[go: up one dir, main page]

HU228818B1 - Detergent bars and their preparation - Google Patents

Detergent bars and their preparation Download PDF

Info

Publication number
HU228818B1
HU228818B1 HU0402387A HUP0402387A HU228818B1 HU 228818 B1 HU228818 B1 HU 228818B1 HU 0402387 A HU0402387 A HU 0402387A HU P0402387 A HUP0402387 A HU P0402387A HU 228818 B1 HU228818 B1 HU 228818B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
detergent
weight
acrylate
detergent bar
resin composition
Prior art date
Application number
HU0402387A
Other languages
English (en)
Inventor
Bir Kapoor
Samiran Mahapatra
Kamsu Venkatasatyanarayana Murthy
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of HUP0402387A2 publication Critical patent/HUP0402387A2/hu
Publication of HUP0402387A3 publication Critical patent/HUP0402387A3/hu
Publication of HU228818B1 publication Critical patent/HU228818B1/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0069Laundry bars
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0082Coated tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

A találmány formázott, szilárd detergens készítményre vonatkozik, amely alkalmas kemény felőletek vagy szövetek, textilek tisztítására vagy személyi mosakodásra, közelebbről, amely készítmény megnövekedett tartósságra és így megtartja a formáját vízzel való folyamatos érintkezés ellenére.
A szövetek (textilek) vagy kemény felőletek tisztítására felhasznált detergens készítmények tipikusan egy felületaktív rendszert tartalmaznak, amelyek szerepe a szennyeződések eltávolítása. Textilek és kemény felületek tisztításánál a felületaktív anyag rendszer gyakran túlnyomó részt: nem-szappan felületaktív anyagokat tartalmaz.
A szilárd formájú detergens készítmények sokkal olcsóbbak, mint a folyékonyak, mivel kisebb a csomagolási költség és ezért igen népszerűek a fejlődő országokban. A szilárd formáknál könnyebb a termék adagolása, elkerülhető a kilőtykölődés és a termék alkalmazása jobban szabályozható. A szilán közöl a rúd alakú készítmények a legnépszerűbbek és igen gyorsan nő az jedésúk a piacon a .szállíthatóságuk miatt. A ródformájó tisztító készítmények gazdaságilag felülmúlják a többi készítmény formáját és a rúdformáról történő levágás révén az adagolás nagymértékben szabályozható,
A detergens szilárd szappanok (rudak) elfogadható fizikai szilárdságúak kell, hogy legyenek, hogy megtartsák szerkezeti integritásukat a kezelés, szállítás· és felhasználás során. Kívánt esetben különböző dörzsanyagok, töltőanyagok, adalékok és más összetevők, ú óul színezékek, iilatanyagok, konzerválőszerek, stb., szintén beépíthetők,
A szövetek, textilek és kemény felületek tisztítására szolgáló detergens 30 szappanok állandó érintkezésben vannak vízzel a felhasználás során és gyakran még az azt követő tárolás során is és így lucskosak lesznek és általában paszta
9999 ·* * formává esnek szét Az iÍven szapi formája és alakja n.em marad :o{v
Ezt a problémát általában úgy kívánták megoldani., bogy alkalmas változtatásokat végeztek a szappanrodak kialakításánál. Bármilyen a szappanrúd ke5 ményítésére irányuló· próbálkozás, ha nem. megfelelően szabályozzák a formázás során, túl kemény terméket eredményezhet, aminek következménye, hogy nem keletkezik elegendő termék a tisztításhoz, ily módon jelentős feladat biztosítani, hogy a) ne következzen be a termék használata során .annak szétesése, b) ne legyen veszteség a lueskosság: révén és c) a tennék mégis elegendően lágy legyen, hogy lehetővé tegye a felhasználónak a tisztítás során a helyes mennviséaü termék felhasználását.
A 4l7/Mum/200l számú függő bejelentésünkben ismertettük egy formázott detergens termék közvetlen felhasználását, amely termék víznek ellenálló bevonattal van ellátva, ami a felhasználás során képes ledörzsölodm a detergens termékről. Előnyösen a formázott detergens tennék egv extrudált rúd.
amelv egy vanot tartalmaz és a rgens rúd külső felülete tartalmaz egy vagy két anyagot, amelyek vízre vonatkozó permeabilitási koefficiense kisebb, mint fC/jd
OOOxlO. rt
k.>?? htPuί és az olvadáspontja nagyobb, mint 30°C, a fenti összefüggésben [Cm3] ~ Cnf{273,l5K; 1,013 X IÖ5 Pa.) (Polimer Handhook, 1989, 3. kiadás, szerk. J.Srandrup és E.H. Immergut, (Wíley-Interscience Publieatíon), V'í/436).
A szakirodalomból ismertek a polimer anyagú védőfelületek. A polimer bevonatot kialakíthatjuk olvadékos bevonással, oldószeres bevonással vagy a 25 folyékony bevonat besugárzásával vagy termikus kikeményítésével.
A besugárzással kikeményített: polimer filmek a szakterületen ismertek és ezek gyors kikeményedést eredményeznek. A polimer film tulajdonságai a polimer készitménv összetételének beállításával szabályozhatok. Az ilven hevonaΦ1 Λ' 0- ' tok különböző típusú felvitellel alakíthatók ki, ilyenek a permetezés, mártás 30 vagy kefével történő felvitel.
így a íoto-kikeményíthető gyanta készítményeket (US 5213875} felső bevonatként alkalmazzák különböző termékeken a karcolást ellenállás, dörzsölés:!
ellenállás, szennyeződéssel szembeni ellenállás, termikus stabilitás, kémiai és Időjárással szembeni ellenállás fokozására.
Az US 6284835 számú szabadalmi leírásban kikeményíthető bevonatot ismertetnek, amely nagy ellenállőképességgel rendelkezik ütésekkel szemben és különösen alkalmas sport eszközök és berendezések bevonására, így példán! golf labdák, teherautók ütközőinek és más egyéb felületek kialakítására.
Az US 6293287 számú szabadalmi leírásban eljárást ismertetnek fogselyem előállítására, amelynek UV-kikeményített gyanta bevonata növeli a dörzsölést ellenállást.
.Azonban, a technika állásában sehol sínes említés az ilyen sugárzással kikeményíthető gyanták alkalmazására termékek, így detergens készítmények, valamint más egyéb, folyamatosan vízzel érintkező termékek tartósságának fokozására.
A találmányunk, célja adott polimer bevonatok vagy filmek biztosítása szí15 tárd, formázott detergens készítmények, így detergens rudak vagy szappan darabok felületén, amelyek fehérnemű és textil, anyagok mosására, kemény felületek tisztítására vagy személyi tisztálkodásra, stb. alkalmasak, amely polimer bevonatot egy sugárzással kikeményíthető gyanta besugárzásával nyerünk, amely gyanta könnyen felvihető és a polimer bevonat kívánt fényességet/fehllefi kikészítést biztosit, egyidejűleg növeli a detergens rudak tartósságát még vízzel való hosszabb érintkezéskor Is.
A találmány további célja polimer bevonatok biztosítása olyan detergens készítmények esetén, amely bevonatok megfelelő tapadőképességgel rendelkeznek a készítmény felületéhez, meghatározott vastagságúak és jó mechanikai 15 tulajdonságokkal, rendelkeznek:,
