HU213457B - Process for producing aminomethanephosphonic acid and aminomethyl-phosphinic acid - Google Patents
Process for producing aminomethanephosphonic acid and aminomethyl-phosphinic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU213457B HU213457B HU9300423A HU42393A HU213457B HU 213457 B HU213457 B HU 213457B HU 9300423 A HU9300423 A HU 9300423A HU 42393 A HU42393 A HU 42393A HU 213457 B HU213457 B HU 213457B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- formula
- alkyl
- process according
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical compound NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 13
- OHWRASKXEUIFFB-UHFFFAOYSA-N NCP(O)=O Chemical compound NCP(O)=O OHWRASKXEUIFFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 9
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFSFPNIUQADDIM-UHFFFAOYSA-N benzamidomethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CNC(=O)C1=CC=CC=C1 LFSFPNIUQADDIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- FDNUAHPLMXZWLS-UHFFFAOYSA-N (acetamidomethyl)phosphonic acid Chemical compound CC(=O)NCP(O)(O)=O FDNUAHPLMXZWLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ACVGHZIZZPJLSQ-UHFFFAOYSA-N 2-Acetamidoethylphosphonate Chemical compound CC(=O)NCCP(O)(O)=O ACVGHZIZZPJLSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- JYVWZHOGCZHONC-UHFFFAOYSA-N aminomethyl(phenyl)phosphinic acid Chemical compound NCP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 JYVWZHOGCZHONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTYBHEKOVMEONU-UHFFFAOYSA-N benzamidomethyl(methyl)phosphinic acid Chemical compound CP(O)(=O)CNC(=O)C1=CC=CC=C1 NTYBHEKOVMEONU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBPSHEVQDYJYJA-UHFFFAOYSA-N benzamidomethyl(phenyl)phosphinic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(O)CNC(=O)C1=CC=CC=C1 BBPSHEVQDYJYJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 benzoylaminomethylphenylphosphonic acid Chemical compound 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical class NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás amino-metánfoszfonsav és amino-metil-foszfinsav előállítására oly módon, hogy acil-amino-metánfoszfonsavat, illetve acil-amino-metil-foszfinsavat magas hőmérsékleten vízzel hidrolizálunk.
Ismeretes, hogy az amino-metánfoszfonsav herbicid és növénynövekedés-szabályozó hatással rendelkezik, az amino-metil-foszfinsavak pedig szintén technikailag értékes, biológiai aktivitással rendelkező vegyületek, illetve biológiai aktivitással rendelkező vegyületek előállításához intermedierként alkalmazhatók [v.ö. L. Maier „Advances in the Chemistry of Aminophosphinic Acids” című cikke, aPhosphorus and Sulfur 14,295-323 (1983) irodalmi helyen, ebből különösen a 317-323. oldalak és az ott hivatkozott irodalom]. Az amino-metánfoszfonsav ezenkívül értékes intermedier azN-(foszfono-metil)-glicin előállításában (lásdEP-A-214578 sz. szabadalmi leírást).
Az amino-metánfoszfonsav acil-amino-metánfoszfonsavakból sósavas hidrolízissel állítható elő [US-A-2304156; US-A-2328358; M. Soroka, Synthesis 1989, 547]. Az eljárás hátránya, hogy az amino-metánfoszfonsav különleges intézkedések megtétele nélkül nem nyerhető ki kellően magas hozammal. így M. Soroka piridin vagy propilén-oxid segítségével végzett feldolgozást ismertet, ami az amino-metán-foszfonsav hidrokloridjának elválasztását teszi lehetővé. Hátrány továbbá, hogy ha az acil-amino-metánfoszfonsavak költséges műveletekkel nincsenek nagy tisztaságúra tisztítva, feltételezhetően az előállításból eredő formaldehid nyomokat tartalmaznak. A hidrolíziskor alkalmazott sósavas kezeléssel azután nem kívánt melléktermékként bisz(klór-metil)-éter keletkezik, amelyről egyértelműen kimutatták, hogy rákkeltő. Szükség van tehát olyan, ipari mértékben alkalmazható hidrolizáló eljárásra, ami kizárja a bisz(klór-metil)-éter melléktermék képződését.
