HU222431B1 - Koromkészítmények, azt tartalmazó polimer készítmények, ipari tárgyak, és mesterkeverékek - Google Patents
Koromkészítmények, azt tartalmazó polimer készítmények, ipari tárgyak, és mesterkeverékek Download PDFInfo
- Publication number
- HU222431B1 HU222431B1 HU9800807A HUP9800807A HU222431B1 HU 222431 B1 HU222431 B1 HU 222431B1 HU 9800807 A HU9800807 A HU 9800807A HU P9800807 A HUP9800807 A HU P9800807A HU 222431 B1 HU222431 B1 HU 222431B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- carbon black
- binder
- polyhydric alcohol
- ethylene oxide
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 186
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 61
- 239000004071 soot Substances 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 21
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 179
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 89
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 86
- -1 alkyl carboxylic acid ester Chemical class 0.000 claims abstract description 66
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 38
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 20
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 20
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 19
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 12
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 12
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 12
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 150000005690 diesters Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FOLJTMYCYXSPFQ-CJKAUBRRSA-N [(2r,3s,4s,5r,6r)-6-[(2s,3s,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)-2-(octadecanoyloxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl octadecanoate Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)O[C@@H]1O[C@@]1(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 FOLJTMYCYXSPFQ-CJKAUBRRSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 2
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 153
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 20
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 19
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 18
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 18
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 18
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 17
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 13
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 12
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 11
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 11
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 10
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 9
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 9
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 4
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 4
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000012470 diluted sample Substances 0.000 description 3
- 239000008202 granule composition Substances 0.000 description 3
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- 238000005550 wet granulation Methods 0.000 description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 2
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 229920004889 linear high-density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005549 size reduction Methods 0.000 description 2
- 239000011145 styrene acrylonitrile resin Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- QIZPVNNYFKFJAD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-prop-1-ynylbenzene Chemical compound CC#CC1=CC=CC=C1Cl QIZPVNNYFKFJAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000463 Poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol) Polymers 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- WTEICVOERQQONI-UHFFFAOYSA-N [C].C1CO1 Chemical compound [C].C1CO1 WTEICVOERQQONI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 230000005226 mechanical processes and functions Effects 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 1
- 229950004959 sorbitan oleate Drugs 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229940035023 sucrose monostearate Drugs 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
- C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
- C09C1/58—Agglomerating, pelleting, or the like by wet methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
A találmány tárgya koromkészítmény, azt tartalmazópolimerkészítmények, ipari tárgyak és mesterkeverékek, etoxilezettalkoholokat vagy nem etoxilezett észtereket és kormot tartalmazókoromkészítmények képezik. A készítményekre jellemző, hogy az alábbicsoportba tartozó kötőanyagot tartalmazzák: egy, az etoxilezés előttlegalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékűalkohol; egy, az etoxilezés előtt legalább 3 hidroxilcsoportottartalmazó etoxilezett többértékű alkohol alkil-karboxilsav-ész- tere;egy, az észterezés előtt molekulánként legalább hidroxilcsoportottartalmazó többértékű alkohol alkil-karboxilsav-- észtere; egy, azészterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazótöbbértékű alkohol etoxilezett alkil-- karboxilsav-észtere; egypoli(etilén-oxid)-poli(propilén-oxid)-poli(etilén-oxid) blokk-kopolimer. A polimerkészítmények különösen ipari tárgyakban, főlegfélvezető termékekben vagy mesterkeverék-készít- ményekbenhasználhatók fel. ŕ
Description
A találmány tárgyát koromkészítmények, azt tartalmazó polimerkészítmények, ipari tárgyak és mesterkeverékek képezik.
A koromkészítmények úgy állíthatók elő, hogy egy granulálási eljárással etoxilezett észtereket vagy poliétereket dolgozunk be korompelyhekbe, és ezáltal jól szóródó, kis portartalmú, kopásnak ellenálló koromszemcséket kapunk, amelyek a legtöbb polimerrendszerben könnyen diszpergálhatók, és javított reológiai és mechanikai tulajdonságokat biztosítanak.
A technika állása
A kemenceeljárással gyártott kormok térfogatsűrűsége 0,02-0,1 gramm/cm3, és azokat általában korompehelyként ismerik. A korompelyhek általában könnyen diszpergálhatók folyadékokban és egyes polimerrendszerekben. A korompelyhek azonban tapadásra hajlamosak, és ezért szállításnál és mérlegelésnél nehezen kezelhetők.
A korompelyheket különböző típusú mechanikai eljárásokkal agglomerálják száraz állapotban vagy egy folyadék segítségével, és így jobban kezelhető termékeket kapnak. A szokásosan használt szemcsézőszerek az olaj és a víz. A korompelyhek koromszemcsékké agglomerálásának eljárását általában granulálásnak (szemcsézésnek) nevezzük.
Az általában alkalmazott sűrűségnövelési vagy agglomerálási (granulálási) eljárásoknak sajnos végzetes hatása van a korom diszpergálhatóságára. Ezért elismert tény a szakterületen, hogy a koromszemcsézésnél egy finom egyensúly áll fenn az elfogadható kezelési tulajdonságok és a könnyű diszpergálhatóság között.
Egy koromszemcsézési eljárást ismertet a 2,065.371 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, amely olyan jellegzetes, nedvesszemcséző-eljárást ír le, ahol a pelyhes kormot és egy folyadékot, jellemző módon vizet kombinálnak, és kevernek addig, míg gömb alakú szemcsék alakulnak ki. Ezeket a szemcséket azután a víztartalom előnyösen 1% alá csökkentése céljából a koromgranulumok kialakítása végett szárítják.
A szakterületen született korábbi szabadalmak kötő adalék anyagok felhasználását ismertetik a nedvesszemcsézési eljárás során annak érdekében, hogy tovább javítsák a szemcse kezelhetőségi jellemzőit.
A 2,850.403 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szénhidrátok, például cukor, melaszok, oldható keményítők, szacharidok és ligninszármazékok felhasználását ismerteti, a száraz koromra számított 0,1-0,4 tömeg% mennyiségben. A nedves szemcse előnyös szárítási hőfokát 150-425 °C-ban adják meg, ami a tartózkodási időtartammal együtt elegendő a kötőanyag karbonizálására.
A 2,908.586 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás a szénhidrátok alternatívájaként rozinemulziót ismertet mint szemcsekötő anyagot. A rozin kötőanyag előnyös mennyisége a száraz koromra számított 0,5-2,0 tömeg%.
A 2,639.225 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szemcsekötő anyagként a száraz koromra számított 0,1-0,5 tömeg% anionos szulfonát vagy szulfát felületaktív anyagokat ismertet.
A 3,565.658 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan nemionos zsíramin-etoxilát felületaktív anyagot ír le, amelynek etoxilezési foka 2-50 mól etilén-oxid per zsíramincsoport. A felületaktív anyag előnyös mennyisége a szemcsézésre használt vízben a száraz koromra számított 0,05-5 tömeg%.
Hasonlóképpen, a 3,645.765 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás zsírsav- vagy rozinsav-etoxilát nemionos felületaktív anyag felhasználását ismerteti, ahol az etoxilezési fok egy savcsoportra számított 5-15 mól etilén. Az anyagot előnyösen a koromra számított 0,1-10 tömeg%-ban alkalmazzák.
A 937.492 számú szovjet szabadalmi leírás karbamidból és egy etoxilezett alkilol-amidból előállított reakciótermék vizes oldatának a száraz koromra számított 0,1-5 tömeg% mennyiségének használatát igényli. Az előnyös etoxilezési fok egy alkilol-amid-molekulára számított 1-7 mól etilén-oxid.
A 3,844.809 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás azt ismerteti, hogy egy, a száraz koromra számított 0,4-2,5 tömeg% vizes oldat, ami véletlenszerűen ismétlődő poli(etilén-oxid)- és poli(dimetil-szilikon)-csoportokat tartalmazó nemionos felületaktív anyag 0,001-0,1 tömeg%-át tartalmazza, csökkenti a szemcsék portartalmát. Segédkötőanyagként jóval nagyobb koncentrációban (2 tömeg%-ig terjedő mennyiségben) melaszokat is használnak, és oxidálószerként (15 tömeg%-ig terjedő mennyiségű) salétromsavat.
A fenti szabadalmakban ismertetett szénhidrát-, rozin- vagy felületaktívanyag-felhasználások célja a szemcsék kezelhetőségi tulajdonságainak a javítása. A szabadalmak nem ismertetik, hogy a szemcsézési kezelések befolyásolják a korom végtermékben kifejtett hatását. Ezeket a kormokat tipikusan gumikhoz használják.
Az 1,201.369 számú japán szabadalmi leírás karboxilsav típusú amfoter felületaktív anyag felhasználását ismerteti a koromszemcsék gyártására felhasznált vízben 0,001-0,1 tömeg%-os koncentrációban olyan koromszemcsék előállítására, melyeknek kicsi az adhéziója és kitűnően diszpergálhatók.
A 3,014.810 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás egy sor pigment, ezen belül kormok nedvesszemcsézésének előnyeit ismerteti kvatemer ammóniumvegyület és bisz(2-hidroxi-etil)-alkil-amin jelenlétében. A felületaktív szerek keveréke a leírás szerint javítja a diszpergálási sebességet, viszkozitásstabilitást és az antisztatikus tulajdonságokat.
Víz jelenlétében és távollétében, olajjal végzett szemcsézést ismertetnek a 2,635.057, a 3,011.902 és 4,102.967 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, ami javítja a koromszemcsék kezelhetőségi tulajdonságait.
Számos szabadalmi leírás, így a 2,511.901, a 2,457.962, a 4,440.807, a 4,569.834 számú amerikai egyesült államokbeli és a 77/130.481 számú japán szabadalmi leírás emulzió alakban, szerves oldószeres oldatban és olvadékban lévő polimereket ismertet, mint
HU 222 431 Bl olyan anyagokat, amelyek módosítják a koromszemcsék tulajdonságait.
A 4,277.288 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás víz nélkül végzett, fluidizált granulálási eljárást ismertet jól szóródó, pormentes koromgranulátum előállítására. A pormentes granulátum előállításához szükséges szerves komponens két komponenst tartalmaz, 5-20 rész per száz rész nemvizes granuláló segédanyagot és egy nemionos felületaktív anyagot, például szorbitánoleát-etoxilátot, mint második komponenst. A leírás túlnyomó része jól szóródó szerves és szervetlen pigmentek, ezen belül korom gyártására vonatkozik.
A 4,397.652 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás is eljárást ismertet elhanyagolható mennyiségű port tartalmazó szerves színezékek és optikaifehérítőszer-készítmények gyártására. Az eljárás a színezék vagy az optikai fehérítőszer 30 és 80 °C-on, 2-10 tömeg% ragasztóanyaggal - mint többértékű alkohollal, például szorbitollal, mannitollal, mannitózzal, laktózzal, hidratált dextrózzal, neopentilglikollal és 3000 feletti molekulatömegű polietilénglikollal száraz úton végzett összekeverését foglalja magában. A készítmény 1-10% porozódást gátló segédanyagot, mint zsírsav-etanolamidot, zsírsav-amidot, alkil-alkoholt, szubsztituált fenolt vagy 200 és 1000 közötti molekulatömegű polietilénglikolt is tartalmaz.
A 4,013.622 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás egy olyan, műanyagokban diszpergálható pigmentkoncentrátumot ismertet, amelyet 51-85 tömeg% pigment és 14-49 tömeg% viaszos komponens kombinálása útján állítanak elő. A viaszos komponens az ismertetés szerint túlnyomórészt olyan természetes petróleum vagy szintetikus viasz, amelyet az olvadékviszkozitás csökkentése és a pigment jobb bedolgozhatósága érdekében vagy polietilénglikollal, vagy egy szénhidrogéngyantával kevertek össze.
A polietilénglikolt olyan adalék anyagként ismerték korábban, amely direkt úton kompoundálható hőre lágyuló műanyagokba.
A 4,013.622 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 100-600 milliomod rész 600-tól 20 000-ig teijedő (előnyösen 1300-7500) molekulatömegű polietilénglikol bedolgozását ismerteti a polietilén fóliatömlő fuvási műveletek alatt bekövetkező gélképződésként megfigyelt - bomlásának csökkentésére.