A találmány célja továbbá szilárd, formázott detergens készítmény, így rudak és tabletták (a továbbiakban detergens rudak) biztosítása, amelyet meghatározott, sugárzással kikeményíthető polimer bevonattal vagy filmmel látunk eh amelynek jó a tapadási képessége a. rúd felületéhez, megfelelő a vastagsága és jók a mechanikai tulajdonságai és így lehetővé teszí, hogy a rúd a kívánt fizikai formáját és integritását megtartsa még vízzel való érintkezés is.
*♦ fc « « »fc 4 * fc fc. fc fcfc fcfcfc*
A találmány célja továbbá polimer bevonatos detergens rudak biztosítása, amelyeket a rúd felületére felvitt sugárzással kikeményíthető gyanta gyors kikeményítésével nyerőnk és amely jó teljesítménnyel gyártható.
A találmány célja továbbá a fenti detergens rudak előállítására szolgáló eljárás biztosítása.
A fentiek alapján a találmányunk szilárd, formázott detergens készítményre (a továbbiakban detergens rúd) vonatkozik, amely a következőket tartalmazza:
0,5-90 tömeg% detergens hatású anyag,
0-90 tömeg% szervetlen szemcsés anyag és/vagy más adott esetben jelenlévő szokásos alkotó, amely formázott detergens készítmény külső felületén legalább egy polimer bevonat vagy besugárzásom kíkeményítéssel vagy sugárzással kikeményítsvantából kialakított filmréteg van.
A találmány szerint a sugárzással kialakított bevonattal ellátott detergens rudak szilárdak, kemények és mégis elegendően lágyak ahhoz, hogy a felhasználó a megfelelő mennyiségű detergens hatású anyagot vegye le a rüd~ ról edények vagy más kemény felületek vagy textil anyagok vagy bőr tisztítása során és a bevonat víznek ellenálló és a felhasználás során a rúdról lekoptatha20 tó.
A rúd felületén kialakított, víznek ellenálló bevonati film csökkenti a termék szétesését és az alak deformálődását. valamint a pépképződés csökkentése révén csökkenti a detergens készítmény veszteségét. A víznek ellenálló film a Hídfelület része és bár a detergens használata során lekopik, képes a rúd alakjának megtartására, A víznek ellenálló bevonat előnyösen lényegében vízben oldhatatlan még alkaiikus körülmények között is.
A találmány egyik szempontja szerint a találmány szerinti detergens rudak alkalmasak textilanyagok mosására és kemény felületek, beleértve az asztali és főző edényeket is, tisztítására, amely rúd előnyösen a következőket tartalmaz>Ö za:
0,5-60 tömeg% detergens hatású anyag,
10-90 tömeg% szervetlen szemcsés anyag és más szokásos összetevő,
X « ahol a formázott detergens termék külső felületén legalább egy polimer réteg van, amely egy sugárázással kikeményíthető gyanta készítmény besugárzásával van kialakítva.
A fehérneműk vagy textilek mosására és kemény felületek' tisztítására alkalmas detergens rudak előnyösen legalább 2 tömeg%, még előnyösebben legalább 5 tömeg% detergens hatású anyagot tartalmaznak. Előnyösen tartalmaznak továbbá még legalább 10 tőmeg% vízben oldhatatlan szervetlen részecskéket, amelyek mint töltőanyagok, strukturál óanyagok, koptatóanyagok, vagy ezek bármilyen kombinációja.
A találmány egy másik szempontja szerint a találmány detergens rudakra vonatkozik, amely alkalmas személyi tisztálkodásra (személyi mosakodásra), és előnyösen 20-95 tomeg% detergens hatású anyagot és adott esetben 75%-ig terjedő mennyiségben szervetlen részecskéket és/vagy más szokásos alkotókat tartalmaz, amely formázott detergens termék külső felületén legalább egy, belő sugárzással kikeményíthetö gyantából besugárzással kialakított polimer film van. Előnyösen az ilyen személyi mosakodásra szolgáló rudak legalább 40%, még előnyösebben legalább 60% detergens hatású anyagot tartalmaznák, úgy, hogy a detergens hatású anyag előnyösen nem haladja meg a 90%-os mennyiséget. A szervetlen részecskék és más egyéb, szokásos összetevők ossz meny20 nylsége általában nem haladja meg a 40 tömeg%-ot Bizonyos előnyös kiviteli formánál a személyi mosakodásra szolgáló rudak nem tartalmaznak semmilyen szervetlen szemcsés anyagot így egy előnyös kiviteli formánál a találmány szerinti bevonatos detergens rúd 60-95 tömeg%, még előnyösebben 60-90 tömeg% detergens hatású anyagot
A találmány szerinti detergens rudak általában, legalább 5 tömeg% vizet, esen rém mén : 5% vagy ennél vizet tartat maznak.
A besugárzással kikeményíthetö polimer réteget és/vagy szabadgyökös kikemény ítö rendszerrel. Az előbbit kialakíthatjuk: cikloaliías vegyületek: vagy szilikonok:, mig az utóbbit a legkülönbözőbb féle akrílátok fölhasználásávab Az akrílátok lehetnek mono- vagy multi-funkciós.
Φ φφ ♦ # ·-» «, Χ· X · « « ♦ * φφ akrilátok. Alkalmazhatunk egy vagy több polimer fdmréteget ugyanazon anyagból vagy azok kombinációjából kialakítva,
A találmány egy előnyös kiviteli formájánál a fentiek szerinti detergens rúd, amelynek külső felülete sugárzással kikeményitbető gyantából besugárzás5 sál kialakított polimer filmet tartalmaz, a kővetkezőket tartalmazza:
(a) kb, 1 Ö-óö íömeg% multifiiukeiős (met)akrilát monomer, amelynek molekulatömege 17O-I ÖG0 közötti érték és amely .legalább két polimerizálható, telítetlen csoportot tartalmaz molekulánként, (b) kb. 5-60 tömeg% olígomer, amelynek molekulatömege 5 10 közötti érték és amely a következők bármelyikét vagy azok kev mázzá: epoxi (met)akrilát, alifás/aromás uretán (met)akrilát, poliészter (met)akrilát, buíadién (met)akrilát, butadién PU (met)akrilát vagy (met)akrilsav gyanta, szihkon-akriláí és (c) fotopolímerizáeiős inicíátor és/vagy szenzítízáló.
A találmány értelmében a ,!(met)akri.lát'! kifejezés akrilátot és metakrilátot és ezek kombinációját jelenti.
A találmány egy előnyös kiviteli formájánál a detergens rúd, amelynek külső felületén legalább egy besugárzással kikeményíthető gyantából besugárzással kialakított polimer filmréteg van, az alábbiakat tartalmazza:
(a) legalább egy epoxi-funkciős szilikon polimer, és (b) egy kationos fotoinieiátor.
A találmány egy előnyös kiviteli formájánál a detergens rúd, amelynek kikeménvíthetö gvantáből besusárilső fel zással kialakított polimer filmréteg van, a következőket tarta (a) legalább egy eikloalífás epoxi gyanta, és (b) kationos fotoinieiátor, úgy mint aril-szulfoníum vagy jodónium só.
A találmány egy lényeges szempontja szerint a találmány szerinti víznek ellenálló polimer bevonattal ellátott detergens rúdnát a bevonat előnyösen lényegében vízben oldhatatlan és besugárzással kikeményíthető gyanta készít30 menyből van kialakítva. A besugárzással kikeményitbető gyantát kialakíthatjuk: kationos vagy szabadgyökös kikeményítő rendszerből. Az előbbi cikloalifás vegyületeket vagy szilikonokat tartalmaz, mig az utóbbi különböző· .stólátokat.