A találmány tárgya tehát eljárás
O
II
H2NCH2P-R' (I)
I
OH általános képletű vegyületek előállítására, ahol R1 jelentése hidroxil-, 1—4 szénatomos alkil-, előnyösen 1-2 szénatomos alkil-, különösen metilcsoport vagy fenilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy egy
O
II
R2CONHCH2P-R1 (II)
I
OH általános képletű acil-amino-metánfoszfonsavat, illetve acil-amino-metil-foszfínsavat - ahol R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, előnyösen 1-3 szénatomos alkil-, benzil- vagy fenilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több helyettesítőt tartalmazhatnak, éspedig 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot és/vagy halogénatomot, és R1 jelentése a fenti - víz jelenlétében 80-300 °C-on, előnyösen 150-250 °C-on hidrolizálunk.
A (II) általános képletű kiindulási vegyületek részben ismertek, illetve ismert eljárásokkal előállíthatók. így például a (II) általános képletű acil-amino-metánfoszfonsavakN-(hidroxi-metil)-amidokból PC13 segítségével előállíthatók (lásd US-A-2 328 358; US-A-2 304 156; M. Soroka, Synthesis 1989,547 és az ott idézett irodalom).
A (II) általános képletű acil-amino-metánfoszfonsavak és acil-amino-metil-foszfínsavak ezenkívül a P 40 26 026.7 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentés szerinti módon is előállíthatók.
(II) általános képletű kiindulási anyagként előnyösen alkalmazható vegyületek például:
formil-amino-metánfoszfonsav, acetil-amino-metánfoszfonsav, benzoil-amino-metánfoszfonsav, (acetil-amino-metil)-metilfoszfonsav, (benzoil-amino-metil)-fenil-foszfmsav.
A (II) általános képletű kiindulási anyagokhoz vizet, adott esetben víz fölöslegét adjuk, a reakcióhőmérsékletre melegítjük, és szükség esetén - a hőmérséklettől függően - nyomás alatt dolgozunk.
Az alkalmazott víz fölöslegének mennyisége a reakció szempontjából nem kritikus, a jobb kezelhetőség miatt például 2-30-szoros, előnyösen 10-25-szörös moláris fölösleg célszerű lehet. A reakcióhőmérséklet 80-300 °C, előnyösen 150-250 °C. A reakcióidő függ a szubsztráttól, a reakcióhőmérséklettől és nyomástól, rendszerint 5-40 óra, előnyösen 10-35 óra.
Az átalakítás befejezése után a reakcióelegy feldolgozása egyszerű módon történhet, például úgy, hogy a savat szilárd anyag formájában elválasztjuk (pl. a benzoesavat) vagy desztilláljuk (pl. az ecetsavat). A képződő amino-metánfoszfonsav, illetve amino-metil-foszfinsav így rendszerint már nagy tisztasággal kapható. Szükség esetén azonban szokásos módszerekkel, például kristályosítással még tovább tisztítható.
A találmány szerinti megoldást a következő példákkal szemléltetjük, a korlátozás szándéka nélkül.
1. példa g (0,093 mól) benzoil-amino-metánfoszfonsavat és 20 g vizet bemérünk egy reaktorba, és 20 óra hosszat 200 °C-on tartjuk. Lehűtés után a reakcióterméket 100 ml vízzel digeráljuk, végül a benzoesavat leszűrjük. A szűrletet vákuumban 75 °C belső hőmérsékleten bepároljuk, így 10,3 g (100%) amino-metánfoszfonsavat kapunk, amely 3IP-NMR spektrum alapján 95%-os tisztaságú.
2. példa g (0,093 mól) benzoil-amino-metánfoszfonsavat és 20 g vizet bemérünk egy reaktorba, és 20 óra hosszat 150 °C-on tartjuk. Lehűtés után a rakcióterméket metanollal digeráljuk és leszűqük. így 8,2 g (80%) amino-metánfoszfonsavat kapunk, bomláspont 310 °C.
3. példa g (0,093 mól) benzoil-amino-metánfoszfonsavat
HU 213 457 Β és 20 g vizet 30 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. Lehűtés után a rakcióterméket 100 ml metanollal digeráljuk és leszűrjük. így 5,3 g (52%) amino-metánfoszfonsavat kapunk, bomláspont 275 °C. A szűrletből el nem reagált benzoil-amino-metánfoszfonsavat nem lehet elválasztani.
4. példa
21.3 g (0,1 mól) (benzoil-amino-metil)-metil-foszfinsavat és 42 g vizet bemérünk egy reaktorba, és 20 óra hosszat 200 °C-on tartjuk. Lehűtés után a rakcióterméket vízzel digeráljuk, és a benzoesavat leszüqük. A szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A kristályos maradékot metanollal digeráljuk és leszűrjük. így 8 g (73%) amino-metil-foszfinsavat kapunk, olvadáspont 255-261°C.