A 4,812.505, 4,440.671 és 4,305.849 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások 1000-20 000 molekulatömegű polietilénglikolok felhasználását ismertetik, mint ami jó hatással van elektromos szigetelőanyagként használt poliolefinkészitmények hő és víz hatására bekövetkező károsodásának csökkentésére. Hasonlóképpen, a 4,612.139 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ezt a vízkárosító hatáscsökkentési elvet kiterjeszti arra, hogy polietilénglikolt építenek be kormot tartalmazó, félvezető poliolefinkészítményekbe.
Hasonló készítményekre vonatkozik a 27 23 488 számú német szabadalmi leírás, amely azt ismerteti, hogy a polietilénglikol és más mobilis adalék anyagok jól csökkentik a villamoskábel-konstrukciók szigetelőrétege és külső vezetőrétege közötti interlamináris tapadást. A 3,361.702 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás etilén-akrilsav-kopolimerekhez lágyítószerként szolgáló polietilénglikolt és elágazó szénláncú etoxilátmolekulákat ismertet.
A 975.847 számú egyesült királyságbeli szabadalmi leírás polietilénglikol vagy ennek alifás származéka felhasználását ismerteti vizes oldatban szerves gumi vegyi anyagok agglomerátumainak előállítására. Egy pépet képeznek közbenső termékként, amelyet azután szemcsékké alakítanak át, és alacsony hőmérsékleten szárítanak.
A találmány összefoglalása
A jelen találmány tárgyát olyan koromkészítmények képezik, amelyek száraz formában javított kezelési jellemzőkkel rendelkeznek, és amelyek polimerkészítményeknek fokozott teljesítményjellemzőket kölcsönöznek.
A koromkészítmények koromból és
0,1-50 tömeg%, előnyösen 1-20 tömeg% legalább egy, a következő csoportok legalább egyikébe tartozó kötőanyagból állnak:
(i) egy, az etoxilezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol, ahol a többértékű alkoholra eső összes etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán, szacharóz vagy egy poliglicerid és/vagy a többértékű alkoholra eső összes etilén-oxid-molekulák száma 3 és 500 között, előnyösebben 5 és 100 között változik;
(ii) egy, az etoxilezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá a monoészterfunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfunkcionalitás, továbbá, ahol az egy többértékű alkoholra eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; a többértékű alkohol trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán, szacharóz vagy poliglicerid és/vagy a többértékű alkoholra eső etilén-oxid-molekulák száma 3 és 500 között, előnyösebben 5 és 100 között van;
(iii) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfunkcionalitás; a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán vagy egy poliglicerid;
(iv) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol etoxilezett alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített
HU 222 431 Bl vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfiinkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfunkcionalitás, továbbá ahol a többértékű alkohol-észterre eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán vagy poliglicerid és/vagy a többértékű alkoholra eső összes etilén-oxid-molekulák száma 3 és 500 között, előnyösebben 5 és 100 között változik;
(v) egy poli(etilén-oxid)-poli(propilén-oxid)-poli(etilén-oxid) blokk-kopolimer.
Szintén előnyös, ha az (i), (ii), (iii), (iv) és (v) csoportba tartozó kötőanyagok HLB-értéke 8,0 és 30 között van. A HLB-érték alatt a hidrofil-lipofil egyensúlyérték értendő, amely a „Non-Ionic Surfactants” című kézikönyv 23. kötetében, szerk.: Martin Schick (Marcel Dekker Inc. kiad., New York, 1987; ISBN 0-8247-7530-9; 440. old.) leírt módszerrel határozható meg. A „NonIonic Surfactants” 23. köt. egyenleteket ad meg a felületaktív molekula szerkezete és a HLB-érték közötti összefüggésre vonatkozóan. A HLB-értéket a következő folyóiratcikkek is tárgyalják: Griffin W. C., J. Soc. Cosmetic Chemist, 1. köt., 311. old. (1949) és 5. köt., 249. old. (1954). A molekulában jelen lévő etilén-oxid tömegszázalékára, az észterkötés elszappanosítási számára és a „zsírsav” savszámára vonatkozó adatokból a HLB-érték a következő egyenletek egyikének segítségével számítható ki közvetlenül:
többértékű zsírsavészterek esetében:
HLB=20 (1-S/A), ahol S=az észter elszappanosítási száma és A=a sav savszáma; és etoxilezett többértékű alkoholok esetében:
HLB=(E+P)/S, ahol E=az etilén-oxid tömegszázaléka és P=a többértékű alkohol tömegszázaléka.
Bár a találmány szerinti készítményekben bármilyen korom felhasználható, a koromkészítmény koromkomponensének nitrogén felületterülete (N2SA) 15-1800 m2/g, pelyhes állapotban dibutil-ftalát-abszorpcióértéke (DBP) 50-350 cm3/100 g és cetil-trimetil-ammónium-bromidabszorpcióértéke (CTAB) 15-1500 m2/g.
A koromkészítmények a szakterületen ismert bármilyen módszerrel előállíthatók, így a komponensek fizikai úton történő összekeverésével, a komponensek olvadt állapotban végzett összekeverésével vagy a komponenseknek a korom szemcsézése közben végzett kombinálása útján. A koromkészítményeket előnyösen úgy nyerjük, hogy a kormot előkezeljük a kötőanyaggal.
A koromkészítmények egy szemcsézőeljárással is előállíthatók úgy, hogy:
a korompelyhet egy tűs szemcsézőberendezésben érintkeztetjük egy vizes oldattal, amely egy, az előzőekben említett vegyületek csoportjába tartozó kötőanyagot tartalmaz, ahol a kötőanyag mennyisége a szemcséző vízben 0,5-50, előnyösebben 20-40 tömeg%; és a nedves szemcséket szabályozott hőfok- és időparaméterek mellett úgy melegítjük, hogy a vizet a szemcsékből eltávolítjuk, de a kötőanyag nem szenved lényeges bomlást, a száraz korom végső kötőanyag-tartalma pedig 0,1-50%.
A találmány tárgyát képezik új polimerkészítmények is, amelyek:
egy polimerkomponensből és 0,1-65 tömeg%, előnyösen 0,1-20 tömeg% olyan készítményből állnak, amely kormot és a fenti, (i), (ii), (iii), (iv) vagy (v) csoportok legalább egyikébe tartozó, legalább egy kötőanyagot tartalmaznak. A kormot előnyös módon előkezeljük a kötőanyag-komponenssel. A találmány szerinti koromkészítmények céljára szolgáló, előnyösen használható koromfajtákat és kötőanyag-komponenseket a fentiekben felsoroltuk. A polimerkészítmények egyéb, szokásos adalék anyagokat, mint pigmenteket, erősítőanyagokat és hasonlókat tartalmazhatnak.
Bár a találmány szerinti készítményekben bármilyen polimer használható, a készítményekben előnyösen használható polimerek nem kizáró értelemben a következők:
a) etilénhomo-, -kopolimerek és ojtott polimerek, ahol a komonomer butén, hexén, propén, oktén, vinil-acetát, akrilsav, metakrilsav, akrilsav-észter, metakrilsav-észter, maleinsavanhidrid, maleinsavanhidrid-félészter vagy szén-monoxid;
b) elasztomerek, mint természetes kaucsuk, polibutadién, poliizoprén, random sztirol-butadién-kaucsuk (SBR), polikloroprén, akrilnitril-butadién, etilén-propilén-ko- és -terpolimerek;
c) sztirolhomo- és -kopolimerek, mint lineáris és radiális sztirol-butadién-sztirol-polimer, akrilnitril-butadién-sztirol (ABS) vagy sztirol-akrilnitril (SAN);
d) lineráris és elágazó poliéter- vagy poliészter-poliolok;
e) kristályos és amorf poliészterek és poliamidok;
f) alkidgyanták, rozinsavak, rozin-észterek, ciklikus diénmonomerek, mint a diciklopentadién, indol, kumol termikus vagy Friedel-Crafts-polimerizálásával előállított szénhidrogéngyanták; és
g) szénhidrogénolajok, mint a paraffinolaj, nafténolaj és hidrogénezett nafténolaj.
A találmány szerinti polimerkészítmények bármilyen, a szakterületen polimerek és száraz vagy vizes komponensek kombinálására használatos módszerrel előállíthatók.
A találmány tárgyát képezik továbbá a találmány szerinti polimerkészítményekből előállított ipari tárgyak.
A félvezetőhuzal- és kábelalkalmazások céljára szolgáló, egy jellegzetes, a jelen találmány szerinti receptúra a következő:
25-55 tömeg% olyan készítmény, amely kormot és 100 rész koromra számított 0,5-10 rész legalább egy kötőanyag-komponenst tartalmaz, amely a fenti (i), (ii), (iii), (iv) vagy (v) csoportok legalább egyikébe tartozik;
0-5 tömeg% szerves peroxid, előnyösen dikumilperoxid;
0-10 tömeg% vinil-szilán; a többi része pedig valamely, az alábbi csoportokba tartozó polimer vagy polimerkeverék: etilénhomopolimer;
egy vagy több alfa-olefinnel, mint propilénnel, buténnel vagy hexénnel kopolimerizált etilén;
HU 222 431 Bl propilénnel és egy diénmonomerrel, előnyösen norboménnel kopolimerizált etilén; és etilén egy vagy több monomerrel, mint vinil-acetáttal, akrilsawal, metakrilsawal, 1-8 szénatomos akril- vagy metakrilsav-észterrel, maleinsavanhidriddel, furnér- vagy maleinsavszármazék monoészterrel, vinil-kloriddal vagy vinilidén-kloriddal képezett kopolimerje.
A találmány szerinti térhálósítható félvezető-készítmény tartalmazhat továbbá egy additív polimert, mint 25-55 tömeg% akrilnitrilt tartalmazó akrilnitril-butadién-elasztomert.
Mesterkeverék-készítményként történő felhasználásra egy, a találmány szerinti tipikus receptúra előnyösen tartalmaz:
30-60 tömeg% olyan készítményt, amely koromból és 0,1-50%, előnyösen 1-20%, legalább egy, a fentiekben említett (i), (ii), (iii), (iv) vagy (v) csoportok legalább egyikébe tartozó kötőanyag-komponensből; és
70-40 tömeg% etilénhomopolimerből vagy -kopolimerből áll, ahol a komonomer előnyösen hexén, propán, butén, oktén vagy vinil-acetát. A polimerkészítmény előnyösen polietilén, kis sűrűségű polietilén, lineáris kis sűrűségű polietilén, nagy sűrűségű polietilén vagy polietilénviasz. A mesterkeverék-készítmény tartalmazhat még antioxidánsokat, peroxidbontó anyagokat, gátolt amin fénystabilizátorokat, szubsztituált benzofenon UV-abszorbereket vagy feldolgozási segédanyagokat.
A találmány szerinti koromkészítmények egyik előnye, hogy a találmány szerinti koromkészítmények száraz formájának jobbak a kezelhetőségi tulajdonságai, mint a konvencionális pelyhes vagy szemcsézett kormoknak.
A jelen találmány szerinti polimerkészítmények egyik előnye, hogy javított Teológiai, feldolgozási vagy mechanikai tulajdonságaik vannak.
A találmány szerinti koromkészítmények további előnyei az alábbi, részletes leírásból tűnnek ki.
A találmány részletes leírása
A találmány olyan koromkészítményeket foglal magában, amelyeknek javítottak a kezelhetőségi jellemzői, és ezek javítják a polimerkészítmények teljesítményijellemzőit.