<·* * * ¥ » ·· 4 i <í«, A besugárzás” kifejezés a találmány értelmében, elektromágneses besugárzásra vonatkozik, amelynek hullámhossza előnyösen rövldebh, mint a látható fényé, azaz közeli vagy távoli uftraviola (UV), röntgen- vagy gammasugárzás vagy részecskesugárzás, Az előnyös elektromágneses besugárzás UV fénynyel, az előnyös részecske sugárzás elektronsugárral történő besugárzás,
UV sugárzással Idfeenfeuyítbető készítmények
A találmány egy előnyös kiviteli formájánál a deíergens rúd külső felületét UV sugárzással kikeményíthető polimer bevonattal látjuk el. Általában az UVΚ) >ö besugárzásnál fetopolímerizációt végzünk, amely lehet valamely következő két kategóriába tartozó: 1) (niet)akri!át funkeionalizált gyanták szabadgyökös pohmerizáciőja, és 2) epoxi gyanták katíonos polimerízáeiója. Mindkét eljárás jól ismert a szakírodalomböL A (met)akriláf funkcionalízáit gyanták általában (met)ak.rilát funkciós olígomereket és monomereket tartalmaznak egy fotoimeíátorral kombinációban, az UV kikeményítés végrehajtásához, A katíonos rendszerek általában, eikloahfás epoxidokat és egy fotoíníc iátort tartalmaznak, amely elbomlik és erős savat képez UV sugárzás hatására. Az erős sav az epoxid rész gyors gyürüny kását eredményezi, amikorls reakcióképes katíonos mofékuiarészek alakulnak ki, amelyek megnyitják a következő epoxid monomert. Az ilyen rendszerek általános ismertetése megtalálható például a kővetkező szakirodalmi helyeken: Radiation Curing in Polimer Science and Technology, h kötet: Fundamentals in Methods, szerk. 3 P Fouassier és J E Rahek, Elsevíer Applied Science kiadó (1993), valamint N.S. Allén, M. A. Johnson, P. Oldring (szerk,) és M. S. Salím, Chemistry & Technology of UV&EB-Curing Formulatíons tőr Coatings, Inks & Paínts, 2. kötet, SITA Technology, London 1991, Áz UV sugárzásra kikeményíthető készítmények tartalmazhatnak még hibrid rendszereket, amelyeknél UV fény hatására .katíonos és szabadgyökös mechanizmus kombinációja megy végbe.
Katíonos UV sugárzással kikeményithető készítmények
Az UV besugárzásra kikeményithető katíonos készítmények tipikusan kationos iniciátor és epoxi gyanták kombinációit tartalmazzák, amely gyanta lehet cikloakíás. Többfunkciós hidroxi vegyületet, így políolokal is adagolhatunk a kikeményítés fokozására. A katíonos fotoiniciátor lehet óninm, íerrocénium vagy diazonium só, amelyek erős savakat képeznek UV sugárzás hatására.
Χ-\·
7S
Xv V.·
-8iniciátorkéni felhasználható tipikus só például a triarilszulfoniumhexafiuorantimonát vagy diféniljódium-hexafluorfoszfát. Egy kereskedelmi forgalomban beszerezhető ínicíátor például az Uvacure™ 1590 márkanevű .termék, gyártó UCB Chemicals, Inc. Ez bnarilszulfonium-hexafluorfoszfat keverék kopolimerixálható oldószerként propilén-karbonátba.
Általában a találmány szerinti UV sugárzással kikeményíthető polimer bevonatok kialakításánál felhasználásra kerülő epoxi gyanták és monomerek szerves- vegyületek. amelyek legalább egy oxirán. gyűrűt tartalmaznak, amely gyűrűnyitásos reakcióval polimerizálódik. Áz ilyen anyagokat széles értelemben epoxídoknak nevezik, ezek lehetnek monomer és polimer epoxidok, amelyek lehetnek: alifás, cikl-oalifáS:, heterociklusos vagy aromás vegyületek. vagy ezek kombinációi. Lehetnek továbbá folyékonyak vagy szilárdak vagy ezek keverékek A felhasználható epoxi gyanták közé tartoznak a cikioalIfás vegyületek, amelyek cikloihexenoxi-csoportokat tartalmaznak, ilyenek például epoxíelklohexán-karboxhátok. Egy kereskedelmi forgalomban beszerezhető kereskedelmi gyanta az Uvacure™ 15ÖÖ (gyártó UCB Chemicals, Inc.). Ez Igen nagy tisztaságú 3,4-epoxiciklohexilmetil-3,4-epoxicíklohexán-karboxilát.
Az epoxid funkciós szilikon polimerek kationos kikemény ité ssel is kialakíthatók. Egy tipikus összetétel a. következőket tartalmazza: (a) elő-térhálósított. epoxi-íunkciós dialkílepoxí-lánciezart polidialkii-alkilepoxisziloxán kopolimer folyadék és (b) egv bisz-aril-jődium só, amely katalizálja a polídiorgaoosziloxán szilikon intermedier folyadék ultraviola sugárzással iniolált kikeményedési reakcióját. Egy ilyen kereskedelmi forgalomban beszerezhető epoxi-íunkciós lineáris polidímetilsziloxán kopolimer az UV94ÖÖ™ márkanevű. tennék, gyártó GE Bayer Silicones, amely katalitikusán térhálósítható UV9380e™ termékkel, amely kereskedelmi forgalomban beszerezhető szilikon katalizátor, gyártó GE Silicones és amely jódonium-hexafluorantimonátot tartalmaz.
Szabadgyökös ÜV sugárzással kikeményítbetö 30 Monomerek készítmények
A találmány szerinti ÜV sugárzással kikeményíthető készítményeknél molekulánként legalább két polimerizálható telítetlen csoportot tartalmazó multi fttnkci ős akrilát monomert kombinálunk: egy megfelelő oligomerrel a be94» ... , * - * * , S . φ Φ Φ
V Α. . ,ν *·'*- «/ «U vonali film kialakításához, amely kiváló mechanikai és vízzáró tulajdonságú és ellenáll a detergens rudak alkalmazása során, fennálló szokásos körülményeknek. A tipikus multífonkeiós akrílát monomerek reaktív hígító típusúak, molekulatömegük kb. 170 és 1000 közötti érték.
Ilyen multifonkcios monomerként említjük például a kővetkezőket: trimetiloipropán-tríakrilát (TMPTA), pentaeritrítol-triakrilát, pentaeritritol-letraakrilát, pentaglicerin-triakrilát, triakriloxietiloxihidrid-mellitát, glicerinpropoxilát-triakrüát (GPTA), hexándiol-díakrilát (HDODA), trietílérngbkoiakrilát (TEGDA) és/vagy ezek alkoxilezett származéka, tópropiléngíikoiezek alkoxilezett származéka,
A) és/vagy ezek alkoxilezett származéka, tetraakriloxíetiloxíhídrid-pítOmellitát, dípenlaeritrítol (tri-, tetra-, penta- vagy hexa-)akrilát, stb. Ezeket a monomereket alkalmazhatjuk önmagukban vagy két vagy több ilyen vegyületböl álló kombinációban. Az előnyös bevonó készít15 menyben a multifunkciós akriláíok mennyisége kb. 10-60 tömeg%, előnyösen
es/vagv neope kb. 20-50 tőmeg%.
calmas oligomerek az akrtl oHgomerek, amelyek csak szénből álló vázat tartalmaznak és amelyet etílén-telítetlenségú akrilát és más n .20 limerizációjával nyerünk. További alkalmas oligomerek az alkilezetí nietakrilezett metán.
gr, akrilezett epoxi vagy akrilezett poliéter, amelyek polimer váza uretán [~ÖC(O)NH~j oxigént és nitrogént és észter [~C(O)O~] oxigént vagy egy epoxi vagy éter [-O-]oxígént tartalmaz. Az akril oligomerek átlagos molekulatömege 500 és 10 000, előnyösen 5ÖÖ és 4000 közötti érték. Az akril oligomerek tipikusan etilén telítetlen monomerek íolimerjei, ilyen monomerek a szóról, glutársav, maleinsav és akrilsav észtelerizáihato akril telítetlenséget tartalmaznak.