5. példa g (0,073 mól) (benzoil-amino-metil)-fenil-foszfinsavat és 40 g vizet bemérünk egy reaktorba, és 23 óra hosszat 225 °C-on tartjuk. Ezután a benzoesavat leszűrjük, és vízzel utánaöblítjük. A szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. így 12,5 g (100%) nyers amino-metil-fenil-foszfinsavat kapunk. Metanollal végzett digerálás után 276-278 °C olvadásponttal kapjuk a terméket.
6. példa
14.4 g (0,094 mól) acetil-amino-metánfoszfonsavat és 28 g vizet bemérünk egy reaktorba, és 20 óra hosszat 200 °C-on tartjuk. Ezután lehűtjük, és a kapott reakcióelegyből a vizet és ecetsavat vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 30 ml metanol és 1 ml víz elegyével digeráljuk. így 9,6 g (92%) amino-metánfoszfonsavat kapunk, bomláspont 270-278 °C.
Claims (8)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. EljárásOIIH2NCH2P-R’ (I)IOH általános képletű vegyületek előállítására, ahol R1 jelentése hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy egyOIIR2CONHCH2P-R' (II)IOH általános képletű acil-amino-metánfoszfonsavat, vagy acil-amino-metil-foszfinsavat - ahol R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, benzil- vagy fenilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több helyettesítőt tartalmazhatnak, éspedig 1-4 szénatomos alkil-, 14 szénatomos alkoxicsoportot és/vagy halogénatomot, és R1 jelentése a fenti -80-300 °C-on, 1 mól (II) általános képletű vegyületre számítva 2-30 mól vízzel reagáltatunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R1 jelentése hidroxilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R1 jelentése metil-, etil- vagy fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R2 helyén hidrogénatomot, 1-3 szénatomos alkil-, benzil- vagy fenilcsoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk.
- 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R2 helyén fenilcsoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 150-250 °C-on hajtjuk végre.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól kiindulási (II) általános képletű vegyületre számítva 10-25 mól vizet alkalmazunk.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 540 óra hosszat folytatjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4026027A DE4026027A1 (de) | 1990-08-17 | 1990-08-17 | Verfahren zur herstellung von aminomethanphosphonsaeure und aminomethyl-phosphinsaeuren |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9300423D0 HU9300423D0 (en) | 1993-05-28 |
| HUT64355A HUT64355A (en) | 1993-12-28 |
| HU213457B true HU213457B (en) | 1997-06-30 |
Family
ID=6412399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9300423A HU213457B (en) | 1990-08-17 | 1991-08-07 | Process for producing aminomethanephosphonic acid and aminomethyl-phosphinic acid |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0543845B1 (hu) |
| JP (1) | JP3111076B2 (hu) |
| KR (1) | KR100214903B1 (hu) |
| CN (1) | CN1028996C (hu) |
| AT (1) | ATE118008T1 (hu) |
| AU (1) | AU653954B2 (hu) |
| BR (1) | BR9106767A (hu) |
| CA (1) | CA2089650C (hu) |
| DE (2) | DE4026027A1 (hu) |
| DK (1) | DK0543845T3 (hu) |
| ES (1) | ES2069901T3 (hu) |
| GR (1) | GR3015357T3 (hu) |
| HU (1) | HU213457B (hu) |
| IE (1) | IE912920A1 (hu) |
| IL (1) | IL99203A (hu) |
| PT (1) | PT98700B (hu) |
| WO (1) | WO1992003449A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA916502B (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2683222B1 (fr) * | 1991-10-31 | 1995-05-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de production d'acides, de sels et/ou esters aminoalcanephosphoniques. |
| CN104746168B (zh) * | 2015-04-09 | 2016-10-12 | 泰索新材料科技（杭州）有限公司 | 一种阻燃尼龙66纤维及其制备方法 |
| CN104762689B (zh) * | 2015-04-09 | 2017-01-04 | 泰索新材料科技（杭州）有限公司 | 一种阻燃尼龙6纤维及其制备方法 |
| CN104762688B (zh) * | 2015-04-09 | 2017-01-04 | 泰索新材料科技（杭州）有限公司 | 一种阻燃尼龙66及其制备方法 |
| CN104744507B (zh) * | 2015-04-09 | 2016-11-09 | 泰索新材料科技（杭州）有限公司 | 一种氨甲基苯基次膦酸及其制备方法 |
| CN108927292B (zh) * | 2017-05-24 | 2021-10-22 | 中蓝连海设计研究院有限公司 | 一种氨基膦酸类化合物及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3824961A1 (de) * | 1988-07-22 | 1990-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von bis(aminomethyl)-phosphinsaeure oder deren sauren oder basischen salzen |
| HU203360B (en) * | 1988-11-25 | 1991-07-29 | Monsanto Co | Process for producing n-acylamino methylphosphonates |
-
1990
- 1990-08-17 DE DE4026027A patent/DE4026027A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-08-07 BR BR919106767A patent/BR9106767A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-08-07 DE DE59104516T patent/DE59104516D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-07 AU AU83095/91A patent/AU653954B2/en not_active Ceased
- 1991-08-07 WO PCT/EP1991/001494 patent/WO1992003449A1/de not_active Ceased
- 1991-08-07 CA CA002089650A patent/CA2089650C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-07 EP EP91914121A patent/EP0543845B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-07 ES ES91914121T patent/ES2069901T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-07 HU HU9300423A patent/HU213457B/hu unknown
- 1991-08-07 JP JP03513167A patent/JP3111076B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-07 AT AT91914121T patent/ATE118008T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-08-07 DK DK91914121.8T patent/DK0543845T3/da active
- 1991-08-15 IL IL9920391A patent/IL99203A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-08-16 IE IE292091A patent/IE912920A1/en unknown
- 1991-08-16 CN CN91105718A patent/CN1028996C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-16 PT PT98700A patent/PT98700B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-16 ZA ZA916502A patent/ZA916502B/xx unknown
-
1993
- 1993-02-16 KR KR1019930700446A patent/KR100214903B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-03-10 GR GR950400515T patent/GR3015357T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL99203A (en) | 1995-08-31 |
| ZA916502B (en) | 1992-04-29 |
| BR9106767A (pt) | 1993-08-24 |
| DK0543845T3 (da) | 1995-06-19 |
| HU9300423D0 (en) | 1993-05-28 |
| JP3111076B2 (ja) | 2000-11-20 |
| KR100214903B1 (en) | 1999-08-02 |
| IL99203A0 (en) | 1992-07-15 |
| EP0543845A1 (de) | 1993-06-02 |
| CA2089650A1 (en) | 1992-02-18 |
| CN1028996C (zh) | 1995-06-21 |
| GR3015357T3 (en) | 1995-06-30 |
| IE912920A1 (en) | 1992-02-26 |
| PT98700A (pt) | 1992-07-31 |
| PT98700B (pt) | 1999-01-29 |
| HUT64355A (en) | 1993-12-28 |
| CN1059148A (zh) | 1992-03-04 |
| CA2089650C (en) | 2001-10-23 |
| DE59104516D1 (de) | 1995-03-16 |
| ATE118008T1 (de) | 1995-02-15 |
| ES2069901T3 (es) | 1995-05-16 |
| EP0543845B1 (de) | 1995-02-01 |
| AU8309591A (en) | 1992-03-17 |
| DE4026027A1 (de) | 1992-02-20 |
| AU653954B2 (en) | 1994-10-20 |
| JPH06500310A (ja) | 1994-01-13 |
| WO1992003449A1 (de) | 1992-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4327039A (en) | Process for the production of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid | |
| EP0221043B1 (en) | Process for the preparation of n-substituted aminomethylphosphonic acids | |
| EP0085391B1 (en) | Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same | |
| US3959361A (en) | Process of producing amino methylene phosphonic acids | |
| US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| HU213457B (en) | Process for producing aminomethanephosphonic acid and aminomethyl-phosphinic acid | |
| KR930002412B1 (ko) | N-아실-아미노메틸 포스포네이트의 제조방법 | |
| EP0097522B1 (en) | Preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| EP0693074B1 (en) | Process for the manufacture of aminomethanephosphonic acid | |
| US5432291A (en) | Preparation of acylaminomethanephosphonic acids and acylaminomethanephosphinic acids | |
| CN1029616C (zh) | 从n-羟甲基酰胺制备氨基甲烷膦酸和氨基甲基次膦酸的方法 | |
| JPS63122694A (ja) | ２−アミノ−４−ホスフイニルブタン酸の製造法 | |
| JP2546067B2 (ja) | メタンジホスホン酸化合物の製造方法 | |
| AU648936B2 (en) | Process for the production of aminoalkanephosphonic acids, salts and/or esters | |
| US4569802A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| HU187797B (en) | Process for production of amino-methyl-phosphonic acid | |
| US4468355A (en) | Process for making 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids | |
| KR880002606B1 (ko) | 비스(트리메틸실릴)포스파이트의 제조방법 | |
| US4534902A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| EP0188185A1 (en) | Novel n-acyl-isopropylglycine derivatives | |
| JPH07196677A (ja) | 置換ホスホン酸 |