A koromkészítmények koromból és
0,1-50 tömeg%, előnyösen 1-20 tömeg% legalább egy, a következő csoportok legalább egyikébe tartozó kötőanyagból állnak:
(i) egy, az etoxilezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol, ahol a többértékű alkoholra eső összes etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán, szacharóz vagy egy poliglicerid és/vagy a többértékű alkoholra eső összes etilén-oxid-molekulák száma 3 és 500 között, előnyösebben 5 és 100 között van;
(ii) egy, az etoxilezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá a monoészterfunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfünkcionalitás, továbbá ahol az egy többértékű alkoholra eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; a többértékű alkohol trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán, szacharóz vagy poliglicerid és/vagy a többértékű alkoholra eső etilén-oxid-molekulák száma 3 és 500 között, előnyösebben 5 és 100 között van;
(iii) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxoilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfúnkcionalitás; a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán vagy egy poliglicerid;
(iv) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol etoxilezett alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkilkarboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfúnkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfunkcionalitás, továbbá ahol a többértékű alkohol-észterre eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán vagy poliglicerid és/vagy a többértékű alkoholra eső összes etilén-oxid-molekulák száma 3 és 500 között, előnyösebben 5 és 100 között van;
(v) egy poli(etilén-oxid)-poli(propilén-oxid)-poli(etilén-oxid) blokk-kopolimer.
Szintén előnyös, ha az (i), (ii), (iii), (iv) és (v) csoportba tartozó kötőanyagok HLB-értéke 8,0 és 30 között van. A HLB-érték a fentiekben leírt módszerrel határozható meg.
Bár a találmány szerinti készítményekben bármilyen korom felhasználható, a koromkészítmény koromkomponensének nitrogén felületterülete (N2SA) előnyösen 15-1800 m2/g, pelyhes dibutil-ftalát-abszorpcióértéke (DBP) 50-350 cm3/100 g és cetil-trimetil-ammónium-bromid-abszorpcióértéke (CTAB) 15-1500 m2/g.
A koromkészítmények bármilyen szokásos technikával előállíthatok, amelyek alkalmas koromnak száraz vagy vizes komponensekkel történő kombinálására. A koromkészítményeket előnyös módon úgy állítjuk elő, hogy a kormot előkezeljük a kötőanyaggal. A koromkészítmények száraz formában szokásos szemcsézőeljárással gyárthatók. A találmány szerinti koromkészítmények például úgy gyárthatók, hogy a pelyhes kormot egy tűs szemcsézőberendezésben olyan vizes oldattal kezeljük, amely az előzőekben említett csoportokba tartozó kötőanyagot tartalmaz, olyan mennyiségben, hogy a kötőanyag-mennyiség a szemcsézésre használt vízben 0,5-50%; majd a nedves szemcséket szabályozott hőfok- és időparaméterek mellett melegítjük úgy, hogy a vizet eltávolítjuk a szemcsékből, de a kötőanyag
HU 222 431 Bl nem szenved lényeges bomlást, és a korom végső kötőanyag-tartalma 0,1-40%. A találmány szerint használt, kötőanyag-készítményeket tartalmazó vizes oldatok készítése a szakterületen jártas szakember számára rutinfeladat.
A szakterületen ismertek azok a tűs szemcsézőberendezések, amelyek a találmány szerinti készítmények előállítására használhatók, ezek közé tartozik a 3,528.785 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (melyet itt hivatkozásként említünk) leírt berendezés. A 3,528.785 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás egy szokásos szemcsézőeljárást is leír, ami használható a találmány szerinti készítmények előállítására.
A találmány tárgyát képezik olyan új polimerkészítmények is, amelyek:
egy polimerkomponenst és 0,1-65%, előnyösen 0,1-20 tömeg% kormot és 0,1-50%, előnyösen 1-20% legalább egy, a következő csoportok legalább egyikébe tartozó kötőanyagot tartalmaznak:
(i) egy, az etoxilezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol, ahol a többértékű alkoholra eső összes etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán, szacharóz vagy egy poliglicerid és/vagy a többértékű alkoholra eső összes etilén-oxid-molekulák száma 3 és 500 között, előnyösebben 5 és 100 között van;
(ii) egy, az etoxilezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá a monoészterfunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfunkcionalitás, továbbá ahol az egy többértékű alkoholra eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; a többértékű alkohol trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán, szacharóz vagy poliglicerid és/vagy a többértékű alkoholra eső etilén-oxid-molekulák száma 3 és 500 között, előnyösebben 5 és 100 között van;
(iii) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxoilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfunkcionalitás; a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán vagy egy poliglicerid;
(iv) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol etoxilezett alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfunkcionalitás, továbbá ahol a többértékű alkohol-észterre eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán vagy poliglicerid és/vagy a többértékű alkoholra eső összes etilén-oxid-molekulák száma 3 és 500 között, előnyösebben 5 és 100 között van;
(v) egy poli(etilén-oxid)-poli(propilén-oxid)-poli(etilén-oxid) blokk-kopolimer.
A korom előnyösen a kötőanyag-komponenssel előkezelt. Az előnyös korom- és kötőanyag-komponensek ugyanazok, amelyeket a találmány szerinti koromkészítmények kapcsán a fentiekben említettünk. Előnyös például, hogy a kötőanyag-komponens HLB-értéke 8,0-30 legyen. A polimerkészítmények egyéb, szokásos adalék anyagokat és hasonlókat tartalmazhatnak.
Bár a találmány szerinti polimerkészítményben bármilyen polimer használható, az előnyös polimerek, nem korlátozó értelemben a következők:
a) etilénhomo-, -kopolimerek és ojtott polimerek, ahol a komonomer butén, hexén, propén, oktén, vinilacetát, akrilsav, metakrilsav, akrilsav-észter, metakrilsav-észter, maleinsavanhidrid, maleinsavanhidrid-félészter vagy szén-monoxid;
b) elasztomerek, mint természetes kaucsuk, polibutadién, poliizoprén, random sztirol-butadién-kaucsuk (SBR), polikloroprén, akrilnitril-butadién, etilén-propilén ko- és terpolimerek;
c) sztirolhomo- és -kopolimerek, mint lineáris és radiális sztirol-butadién-sztirol-polimer, akrilnitril-butadién-sztirol (ABS) vagy sztirol-akrilnitril (SAN);
d) lineáris és elágazó poliéter- vagy poliészter-poliolok;
e) kristályos és amorf poliészterek és poliamidok;
f) alkidgyanták, rozinsavak, rozin-észterek, ciklikus diénmonomerek, mint a diciklopentadién, indol, kumol termikus vagy Friedel-Crafts-polimerizálásával előállított szénhidrogéngyanták; és
g) szénhidrogénolajok, mint a paraffinolaj, nafténolaj és hidrogénezett nafténolaj.
A találmány szerinti polimerkészítmények bármilyen, polimerek és száraz vagy vizes komponensek kombinálására a szakterületen használatos módszerrel előállíthatók.
A találmány tárgyát képezik továbbá a találmány szerinti polimerkészítményekből előállított ipari tárgyak.
A félvezetőhuzal- és kábelalkalmazások céljára szolgáló, egy jellegzetes, a jelen találmány szerinti receptúra a következőkből áll:
25-55 tömeg% olyan készítményből, amely kormot és 100 rész koromra számított 0,5-10 rész legalább egy kötőanyag-komponenst tartalmaz, amely a következő csoportok legalább egyikébe tartozik: i) egy etoxilezés előtt molekulánként legalább hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol, ahol a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán, szacharóz vagy egy poliglicerid, és ahol a többértékű alkoholra eső összes etilénoxid-molekulák száma 3 és 500 között, előnyösebben 5 és 100 között van;
HU 222 431 Β1
ü) egy, az etoxilezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá a monoészterfunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfunkcionalitás, továbbá ahol az egy többértékű alkoholra eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3, előnyösen 3 és 500 között, előnyösebben 5 és 100 között van, és ahol a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán, szacharóz vagy poliglicerid;
iii) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfúnkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfúnkcionalitás; a többértékű alkohol trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán vagy egy poliglicerid;
iv) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészteríúnkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfúnkcionalitás; a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán vagy egy poliglicerid;
v) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol etoxilezett alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfimkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfunkcionalitás, továbbá ahol a többértékű alkohol-észterre eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3, előnyösen 3 és 500 között, előnyösebben 5 és 100 között van, és ahol a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritritol, szorbitol, szorbitán vagy egy poliglicerid;
vi) egy poli(etilén-oxid)-poli(propilén-oxid)-poli(etilén-oxid) blokk-kopolimer.
A polimerkészítmény előnyösen polietilén, kis sűrűségű polietilén, lineáris kis sűrűségű polietilén, nagy sűrűségű polietilén vagy polietilénviasz. A mesterkeverék-készítmény ezenkívül antioxidánsokat, peroxidbontó anyagokat, gátolt amin fénystabilizátorokat, szubsztituált benzofenon UV-abszorbenseket vagy feldolgozási segédanyagokat tartalmazhat.
A találmány különböző vonatkozásainak és kiviteli alakjainak hatásosságát és előnyeit a következő példákkal szemléltetjük tovább, mely példákban a következő vizsgálati módszereket használtuk.
A következő vizsgálati eljárásokat az alábbi példákban használt kormok analitikai tulajdonságainak meghatározására és kiértékelésére használtuk. A példákban használt kormok köbcentiméter DBP per 100 g korom (cm3/100 g) DBP (dibutil-ftalát-abszorpció)-értékét az ASTM D 2414 szerinti módszerrel határoztuk meg. A példákban használt kormok nitrogén felületterületi (N2SA) értékét négyzetméter per gramm (m2/g) mértékegységben az ASTM D 3037, A módszer szerint mértük.
A következő példákban leírt koromszemcséket a következő vizsgálati módszerekkel értékeltük ki. A szemcsék szemcsetömeg-szilárdságát az ASTM D 1937 módszer szerint vizsgáltuk. A szemcsekopást az ASTM D 4324 szerinti módszer módosított változata szerint vizsgáltuk, a módosítás abban állt, hogy a porképzódést a minták 5 percen át végzett rázása után mértük.
A szemcsék nedvességtartalmát úgy határoztuk meg, hogy a mintát légcirkulációs szárítószekrényben 150 °C-on szárítottuk, majd a nedvesség százalékát a szárítás utáni tömegnek a szárítás előtti tömeghez viszonyított százalékában határoztuk meg.
A következő példákban leírt polimerkészítményeket, ezen belül polimer mesterkeverékeket a következő vizsgálati módszerekkel minősítettük.
A folyási számot az ASTM D 1238 szerinti módszerrel határoztuk meg.
A mesterkeverék-készítmények nyomásnövelését úgy határoztuk meg, hogy egy 25 mm-es egycsigás extruder törőlemeze mögé egy 47 mikron lyukméretű szitalemezt helyeztünk. Az extruder nyomásátvivővel volt felszerelve a szitatöltettérben bekövetkező nyomásváltozás mérésére.
A polimerkészítmény viszkozitását Carl-Med CS viscometerrel mértük, amelyet a TA Instruments of Wilmington, Delaxare cég gyárt és forgalmaz. A mérést azon a hőmérsékleten és nyírósebesség mellett végeztük, amit az adott példában megadtunk.
A polimerkészítményeket háromhengeres hengerszéken engedtük át többször egymás után, és feljegyeztük az átbocsátások számát, ami ahhoz volt szükséges, hogy zéró zörejek lépjenek fel egy Hegman-szelepen, és feljegyeztük a maradék háttér, jiomok”-értéket is.
A következő példák hígított mintáinak diszpergálhatóságát úgy határoztuk meg, hogy a mesterkeverékkészítményt 2 tömeg% koromtöltetre hígítottuk EVAgyantával egy Brabender keverőberendezésben, amelyet 85 °C-on, 50 ford./perc fordulatszámmal működtettünk. A keverési idő 2 perc volt. A mintákat ezután mikroszkóptárgylemezek között összenyomtuk, és a diszpergálhatóságot 100-szoros nagyítással a Cabot Corporation minősítési módszer szerint határoztuk meg, ahol az 1-6 értékek a nem diszpergált részecskék méretét jelzik, az 1-es érték a kis, a 6-os a nagy részecskéket; és az A-E betűjelzések a látómezőben lévő részecskék számát jelzik, az A jelzés 1-2 részecskét, az E jelzés több mint 50 részecskét jelent. A kisebb számok és az ABC szerint előbb álló betűk jobb diszperziót jelentenek, ahol az 1A besorolás a jó diszpergálhatóságot és a GE besorolás a rossz diszpergálhatóságot jelenti.
A 18-26. példáknál a koromszemcsék diszpergálhatóságát úgy határoztuk meg, hogy megmértük a szemcséket tartalmazó kompoundból készített szalag felületi egyenetlenségeinek számát és méretét egy optikai mik7
HU 222 43 IBI roszkóppal 100-szoros nagyítás és visszavert fény alkalmazása mellett.