Az epoxí-akrilát oligomerek előnyös képviselője például egy kereskedelmi forgalomban beszerezhető tennék (gyártó UCB Chemicals, Inc,), amelynek, áí~ 30 lagos molekulatömege 500 körüli érték, ez 25%-osra van hígítva TPGDA-val, márkaneve Ehecryl™ 605. Az oligomer/monomer keverékből UVkikeményitésü filmet nyerünk, amelynek húzószí lárdsága a gyártó szerint 13900 psi, a szakadásinyúlása 7% és az üvegátaenetí hőmérséklet értéke 67°C.
»« fc* »* « χ > fc * χ » fc V fcfc
Ez. az oligomer gyorsan kíkeménvííheto és vízzel szei
e.— ™,vUJl«xvW nagy ípességik
Egy előnyös poliészter-akrilát oligomer kereskedelmi forgalomban beszerezhető Ebecryl™ 450 márkanevű tennék, gyártó UCB Chemicals, inc., átlagos molekulatömege 15ÖÖ. A termék egy gyorsan kikeményedő zsírsav-módosított poliészter-hexaakrilát, amelynek kiváló a nedvesítést tulajdonsága, a kapott ÜV kikeményített film húzószilárdsága a gyártó szerint 4300 psi, szakadási nyúlása 4% és űvegátmeneti hőmérséklete 17®C.
Egv előnyős akri'l gyanta oligomer a kereskedelmi forgalomban beszerez10 belő Bhscryl™ 745 márkanevű termék, gyártó UCB Chemicals, Inc, Az oligomer 4ő%~os hígítása TPGDA monomerrel. A kapott UV-kikeménvíteít film húzószilárdsága a gyártó szerint 1900 psi, szakadási nyúlás értéke 52%, űvegátmeneti .hőmérséklete 3Ö°C. A film kiváló mechanikai tulajdonságokkal rendelkezik és különösen jó a detergens szubsztrátnmhoz való adhézioja.
A poliuretán akrilát oligomereket általában diizocianát és poliészter vagy poliéfer políol reagáltatásával nyerjük, így kapjuk az izocianát végcsoportó uretánt. Ezután a hidroxi-végcsoportú akriláíokat a terminális izocianátcsoportokkal reagáltatjuk. Az uretán akrilát oligomer lehet alifás vagy aromás, függően a diizocianát megválasztásától. Tipikusan az alifás uretán akrilát bázisú polimer filmek stabilabbak: és nagyobb a flexibilitásuk. Ezzel szemben, az aromás uretán akrilátok keményebbek és jobb a kémiai eiienállóképességűk. Hasonlóképpen a pofiul váz fontos szerepet játszik: a ki~ keményítes sebességének meghatározásában, valamint a kikeményített film tulajdonságaiban. A polimer film flexibilitása például függvénye a políol mole25 kulaíomegének és funkcionalitásának, a nagyobb molekulatömegű díolok nagyobb flexibilitást eredményeznek.
Egv kereskedelmi forgalomban beszerezhető alifás uretán akrilát az EB 244™ márkanevű fennék, gyártó UCB Chemicals, Inc, Ez az oligomer 10%-os töménységű, monomerrel, így HDODA-val hígítva. A kapott UV kíkeményí30 tett film húzöszilárdsága a gyártó szerint 3700 psi, a szakadási nyúlás 60%.
A bevonó készítményben a fotopolinierizáeiós iniciátort a gyanta komponensek kíkményedésének elősegítésére alkalmazzuk. A bevonó készítméi »♦ « ί κ « « a mennyiségük előnyösen 2-10 tomeg%, még előnyösebben. 4-8 tőmeg%. Ha a fotopoliraerizációs ínicíátor mennyisége kevesebb, mint 2%, a bevonó film kikeményedőse nem megfelelő és nem előnyös, ha. az ínicíátor mennyisége a 10 tömeg%-ot meghaladja, mivel így a bevonó film időjárásáliósága csökken és a kikeményített film elszínezodhet.
Alkalmas szabadgyökös fotopofimerizáeíós inicíátorok például a következők: acetofenon típusú vegyületek, benzoin-éter típusú vegyületek, benzolomon típusú vegyületek, foszfín-oxid típusú vegyületek, szerves peroxidok, stb. Példaképpen említjük közelebbről a következőket:
i) karbonil vegyületek, így benzoin, benzoín-metil-éter, benzoín-etíl-éter, benznm-izopropíl-éter, acetoin, butíroin, tolnom, benzíl, benzolenon, p-metoxíbenzofenon, díetoxíaeetolenon, a,a-dí.met<)xí-a-:feniiacot<>fenon, metílfenllglioxilát, etilfenií-glioxilát, 4,4~bisz(dimetilamino)benzofenon, 2-hi.droxi-2metii-1 -fenilpropán-í-on; 1 -hidroxi-cíkiobexil-fenil-keton;
ii) kén vegyületek, így tetrametiltíurám-monoszulfid, teírametiltíurám-díszulfid;
üi) azo vegyületek., így azobiszizobutiromtril, vagy 2,2í-azobisz(2,4dimeti 1 val eronitril), ív) peroxld vegyületek, így benzoil-peroxid, ditereier-butil-peroxid.
Az UV fénnyel történő gyors kíkeményedés elősegítésére általában monovagy difunkcíös amin színergistákat. alkalmaznak, a fotomíciátorokkal, így alkil/aril ketonokkal vagy más hídrogéneívonó típusú iniciátorokkal kombinációban. Az akriiezett amin. szinergisták elősegítik a kíkeraényedését szabadgyökök képződésével, valamint a bevonó felületen az oxigén inbibíeió legyőzé25 sével. Ez utóbbi esetben az amin gyök a szabad oxigénnel reakcióba lép, ami csökkenti a bevonási felületen a. hozzáférhető oxigén mennyiségét. Ez nemcsak csökkenti az oxigén mennyiséget, hanem további szabadgyökös amint is létrehoz. A kikeményitett filmekben ezek az akriiezett amimok részeivé válnak a kikeményített polimernek. Kereskedelmi forgalomban beszerezhető acilezett aminek az Ebeeryl™ ΡΠ5 és Ebecryí™ 7100 márkanevű termékek, gyártó UCB Chemicals, Inc.
A bevonó gyanta készítmény tartalmazhat még további szokásos .adalékokat, ilyenek például a következők: polimer vagy szílíkonos bevonó felületjavi* * tók, folyóképességet javító anyagok, festékek, pigmentek, antioxidánsok,. terűlést elősegítő szerek (például viaszbevonatos vagy nem-viaszbevonatos sziliéinm-dioxid vagy más szervetlen anyagok), stb, Egv előnyös készítményben a folyást elősegítő anyag mennyisége 0,3-3%, különösen előnyösen a. folyást elő5 segítő anyag Tego 2100 márkanevű termék, gyártó Goldschmidt, Németország. A gyanta készítmény adott esetben tartalmaz alkalmas inért, oldószert is, példaképpen említjük a kővetkezőket: észter oldószerek, például etil-acetát, butil-acetát; ketonok, például aeeton, rnetiíizobutílketon vagy metiletilketon; alkoholok, például bubi-alkohol: aromás oldószerek, például tolnol, xíiok Az
1Ö oldószerek mennyisége az adott, felhasználástól fögg. Például permetezéses felvitel esetén nagyobb az eldószertartalom, míg hengeres felvitelnél kevesebb mennyiségű inért oldószer szükséges, ha szükséges egyáltalán. .Az inért oldószer mennyisége általában 0-95 tömeg%, előnyösen 20-80%, még előnyösebben 40-60% a készítmény teljes tömegére számolva.
A találmány oltalmi körébe tartozik a találmány szerinti detergens rúd előállítására szolgáló eljárás is, amely a következő lépésekből áll:
(a) a detergens készítményt detergens tóddá alakítjuk, (b) a rudat fotói ití kus úton kikeményíthető gyantával bevonjuk és (c) a rudat UV/EB sugárzásnak tesszük ki,
A detergens rudak formázását végezhetjük bármilyen, a szilárd formázott detergens termékek előállítására ismert módon, például extrudálással, csigapréssel vagy öntéssel, Az elsőként említett eljárást általában a. fehérneműk és kemény felületek, különösen asztali edények kézi mosására szolgáló rudak előállítására alkalmazzuk, A második és harmadik eljárást általában személyi tisz25 tálkodásra, szolgáló szappanok előállítására alkalmazzuk.
A bevonó gyantakászítményt bármilyen ismert bevonási eljárással felvehetjük. A. találmány szerinti gyanta készítmény felviteli eljárása nem korlátozott bármilyen módszer, így például a kefével történő felvitel, öntés, bemerítés vagy permetezési eljárás egyaránt .alkalmazható, ugyancsak alkalmazható bár30 milyen más módszer, ami alkalmas finom gyantacseppek előállítására és a detergens rúd felületén való kiülepítésre sima film kialakításával. A bevonat kialakításánál előnyösen a bevonó gyanta készítmény viszkozitását szerves oldószerekkel beállítjuk a film kezelhetősége, simasága és egyenletessége, valamint
- 13 kikeményített filmnek a rúd felületéhez való adhézkhának növelése érdekében. Az alkalmazható oldószerek előnyösen az etanol, izopropanol, butano!, toluol.
.15 as xilol, acélon, metil etil-keton, etil-acetát, hutil-aeetát, stb. A készítményt felvíhetjük közvetlenül a rád felületére vagy alkalmazhatjuk egy másik, előzőleg már kikeményített (például festék vagy alapozó) vagy nem-kíkeményített (például kötő bevonatok esetén) bevonati rétegre. Az anyagot előnyösen 5-100 gm .kikeményített filmvastagság, még előnyösebben .20-50 μηι kikeményített filmvastagságnak. megfelelő mennyiségben alkalmazzuk. Az előnyös vastagság megfelelő film folyamatosságot biztosit, elkerülhető a felület megereszkedése és elősegíti a. megfelelő kikeniényedést Λ felvitel után a bevonati réteget kikeményíthetjük besugárzással, előnyösen ultraviola sugárzással, mint az a szakember számára ismert. A besugárzást addig folytatjuk, amíg a kikeményedés teljesen végbemegy, az előnyös kezelési idő általában kevesebb, mint 1.0 másodperc, Az alkalmazott ultraviola sugárzás hullámhosszúsága előnyösen 180 nm és 450 nm közötti érték. Alkalmazhatunk például napfényt, higanygőz lámpát, ív lámpát, xenon lámpát, gallium lámpát, stb., de közepes .nyomású, nagy nyomású vagy ultra nagynyomású higanygőz lámpával biztosítható különösen előnyösen a gyors kikeményedés. Előnyös a közepestől a nagy nyomásig terjedő higany lámpa, amelynek intenzitása 70 W/ineh és 1000 W/ínch közötti érték. Ez az előnyös kikeményítési eljárás megfelelő keresztmetszeti kikérnényítést biztosit, lehetővé teszi, hogy a bevonat idő előtti sárgulása elkerülhető legyen és a kívánatos termikus repedéssel szembeni ellenállást is biztosítja.
A bevonatot legalább a detergens rüd egyik oldalára visszük, de előnyösen több, mint 1 oldalon Is alkalmazhatjuk. Előnyösen azonban a rúd egyik oldala bevonat nélküli. Különösen előnyösen a nem-bevonatos oldal szemben levő azzal az oldallal, amelyre a rudat könnyen laposan lefektethetjük.
Detergens hatóanyagok
A találmány szerinti készítmény detergens hatóanyagot tartalmaz, amely lehet szappan vagy nem-szappan, felületaktív anyag és általában valamely anío30 nos, nemionos, kationos vagy ikerionos/amfoter típusú felületaktív anyag vagy ezek keveréke. A felületaktív detergens hatóanyagokat ismertetik például a következő jól ismert szakkönyvekben: Surfece Active Agcnts, 1, kötet, Schwartz & Perry, Intersclenee 1949; Surfece Active Agents, 2. kötet, Schwartz, Perry &
.- 14Berek, ínterscienee 1958; a McCutcbeon’s Emulsifes and Detergents jelenlegi kiadása, Manuíaeturing Confectioners Company; Tenside-Tasehenhueh, H, Staehe, 2, kiadás, Cári Hauser Verlag, 1981.
2.0
A detergens anyagok ossz mennyisége a találmány szerinti detergens készítményekben előnyösen 5-30 tömeg% a fehémemők vagy kemény felületek tisztításánál felhasználásra kerülő készítményeknél.
A személyi tisztálkodásra szánt Hidakban a detergens hatóanyag mennyisége általában 85%~ig terjedő mennyiség, ez lehet nagy arányban vagy akár teljesen valamely zsírsav szappan.
Koptatóanyagok
A kemény felületek különösen asztali edények és főzőedények tisztítására szánt detergens rudak gyakran tartalmaznak szilárd, szemcsés koptatóanyagot. Ilyen koptatőanyag lehet például valamely szemcsés zeolit, kaiéit, dolomit, földpát, szilícium-dioxid, szilikát, más egyéb karbonát, alumínium-oxid, hidrogén-karbonát, borát, szulfát vagy valamely polimer anyag, így például polietilén. A koptató rendszer tartalmazhat több, mint egy koptatóanyagot kiegyensúlyozott koptatás i tulajdonságok biztosítására, Kimutattuk, hogy a különböző keménységű koptatőanyagok kombinációja jelentős előnyöket biztosít a felhasználónak, A koptatóanyagot a bevonatba is befoglalhatjuk a kezdeti eltávolításának elősegítésére.
Detergens hatást fokozó anyagok
A fehérneműk vagy kemény felületek tisztítására szánt detergens rudak adott esetben tartalmazhatnak detergens hatást fokozó anyagokat is. Á detergens készítményekben felhasználásra kerülő detergens-dbkozőkmlkálifém pufiér sók előnyösen szervetlen sók és lehetnek például alkálifémaiurninosziIlkátok (zeolitok), nátrium-karbonát, nátrium-trípohfoszíht (STFF), tetranátrium-pirofoszfát (TSFF) vagy ezek kombinációi. A fokozók/alkálifém puffer sók mennyisége előnyösen 2-15 tömeg%, még előnyösebben 5-K) tömegek
Adott esetben jelenlévő egyéb összetevők
A találmány szerinti detergens ruhákban más egyéb, a szakterületen ismert összetevőket is alkalmazhatunk adott esetben, ilyenek az oldószerek, arninok, dlatanyagok, színezőanyagok, fiuoreszcensz anyagok és enzimek, Ezek meny15*«« « φ χ nyisége a találmány szerinti detergens rudakban például max. lö lömeg%. A megválasztásuk függ a kívánt felhasználási területtől és ez a szakember számára nyilvánvaló. Á töltőanyagok és struktúrálószerek ismertek a szakterületen, ezeket is alkalmazhatjuk a találmány szerinti rudakban olyan mennyiségben, hogy a kívánt keménységet, merevséget és koptatással szembeni eHenállóképességet biztosítsuk.
Példák
1. példa
Detergens készítmények
Detergens készítményeket állítunk elő asztali edények és főzőedények mosására, fehéraemu/mhaféle mosására és személyi tisztálkodásra, ezek összetételét az L táblázatban foglaljuk össze. A készítményeket az Összetevő elkeverésévek majd a kapott keverék extrudálásával ismert módon végezzük.
1. táblázat
Készítmény asztali edények mosásához
Összetevők Mennyiség (t%)
Nátrium L AS 14
Nátrium-karbonát 12
5 Nátri um-tripolííoszfét
Szervetlen szemcsés dolomit/kaolín 59
Magnézium-szulfát 0,5
Alkalikus szillkái 3
IVíz.....................j______1 ÖÜ-ig..............i
2. táblázat
Készítmény személyi feztál kodáshoz
| Összetevők Mennyiség (t%)
iSzappan 82,1
jllíatanyag (25905 M4„ HDRC) 1,5
Glicerin 6.0 1
ITetranátrium EDTA 0,014
jEtán-1 -hidroxi-1,1 -difbszfbnsav íEHDPl 0,05 )
ι·Χ φ
Víz, egyebek
-tg
3. táblázat
Készítmény febérnemn/rnbafélék mosásához
^Összetevők Mennyiség (1%)
Szappan ..........................55.................... i
Nátrium. LAS 3
Szóda 1
0,5
Nedvesség
Kaiéit ------------------------------------------------------------------1 100-ig
2.. példa
Detergens rúd nem foio-kikeményíiésű film bevonattal
Detergens rudakat állítunk elő az 1. példa szerint és bevonatot viszünk rá, amely 25% poli(metíl-metakrdát) (PMMA) polimer kloroformban oldva. A bevonatot kefe segítségével visszük fel és 12 órán át 45°C-on hagyjuk, száradni, A rudak tapadásmentessé válnak kb. 30 pere elteltével
A fentiek szerint nyert rudak a találmányon kívüli készítmények.
3-6. példák
Foto-kikeményítésú gyanta készítménnyel bevont rudak
Detergens rudakat állítunk, elő az 1. példa szerint es különböző foto-kikeményitheíő gyanta készítménnyel vonjuk be, maid a kíkeményítést 300 Watt/ineh közepes nyomású higanygőz lámpával végezzük mint UV forrással kevesebb, mint 1 másodpercig, A 3-6. példák szerint felhasznált különböző gyanta Összetételeket a 4. táblázatban foglaljuk össze.
3. és 4. példák
Fote-kikeméoyítésíi akrílát készítményekkel bevont detergens rudak
3. példa
A 4. táblázat szerinti UV-kikeményíthető készítményt készítünk egy edényben és kefe segítségévei fei visszük a detergens fodra. A felvitelnél egyenletes eloszlatást végzünk a rúd öt felületén és a hatodik felületére fektetjük.
- Π Ί,9 « « « * * Α
Monomerként propoxífezeti NPGDÁ-t és oligomerként a kereskedelmi forgalomban beszerezhető epoxiakrílát típusú Ebeeryl™ 605 készítményt (gyártó UCB Chemicals) alkalmazunk. Fotoimciátortként benzofénon és Duracure 1173 terméket (gyártó CIBÁ Fine Chemicals) alkalmazunk. A készítményhez továbbá amin szinergisíaként Ebeeryl™ FI 15 és Ebeeryl™ 7100 termékeket adagolunk. A felület kiváló nedvesítése érdekében még folyást elősegítő adalékként Ebeeryl™ 350 terméket és egy akrilezeít szilikont (UCB Chemicals) is alkalmazunk.
4, példa
A 4. táblázat szerinti összetételnek megfelelő W-kikeményíthető készítményt állítunk elő és kefe segítségével detergens rúdra visszük fék A készítmény hasonló a 3. példa szerintihez, kivéve, hogy az olígomerek egy előnyös kombinációját alkalmazzuk a film tulajdonságok javítására. Közelebbről akrii gyantát (DM-55), políészter-akrilátot (Ebeeryl™ 450), poliuretán-akriíátot (Ebeeryl™ 220). buíadién-polluretán-akriiámt (CN 971 A8Ö) és aromás pofinretán-akrilátot (CN3Ö2) alkalmazunk. A többi összetevő azonos a 3. példa szerintivel.
Folo-kikeméoyítésü szilikon készítménnyel bevont detergens rudak A 4. táblázatban megadott összetétel szerint foto-kíkeményitésd szilikon készítményt állítunk elő UV9490, epoxi-ftmkciós polidimetilsziloxán bevonat (GE Siileones) és UV93SÖC és jodónium-hexaduorantimonátot tartalmazó szilikon katalizátor (gyártó GE Sdícones) felhasználásával, A kapott keveréket kefe segítségévei bevonatként visszük fel a detergens- rud&kra.
6. példa
Fotö-kikeményítéső katíonos készítménnyel bevont detergens rudak A 4. táblázatban megadott összetétel szerint cíkioalifás epoxi gyanták poiiraerizátomát tartalmazó katínnos gyanta készítményt állítunk elő, A készítmény alapja az Uvacure 1509, ez egy epoxi gyanta (gyártó UCB Chemicals), amely még tartalmaz 3,4~epoxiciklohexil~metíl~3?4~ epoxieíklohexán-karboxüátot Ezen kívül Uvacure 1530 terméket ís alkalmazunk, ez egy epoxid/alifás poliol keverék alacsony molekulatömeggel, ez kiváló film ellenállási tulajdonságot és nagy kíkeményitési sebességet biztosít, A < 9 *Χ ’♦ ♦ .ί..
készítmény tartalmaz továbbá kationos fotoinicíátorként Uvacure 1590 terméket, ez triarilszulfonium-bexafluorfoszfát sók keveréke kopolímerizáibaté oldószerben és propilén-karbonátban; A szubszírátnm nedvesíthetőségének fokozására SílWet® E-7602 típusú nedvesítöszert is alkalmazunk (gyártó Union Carbide Corporation),
4, táblázat
Gyanta komponens 3 pld. 4. pld. 5. pld. 6. pld,
IpO - NPGDA 40 41
tebeervi® 60 5 40 20 - -
Ebecryí® 450 1,5
CN 971 A80* 5
CN 302* 5
Ebeeryl®220 - 2 - -
D.M-55** 5,5 -
Duracure® 1. í 73 2 2 - -
Benzofenon 5 5 -
Ebecryl® 71.00 5 5 - -
Ebecryl®P115 7 7 - -
Ebeeryl® 350 i 1. - -
Uvacure® 1500 - - 57
Uvacure® 1530 - - 37,5
Uvacnre® 1590 - - 5
Siiwet® I,-7602 - 0,5 d
UV 9400*** 96
UV 0380c*** - - 4 -
* Sartomer ** Robin & Haas Co. *** ExGE Silicon.es ί* 44 ***$
Ο 4 » « * * * 4 4
A A ♦ * A ♦ * < φ » * · » V x* *·» **«·♦ 9* «4 4«
A találmány szerinti detergens rudak alkalmazás közbeni vízzel szembeni ellenállóképességüket vizsgáltok a 3-6. példák: szerinti UV-kikeményítésu bevonattal ellátott rudak, a 2. példa szerinti nem-UV keményített bevonató rudak, valamint az 1. példa szerinti összehasonlító bevonat nélküli rudak esetén. A vizsgálathoz a bevonatos és kontroll rudakat egy vízzel telt edénybe helyezzük és az idő függvényében vizsgáljuk a. detergens hatóanyag (AD) kioldódását, valamint a rudak fizikai állapotát Az. adatokat 2 óra és 24 óra elteltével határozzuk meg és a bevonatokat az AD kioldódás! sebességük alapján osztályozzuk. A kiváló vízzel szembeni ellenálióképességt mutató termékeknél az AD menynyisége 0 vagy elhanyagolható mértékű, A kapott eredményeket az 5. táblázatban foglaljuk össze.
5. táblázat
Példa száma Bevonat Ellenállási tulajdonságok (AD mg/10 ml)
2 óra 24 óra
1. példa kontroll rúd bevonat nélkül 90 11.0
2. példa nem-foto-kikeményítésű polimerrel bevont rúd 55 104
3. példa üV-kikeményítésu akrilát bevonattal bevont rúd 0 10
4, példa előnyös UV-kikeményitésű akrilát bevonattal bevont rúd 0 o
5. példa U V-kikemény i tésü szí b kon bevonattal bevont rúd 0 8
6. példa UV-kikeményítésű katíonos bevonattal, bevont rúd 0 20
A kikeményítési idő és fényesség meghatározása
A rudak előállításánál vizsgáltuk a kíkeményítésbez szükséges időt A fényességet fényesség mérővel (Trigloss meter M, Scheen Instruments, UK) határoztuk, meg, A kapott eredményeket a. következő 6. táblázatban foglaljuk össze.
* >
ényekből kitűnik, hogy a találmány szerinti filmbevonatok igen jó gátló tmajaonsagűaL· amit a vízbe kioldódott aktív hatóanyag mennyisége jelez, valamint az, hogy a kíkeményítéshez szükséges idő különösen alacsony. A fényesség szintén kiváló, viszonyítva a bevonat nélküli, valamint a nem-foto-kikeménykésű polimer bevonatokhoz.

Claims (2)

1. Detergens rúd, amely 0,5-95 tomeg% detergens hatású anyagot és 0-90 tömeg%· szervetlen szemcsés anyagot és/vagy más összetevőket .tartalmaz, és amely detergens rád felületén legalább egy sugárzással kikeményíthető gyanta készítmény besugárzással végzett kikeményítésével kialakított polimer filmréteg van.
2. Az 1. Igénypont szerinti detergens rúd fehérneműk és ruhafélék vagy textilanyagok mosására vagy kemény felületek tisztítására, amely a következőket tartalmazza:
0,5-60 tömeg% detergens hatású anyag,
10-90 tömeg% szervetlen szemcsés anyag és más szokásos összetevő.
3. Az 1. igénypont szerinti detergens rúd személyi tisztálkodáshoz, amely a kővetkezőket tartalmazza:
20-95 tömeg% detergens hatású anyag,
0-75 tömegbú szervetlen szemcsés anyag és/vagy más szokásos összetevő.
4. A. 3. igénypont szerinti detergens rúd, amely 69-95 tömeg% detergens hatású anyagot tartalmaz.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti detergens rúd, amely legalább 5 tömegH vizet tartalmaz.
6. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti detergens rúd, amelynél a besugárzással kíkeményíthető gyanta készítmény kationos és/vagy szabadgyökös kikeményítő rendszert tartalmaz, amely cikloaiifás vegyületeket vagy szilikonokat és akrilátokat tartalmazó polimerből származik.
7. Áz 1-6, igénypontok bármelyike szerinti detergens rúd, amely egy vagy több polimer filmréteget tartalmaz.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti detergens rúd, amelynél a polimer film lényegében vízben oldhatatlan,
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti detergens rúd, amelynél a besugárzással kíkeményíthető gyanta készítmény a következőket tartalmazza:
(a) kb. 10-60 tomeg% multi&nkciős akrilát monomer, amelynek molekulatömege 170 és 1000 közötti érték és legalább két polimerizálható telítetlen csoportot tartahnaz. molekulánként,
Λ 9 ♦ #»* * (b) kb< 5-60 tömeg% oligomer, amelynek .molekulatömege 500 és 10 ööö közötti érték és valamely következő anyagot vagy ezek keverékét tartalmazza: epoxi akrilát, alííás/aromás metán akrilát, poliészter akrilát, butadién akrilát, butadién Pü akrilát vagy akrd gyanta, és (c) egy fotopolimerizácíós inidátor és/vagy szenzítizáló,
10, Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti detergens rúd, amelynél a besugárzással kikeményíthető gyanta készítmény a következőket tartalmazza:
(a) legalább egy epoxi funkciós szilikon polimer, és (fe) egy kationos fotolnídátor.
11. Az 1-8.
10 11. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti detergens rúd, amelynél a besugárzással kikemény íthető gyanta készítmény a következőket tartalmazza:
(a) legalább egy cikfoalifas epoxi gyanta, és (b) kationos fotomiciátor, így aril-szulfonium vagy jodáníum só,
12. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti detergens rúd, amelynél a 15 fotopollmerizádős gyanta készítmény a következő anyagok legalább egyikét tartalmazza:
1) szabad gyökösen polimerizált (met)akrilát fimkeionalízált gyanta,
2) kationosan polimerizált epoxí gyanta,
13. A 12. igénypont szerinti detergens rúd, amelynél a (mei)akrilát 2Ö fúnkeíonalizált gyanta (met)akrilát funkciós oügomereket és monomereket tartalmaz fotóimeiáíorral kombinációban.
14. A 10. vagy 11, igénypont szerinti detergens rúd, amelynél a gyanta kikeményítősénél használt kationos fotomiciátor a következőket tartalmazza: valamely onium, ferroeénium vagy díazonium só, amelyekből erős sav képződik
25 UV sugárzás hatására, előnyösen tri ári Iszulfonnmi-hexafluoraníim onát vagy dífenlljődium-bexafl uorfoszlat.
15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti detergens rúd, amelynél a gyanta készítmény valamely következő szokásos adalékanyagot Is tartalmaz: polimer vagy szilikon bevonat felületjavító, folyóképességet javító anyag, fes30 ték, níament, antíoxidáns, terulést elősegítő anvag, inért oldószer.
16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti detergens rúd, amelynél a kíkeményített film vastagsága 5-100 m.n> előnyösen 20-50 μηι.
A« A#*
X * «
A » *
A A » * *
«.χ ·*··♦♦ «'»
17. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti detergens rúd, amelynél a detergens hatóanyag anionos. nemionos, kationos vaav Ikerionos/amfoter fetöietaktív anyag vagy ezek keveréke.
18. A 2. és 5-17. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, amelynél a detergens hatóanyag ossz mennyisége 15-30 tömeg%.
19. A 2-18. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, amely még valamely következő koptatóanyagot is tartalmaz: valamely zeolit, toldpát, szilicium-dioxid, szil lkát, kaiéit, dolomit, más egyéb karbonát, aluminium-oxid, hidrogén-karbonát, bórát, szulfát vagy szintetikus polimer anyag.
20. Eljárás az 1-19, igénypontok bármelyike szerinti detergens rúd előállítására azzal jellemezve, hogy egy detergens készítményből egy detergens tudat alakítunk ki, a kapott rudat fbto-kikeményíthetö gyanta kompozícióval bevonjuk, és (c) az így kapott rudat elektromágneses sugárzásnak vetjük alá, amelynek ssza rovt mmt o tenv vagv reszecsxest nyítjük ki a gyanta készítményt polimer filmmé.
21. A 20. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a detergens ródformázását extrodálással, csigás sajtolással vagy öntéssel alakítjuk ki.
22. A 20. vagy 21. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy elektromágneses sugárzásként UV fényt alkalmazunk,
23. A 20-22. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a gyanta készítményt kefés, folyatásos, bemeritéses vagy permetezéses úton visszük fel
HU0402387A 2001-11-27 2002-10-28 Detergent bars and their preparation HU228818B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN1131MU2001 2001-11-27
PCT/EP2002/012035 WO2003046119A1 (en) 2001-11-27 2002-10-28 Improvements relating to detergent bars

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0402387A2 HUP0402387A2 (hu) 2005-03-29
HUP0402387A3 HUP0402387A3 (en) 2009-07-28
HU228818B1 true HU228818B1 (en) 2013-05-28

Family

ID=11097326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0402387A HU228818B1 (en) 2001-11-27 2002-10-28 Detergent bars and their preparation

Country Status (18)

Country Link
US (1) US7012057B2 (hu)
EP (1) EP1448758B1 (hu)
JP (1) JP2005510623A (hu)
CN (1) CN100510044C (hu)
AR (1) AR037434A1 (hu)
AT (1) ATE293681T1 (hu)
AU (1) AU2002338918B2 (hu)
BR (1) BR0213754B1 (hu)
CA (1) CA2464294C (hu)
DE (1) DE60203821T2 (hu)
ES (1) ES2239255T3 (hu)
HU (1) HU228818B1 (hu)
MX (1) MXPA04004895A (hu)
MY (1) MY127557A (hu)
PL (1) PL199988B1 (hu)
RU (1) RU2303053C2 (hu)
WO (1) WO2003046119A1 (hu)
ZA (1) ZA200402804B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004039935A1 (en) * 2002-11-01 2004-05-13 Unilever Plc Improved detergent bar composition
US7534495B2 (en) * 2004-01-29 2009-05-19 Boston Scientific Scimed, Inc. Lubricious composition
US20050217572A1 (en) * 2004-03-30 2005-10-06 Ming-Wan Young Ultraviolet particle coating systems and processes
US20070126158A1 (en) * 2005-12-01 2007-06-07 3M Innovative Properties Company Method of cleaning polymeric mold
US8378011B2 (en) 2007-12-27 2013-02-19 Boston Scientific Scimed, Inc. Enhanced durability of hydrophilic coatings
US20140242279A1 (en) * 2011-10-19 2014-08-28 Dow Global Technologies Llc Coatings for surfactant-containing bars
US9364985B2 (en) 2012-05-24 2016-06-14 Henkel IP & Holding GmbH Process for preparing flowable amorphous poly-alpha olefin adhesive pellets
WO2014019823A1 (en) 2012-07-30 2014-02-06 Unilever N.V. A container for a detergent bar
RU174404U1 (ru) * 2016-10-10 2017-10-12 Николай Петрович Панкратов Двухслойный очищающий брусок
GB202105224D0 (en) * 2021-04-13 2021-05-26 Johnson Matthey Plc UV-curable ethylene scavenging compositions

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3383320A (en) * 1965-08-10 1968-05-14 Avisun Corp Detergent bar
GB2048931B (en) * 1979-04-12 1984-03-07 Unilever Ltd Dimensionally stable detergent bars
ES2063043T3 (es) * 1987-09-17 1995-01-01 Procter & Gamble Barra de tocador para limpieza ultrasuave de la piel con polimeros mezclados seleccionados.
US5213875A (en) 1987-09-30 1993-05-25 Westinghouse Electric Corp. UV conformal coatings
GB9015503D0 (en) * 1990-07-13 1990-08-29 Unilever Plc Detergent composition
US6689305B1 (en) * 1993-05-05 2004-02-10 Ecolab Inc. Process for consolidating particulate solids and cleaning products therefrom II
MX9606127A (es) * 1994-06-23 1998-05-31 Unilever Nv Proceso para estampar barras de detergente.
GB9422925D0 (en) * 1994-11-14 1995-01-04 Unilever Plc Detergent compositions
US6293287B1 (en) 1996-09-13 2001-09-25 Gillette Canada Inc. UV-cured resin-coated dental floss
US6284835B1 (en) 1999-07-09 2001-09-04 Lilly Industries, Inc. High impact coatings
US6248703B1 (en) * 2000-03-15 2001-06-19 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Extruded soap and/or detergent bar compositions comprising encapsulated benefit agent

Also Published As

Publication number Publication date
AU2002338918B2 (en) 2005-10-20
EP1448758B1 (en) 2005-04-20
HUP0402387A2 (hu) 2005-03-29
HUP0402387A3 (en) 2009-07-28
ES2239255T3 (es) 2005-09-16
BR0213754A (pt) 2004-10-19
PL370490A1 (en) 2005-05-30
DE60203821D1 (de) 2005-05-25
MY127557A (en) 2006-12-29
CN100510044C (zh) 2009-07-08
PL199988B1 (pl) 2008-11-28
RU2004119400A (ru) 2006-01-10
DE60203821T2 (de) 2005-09-22
AU2002338918A1 (en) 2003-06-10
CA2464294C (en) 2010-09-28
AR037434A1 (es) 2004-11-10
ATE293681T1 (de) 2005-05-15
BR0213754B1 (pt) 2014-10-14
RU2303053C2 (ru) 2007-07-20
WO2003046119A1 (en) 2003-06-05
EP1448758A1 (en) 2004-08-25
ZA200402804B (en) 2005-06-29
MXPA04004895A (es) 2004-07-30
JP2005510623A (ja) 2005-04-21
CA2464294A1 (en) 2003-06-05
CN1589319A (zh) 2005-03-02
US7012057B2 (en) 2006-03-14
US20050014666A1 (en) 2005-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7697773B2 (ja) 箔押し用エネルギー硬化型熱活性化インクジェット接着剤
EP3320047B1 (en) Curable compositions comprising mono-functional acrylates
US20030170306A1 (en) Use of polymeric reaction product
HU228818B1 (en) Detergent bars and their preparation
CN105315736B (zh) 保护层组合物及其制备方法和应用
US20070093571A1 (en) Ultraviolet-curing resin composition, paint, ink, adhesive, sealing agent and primer
TWI778029B (zh) 硬化型組成物
JP5702520B2 (ja) インクジェット印刷
JP2017105877A (ja) 床材用活性エネルギー線硬化性組成物
JP6697771B1 (ja) 塗装建材の製造方法、及び得られた塗装建材
EP3453745A1 (en) Energy curing intaglio ink
EP2513236B1 (en) Polymeric composition
KR20020000751A (ko) 자외선 경화성 잉크 조성물
EP4613822A1 (en) Ink composition for blocking uv rays, and method for producing substrate having embossed surface using same
JP3654100B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型水性エマルジョン
CN1309816C (zh) 成形的固体洗涤剂组合物
US20060235160A1 (en) Water-borne resin composition for polyolefin and method of preparing the same
JP2001323032A (ja) 光硬化性樹脂組成物、これを用いた塗料及びオーバープリントニス
US20220340703A1 (en) Hybridized graft copolymers in coating and ink compositions
WO2004039935A1 (en) Improved detergent bar composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees