pph 28 pph
Acclaim(R) 6320 poliol2 28 28
víz 1 3
CO2 1,2 0
etilén-glikol 13,8 13,8
Dabco(R) EG 0,4 0,4
Dabco(R) 1027 0,3 0,3
UL-32 0,02 0,02
D-5980 felületaktív anyag 1 1
Sűrűség, g/cm 0,2 0,2
Keménység, Asker C 62 82
Habjellemzők nincs zsugor zsugor
jó felszín gyenge felszín
egyforma pórusok torzult pórusok
-18!Az Acclaim(R) 4220 egy névlegesen 2000 egyenérték tömegű, ultra-kis telítetlenségű polioxipropilén diói, amely kopolimerizált oxietilén egységeket tartalmaz, a Bayertől kapható.
2 Az Acclaim(R) 6320 egy névlegesen 2000 egyenérték tömegű, ultra-kis telítetlenségű polioxipropilén triói, amely kopolimerizált oxietilén egységeket tartalmaz, a Bayertől kapható.
A mind vizet, mind széndioxid habosító szert alkalmazó mikropórusos hab jó minőségű mikropórusos terméket adott jó felülettel, egyforma pórusokkal és gyakorlatilag zsugorodás nélkül. A csak vízzel habosított hab jelentősen zsugorodik, gyenge a felületi minősége és morfológiájára a torzult pórusok jellemzők. Az utóbbi elasztomer túl kemény talp közrétegként való alkalmazásra. Megpróbáltunk lágyabb elasztomert készíteni (összehasonlító példa) egy csak vízzel habosított recepturában úgy, hogy a lánchosszabbító mennyiségét 9,2 részre csökkentettük. Ekkor azonban igen komoly zsugorodás lépett fel, és a minta nem volt alkalmas vizsgálatra. Ki sűrűségeknél a cipőtalp gyártására alkalmas, mikropórusos elasztomerek gyártásához szükség van az oldott CO2-ra.
6. példa
A 4. példában leírthoz hasonló módon poliészter alapú flexibilis mikropórusos poliuretán habot állítunk elő, de poliészter poliolok és poliészter alapú MDI prepolimer segítségével.
4. táblázat
Witco 2456 poliészter diói poliol 70 rész
Witco F53 poliészter triói poliol 30 rész
Etilén-glikol 8 rész
Niax L-5614 felületaktív anyag 1 rész
DABCO(R) katalizátor 0,5 rész
Pigmentek, antioxidánsok 1,5 rész
UV elnyelők, W stabilizátor 1,5 rész
széndioxid változó
víz 0 és 2 között
A fenti kompozíciót elreagáltatjuk egy poliészter poliol MDI prepolimerrel, például a Bayer-től származó Mondur(R) E501-gyel. A kapott hab sűrűsége kisebb, mint 0,3 g/cm3, mérettartása és mechanikai jellemzői is javulnak. A kis sűrűségű, poliészter alapú poliuretánokat általában nehéz habosítani. A vízzel és/vagy CFC-vel habosított poliészter habok általában gyenge folyóképességet mutatnak, és méreteik nem stabilak. Az oldott széndioxid habosító szer használata váratlan módon mindkét problémát megoldja.
A találmány ismertetése után az átlagos jártasságú szakember számára nyilvánvaló, hogy azon sok módosítás és változtatás hajtható végre anélkül, hogy az ismertetett találmány szellemétől és célkitűzéseitől eltérnénk. Az „egy” határozatlan névelőt az igénypontokban olyan értelemben használjuk, hogy az „egy vagy több” jelentésben szerepel, hacsak másként nem jelezzük. A „többségi” vagy „többségben levő” legalább 50%-ot jelent tömegszázalékban vagy mólszázalékban, attól függően, hogy miről van szó.

Claims (20)

-20Szabadalmi igénypontok
1) egy izocianát-funkciós komponens
1. Eljárás mikropórusos flexibilis poliuretán hab előállítására, melynek sűrűsége legfeljebb 0,75 g/cm3, amelynek során:
A) készítünk egy reaktív keveréket az alábbi komponensekből
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy egyáltalán nem adunk hozzá vizet habosító szerként.
2) egy izocianáttal reagálni képes komponens, ami az alábbiakat tartalmazza:
2a) legalább egy hidroxil-funkciós poliol, amelynek elméleti funkcionalitása 2 és 4 közötti;
2b) adott esetben egy lánchosszabbító, amelynek molekulatömege 300 Da alatti;
2c) adott esetben egy térhálósító, amelynek molekulatömege 300 Da alatti;
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy legalább egy poliol egy kis telítetlenségü poliéter-poliol, amelynek molekulatömege nagyobb, mint 2000 Da és telítetlensége kisebb, mint 0,020 mekv/g.
3) egy uretánképződést elősegítő katalizátor és adott esetben, ha víz is jelen van, egy katalizátor az izocianát-víz habosítási reakció elősegítésére;
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy minden poliolként alkalmazott polioxi-alkilén-poliol, amelynek egyenérték tömege nagyobb 1000 Da-nál, kis telítetlenségü poliol, amelyek telítetlensége kevesebb, mint 0,020 mekv/g.
4) egy felületaktív anyag, amelynek hatására stabil, 200 μm átlag átmérő alatti pórusok képződnek;
B) egy habosító olyan mennyiségben, hogy mikropórusos poliuretán hab képződjön 0,1 g/cm és 0,75 g/cm közti sűrűséggel, azzal jellemezve, hogy a habosító szer széndioxidot tartalmaz, amelyet feloldunk az izocianát-funkciós A komponensben, az izocianáttal reagálni képes B komponensben, vagy mind az A, mind a B komponensben, és adott esetben egy kisebb mennyiségben vizet, ahol a vízmennyiség kevesebb, mint 50 tömeg%-a annak a vízennyiségnek, amely azonos sűrűségű,
-21 csak vízzel habosított mikropórusos elasztomer létrehozásához szükséges azonos recepturából, amely azonban nem tartalmaz oldott CO2-t.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikropórusos hab sűrűsége kevesebb, mint 0,50 g/cm3 és keménysége az Asker C skálán legalább 60.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikropórusos hab sűrűsége kevesebb, mint 0,35 g/cm3 és keménysége az Asker C skálán legalább 20.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 2) komponensben levő poliolok teljes tömegének több mint 50%-a poliészter poliol.
8. Az 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikropórusos hab sűrűsége kevesebb, mint 0,35 g/cm3 és keménysége az Asker C skálán nagyobb, mint 60.
9. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy minden alkalmazott poliol poliéter poliol, amelyek telítetlensége kevesebb, mint 0,010 mekv/g
10. Flexibilis, kis sűrűségű, mikropórusos hab, amelynek sűrűsége 0,75 g/cm3 alatti, amelynek pórusai nagymértékben egyeneletesek, amely egy izocianát komponens és egy izocianáttal reagálni képes komponens reakciójával van előállítva egy uretán képződési reakciót elősegítő katalizátor és egy pórus-stabilizáló felületaktív anyag jelenlétében; amelyben a mikropórusos hab szerkezetére a pórusméretek egyenletessége jellemző, amelyek átlagos átmérője kisebb, mint 200 pm; a pórusokat széndioxid gáz tölti meg, amelynek többsége nem az izocianát/ víz habosítási reakcióból származik, se nem a keverőfejben adjuk hozzá, amelyet az izocianát komponens és az izocianáttal reagálni képes komponens keverésére használunk, hanem az izocianát komponens vagy az izocianáttal reagálni képes komponens legalább egyikében feloldott széndioxidból származik.
11. A 10. igénypont szerinti mikropórusos hab, amelyben az átlagos szemcseátmérő kisebb, mint 100 pm.
12. A 10. igénypont szerinti mikropórusos hab, amelynek sűrűsége kevesebb, mint 0,50 g/cm3 és keménysége az Asker C skálán nagyobb, mint 60.
13. A 10. igénypont szerinti mikropórusos hab, amelyben az izocianáttal reagálni képes komponens tartalmaz legalább egy kis telítetlenségü poliéter-poliolt, amelynek egyenérték tömege nagyobb, mint 1000 Da és telítetlensége kisebb, mint 0,020 mekv/g.
14. A 10. igénypont szerinti mikropórusos hab, amelyben az izocianáttal reagálni képes komponensben poliéterpoliolokat használunk, és minden poliéter poliol telítetlensége
-23 kevesebb, mint 0,010 mekv/g, ha a poliéter poliol egyenértéktömege nagyobb, mint 1000 Da.
* . 15. A 10. igénypont szerinti mikropórusos hab, amelyben az izocianáttal reagálni képes komponens legalább egy polimer poliolt tartalmaz.
16. A 14. igénypont szerinti mikropórusos hab, amelyben az izocianáttal reagálni képes komponens legalább egy polimer poliolt tartalmaz.
17. A 10. igénypont szerinti mikropórusos hab, amelyben az izocianáttal reagálni képes komponens egy poliészter poliolt tartalmaz és a mikropórusos hab keménysége nagyobb, mint 60 az Asker C skálán.
18. Az 1. igénypont szerinti mikropórusos habból készült cipőtalp-komponens.
19. Az 10. igénypont szerinti mikropórusos habból készült cipőtalp-komponens.
20. Az 14. igénypont szerinti eljárással előállított mikropórusos habból készült cipőtalp-komponens.
A meghatalmazott: DANUBIA
Szabadalrniés Védjegy Iroda Kft.
Olchvafy^ezán^ szabadalmi ügyvivő
HU0200183A 2001-01-18 2002-01-17 Carbon dioxide blown low density, flexible microcellular elastomers suitable for preparing shoe component HUP0200183A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/764,682 US6458861B1 (en) 2001-01-18 2001-01-18 Carbon dioxide blown low density, flexible microcellular elastomers suitable for preparing shoe components

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU0200183D0 HU0200183D0 (en) 2002-03-28
HUP0200183A2 true HUP0200183A2 (hu) 2002-11-28
HUP0200183A3 HUP0200183A3 (en) 2003-12-29

Family

ID=25071444

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0200183A HUP0200183A3 (en) 2001-01-18 2002-01-17 Carbon dioxide blown low density, flexible microcellular elastomers suitable for preparing shoe component

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6458861B1 (hu)
EP (1) EP1225199B1 (hu)
JP (1) JP2002241462A (hu)
KR (1) KR100803856B1 (hu)
AR (1) AR038656A1 (hu)
AT (1) ATE289329T1 (hu)
AU (1) AU1021802A (hu)
BR (1) BR0200091A (hu)
CA (1) CA2367077C (hu)
DE (1) DE60202975T2 (hu)
HU (1) HUP0200183A3 (hu)
MX (1) MXPA02000493A (hu)
PL (1) PL351735A1 (hu)
RU (1) RU2002100702A (hu)
SK (1) SK422002A3 (hu)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR0311962A (pt) * 2002-06-21 2005-03-22 Recticel Método para produzir um material de poliuretano estável à luz microcelular ou não celular, material de poliuretano estável à luz microcelular ou não celular e uso de um catalisador de organobismuto e/ou de um catalisador de organoestanho
DE10319393A1 (de) * 2003-04-30 2004-11-18 Bayer Materialscience Ag Flexible Formteile aus geschäumten Polyurethan und ihre Verwendung
FR2858623B1 (fr) * 2003-08-08 2006-01-13 Rhodia Polyamide Intermediates Mousses polyurethannes, procede de fabrication et utilisation de ces mousses
FR2858622B1 (fr) * 2003-08-08 2007-03-30 Rhodia Polyamide Intermediates Mousses polyurethane, polyester-polyols pour l'obtention des mousses et utilisation de ces mousses
DE102004010809A1 (de) * 2004-03-05 2005-09-22 Bayer Materialscience Ag Flexible Formteile aus geschäumtem Polyurethan und ihre Verwendung
KR20070100879A (ko) * 2004-10-15 2007-10-12 대니스코 에이/에스 발포 이소시아네이트계 중합체, 이를 제조하기 위한 믹스및 이의 제조방법
US7465757B2 (en) * 2004-10-15 2008-12-16 Danisco A/S Foamed isocyanate-based polymer, a mix and process for production thereof
US7670501B2 (en) * 2005-05-27 2010-03-02 Bayer Materialscience Llc Carbon dioxide blown low density, flexible microcellular polyurethane elastomers
ITMI20052257A1 (it) 2005-11-25 2007-05-26 Basf Ag Suole intermedie per scarpe dio sicurezza da espanso poliuretano di bassa densita'
US20080058468A1 (en) * 2006-08-31 2008-03-06 Bayer Materialscience Llc Low density rigid reinforced polyurethanes and a process for their production
DE102006042338A1 (de) * 2006-09-08 2008-03-27 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Urethan- oder Harnstoffgruppen enthaltenden Polyethern zur Stabilisierung von Polyurethanschäumen
JP2010540737A (ja) * 2007-10-02 2010-12-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 低密度ポリウレタンフォーム及びこれを靴底に使用する方法
DE102007050100A1 (de) * 2007-10-19 2009-04-23 Entwicklungsgesellschaft für Akustik (EfA) mit beschränkter Haftung Schallisolierung mit CO2-beladener Kompakt-Polyurethan-Schaumstoff (RIM)-Schicht
EP2254925B1 (de) * 2008-03-14 2014-08-27 Basf Se Grobzellige polyurethanelastomere
CN101486788B (zh) * 2008-12-30 2011-09-14 浙江华峰新材料股份有限公司 一种低密度高硬度聚氨酯微孔弹性体及其制备方法
TWI404739B (zh) * 2009-04-02 2013-08-11 Chung Hsien Tu 軟質聚氨酯低回彈發泡體及其製備方法
JP5597380B2 (ja) * 2009-10-09 2014-10-01 株式会社ダイフレックス 手塗り施工用塗工剤
ITMI20110062A1 (it) * 2011-01-24 2012-07-25 Dow Chemical Co Poliuretani polieteri con migliore resistenza allo scivolo in condizioni umide
US9023910B2 (en) 2012-01-18 2015-05-05 Basf Se Low-density polyurethane shoe soles or sole parts with high rebound resilience and low compression set
CN104066763A (zh) 2012-01-18 2014-09-24 巴斯夫欧洲公司 具有高回弹性和低压缩形变的低密度聚氨酯鞋底或鞋底部分
US9695266B2 (en) * 2013-03-06 2017-07-04 Foamtec International Co., Ltd. Wettable, high strength foam especially for ink holders
CN103419371B (zh) * 2013-08-01 2015-06-03 四川大学 一种具有开孔结构的橡胶泡沫材料的制备方法
CN103627310B (zh) * 2013-11-01 2016-01-06 华南理工大学 一种环保型聚氨酯塑胶跑道的喷涂面层的制备方法
CN107383322B (zh) * 2017-08-30 2020-12-18 中车青岛四方车辆研究所有限公司 城轨用低动静刚度比聚氨酯微孔弹性体组合料及制备方法
CN111094376A (zh) * 2017-09-21 2020-05-01 巴斯夫欧洲公司 生产微孔聚氨酯泡沫体系的组合物及方法
KR101939205B1 (ko) * 2018-02-22 2019-01-17 정순구 미드솔로 이루어진 기능성 신발 밑창
GB2584575B (en) * 2018-03-12 2021-08-11 Nike Innovate Cv Thermoplastic foam articles
US11447615B2 (en) * 2019-09-12 2022-09-20 Nike, Inc. Foam compositions and uses thereof
CN114375167A (zh) 2019-09-12 2022-04-19 耐克创新有限合伙公司 用于鞋类物品的缓冲元件
WO2022008753A1 (en) * 2020-07-10 2022-01-13 Basf Se Process for preparing a crosslinked thermoplastic polyurethane and articles thereof
WO2022195398A1 (en) * 2021-03-15 2022-09-22 Toscana Gomma S.P.A. Process for making a polyurethane gel
CN114395105A (zh) * 2021-12-31 2022-04-26 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 一种聚氨酯微孔弹性体及应用该弹性体的鞋底材料、减震材料

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4906672A (en) * 1988-07-29 1990-03-06 Pmc, Inc. Blowing agents for polyurethane foam
US5120770A (en) 1989-11-29 1992-06-09 Doyle Earl N Use of liquid carbon dioxide as a blowing agent in the production of open-cell polyurethane foam
US5403088A (en) * 1993-06-18 1995-04-04 The Dow Chemical Company Apparatus and method for the dispersion of minute bubbles in liquid materials for the production of polymer foams
US5500450A (en) * 1995-04-05 1996-03-19 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Ultra-low density microcellular polymer foam and method
DE19622742C1 (de) 1996-06-07 1998-03-12 Hennecke Gmbh Verfahren zur Schaumherstellung mittels unter Druck gelöstem Kohlendioxid
US6022903A (en) * 1998-07-09 2000-02-08 Arco Chemical Technology L.P. Permanent gas blown microcellular polyurethane elastomers
US6100310A (en) * 1998-09-25 2000-08-08 Bayer Antwerp N.V. Process for making microcellular polyurethane elastomers
WO2000050483A1 (en) * 1999-02-26 2000-08-31 Bayer Antwerpen N.V. Process for making microcellular polyurethane elastomers with improved processability

Also Published As

Publication number Publication date
BR0200091A (pt) 2002-10-22
JP2002241462A (ja) 2002-08-28
PL351735A1 (en) 2002-07-29
SK422002A3 (en) 2003-07-01
CA2367077C (en) 2011-03-22
ATE289329T1 (de) 2005-03-15
HU0200183D0 (en) 2002-03-28
RU2002100702A (ru) 2003-07-20
AU1021802A (en) 2002-07-25
EP1225199A1 (en) 2002-07-24
KR100803856B1 (ko) 2008-02-14
DE60202975D1 (de) 2005-03-24
DE60202975T2 (de) 2006-04-13
HUP0200183A3 (en) 2003-12-29
KR20020062180A (ko) 2002-07-25
US6458861B1 (en) 2002-10-01
US20020132870A1 (en) 2002-09-19
MXPA02000493A (es) 2004-05-21
CA2367077A1 (en) 2002-07-18
AR038656A1 (es) 2005-01-26
EP1225199B1 (en) 2005-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUP0200183A2 (hu) Szén-dioxiddal habosított, kis sűrűségű, flexibilis, mikropórusos elasztomerek cipőalkatrészek gyártására
US8178591B2 (en) Carbon dioxide blown low density, flexible microcellular polyurethane elastomers
US6022903A (en) Permanent gas blown microcellular polyurethane elastomers
RU2073027C1 (ru) Способ получения полиуретана и композиция для его получения
CN1069325C (zh) 制备柔性泡沫体的方法
EP1124875B1 (en) Process for making microcellular polyurethane elastomers
JP2010503750A (ja) イソシアネート末端ポリカプロラクトンポリウレタンプレポリマー
JP2003505570A (ja) 常温硬化軟質フォームを製造するための方法、それに対して有用なポリオール組成物及び反応系、それによって得られるフォーム
AU717636B2 (en) Process for preparing a flexible polyurethane foam
JP2001172349A (ja) ポリウレタンフォームの製造方法
CN101654505A (zh) 软质聚氨酯泡沫塑料及其制造方法
MXPA06005972A (en) Carbon dioxide blown low density, flexible microcellular polyurethane elastomers
JP2001122940A (ja) 自動車シートクッション用軟質ポリウレタンフォームの製造方法
MXPA01000191A (en) Permanent gas blown microcellular polyurethane elastomers