A polimerkészílményeket lefejthetőségre vizsgáltuk meg a következő technikával. Az etilén-vinil-acetát gyantában 40% kormot tartalmazó készítményeket egy Brabender-keverőben 1% dikumil-peroxiddal kevertük össze, miközben a keverés hőmérsékletét 150 °C alatt tartottuk. Az anyagot egy fűtött (130 °C-os) hidraulikus présbe helyeztük, és abban 1,2 mm vastag lemezt állítottunk elő. Hasonló módon készítettünk el egy 1% dikumilperoxidot tartalmazó lemezt. A két lemezt 7,030 kg/cm2 nyomással összerétegeltük, és 180 °C-on 15 percig térhálósítottuk. A laminátumot nyomás alatt hagytuk szobahőmérsékletre lehűlni. A 180 fokos szögben, 0,10 méter/perc sebességgel mért lefejtési erőt jegyeztük fel; a közölt adatok 28 lefejtési szilárdságmérés átlagértékei.
A polimerkészítmények rugalmassági modulusát, szakítószilárdságát és nyúlását az ASTM D 412 szerinti módszenei mértük.
A kaucsuktermékek Shore A keménységét az ASTM D-2240-86 módszer szerint vizsgáltuk.
A maximális torziós nyomatékot a Brabender-keverő időfüggvényében mért maximális motorterheléséből határoztuk meg.
A kiboritási nyomatékot (Nm-ben) a keverési ciklus végén mért nyomatékértékből határoztuk meg.
Az összes energiát (Nm-ben) a teljes keverési görbe alatti számítás útján határoztuk meg.
Az MDR, 170 °C T 50 (m.m) és T90 (m.m) értékeket az ASTM 2084 szerinti módszerrel határoztuk meg.
A Mooney-viszkozitás [ML(l+4), 100 °C (MU)] meghatározása az ASTM D 1646 szerint történt.
Az IRHD (keménység)-értéket az ASTM D 1415 szerinti módszenei határoztuk meg.
A találmány hatásosságát és előnyeit a következő példák szemléltetik tovább.
1-4. példák
Az 1 -4. példák a találmány szerinti koromkészítmények felhasználását és előnyeit mutatják be, a konvencionális koromszemcsékkel összehasonlítva, polipropilénszálakban történő alkalmazás esetében.
Négy, A, B, C és D koromszemcse-készítményt állítottunk elő úgy, hogy 400 gramm korompelyhet, amelynek DBP-értéke 60 cm3/100 g és nitrogén felületi területe 112 m2/g volt, egy tűs szemcsézőberendezésbe töltöttünk egy oldattal együtt, amely 20 g kötőanyagot és 300 g vizet tartalmazott. Az egyes szemcsekészítményekben használt kötőanyagokat az alábbi táblázat tünteti fel.
| I Szemcseösszetétel | Kötőanyag |
| A | VÍZ |
| B | 5%-os szorbitán-monosztearát 20 mól etoxiláttal [iv) csoport] |
| C | 5% szorbitán-monooleát 5 mól etoxiláttal [iv) csoport] |
| D | 5% szorbitán-monooleát 20 mól etoxiláttal [iv) csoport] |
Az A koromszemcse-készítmény egy kontrollkészítmény volt, a B, C és D készítmények a találmány szerinti koromkészítmények.
A korom/kötőanyag keveréket 5 percig 800 ford./perc rotorsebességgel kevertük. A kapott szemcséket 120 °C-on addig szárítottuk, míg a szemcsék nedvességtartalma 0,51 alá csökkent. Mindegyik szemcsekészítmény szemcseszilárdságát kvalitatív úton állapítottuk meg. Az eredményeket az alábbi, 1. táblázat tünteti fel.
A koromszemcséket egy kétcsigás extruderben 35 folyási számú 35 tömeg% szemcsézett korommá alakítottuk, a készítmény többi része polipropilén és kötőanyag volt.
A polipropilénkészítményt 25,4 mm-es, egycsigás extruderbe tápláltuk, amíg egyensúlyi nyomáskörülményeket értünk el. A mesterkeveréket betápláltuk, és a nyomásváltozást a fenti módszer szerint mértük.
1. táblázat
| Koromszemcse- összetétel | Szemcse- szilárdság | Nyomásnövekedés (kg/cm2)/h |
| A | gyenge | 0,342 |
| B | nagy | 0,305 |
| C | nagy | 0,299 |
| D | nagy | 0,209 |
Ezek az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti B, C és D koromkészítményeknek jobb a szemcseszilárdsága, mint a csak vízzel szemcsézett koromkészítményeknek. Ezen túlmenően, a találmány szerinti B, C és D koromkészítményt tartalmazó mesterkeverék-készítményekben a nyomásnövekedés kisebb, mint az A koromkészítményt tartalmazó mesterkeverékben, ami azt jelenti, hogy a szálgyártó gépsoron ritkábban kell szűrőt cserélni, és ezért a gyártósornak nő a kapacitása, és kisebb az üzemelési költsége.
5-10. példák
Az 5-10. példák a találmány szerinti koromkészítmények felhasználását és előnyeit szemléltetik a konvencionális koromszemcsékkel összehasonlítva, polipropilénszálakban történő alkalmazás esetén.
Két, E és F koromszemcse-készítményt állítottunk elő folytonos eljárással oly módon, hogy egy, itt CB-2nek nevezett, 112 cm3/100 g DBP-értékű és 60 m2/g nitrogén felületterületű pelyhes kormot egy tűs szemcsézőberendezésben egy kötőanyagoldattal kombináltunk. A szemcséket folyamatos üzemben, 800 ford./perc fordulatszámmal működő tűs szemcsézőberendezésben állítottuk elő, 50% átlagos víztartalmú, nedves szemcsék alakjában. A nedves szemcséket fűtött forgódobban szárítottuk és 0,6% alatti nedvességtartalmú szemcséket kaptunk.
Az egyes szemcsekészítményekben felhasznált kötőanyag-mennyiségeket az alábbi táblázat tünteti fel.
sebességgel működtetett tűs szemcsézőberendezésben állítottuk elő, és egy fűtött dobban szárítottuk, ily módon
0,3% alatti nedvességtartalmú száraz szemcséket kaptunk. Az egyes szemcsekészítményekben felhasznált kötőanyagokat és kormokat az alábbi táblázat tünteti fel.
HU 222 43 IBI
| Szemcseösszetétel | Kötőanyag |
| E | VÍZ |
| I | 20 mól etoxiláttal [iv) csoport] |
Két tétel E koromszemcse-készítményt és két tétel F koromszemcse-készítményt állítottunk elő. Az E koromszemcse-készítmény egy kontrollkészítmény, az F koromkészítmény egy, a találmány szerinti koromkészítmény volt.
A szemcsék szilárdságát és kopását a fentiekben leírt módszerekkel határoztuk meg. Ezen túlmenően, a szemcséket az 1-4. példákban leírt módon mesterkeverékek előállítására használtuk fel, és a nyomásnövekedést a fentiekben leírt módon határoztuk meg. Az eredményeket az alábbi, 2. táblázat tünteti fel.
2. táblázat
| 9 KoromI szcmcse- l összetétel | Szemcse- szilárdság (kg) | Por(%) 5 perc | Nyomás- növekedés (kg/cm2)/kg |
| E | 1. tétel 6,80 | 1,2 | 0,773 |
| B | 2. tétel 6,35 | 1,2 | 0,801 |
| B | 3. tétel 7,26 | 2,8 | 0,907 |
| B | 4. tétel 8,16 | 1,6 | 0,640 |
| F | 1. tétel 19,95 | 0,4 | 0,513 |
| I · | 2. tétel 26,30 | 0,2 | 0,372 |
Az eredmények mutatják, hogy a találmány szerinti F koromszemcse-készítmény előállítása során a szemcsézési eljárásban a találmány szerint felhasznált típusú kötőanyag bedolgozása jelentősen javítja a szemcseszilárdságot és kopási ellenállást. A találmány szerinti F koromszemcse-készítménynek a konvencionális, vízzel szemcsézett E koromszemcse-készítményhez képest jobb a diszpergáltsága is, amint ezt a nyomásváltozás mutatja, amikor azt egy szitabetéten keresztül extrudáljuk. Ez azt jelenti, hogy nagyobb a kitermelés és alacsonyabb az üzemköltség.
11-14. példák
A 11-14. példák a találmány szerinti koromszemcse-készítmények előnyeit szemléltetik, poliuretánbán történő alkalmazás során.
Két, itt CB-3-nak és CB-4-nek nevezett pelyhes kormot koromszemcse-készítménnyé szemcséztünk. A CB-3 és CB-4 kormok analitikai jellemzői a következők voltak:
| Pelyhes korom | DBP | n2sa |
| I CB-3 | 112 cm3/100 g | 58 m2/g |
| I CB-4 | 140 cm3/100 g | 68 m2/g |
Négy, G, Η, I és J koromszemcse-készítményt állítottunk elő folytonos eljárással úgy, hogy a kormokat tűs szemcsézőberendezésben egy kötőanyagoldattal kombináltuk. A szemcséket folytonos üzemű, 1000 ford./perc
| Szemcse- készítmény | Korom | Kötőanyag |
| G | CB-3 | VÍZ |
| H | CB-3 | 2% szorbitán-monooleát 20 mól etilén-oxiddal [iv) csoport] |
| I | CB-4 | VÍZ |
| J | CB-4 | 2% szorbitán-monooleát 20 mól etilén-oxiddal [iv) csoport] |
A G és I koromszemcse-készítmények kontrollkészítmények, a H és J koromszemcse-készítmények a találmány szerinti koromkészítmények voltak.
A szemcsék szilárdságát a fentiekben leírt módszerekkel határoztuk meg. Az eredmények a következők:
| 1 Szemcsekészítmény | Szemcseszilárdság (kg) |
| G | 6,35-7,26 |
| H | 23,13 |
| 1 | 4,53 |
| 1 j | 11,79 |
A G, Η, I és J koromszemcse-készítményeket egy 25 °C-on 150 mPa s viszkozitású és 3,4% hidroxilcsoport-tartalmú poliéter-poliollal kompoundáltuk, és egy 30% kormot tartalmazó pasztát állítottunk elő. Továbbá egy poliéter-poliol-készítményt állítottunk elő úgy, hogy a CB-4 kormot a poliolba kevertük és 2% szorbitán-monooleátot, valamint 20 mól etilén-oxid kötőanyagot adtunk közvetlenül a poliolhoz. Mindegyik bekeverési lépés egy Dispermat-keverőben, nagy nyírással, 2000 ford./perc fordulatszámmal 5 percig végzett keverésből állt.
A pasztát azután a végső méretcsökkentés céljából egy háromhengeres hengerműbe vittük át. Feljegyeztük a háromhengeres hengerművön végzett áteresztések ahhoz szükséges számát, amik a Hegman-mércén zörejt nem idéznek elő, és a maradék „homok” alapértéket. A pasztát ezután további poliollal hígítottuk egy 15% koromtöltetű minta előállítása céljából, és a viszkozitást CarriMed viszkoziméterrel 300 s-1 nyírósebesség mellett határoztuk meg. Az eredményeket a 3. táblázat tünteti fel.
3. táblázat
| Korom- szemcse- készítmény | Áteresztések száma (hármas henger) | „Homok” (mikron) | Viszkozitási nyíróerő (din/cm2) |
| G | 5 | 37 | 2,800 |
| « | 5 | 19 | 1,900 |
HU 222 431 BI
3. táblázat (folytatás)
| Korom- szemcse- készitmény | Áteresztések száma (hármas henger) | „Homok” (mikron) | Viszkozitási nyíróerő (din/cm2) |
| I | 6 | 17 | 1,860 |
| J | 5 | 17 | 1,400 |
| CB-4, a poliolhoz közvetlenül hozzáadott kötőanyaggal | 7 | 26 | 1,790 |
A fenti kísérletek a találmány szerinti H és J koromszemcse-készítmények javított szemcseszilárdságát és diszperzitását, valamint csökkentett viszkozitását szemléltetik, szemben a G és H koromszemcse-készítményekkel, amelyeket csak vízzel szemcséztünk. Az adatok annak előnyét is bizonyítják, hogy a kötőanyagot (a korom kötőanyaggal végzett előkezelése útján) a koromba dolgoztuk be, ahhoz képest, mintha a kötőanyagot a polimerrendszerbe dolgoztuk volna be.
Ez a példa poliuretánhab- és szigetelőanyag-alkalmazásokra jellemző, és bizonyítja a találmány szerinti koromkészítményeket tartalmazó polimerkészítmények diszperzitására és Teológiájára gyakorolt javítóhatást. A viszkozitáscsökkentés lehetővé teszi, hogy alacsony nyomást alkalmazzunk mind a közvetlen gépjárműipari üvegezések, mind a kettős/háromszoros gépjárműipari üvegezések során.
15-17. példák
Ezek a példák a találmány szerinti koromkészítmények tintakészítményekben történő felhasználásának előnyeit szemléltetik.
Egy tipikus, a 11-14. példák szerinti eljárás alkalmazásával G és H koromkészítményeket alakítottunk ki. Ebben az esetben a keverék alapanyaga és a hígítórendszer egy olaj (Mc Gree 47) és egy hőre keményedő (Lawter Vehicle 3477) gyanta 1:9 arányban alkalmazott keveréke volt. Egy harmadik tintakészítményt úgy állítottunk elő, hogy szorbitán-monooleátot 20 mól etilén-oxid-tartalmú G koromkészítményhez és a kompoundálóeljárásban használt olajhoz adtunk.
A kompoundálóművelet abban állt, hogy az anyagot nagy nyírósebességű Dispermat-keverővel, 2000 ford./perc sebességgel elődiszpergáltuk. A pasztát ezután a végső méretcsökkentés céljából háromhengeres hengerműre vittük át. Feljegyeztük a három hengeren történő áteresztéseknek azt a számát, ami után a Hegman-felmérés szerint zörej nem mutatkozott, és a maradék „homok”-értékeket is. A pasztát azután tovább hígítottuk 15% koromtartalmú mintává, és annak viszkozitását Carri-Med CS viszkoziméterrel, 300 s_1 nyírósebesség mellett megmértük. Az eredményeket a
4. táblázat tünteti fel.
4. táblázat
Nyomdafesték-receptúra
| Korom- szemcse- készítmény | Háromhen- geres hengerművön történt áteresztések száma | „Homok” (mikron) | Viszkozitás (dm/cm2) nyíró- sebesség mellett (din/cm2) |
| G | 5 | 18 | 330 |
| H | 4 | 15 | 165 |
| G, hozzáadott olajjal | 4 | 17 | 240 |
Ezek az eredmények azt bizonyítják, hogy a jelen találmány szerinti koromkészítményekben használt kötőanyag-készítménnyel javul a diszperzió és csökken a viszkozitás, ha a kötőanyag be van dolgozva a koromba vagy közvetlenül a nyomdafesték-hordozó anyaghoz van hozzáadva. A kötőanyag koromba történő bedolgozása biztosítja a legjelentősebb javulást. A kötőanyag segíti a nyomdafesték keverési idejének csökkentését, és a csökkentett viszkozitás és jobb diszperzió segíti a kopás csökkentését az alkalmazás során.
18-26. példák
A 18-26. példák a találmány szerinti koromkészítmények félvezetőkben történő használatát szemléltetik.
Három, K, L és M koromszemcse-készítményt állítottunk elő, úgy, hogy egy, itt CB-5-nek nevezett, 140 cm3/100 g DBP értékű és 70 m2/g nitrogén felületterületű korompelyhet egy tűs szemcsézőberendezésben egy kötőanyagoldattal kevertünk össze. A kormot folytonos üzemű, 1,050 ford./perc sebességgel működő, tűs szemcsézőberendezésben kombináltuk különböző kötőanyagoldatokkal, és ily módon O-tól 4%-ig teijedő, 20 mól etilén-oxidot tartalmazó szorbitán-monooleát-tartalmú nedves szemcséket állítottunk elő. A szemcséket fűtött forgódobban szárítottuk, és 0,6% alatti nedvességtartalmú száraz szemcséket kaptunk. Az egyes szemcsézőkészítményekben felhasznált kötőanyagokat az alábbi táblázat tünteti fel.
| 1 Szemcseösszetétel | Kötőanyag |
| K | 2% szorbitán-monooleát |
| 1 l | 20 mól etilén-oxiddal [iv) csoport] |
| M | 4% szorbitán-monooleát 20 mól etilén-oxid [iv) csoport] |
A kormokat etilén-vinil-acetát gyantába (40% vinil-acetát-tartalom, 3-as folyási szám) dolgoztuk be egy kétcsigás extruderen, és 40% kormot tartalmazó kompoundot kaptunk. A kompoundot ezután egy szalaggá extrudáltuk, és a koromdiszperziót úgy vizsgáltuk, hogy optikai mikroszkóppal (100-szoros nagyítás mellett), visszavert fényben megmértük a felületi egyenetlenségek számát és méretét, az itt leírt eljárások segítségével. Az eredményeket az alábbi táblázat mutatja:
HU 222 431 Bl
| EVA-készítmény, koromkészítmény | A nem diszpergált korom felülete |
| K | 0,0470% |
| L | 0,0056% |
| I M | 0,0067% |
A nem diszpergált korom csökkentése abban mutatkozik, hogy az extrudált kábelnek nagyobb a felületi simasága. A félvezető szigetelőréteg felületi egyenetlenségeinek felületi hibái ismert módon csökkentik a szikraelágazás következtében fellépő villamos hibák előfordulásának gyakoriságát.
A fenti K és L koromkészítményeket tartalmazó EVA-készítményeket a következő módszerrel vizsgáltuk meg polietilénszubsztrátum lefejthetőségére: Az etilén-vinil-acetát gyantában 40% kormot tartalmazó keverékeket egy Brabenber keverőberendezésben 1% dikumil-peroxiddal kevertük össze, miközben a keverés hőmérsékletét 150 °C alatt tartottuk. Az anyagot 130 °Con tartott hidraulikus présbe vittük át, és ott egy 1,2 mm vastag lemezt sajtoltunk. Hasonló módon állítottuk elő egy 2 mm-es, 1% dikumil-peroxidot tartalmazó lemezt. A két lemezt 7,030 kg/cm2 nyomással összerétegeztük, és 180 °C-on 15 percig térhálósítottuk. A laminátumot nyomás alatt szobahőmérsékletre hagytuk lehűlni. Feljegyeztük a 180°-os szögben, 0,10 méter/perc sebességgel mért delaminálási erőt. A megadott értékek 28 lefejtési vizsgálat átlageredményei:
| EVA-készítmény, koromkészítmény | Kilogramm/centiméter |
| K | 2,33±0,16 |
| L | l,83±0,16 |
Az adatok a lefejtési erőnek azt a csökkentését mutatják be, ami a félvezető kompoundnak a szigetelőrétegről történő leválasztásához szükséges. Ez fontos a kábel-összekötési vagy -kimeneteli csatlakozások szempontjából. A kisebb leválasztóerő gyorsabb műveletet eredményez, minimálisra csökkenti a nagy erejű beavatkozás okozta rések/hibák képződését, és ily módon csökkenti a használat közbeni elektromos hibák előfordulási lehetőségét.
27-37. példák
A 27-37. példák a találmány szerinti koromkészítmények poliolefin mesterkeverék-készítményekben történő felhasználását szemléltetik.
A találmány szerinti koromkészítmények és kontroll-koromkészítmények előállítására négyféle kormot használtunk fel. A felhasznált kormok a CB-6, CB-7, CB-8 és CB-9 kormok voltak, ezek analitikai jellemzői a következők:
| Korom | DBP (cm3/100 g) | N2SA |
| CB-6 | 140 | 68 |
| | CB-7 | 135 | 180 |
| Korom | DBP (cm3/100 g) | N2SA |
| CB-8 | 136 | 120 |
| 1 CB-9 | 168 | 3 |
A kormokat vízzel vagy szorbitán-monooleát 20 mól etilén-oxiddal képezett vizes oldatával egy folytonos üzemű, 1,00 ford./perc sebességgel működtetett szemcsézőberendezésben kombináltuk nedves szemcsékké. A szemcséket 120 °C-on működtetett, légcirkulációs szekrényben szárítottuk meg, 0,4% alatti nedvességtartalmú száraz szemcsékké. Összesen 11 különböző, az alábbiakban felsorolt koromkészítményt állítottunk elő:
| Összetétel | Korom | Kötőanyag |
| 1 N | CB-3 | VÍZ |
| O | CB-6 | 0,5% szorbitán-monooleát 20 mól etilén-oxiddal [iv) csoport] |
| P | CB-6 | 1,0% szorbitán-monooleát 20 mól etilén-oxiddal [iv) csoport] |
| Q | CB-6 | 2,0% szorbitán-monooleát 20 mól etilén-oxiddal [iv) csoport] |
| s | CB-7 | VÍZ |
| T | CB-7 | 2,0% szorbitán-monooleát 20 mól etilén-oxiddal [iv) csoport] |
| u | CB-8 | VÍZ |
| V | CB-8 | 2,0% szorbitán-monooleát 20 mól etilén-oxiddal [iv) csoport] |
| w | CB-9 | VÍZ |
| X | CB-9 | 2,0% szorbitán-monooleát 20 mól etilén-oxiddal [iv) csoport] |
A koromkészítmények szemcseszilárdságát és kopási ellenállását a leírt módszer szerint határoztuk meg. Az eredményeket az alábbi táblázat tünteti fel.
5. táblázat
| Készítmény | Szemcseszilárdság (kg) | Por(%) 5 perc | Por(%) 10 perc |
| N | 11,34 | 4,4 | 5,0 |
| O | 27,66 | 0,5 | 1,1 |
| P | 22,22 | 0,6 | 1,5 |
| Q | 24,94 | 0,2 | 0,4 |
| R | 22,67 | 0,8 | 0,6 |
| S | 19,95 | 3,6 | 15,0 |
| 1 τ | 37,64 | 0,3 | 1,5 |
| 1 u | 28,11 | 0,8 | 5,2 |
HU 222 431 Β1
5. táblázat (folytatás)
| Készítmény | Szemcseszilárdság (kg) | Por (%) 5 perc | Por(%) 10 perc |
| V | 53,97 | 0,2 | 0,4 |
| W | 7,71 | 2,5 | 4,8 |
| X | 9,52 | 1,2 | 2,4 |
Mindegyik koromkészítményt azonos módon kis sű- 10 rűségű, 26 folyási számú polietilénbe dolgoztuk be, 40% koromtartalmú mesterkeverékké. A mesterkeverék viszkozitását 130 °C-on, 50 s-1 nyírósebesség mellett mértük. Az eredményeket az alábbi, 6. táblázat tünteti fel.
15
6. táblázat
| Készítmény | Viszkozitás (Pá s) |
| N | 5116 |
| O | 4045 |
| P | 3389 |
| Q | 2873 |
| R | 2536 |
| S | 4329 |
| T | 3695 |
| u | 4591 |
| V | 3804 |
| w | 5487 |
| 1 χ | 4373 |
A 6. táblázat adatai azt mutatják, hogy egy, a találmány szerinti kötőanyag-készítménnyel kezelt korom csökkenti a viszkozitást. Ez a viszkozitáscsökkentés 35 megkönnyíti a mesterkeveréknek egy további, extrúziós tömlőfuvással készült fóliában történő diszpergálását, és a kitermelést is javítja. Elvárható lenne a koromdiszpergálás olyan értelmű javítása is, ami a pigmenthatás, az UV-sugárzás-védelem és a mechanikai tulajdonságok 40 (például szakító- és ütőszilárdság) javulását idézi elő.
38-49. példák
Ezek a példák a találmány szerinti koromkészítmények előállítására szolgáló különböző kötőanyagok 45 használatát és azt szemléltetik, hogy a találmány szerinti koromkészítmények előnyösen alkalmazhatók etilén-vinil-acetát (EVA)-készítményekben.
Tizenegy, HH, 11, JJ, KK, LL, MM, NN, OO, PP,
QQ és RR koromkészítményt állítottunk elő úgy, hogy 50 400 g, 128 cm3/100 g DBP-értékű és 68 m2/g nitrogén felületterületű, itt CB-12-nek jelölt pelyhes kormot 500 g vízben feloldott 8 g kötőanyaggal, egy tűs, szakaszos berendezésben kevertünk össze. Az egyes készítményekben felhasznált kötőanyag a következő volt.
| Készítmény | Kötőanyag |
| HH | VÍZ |
| II | faggyúzsírsav szacharóz-monoészter [iii) csoport] |
| KK | szacharóz-disztearát |
| LL | etoxilezett glicerid [i) csoport] |
| MM | etoxilezett triglicerid [i) csoport] |
| NN | SYNPERONIC PE/L61 felületaktív anyag [v) csoport] |
| OO | SYNPERONIC PE/85 felületaktív anyag [v) csoport] |
| PP | SYNPERONIC PE/F 127E felületaktív anyag [v) csoport] |
| SYNPERONIC PE/38 E felületaktív anyag [v) csoport] | |
| KR | SYNPERONIC PE/108 E felületaktív anyag [v) csoport] |
A SYNPERONIC az ICI Chemicals & Polymers cég által gyártott és forgalmazott felületaktív anyagok védjegyzett elnevezése és etilén-oxid-propilén-oxid-kopolimerekből áll. A SYNPERONIC PE típusú felületaktív anyagokat a „Surfactants Europe” című mű, 2. kiad. (szerkesztő G. L. Hollis, Tergo Data kiadás, UK.), mint poli(etilén-oxid)-poli(propilén-oxid)-poli(etilén-oxid)kopolimereket írja le.
A keveréket 800 ford./perc sebességgel kevertük szemcsézett korom előállítása céljából. A koromszemcséket 125 °C-on szárítottuk addig, míg a nedvességtartalom 1% alá csökkent.
A koromkészítmények szemcseszilárdságát az itt leírt módszerekkel határoztuk meg. Az eredményeket az alábbi, 7. táblázat tünteti fel.
A koromkészítmények mindegyikét 40% etilén-vinil-acetát-kopolimert tartalmazó, 3-as folyási számú anyaggal kevertük össze egy 65 °C hőmérsékletre kondicionált Brabender keverőgépben. A készítményt 6 percig 50 ford./perc sebességgel kezeltük, és egy 40% kormot teljesen diszpergált állapotban tartalmazó anyagot kaptunk. Ezeknek a készítményeknek a folyási számát 190 °C-on 21,6 kg terheléssel, a leírt módszerek szerint határoztuk meg. Az eredményeket az alábbi, 9. táblázat mutatja be, amely mindegyik kötőanyag HLB-értékét is feltünteti.
7. táblázat
| Készítmény | Kötőanyag | HLB | MPS (kg) | MI (g/10 perc) | Hígított minták diszperziója |
| HH | VÍZ | 0,72 | 6,58 | 2C | |
| 11 | faggyúzsírsav-szacharóz monoészter | 14,5 | 6,89 | 9,86 | IC |
HU 222 43 IBI
7. táblázat (folytatás)
| I Készítmény | Kötőanyag | HLB | MPS (kg) | MI (g/10 perc) | Hígított minták diszperziója |
| JJ | szacharóz-monosztearát | 15,0 | 7,16 | 6,88 | 1B |
| KK | szacharóz-disztearát | 12,0 | 10,34 | 9,18 | 1B |
| LL | etoxilát-glicerid | 15,7 | 2,22 | 8,84 | IC |
| MM | etoxilezett triglicerid | 14,4 | 3,04 | 14,00 | ID |
| NN | SYNPERONIC PE/61 felületaktív anyag | 16,0 | 4,26 | 10,34 | 1B |
| OO | SYNPERONIC PE/85 felületaktív anyag | 16,0 | 1,31 | 10,55 | IC |
| PP | SYNPERONIC PE/F127E felületaktív anyag | 22,0 | 1,18 | 6,70 | 1E |
| SYNPERONIC PE/38E felületaktív anyag | 30,5 | 1,40 | 7,90 | 1B | |
| RR | SYNPERONIC PE/108E felületaktív anyag | 27,0 | 1,59 | 7,97 | 1E |
Ezek a példák a diszperzitás javulását és a viszkozitás csökkentését mutatják, javított szemcsetulajdonsá- 25 gok mellett, egy kereskedelemben forgalmazott rendszerben. Ezek az eredmények rövidebb keverési ciklusokat és javított extrúziós jellemzőket eredményeznek.
50-52. példák 30
Ezek a példák a találmány szerinti koromkészítmények gyártását szemléltetik, és azokat az előnyöket, amelyeket a találmány szerinti koromkészítmények felhasználása jelent etilén-vinil-acetát (EVA)-rendszerekben.
Három, SS, TT és UU koromkészítményt úgy állí- 35 tottunk elő, hogy 70 m2/g nitrogén felületterületű korompehellyel és 140 cm3/100 g DBP-tal kombináltuk (a terméket CB-13 nevezzük) oly módon, hogy azt egy 1050 ford./perc sebességgel működtetett, folytonos tűs szemcsézőberendezéssel egy kötőanyaggal kevertük 40 össze nedves szemcsékké.
A kapott, 0%, 2% vagy 4% kötőanyagot tartalmazó szemcséket egy fűtött forgódobban szárítottuk meg 0,6% alatti nedvességtartalomra. Az egyes készítményekben felhasznált kötőanyag-mennyiség a következő volt: 45
| Készítmény | Kötőanyag (tömeg%) |
| SS | 0,0% szorbitát-monooleát (víz) |
| TT | 2% szorbitán-monooleát [i) csoport] |
| | UU | 2% szorbitán-monooleát (i) csoport] |
A kezelt kormokat Brabender keverőberendezéssel 55 kompoundáltuk különböző polimerekbe 50 ford./perc fordulatszámmal, 85 °C kezdeti kamrahőmérséklet mellett. A keverési ciklusidő 6 perc volt. Megmértük a kompoundok olvadékviszkozitását 130 °C-on és 50 s~! nyírósebesség mellett. 60
| Polimer | Viszkozitás (Pá s) százalék kötőanyag | ||
| 0 | 2 | 4 | |
| Etilén-vinil-acetát (40% vinil-acetát, MI 3,0) | 8,155 | 3,210 | 3,080 |
| Etilén-vinil-acetát (18% vinil-acetát, MI 2,5) | 7,368 | 3,564 | 3,498 |
| Etilén-vinil-acetát (18% vinil-acetát, MI 6,0) | 7,018 | 3,170 | 2,558 |
Az adatok azt mutatják, hogy jelentősen csökken az olvadékviszkozitás a nevezett kötőanyag felhasználása mellett, ami abban mutatkozik, hogy a kábelgyártási művelet során csökken a szerszám fejnyomása. Ez vizuálisan úgy mutatkozik, hogy a kompound extrudátum simább, és nő a gépteljesítmény.
A használt polimerek tipikusan huzal- és kábelreceptúrák, amelyeket vezető és félvezető elemek céljára alkalmazunk. A 18% vinil-acetátot vagy etil-akrilátot tartalmazó polimereket tipikusan vezető- vagy kötött félvezető-árnyékolások céljára használjuk, míg a 40% vinil-acetát-tartalmú polimer alkalmasabb a lehántható félvezető terméktípusok gyártására.
Figyelembe kell venni, hogy az itt leírt találmány, a találmányt bemutató példák csak szemléltető jellegűek, és azok szándékunk szerint nem korlátozzák a találmány célját.
Claims (30)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Koromkészítmény, melyre jellemző, hogy kormot és 0,1-50 tömeg% legalább egy, a következő csoportok legalább egyikébe tartozó kötőanyagot tartalmaz :HU 222 43 IBIi) egy, az etoxilezés előtt legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol, ahol a többértékű alkoholra eső összes etilénoxid-molekulák száma legalább 3;ii) egy, az etoxilezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá a monoészterfúnkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfúnkcionalitás, továbbá ahol az egy, többértékű alkoholra eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3;iii) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfúnkcionalitás 80%, a többi pedig diészterfúnkcionalitás;iv) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol etoxilezett alkil-karboxilsav-észtere, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfúnkcionalitás, továbbá ahol a többértékű alkoholra eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; ésv) egy poli(etilén-oxid)-poli(propilén-oxid)-poli(etilén-oxid) blokk-kopolimer.
- 2. Az 1. igénypont szerinti koromkészítmény, melyre jellemző, hogy a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán, szacharóz vagy egy poliglicerid.
- 3. Az 1. igénypont szerinti koromkészítmény, melyre jellemző, hogy a kötőanyag HLB-értéke 8,0 és 30 között van.
- 4. Az 1. igénypont szerinti koromkészítmény, melyre jellemző, hogy a kötőanyag az i) csoportba tartozik.
- 5. Az 1. igénypont szerinti koromkészítmény, melyre jellemző, hogy a kötőanyag a ii) csoportba tartozik.
- 6. Az 1. igénypont szerinti koromkészítmény, melyre jellemző, hogy a kötőanyag a iii) csoportba tartozik.
- 7. Az 1. igénypont szerinti koromkészítmény, melyre jellemző, hogy a kötőanyag a iv) csoportba tartozik.
- 8. Az 1. igénypont szerinti koromkészítmény, melyre jellemző, hogy a kötőanyag az v) csoportba tartozik.
- 9. Az 1. igénypont szerinti koromkészítmény, melyre jellemző, hogy a kötőanyag 1,0-20 tömegszázalék mennyiségben van jelen.
- 10. Az 1. igénypont szerinti koromkészítmény, melyre jellemző, hogy a kötőanyag többértékű alkoholjára számított összes etilén-oxid-molekulák száma 3 és 500 között van.
- 11. Az 1. igénypont szerinti koromkészítmény, melyre jellemző, hogy a kötőanyag többértékű alkoholjára számított összes etilén-oxid-molekulák száma 5 és 100 között van.
- 12. Az 1. igénypont szerinti koromkészítmény, melyre jellemző, hogy a korom a kötőanyaggal kezelt.
- 13. Polimerkészítmény, melyre jellemző, hogy egy polimerkomponenst és 0,1-65 tömeg% mennyiségű kormot, és legalább egy, a következő csoportok legalább egyikébe tartozó kötőanyagot tartalmazó készítményt tartalmaz:i) egy, az etoxilezés előtt legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol, ahol a többértékű alkoholra eső összes etilénoxid-molekulák száma legalább 3;ii) egy, az etoxilezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észter, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá a monoészterfúnkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfúnkcionalitás;iii) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észter, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfúnkcionalitás 80%, a többi pedig diészterfúnkcionalitás;iv) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol etoxilezett alkil-karboxilsav-észter, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfúnkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfúnkcionalitás, továbbá ahol a többértékű alkoholra eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; ésv) egy poli(etilén-oxid)-poli(propilén-oxid)-poli(etilén-oxid) blokk-kopolimer.
- 14. A 13. igénypont szerinti polimerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a többértékű alkohol előnyösen trietanol-amin, glicerin, pentaeritrit, szorbitol, szorbitán, szacharóz vagy egy poliglicerid.
- 15. A 13. igénypont szerinti polimerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a kötőanyag HLB-értéke 8,0 és 30 között van.
- 16. A 13. igénypont szerinti polimerkészítmény, ózza/jellemezve, hogy a kötőanyag az i) csoportba tartozik.
- 17. A 13. igénypont szerinti polimerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a kötőanyag a ii) csoportba tartozik.
- 18. A 13. igénypont szerinti polimerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a kötőanyag a iii) csoportba tartozik.
- 19. A 13. igénypont szerinti polimerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a kötőanyag a iv) csoportba tartozik.
- 20. A 13. igénypont szerinti polimerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a kötőanyag az v) csoportba tartozik.
- 21. A 13. igénypont szerinti polimerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény korom, és a kötőanyag 1,0-20 tömegszázalék mennyiségben van benne jelen.
- 22. A 13. igénypont szerinti polimerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a kötőanyag többértékű alkoholjá14HU 222 431 Bl nak egy molekulájára eső összes etilén-oxid-molekulák száma 3 és 500 között van.
- 23. A 13. igénypont szerinti polimerkészítmény, melyre jellemző, hogy a kötőanyag többértékű alkoholjának egy molekulájára eső összes etilén-oxid-molekulák száma 5 és 100 között van.
- 24. A 13. igénypont szerinti polimerkészítmény, melyre jellemző, hogy a korom a kötőanyag-komponenssel kezelt.
- 25. Félvezető-készítmény, melyre jellemző, hogy 25-55 tömeg% kormot, és 100 rész koromra számított 0,5-10 rész, legalább egy, a következő csoportok legalább egyikébe tartozó kötőanyag-komponenst tartalmazó készítményt tartalmaz:i) egy, az etoxilezés előtt legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol, ahol a többértékű alkoholra eső összes etilénoxid-molekulák száma legalább 3;ii) egy, az etoxilezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észter, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá a monoészterfunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfunkcionalitás;iii) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észter, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfunkcionalitás 80%, a többi pedig diészterfiinkcionalitás;iv) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol etoxilezett alkil-karboxilsav-észter, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészteríunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfiinkcionalitás, továbbá ahol a többértékű alkoholra eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; ésv) egy poli(etilén-oxid)-poli(propilén-oxid)-poli(etilén-oxid) blokk-kopolimer;tartalmaz továbbá0-2 tömeg% stabilizátort vagy antioxidánst;0-5 tömeg% szerves peroxidot, előnyösen dikumilperoxidot;0-10 tömeg% vinil-szilánt; a többi része pedig egy polimer vagy polimerkeverék az alábbiak közül: etilénhomopolimer;egy vagy több alfa-olefinnel kopolimerizált etilén; propilénnel és egy diénmonomerrel kopolimerizált etilén;vagy egy vagy több monomerrel, mint vinil-acetáttal, akrilsawal, metakrilsavval, 1-8 szénatomos alkil- vagy metakrilsav-észterrel, maleinsavanhidriddel, vagy fiimársavból vagy maleinsavból származó monoészterrel vinilkloriddal vagy vinilidén-kloriddal képezett etilénkopolimer.
- 26. A 25. igénypont szerinti félvezető-készítmény, azzal jellemezve, hogy a korom kötőanyaggal kezelt.
- 27. Mesterkeverék-készítmény, azzal jellemezve, hogy a következő komponensekből áll:70-40 tömeg% etilénhomo- vagy -kopolimer, ahol a komonomer hexén, butén, oktén vagy vinil-acetát; és30-60 tömeg% olyan készítmény, ami kormot és 0,1-50 tömeg% legalább egy, a következő csoportok legalább egyikébe tartozó kötőanyagot tartalmaz:i) egy, az etoxilezés előtt legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol, ahol a többértékű alkoholra eső összes etilénoxid-molekulák száma legalább 3 ;ii) egy, az etoxilezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó etoxilezett többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észter, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá a monoészterfunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfiinkcionalitás;iii) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol alkil-karboxilsav-észter, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfunkcionalitás 80%, a többi pedig diészterfiinkcionalitás;iv) egy, az észterezés előtt molekulánként legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó többértékű alkohol etoxilezett alkil-karboxilsav-észter, ahol az alkil-karboxilsav 8-30 szénatomos, és telített vagy telítetlen lehet, továbbá ahol a monoészterfunkcionalitás legalább 80%, a többi pedig diészterfiinkcionalitás, továbbá ahol a többértékű alkoholra eső etilén-oxid-molekulák száma legalább 3; és v) egy poli(etilén-oxid)-poli(propilén-oxid)-poli(etilén-oxid) blokk-kopolimer.
- 28. A 27. igénypont szerinti mesterkeverék-készítmény, azzal jellemezve, hogy a korom a kötőanyaggal kezelt.
- 29. A 13. igénypont szerinti készítményből formázott, gyártott tárgy.
- 30. Koromkészítmény, azzal jellemezve, hogy kormot és 0,1-50 tömeg% szacharóz-disztearátot tartalmaz.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37070995A | 1995-01-10 | 1995-01-10 | |
| PCT/US1996/000088 WO1996021698A1 (en) | 1995-01-10 | 1996-01-11 | Carbon black compositions and improved polymer compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9800807A2 HUP9800807A2 (hu) | 1998-07-28 |
| HUP9800807A3 HUP9800807A3 (en) | 2000-03-28 |
| HU222431B1 true HU222431B1 (hu) | 2003-07-28 |
Family
ID=23460836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9800807A HU222431B1 (hu) | 1995-01-10 | 1996-01-11 | Koromkészítmények, azt tartalmazó polimer készítmények, ipari tárgyak, és mesterkeverékek |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5871706A (hu) |
| EP (1) | EP0802950B1 (hu) |
| JP (1) | JP3657616B2 (hu) |
| KR (1) | KR100384345B1 (hu) |
| CN (1) | CN1121459C (hu) |
| AR (1) | AR000648A1 (hu) |
| AT (1) | ATE224931T1 (hu) |
| AU (1) | AU708553B2 (hu) |
| BR (1) | BR9606829A (hu) |
| CO (2) | CO4560368A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ293241B6 (hu) |
| DE (1) | DE69623927T2 (hu) |
| FI (1) | FI972921A7 (hu) |
| HU (1) | HU222431B1 (hu) |
| IL (1) | IL116552A (hu) |
| MX (1) | MX9705155A (hu) |
| MY (1) | MY128313A (hu) |
| NO (1) | NO317834B1 (hu) |
| PE (1) | PE44796A1 (hu) |
| PL (1) | PL188363B1 (hu) |
| RO (1) | RO121129B1 (hu) |
| TR (1) | TR199600005A2 (hu) |
| TW (1) | TW473522B (hu) |
| WO (1) | WO1996021698A1 (hu) |
| YU (1) | YU49080B (hu) |
| ZA (1) | ZA9654B (hu) |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2183927T3 (es) * | 1996-06-21 | 2003-04-01 | Pirelli Cavi E Sistemi Spa | Composicion aislante resistente a un arbol de agua. |
| MY119083A (en) * | 1996-07-10 | 2005-03-31 | Cabot Corp | Compositions and articles of manufacture |
| US5936021A (en) * | 1996-11-27 | 1999-08-10 | Cabot Corporation | Masterbatch and resin systems incorporating same |
| US7226966B2 (en) * | 2001-08-03 | 2007-06-05 | Nanogram Corporation | Structures incorporating polymer-inorganic particle blends |
| SE9703798D0 (sv) * | 1997-10-20 | 1997-10-20 | Borealis As | Electric cable and a method an composition for the production thereof |
| DE19756501A1 (de) * | 1997-12-18 | 1999-06-24 | Degussa | Perlruß und Verfahren zu seiner Herstellung |
| WO1999051690A1 (en) * | 1998-04-03 | 1999-10-14 | Cabot Corporation | Modified pigments having improved dispersing properties |
| JP3551755B2 (ja) * | 1998-04-03 | 2004-08-11 | 日立電線株式会社 | 剥離容易性半導電性樹脂組成物及び電線・ケーブル |
| US6013202A (en) * | 1998-07-29 | 2000-01-11 | Bicc General Uk Cables Limited | Compositions of matter and electric cables |
| US6458458B1 (en) | 1998-10-13 | 2002-10-01 | Cabot Corporation | Polymer coated carbon products and other pigments and methods of making same by aqueous media polymerizations or solvent coating methods |
| US6696154B2 (en) * | 1999-07-27 | 2004-02-24 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Cable, in particular for transport or distribution of electrical energy and insulating composition |
| CH710862B1 (de) * | 1999-11-26 | 2016-09-15 | Imerys Graphite & Carbon Switzerland Sa | Verfahren zur Herstellung von Graphitpulvern mit erhöhter Schüttdichte. |
| KR20020070453A (ko) | 1999-12-02 | 2002-09-09 | 캐보트 코포레이션 | 와이어 및 케이블 화합물에 유용한 카본 블랙 |
| US6479571B1 (en) | 2000-01-25 | 2002-11-12 | Cabot Corporation | Elastomeric compositions containing polymer coated carbon products and other pigments |
| US6522522B2 (en) | 2000-02-01 | 2003-02-18 | Cabot Corporation | Capacitors and supercapacitors containing modified carbon products |
| US6533859B2 (en) | 2000-05-26 | 2003-03-18 | Flexsys America L.P. | Surface treated carbon black having improved dispersability in rubber and compositions of rubber therefrom having improved processability, rheological and dynamic mechanical properties |
| US6713541B1 (en) * | 2000-05-30 | 2004-03-30 | Bridgestone Corporation | Rubber compositions with increased reinforcing filler dispersion |
| US6852790B2 (en) | 2001-04-06 | 2005-02-08 | Cabot Corporation | Conductive polymer compositions and articles containing same |
| US6689835B2 (en) * | 2001-04-27 | 2004-02-10 | General Electric Company | Conductive plastic compositions and method of manufacture thereof |
| US7148285B2 (en) | 2001-05-11 | 2006-12-12 | Cabot Corporation | Coated carbon black pellets and methods of making same |
| US20030075707A1 (en) * | 2001-06-06 | 2003-04-24 | Easter Mark R. | High performance power cable shield and method of making |
| ES2369073T3 (es) * | 2001-09-07 | 2011-11-25 | Bridgestone Corporation | Composiciones de caucho con dispersión de carga de refuerzo mejorada. |
| US6864429B2 (en) * | 2001-12-17 | 2005-03-08 | General Cable Technologies Corporation | Semiconductive compositions and cable shields employing same |
| US20060108567A1 (en) * | 2002-07-23 | 2006-05-25 | Charati Sanjay G | Conductive poly (arylene ether) compositions and methods of making the same |
| US8999200B2 (en) * | 2002-07-23 | 2015-04-07 | Sabic Global Technologies B.V. | Conductive thermoplastic composites and methods of making |
| US6939944B2 (en) * | 2002-12-30 | 2005-09-06 | Eastman Chemical Company | Inhibition of rosin crystallization |
| US20040211942A1 (en) * | 2003-04-28 | 2004-10-28 | Clark Darren Cameron | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
| US20040232389A1 (en) * | 2003-05-22 | 2004-11-25 | Elkovitch Mark D. | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
| US20040262581A1 (en) * | 2003-06-27 | 2004-12-30 | Rodrigues David E. | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
| WO2005015574A1 (en) * | 2003-08-08 | 2005-02-17 | General Electric Company | Electrically conductive compositions comprising carbon nanotubes and method of manufacture thereof |
| US7026432B2 (en) * | 2003-08-12 | 2006-04-11 | General Electric Company | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
| US7354988B2 (en) * | 2003-08-12 | 2008-04-08 | General Electric Company | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
| US7309727B2 (en) * | 2003-09-29 | 2007-12-18 | General Electric Company | Conductive thermoplastic compositions, methods of manufacture and articles derived from such compositions |
| US20050070658A1 (en) * | 2003-09-30 | 2005-03-31 | Soumyadeb Ghosh | Electrically conductive compositions, methods of manufacture thereof and articles derived from such compositions |
| DE10350188A1 (de) * | 2003-10-28 | 2005-06-16 | Degussa Ag | Rußgranulate |
| US7462656B2 (en) * | 2005-02-15 | 2008-12-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof |
| JP5228483B2 (ja) * | 2005-06-02 | 2013-07-03 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | 有機化合物で表面処理されたカーボンブラックの製造方法 |
| BRPI0614329A2 (pt) * | 2005-08-08 | 2011-03-22 | Cabot Corp | composições poliméricas contendo nanotubos |
| KR100744008B1 (ko) | 2007-02-06 | 2007-07-30 | 주식회사 폴리플러스 | 다 기능성 블랙마스터 뱃치 조성물 |
| KR101456734B1 (ko) | 2007-04-24 | 2014-10-31 | 캐보트 코포레이션 | 저구조 카본 블랙이 혼입된 코팅 조성물 및 이들로 형성된 장치 |
| WO2009023448A1 (en) | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Polyone Corporation | Electrically conductive polyolefin blends |
| WO2011095986A2 (en) * | 2010-02-03 | 2011-08-11 | Aditya Birla Science And Technology Company Limited | A process for the preparation of carbon black pellets |
| EP2361956A1 (en) * | 2010-02-22 | 2011-08-31 | Inxel Trademark & Patents SAGL | Composition of pigments soluble in water and/or in organic solvents |
| DK3140034T3 (da) | 2014-04-29 | 2021-06-21 | Archer Daniels Midland Co | Fremgangsmåde til fremstilling af formede porøse produkter af carbon black |
| US11253839B2 (en) | 2014-04-29 | 2022-02-22 | Archer-Daniels-Midland Company | Shaped porous carbon products |
| US10604635B2 (en) | 2014-09-23 | 2020-03-31 | Bridgestone Bandag, Llc | Carbon black pellets bound by functional polymer |
| CN106032415A (zh) * | 2015-03-13 | 2016-10-19 | 南京法宁格节能科技有限公司 | 一种用于制备发泡聚苯乙烯的石墨母粒及其生产工艺 |
| US10464048B2 (en) | 2015-10-28 | 2019-11-05 | Archer-Daniels-Midland Company | Porous shaped metal-carbon products |
| US10722867B2 (en) | 2015-10-28 | 2020-07-28 | Archer-Daniels-Midland Company | Porous shaped carbon products |
| WO2019193597A1 (en) | 2018-04-03 | 2019-10-10 | M/S Koel Colours Pvt. Ltd. | An anti-dust and easily dispersible pigment |
| CN110218435A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-09-10 | 福建省卓睿新材料科技有限公司 | 一种便于运输与储存的复合架桥助剂 |
| JP6886065B1 (ja) * | 2020-10-12 | 2021-06-16 | 大日精化工業株式会社 | 油性インキ組成物、印刷フィルム、ラミネートフィルム、及び包装材 |
| CN113004719A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-06-22 | 江西三越新材料有限公司 | 一种低氧化程度橡胶炭黑用分散剂组合物及制备方法 |
| CN115851002B (zh) * | 2022-11-03 | 2024-05-07 | 安徽固瑞特新材料科技有限公司 | 一种改善裂解碳黑颗粒强度的湿法造粒工艺 |
| CN118956185B (zh) * | 2024-10-17 | 2025-08-15 | 浙江博澳新材料股份有限公司 | 一种抗老化阻燃黑色分散染料及其制备方法 |
Family Cites Families (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2511901A (en) * | 1950-06-20 | Agglomeration of carbon black | ||
| CA709008A (en) * | 1965-05-04 | Union Carbide Corporation | Fog resistant polyolefin films | |
| US2065371A (en) * | 1933-11-06 | 1936-12-22 | Columbian Carbon | Method of making aggregates of carbon black |
| US2457962A (en) * | 1945-02-19 | 1949-01-04 | Phillips Petroleum Co | Agglomeration of powdered material |
| US2639225A (en) * | 1946-08-31 | 1953-05-19 | Columbian Carbon | Furnace black pelletizing process |
| US2635057A (en) * | 1952-02-06 | 1953-04-14 | Cabot Godfrey L Inc | Pelletized carbon black and process of making |
| US2850403A (en) * | 1954-04-05 | 1958-09-02 | Cabot Godfrey L Inc | Carbon black pellets and a process for their manufacture |
| US3011902A (en) * | 1954-05-27 | 1961-12-05 | Cabot Corp | Process of manufacturing carbon black pellets for inks |
| US2922773A (en) * | 1956-03-30 | 1960-01-26 | Myron A Coler | Non-electrostatic vinylidene polymer molding compositions destaticized with alkylene oxide-alkylene diamine condensation product |
| US2908586A (en) * | 1957-02-06 | 1959-10-13 | Columbian Carbon | Beaded carbon black |
| US3014810A (en) * | 1958-09-08 | 1961-12-26 | Armour & Company Of Delaware | Pigment composition and method of manufacture |
| GB975847A (en) * | 1962-05-22 | 1964-11-18 | Monsanto Chemicals | Improvements relating to forming pellets from rubber chemicals |
| GB1089906A (en) * | 1963-09-27 | 1967-11-08 | Union Carbide Corp | Plasticized ethylene-acrylic acid copolymers |
| US3565658A (en) * | 1968-07-19 | 1971-02-23 | Phillips Petroleum Co | Carbon black dispersing agent |
| US3645765A (en) * | 1968-11-20 | 1972-02-29 | Phillips Petroleum Co | Carbon black pelleting agent |
| US3671476A (en) * | 1969-03-01 | 1972-06-20 | Sumitomo Light Metal Ind | Electrodeposition color coating composition and method for electrodeposition color coating of metal therewith |
| US3844809A (en) * | 1973-04-02 | 1974-10-29 | Phillips Petroleum Co | Wet-pelleting of carbon black |
| JPS51144430A (en) * | 1975-06-06 | 1976-12-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Aqueous colorant dispersion for coating |
| US4013622A (en) * | 1975-06-23 | 1977-03-22 | Cities Service Company | Method of reducing breakdown in polyethylene film |
| JPS5269950A (en) * | 1975-12-09 | 1977-06-10 | Kao Corp | Polyolefin compositions with improved now-fogging and antistatic prope rties |
| JPS59247B2 (ja) * | 1976-04-26 | 1984-01-06 | 株式会社神戸製鋼所 | 微粉末の造粒方法 |
| US4102967A (en) * | 1976-08-09 | 1978-07-25 | Phillips Petroleum Company | Pelleting of carbon black |
| DE2656407C3 (de) * | 1976-12-13 | 1981-10-08 | CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel | Verfahren zur Herstellung von staubarmen Farbstoff- und optischen Aufhellerpräparaten und deren Verwendung |
| DE2723488C3 (de) * | 1977-05-21 | 1983-12-29 | AEG-Telefunken Kabelwerke AG, Rheydt, 4050 Mönchengladbach | Elektrisches Kabel mit Kunststoffisolierung und äußerer Leitschicht |
| US4230501A (en) * | 1978-07-31 | 1980-10-28 | Cities Service Company | Pigments dispersible in plastics |
| US4210572A (en) * | 1978-08-29 | 1980-07-01 | Nl Industries, Inc. | Coupling agents for thermosetting composites |
| US4277288A (en) * | 1978-10-06 | 1981-07-07 | Ciba-Geigy Corporation | Fluidized granulation of pigments using organic granulating assistant |
| SU937492A1 (ru) * | 1979-03-14 | 1982-06-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Технического Углерода | Способ получени модифицированной гранулированной сажи |
| CH631289A5 (fr) * | 1979-04-03 | 1982-07-30 | Maillefer Sa | Procede de fabrication d'un conducteur electrique, isole par un revetement en matiere plastique reticulee, et conducteur electrique isole obtenu selon le procede. |
| JPS55165934A (en) * | 1979-06-13 | 1980-12-24 | Kao Corp | Polyolefin resin composition |
| JPS5628231A (en) * | 1979-08-16 | 1981-03-19 | Nippon Yunikaa Kk | Polyolefin composition for electrical insulation |
| US4440807A (en) * | 1980-05-02 | 1984-04-03 | Phillips Petroleum Company | Process and apparatus for making rubber covered carbon black pellets |
| JPS57126004A (en) * | 1981-01-30 | 1982-08-05 | Nippon Unicar Co Ltd | Semiconductive polyolefin composition and cable using same |
| JPS5819811A (ja) * | 1981-07-30 | 1983-02-05 | 昭和電線電纜株式会社 | 電力ケ−ブル |
| US4440671A (en) * | 1982-03-31 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Compositions of hydrocarbon-substituted diphenyl amines and high molecular weight polyethylene glycols; and the use thereof as water-tree retardants for polymers |
| US4569834A (en) * | 1984-05-24 | 1986-02-11 | Continental Carbon Company | Carbon black pellets having enhanced dispersion properties |
| JPS61118499A (ja) * | 1984-11-14 | 1986-06-05 | 株式会社 ネオス | スプレ−洗浄用洗浄剤 |
| JPH06850B2 (ja) * | 1985-07-12 | 1994-01-05 | 住友精化株式会社 | カ−ボンブラツク含有熱可塑性樹脂の微粉末化方法 |
| JPS62104936A (ja) * | 1985-10-29 | 1987-05-15 | 旭化成株式会社 | ストツキング用仮撚加工糸 |
| US4682075A (en) * | 1985-12-19 | 1987-07-21 | Rca Corporation | Image display including improved light-absorbing matrix |
| GB8710107D0 (en) * | 1987-04-29 | 1987-06-03 | Ici Plc | Fillers |
| US4812505A (en) * | 1987-05-18 | 1989-03-14 | Union Carbide Corporation | Tree resistant compositions |
| JPH01201369A (ja) * | 1988-02-05 | 1989-08-14 | Tokai Carbon Co Ltd | 造粒カーボンブラック |
| US5168012A (en) * | 1989-03-13 | 1992-12-01 | Columbian Chemicals Company | Carbon black beads with latex additive |
| JP2678684B2 (ja) * | 1990-10-30 | 1997-11-17 | 日本化薬株式会社 | カラーフィルター用光重合性樹脂組成物 |
| US5397087A (en) * | 1992-08-19 | 1995-03-14 | J D Store Equipment, Inc. | Universal mount for shelving system |
| US5397807A (en) * | 1993-10-14 | 1995-03-14 | The Dow Chemical Company | Compatibilized carbon black and a process and a method for using |
-
1995
- 1995-12-25 IL IL11655295A patent/IL116552A/en not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-04 ZA ZA9654A patent/ZA9654B/xx unknown
- 1996-01-09 MY MYPI96000074A patent/MY128313A/en unknown
- 1996-01-09 AR AR33496996A patent/AR000648A1/es unknown
- 1996-01-09 YU YU796A patent/YU49080B/sh unknown
- 1996-01-09 CO CO96000588D patent/CO4560368A1/es unknown
- 1996-01-09 CO CO96000588A patent/CO4520146A1/es unknown
- 1996-01-10 TW TW085100243A patent/TW473522B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-01-10 TR TR96/00005A patent/TR199600005A2/xx unknown
- 1996-01-11 FI FI972921A patent/FI972921A7/fi unknown
- 1996-01-11 CZ CZ19972165A patent/CZ293241B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 RO RO97-01285A patent/RO121129B1/ro unknown
- 1996-01-11 PL PL96321291A patent/PL188363B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 DE DE69623927T patent/DE69623927T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-11 AT AT96908440T patent/ATE224931T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 KR KR1019970704716A patent/KR100384345B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-11 MX MX9705155A patent/MX9705155A/es unknown
- 1996-01-11 WO PCT/US1996/000088 patent/WO1996021698A1/en not_active Ceased
- 1996-01-11 AU AU51676/96A patent/AU708553B2/en not_active Ceased
- 1996-01-11 EP EP96908440A patent/EP0802950B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-11 CN CN96192148A patent/CN1121459C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-11 JP JP52172996A patent/JP3657616B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-11 HU HU9800807A patent/HU222431B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 BR BR9606829-9A patent/BR9606829A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-04-16 PE PE1996000012A patent/PE44796A1/es not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-07-09 NO NO19973180A patent/NO317834B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-09-29 US US08/939,957 patent/US5871706A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-07 US US08/946,052 patent/US5872177A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU222431B1 (hu) | Koromkészítmények, azt tartalmazó polimer készítmények, ipari tárgyak, és mesterkeverékek | |
| EP0815566B1 (en) | Polyethylene glycol treated carbon black and compounds thereof | |
| JP3897543B2 (ja) | 樹脂用表面処理無機フィラー及びこれを配合した樹脂組成物 | |
| US20100143585A1 (en) | Carbon black pellets and method of forming same | |
| KR101718849B1 (ko) | 열가소성 조성물 | |
| JPH0749499B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP3715316B2 (ja) | 分散性カーボンブラックペレット | |
| CA2209935C (en) | Carbon black compositions and improved polymer compositions | |
| KR101697253B1 (ko) | 산 말단 캡핑된 카프로락톤 또는 발레로락톤 분산제 | |
| AU738475B2 (en) | Carbon black compositions and improved polymer compositions | |
| HK1004144B (en) | Carbon black compositions and improved polymer compositions | |
| CA2215030C (en) | Polyethylene glycol treated carbon black and compounds thereof | |
| HK1011037A (en) | Colorant preparation for producing masterbatches |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20030512 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |