HU213179B - Polymer based mixture compositions comprising destructured starch and process for producing non-shrinkable products - Google Patents

Description

A találmány tárgyát polimer keverékek és azok előállítása képezi, amelyek alkalmasak hővel és nyomással kezelve stabil méretekkel és előnyös fizikai jellemzőkkel rendelkező termékekké történő formálásra, valamint ezen keverékek előállításához szükséges előkeverékek előállítására. A keverékek és előkeverékek destrukturált keményítőt és más polimereket tartalmaznak az alábbi leírásnak megfelelően.

Ismert, hogy a növényi termékekben található természetes keményítő, amely meghatározott mennyiségű vizet tartalmaz magasabb hőmérsékletet alkalmazva kezelhető és olvadékká alakítható. Az eljárást alkalmasan fröccsöntő présben, vagy csigás présgépben hajtják végre. A keményítőt tápláló tartályon keresztül adagolják a forgó, ide-oda lengő csavarorsóra. A betáplált anyag végighalad a csavar mellett a fejhez. Ezalatt a külső hengertestet körülvevő fűtőköpeny fűtése és a csavar nyíróhatása révén az anyag hőmérséklete megnövekszik. A betáplálási zónától kezdődően és a kompressziós zónában folytatólagosan a részecske lassanként olvadt állapotúvá válik. Ezután az anyag az adagolási/mérési zónába kerül, ahol megtörténik az olvadék homogenizálása, majd eljut a csavarmenet végéhez. Az olvadt anyagot a kimenetnél ezután például fröccsöntéssel, vagy csigás préseléssel, vagy más ismert eljárással, amely hőre lágyuló olvadékok alakítására alkalmas, végtermékké alakíthatjuk.

Ez az eljárás, amelyet a 843 009 408 számú (közzétételi szám 118 240) európai szabadalmi bejelentésben írtak le, és amelyet referenciaként adunk meg, lényegében destrukturált keményítőt eredményez. Mint a fent idézett szabadalmi leírásban leírták, ennek oka az, hogy a keményítőt üvegesedési pontja és komponenseinek olvadáspontja fölötti hőmérsékletre melegítették. Ennek következtében a keményítő részecskék megolvadnak és molekulaszerkezetük rendszertelenné válik, azaz destrukturált keményítő áll elő. A „destrukturált keményítő” elnevezés az ilyen hőre lágyuló olvadék előállítási eljárással nyert keményítőt jelöli. További referenciák a 88 8 104 551 számú (közzétételi szám (298 920), 88 8 105 483 számú (közzétételi szám 304 401) és 89 8 100 466 számú (közzétételi szám 326 517) európai szabadalmi bejelentések, amelyek további leírást tartalmaznak a destrukturált keményítőről, ennek előállításáról és felhasználásáról. Ezeket ugyancsak referenciaként közöljük a jelen találmányhoz.

Előnyös, hogy a destrukturált keményítőt elég magas hőmérsékletre hevítsük és elég hosszú ideig ezen a hőmérsékleten tartsuk ahhoz, hogy a differenciál scanning kalorimetriás (DSC) analízisben a specifikus endoterm átalakulási görbe azt mutassa, hogy az oxidatív és termikus lebomlás előtti specifikus viszonylag szűk csúcs eltűnik, amint ezt a 89 8 100 466 számú (közzétételi szám 326 517) európai szabadalmi bejelentésben leírták.

A destrukturált keményítő új, és számos alkalmazásra előnyösen alkalmazható anyag. Egyik igen jelentős jellemzője, hogy biológiailag lebontható. Nedves levegőben azonban a destrukturált keményítő vizet vesz fel a levegőből és így nedvességtartalma növekszik. Ennek következtében az ilyen keményítőből készült készítmények elvesztik méretstabilitásukat. Másrészt az ilyen készítmények alacsony nedvességtartalom esetében kiszáradhatnak és törékennyé válhatnak.

A hőre lágyuló keményítő speciális és igen előnyös tulajdonságokkal rendelkezik, amely sokféle alkalmazásra alkalmassá teszi, azonban ugyanezek a jellemzők limitálják alkalmazását, amennyiben lágyabb, rugalmasabb, vagy keményebb, szívósabb polimerre van szükség.

A hőre lágyuló keményítő, mint fent leírtuk, számos alkalmas formává és profillá préselhető, vagy önthető. Azonban a feldolgozás paraméterei, mint például a víztartalom, a nyomás, a hőmérséklet kritikus befolyásúak és reprodukálható termék előállítási eljárások esetében igen szűk értékhatárok között szabályozandók. Ez számos alkalmazás esetében ugyancsak előnytelenné teszi ezt az anyagot.

Hogy ezeket a potenciális alkalmazási előnytelenségeket kiküszöböljük, szükséges lenne megnövelni a méretstabilitást nagyobb nedvességtartalmú értékhatárokon belül, megnövelni a szívósságot (törési energiaként mérjük), megnövelni a rugalmasságot (megnyúlásként méijük), lecsökkenteni a polimer merevséget (Young moduluszként mérjük) és megnövelni a keménységet.

A feldolgozás határértékeinek kiterjesztése megnöveli az előállítható formák, és keverékek körét, és csökkenti a szigorú szabályozás alkalmazásának szükségességét a feldolgozás során. Ennélfogva előnyös lenne javítani az olvadék szilárdságot és ezzel például szélesíteni a préselési, fröccsöntési, filmfúvási vagy szálhúzási feldolgozás paraméter határértékeit, és a más tárgyakhoz való tapadás, valamint a felületi tapadás értéket szabályozni.

A szokásos alkalmas hőre lágyuló anyagok hidrofóbok és lényegében vízben oldhatatlan polimerek, amelyek jól feldolgozhatók víz és illékony anyagok jelenléte nélkül. A keményítő ezzel szemben víz jelenlétében olvadékot képez, de magas hőmérsékleten elbomlik; például 240 °C-on bomlik. Ebből következően úgy vélték, hogy a keményítő olvadék nem alkalmazható hőre lágyuló komponensként hidrofób, lényegében vízben oldhatatlan polimerekkel együttesen, nemcsak azért, mivel a keményítő a fent leírtak szerint víz jelenlétében képez olvadékot, hanem kémiai szerkezete és hidrofil jellege miatt sem.

Úgy találtuk, hogy amennyiben a keményítőt zárt térfogatban és megfelelő nedvességtartalom mellett, valamint az olvadt destrukturált keményítő előállításra alkalmas hőmérsékleten hevítjük, a kapott anyag lényegében kompatíbilis a hidrofób, lényegében vízben oldhatatlan, hőre lágyuló polimerek olvadékaival, és a két típusú olvadt anyag igen érdekes elegy készítmény jellemzőkkel rendelkezik, különösen az olvadék megszilárdulása után.

Az egyik fontos jellemző a hidrofób hőre lágyuló anyagokkal kevert fentiek szerint destrukturált keményítő igen megnövelt méretstabilitása. Ilyen polimer készítményeket írtak le a kapcsolódó 89 8 100 789 szá2

HU 213 179 Β mú (közzétételi szám 327 505) európai szabadalmi bejelentésben. Habár az ilyen készítmények jobb méretstabilitással rendelkeznek, mint a tisztán destrukturált keményítőből készült termékek, egyéb fizikai jellemzőik nem annyira jók, mint amilyent bizonyos végtermékké alakítási eljárásokban elvárnánk. Különösen jelentős, hogy a destrukturált keményítőből készült készítmények elég nagy szilárdságúak és méretstabilitásúak és így feladatuknak meg tudnak felelni, miközben hulladékként biológiailag lebonthatóak maradnak.

Azt találtuk, hogy ilyen destrukturált keményítő és speciális hidrofób, hőre lágyuló fent leírt anyagok keverékéből készült termékek igen jó fizikai jellemzőkkel rendelkeznek, vagy legalább fizikai jellemzőik egy része javított és ennélfogva képesek a fent leírt alkalmazhatóságot behatároló előnytelen feltételek kiküszöbölésére. Ezen túlmenően azt találtuk, hogy a leírt keverékek közül számos nedves levegőn jelentősen megnövelt méretstabilitással rendelkezik a nem kevert destrukturált keményítővel összehasonlítva, és eközben megőrizte vízzel való érintkezés során tapasztalt dezintegrálódási tulajdonságát és ennélfogva magasfokú biológiai lebonthatóságát.

Hogy ilyen jellemzőjű készítményeket kapjunk, az alábbi anyagokat elegyítjük: a) destrukturált keményítő; b) legalább egy kopolimer vegyület, amely karboxilcsoportot tartalmaz, amely csoport részben, vagy teljesen só formájú és amely kopolimerek nem tartalmaznak további funkciós csoportot [a továbbiakban b) komponens]; c) lényegében vízben oldhatatlan polimer, amely a b) komponenstől eltérő.

A találmány tárgya olyan készítmény, amely

a) a teljes készítmény össztömegére vonatkoztatva 50-99% destrukturált keményítőt - melynek víztartalma 5-40% -, előnyösen 10-22%-a a keményítő tömegének, és

b) legalább egy etilén/akrilsav etilén/metakrilsav kopolimert tartalmaz, ahol a kopolimerek sóformájú karboxilcsoportokat tartalmaznak, melynek során

c) komponensként valamely, a b) komponens körébe nem tartozó, vízben oldhatatlan 95-260 °C hőmérsékleten hőre lágyuló polimert, így (i) poliolefint, vinil-polimert, polisztirolt, poliakril-nitrilt, poliacetált, hőre lágyuló poliamidot, hőre lágyuló poliésztert, hőre lágyuló poliuretánt, polikarbonátot, poli(alkilén-tereftalát)-ot, poliarilétert vagy (ii) etilén-vinil-acetát kopolimert, sztirol-akrilnitril kopolimert, vagy ezek elegyét tartalmazza,

d) adott esetben töltő-, kenő-, olvadék formából elkülönülést segítő, lágyító, habképző, stabilizáló, folyásgyorsító, színezőanyaggal, pigmenttel, vagy ezek elegyével együtt, és a destrukturált keményítő és a b) komponens tömegaránya 99.1-95:5, a b) komponens és c) komponens tömegaránya 50:1-1:99, és a b) és c) komponensek együttes tömege a teljes készítmény össztömegének 10-80%-a.

A találmány tárgya továbbá eljárás a fenti készítmények előállítására, valamint eljárás a készítmények végtermékké történő formálására.

A találmány tárgya ilyen fenti polimer készítmény, mely komponenseinek lehet por keverék-, olvadékvagy szilárdított formája.

A fent leírt b) komponenst úgy választjuk meg, hogy az a keményítővel lényegében kompatíbilis legyen, és ugyanakkor elősegítse a c) komponens kompatibilitását a keményítő és a b) komponens keverékkel.

A találmány tárgya továbbá eljárás a fenti polimer készítmények olvasztott vagy szilárd formáinak előállítására, valamint eljárás a polimer készítményekből készült formált termékek előállítására, valamint a készített végtermékek, amelyek ebből készültek is, a találmány tárgyát képezik.

A találmány szerinti eljárásban a polimer készítményt úgy állítjuk elő, hogy a destrukturált keményítőt, a b) komponenst és a c) komponenst elegyítjük, és bármely további adalékanyagot adunk hozzá. Az elegyet ezután zárt térben magas hőmérsékletre melegítjük, amíg homogén olvadékot nem képez, majd ebből formált végterméket képezhetünk.

A találmány szerint úgy járunk el, hogy

1. 5-40 tömeg% vizet tartalmazó, főleg amilózból és/vagy amilopektinból álló keményítőből,

- legalább egy, a fenti polimer komponensből,

- a fenti hőre lágyuló polimerből, és

- adott esetben egy vagy több töltő-, kenő-, olvadék formából elkülönülést elősegítő, lágyító, habképző, stabilizáló, folyásgyorsító, színezőanyagból pigmentből vagy azok keverékéből elegyet képzünk, ahol a destrukturált keményítő és a b) komponens tömegaránya 99:1-95:5, a b) komponens és a c) komponens tömegaránya 50:1-1:99 és a b) és c) komponensek együttes tömege a teljes készítmény össztömegének 1080%-a,

2. a kapott keveréket egy injektálós olvasztókészülék vagy extruder csigájában és hengerében 130— 240 °C, előnyösen 130-190 °C hőmérsékleten, legfeljebb 150xl0⁵ Pa nyomáson melegítjük, majd a kapott olvadékot ezen a hőmérsékleten tartjuk,

3. az ily módon destrukturált keményítőt tartalmazó, homogenizált olvadékot megfelelő formájú termékké alakítjuk, és

4. a formált terméket szilárd állapotú, stabil alakú testté hűtjük.

A találmány szerinti polimer készítményt szabályozott víztartalom, hőmérséklet és nyomás mellett, mint hőre lágyuló olvadékot, bármely ismert eljárással, például fröccsöntéssel, hívással, préseléssel, ko-préseléssel, sajtolással, vákuum formálással, termikus formálással, vagy habképzéssel végtermékké alakíthatjuk. Minden fent leírt eljárást a leírásban formálás név alatt foglalunk össze.

A leírásban a „keményítő” elnevezés alatt bármely természetes, nem-módosított, például növényi eredetű szénhidrát keményítőt értünk, amely főleg amilózból és/vagy amilopektinból áll. Ezeket különféle növényekből extraháljuk. Például ilyen növények a burgonya, a rizs, a tápióka, a kukorica, a borsó és a gabonák,

HU 213 179 Β mint például a rozs, árpa és búza. Előnyös keményítő nyerhető a burgonyából, kukoricából, búzából vagy rizsből. Ezen keményítők keverékei is alkalmazhatók.

Alkalmazhatók továbbá fizikailag módosított keményítők, mint például zselatinezett, főzött keményítők, vagy keményítők, amelyek savértéke (pH) módosított például sav hozzáadásával és körülbelül 3-6 közötti értékre csökkentett. Továbbá alkalmazhatók például burgonya keményítők, amelyekben a foszfát csoportokhoz kapcsolt kétvegyértékű Ca²⁺, vagy Mg²⁺ ionokat a keményítőből teljes mértékben, vagy részben kimosták, vagy kívánt esetben olyan keményítők, amelyekben a jelenlévő ionokat részben, vagy teljesen azonos, vagy eltérő egyvegyértékű, vagy többvegyértékű ionokkal cserélték ki. Továbbá alkalmazhatók előre extrudált keményítők, amelyeket a referenciaként megadott 89 8 100 466 számú (közzétételi szám 326 517) európai szabadalmi bejelentésben írtak le.

Mint korábban leírtuk, azt találták, hogy a készítmény tömegére vonatkoztatott 5-40 tömeg% vizet tartalmazó keményítők magas hőmérsékletre, zárt térfogatban hevítve szűk határértéken belül közvetlenül az oxidatív és termikus lebomlási átalakulásokra jellemző terület előtt endoterm átalakulást szenvednek. Ezt a specifikus endoterm átalakulást például differenciális scanning kalorimetria (DSC) segítségével mutathatjuk ki, és a DSC görbén közvetlenül az oxidatív és termikus lebomlási átalakulások jelei előtt egy specifikus viszonylag szűk csúcsot tapasztalunk. Ez a csúcs azonnal eltűnik, amint ez a specifikus endoterm átalakulás megtörtént. A „keményítő” elnevezésbe beleértjük azokat a keményítőket is, amelyekben kezelés révén ez a bizonyos specifikus endoterm átalakulási jel a DSC görbén eltűnt. Ilyen keményítőket írtak le a 89 8 100 466 számú (közzétételi szám 326 517) európai szabadalmi bejelentésben.

Habár jelenleg a keményítő szerkezet bontása az alábbiakban leírt vízmennyiség jelenlétét igényli, a találmány szerinti készítményekbe beleértjük más eljárásokkal, például víz alkalmazása nélkül készített bontott szerkezetű keményítők alkalmazását is.

Az ilyen keményítő/víz keverék víztartalma a keményítő/víz tartalom tömegére vonatkoztatva előnyösen 5-^40 tömeg%, legelőnyösebben 5-30 tömeg%. Azonban abból a célból, hogy közel egyensúlyban lévő víztartalmú anyaggal dolgozzunk, amely egyensúly a szabad levegőn áll be, a keményítő/víz komponens tömegére számított 10-22, előnyösen 14-18 tömeg% víztartalmú készítmény alkalmazása a feldolgozásban a legelőnyösebb.

A b) komponens valamely olyan kopolimer vegyület, amely só formában az alábbi leírásnak megfelelően karboxilcsoportot tartalmaz.

A polimerek, vagy kopolimerek, amelyeket alkalmazhatunk általános képletükben az egyes, vegyületként változó ismétlődő monomereket tartalmazhatnak, amelyek például a Polymer Science and Technology, Interscience Publ. Vol. 14, 1971. közleményben leírt anyagok.

Ilyen polimerek például előállíthatók etilén és akrilsav vagy metakrilsav polimerizációval, majd ezt követő sóképzéssel legalább a karboxilcsoportok egy részére vonatkoztatva.

A b) komponens kopolimerek nem tartalmaznak további funkciós csoportokat. A „funkciós csoport” elnevezés alatt ismert poláris csoportokat értünk a polimer láncon, mint például hidroxilcsoport, alkoxicsoport, karboxi-alkil-csoport, alkil-karboxi-csoport, halogénatom, pirrolidinocsoport, acetálcsoport és hasonlók.

A b) komponensként alkalmazható kopolimerek sóformái, amelyek sóformában karboxilcsoportot tartalmaznak, és amelyeket akrilsav, metakrilsav és etilén kopolimerizációjával majd ezt követő sóképzéssel nyerhetünk. Ezek a polimerek ismert vegyületek.

Előnyös fenti kopolimerek, amelyeket etilénnel képeztek például az etilén-akrilsav kopolimer sóformája, vagy az etilén-metakrilsav sóformája.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazott polimerek és kopolimerek a karboxilcsoportot -C00M általános képletű formában tartalmazzák, ahol M jelentése egy, vagy több vegyértékű kation, amely lehet ammóniumion és szerves kation is. M jelentése amennyiben fémion, előnyösen alkálifémion, mint például nátriumion, vagy lítiumion, vagy két vegyértékű ion, mint például cinkion, vagy magnéziumion, vagy szerves bázisból képzett kation, mint például R-N⁺ R]R₂R₃ általános képletű ion, ahol

R jelentése legfeljebb 18 szénatomszámú alkilcsoport, vagy alkenilcsoport, amely további N⁺ R]R₂R₃ általános képletű csoportot tartalmaz; R]R₂R₃ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoport.

A szerves kation lehet továbbá pozitív töltéssel rendelkező piridíniumcsoport, karbazoliumcsoport vagy p-hidroxi-anilínium-csoport.

Előnyösen M jelentése nátriumion vagy cinkion, ahol a polimer szabad karboxilcsoportokat is tartalmaz.

Ilyen, a polimerben ismétlődő karboxilcsoportot tartalmazó egységek például az (I) általános képletű egységek, ahol az általános képletben

R jelentése hidrogénatom, metilcsoport, karboxilcsoport, vagy -COOM sóvá alakított karboxilcsoport;

R' jelentése hidrogénatom, metilcsoport, vagy -CH₂COOH, illetve —CH₂-COOM általános képletű csoport, ahol

M jelentése a fent megadott.

Előnyösen alkalmazható kopolimerek, amelyekben a (II) és (ΠΙ) általános képletű csoportok ismétlődnek.

A kopolimeren belül a karboxilcsoportot és karboxilát-iont tartalmazó egységek aránya a polimer típusától függ.

A molekula teljes monomer mennyiségére számítva az ilyen típusú anyago(ka)t tartalmazó arány általában 30-40 mól%, előnyösen 3,5-30 mól%, különösen előnyösen 3,5-20 mól%.

A karboxilcsoportok semlegesítettségi foka és a karboxilát képzés foka előnyösen 30-100%, különösen előnyösen 40-90%.

A c) komponens lényegében vízben oldhatatlan polimer, vagy ilyen, lényegében vízben oldhatatlan poli4

HU 213 179 Β merek keveréke. A c) komponens előnyösen olyan mennyiségben van jelen a keverékben, amely a találmány szerinti keverékből készült termékek fizikai jellemzőit előnyösen megváltoztatja (amely mennyiséget a leírásban néha a c) komponens „hatásos mennyiségeként” jelölünk), például a végtermék méretstabilitását növeli, illetve beállítja annak biológiai lebonthatósági fokát.

A „lényegében vízben oldhatatlan” hőre lágyuló polimer elnevezés alatt olyan polimert értünk, amelynek 100 g-ja előnyösen kevesebb, mint 10 tömeg%, legelőnyösebben kevesebb, mint 5 tömeg% vizet abszorbeál szobahőmérsékleten, illetve legelőnyösebben 100 g polimerre vonatkoztatva szobahőmérsékleten kevesebb, mint 2 tömeg% vizet abszorbeál.

Előnyösen alkalmazható fenti polimerek, amelyek a feldolgozási eljárás során olvadékot képeznek, azaz 95-260 °C, előnyösen 95-220 °C, legelőnyösebben 95-190 °C közötti hőmérsékleten olvadékot képeznek.

Ugyancsak előnyösen alkalmazhatók azok a polimerek, amelyek poláros csoportokat, mint például éter, amid, karbamid csoportokat tartalmaznak. Ilyen polimerek például az etilén, propilén, vagy izobutilén vinil-vegyületekkel képzett kopolimerjei, például az etilén/vinil-alkohol kopolimerek (EVAL), a sztirol/akrilnitril kopolimerek (SAN); az amid-éterek, amid-észterek blokk kopolimerjei; a karbamid-éterek, karbamidészterek blokk kopolimeqei; valamint ezek keverékei.

Az ilyen, lényegében vízben oldhatatlan hőre lágyuló polimereket az alábbiaknak megfelelően kívánt mennyiségben adagolhatjuk a keverékhez.

A polimerek bármely ismert formában alkalmazhatók. Molekulatömegük általában a szakirodalomban ismert. Ugyancsak lehetséges viszonylag alacsony molekulatömegű ilyen polimerek (oligomerek) alkalmazása. Az adott polimer molekulatömegének megválasztása az optimálás függvénye és a szakember könnyen elvégezheti.

A találmány szerinti keverékekben a három a), b) és

c) komponens összmennyisége mindig 100%. Az alábbi leírásban, amennyiben 100% értékről beszélünk, akkor azon ezt értjük.

A keverékben a destrukturált keményítőnek a b) komponensre vonatkoztatott tömegaránya 99:1 és 95:5 közötti lehet.

Előnyös, hogy a destrukturált keményítő lényegében meghatározza a végtermék jellemzőit. Ennélfogva előnyös, hogy a destrukturált keményítő a teljes keverékre vonatkoztatva legalább 50 tömeg%, előnyösebben 60-99 tömeg% mennyiségben legyen jelen. Ebből következik, hogy a teljes keverék-mennyiségre vonatkoztatva a b) és c) komponens együttes mennyisége legfeljebb 50 tömeg%, előnyösen 40-10 tömeg% közötti.

A b) komponens egy viszonylag poláros anyag. Amennyiben a találmány szerinti keverékben a c) komponenssel együtt van jelen, könnyen képes elegyedni egy polárosabb c) komponenssel, mint egy kevésbé poláros c) komponenssel. Ennek következtében amennyiben polárosabb c) komponenst alkalmazunk, viszonylag kevesebb b) komponens alkalmazása szükséges, mint egy kevésbé poláros c) alkalmazásakor. A szakember könnyen megválasztja a lényegében homogén olvadt keverék létrehozásához szükséges c) és b) komponens arányt.

Amennyiben a destrukturált keményítő vizet tartalmaz, a keverékben megadott tömegszázalék értékbe a víz mennyiségét is beleértjük.

A keményítőt a szerkezetbontás előtt az alább leírt · adalékanyagokkal keverhetjük és szabad folyóképességű porkeveréket képezhetünk, amely alkalmas folyamatos feldolgozásra, majd szerkezetbontási kezelést, valamint granulálási végezhetünk mielőtt a b) és c) komponenseket hozzákeveijük, és kívánt esetben más adalékanyagokat hozzákeverünk. Az egyéb komponenseket előnyösen granulált formában adagoljuk, amelynek szemcsemérete megegyezik a granulált, destrukturált keményítő szemcseméretével.

Azonban lehetséges olyan eljárás alkalmazása is, amelyben a természetes keményítőt, vagy az elő-extrudált és/vagy destrukturált granulált, vagy porított keményítőt granulált, vagy porított adalékanyagokkal és/vagy polimer anyagokkal dolgozzuk fel, bármely kívánt keverékben, vagy keverési sorrendben.

Előnyös, hogy az a), b) és c) komponenseket, valamint egyéb szokásos adalékanyagokat szokásos keverőben elegyítsük. Ezt a keveréket ezután présen vezethetjük át, és granulátumot, vagy labdacsot képezhetünk, amely tekinthető egy adott formájú terméknek is, és amely alkalmas más termékek előállításának kiindulási anyagául. Azonban a granulálási eljárást ki is hagyhatjuk, és a kapott olvadékot közvetlenül is formálhatjuk és lefelé-áramú készülékben film (fújt filmet beleértve) lap/lemez, profilozott cső, hab, vagy más alakú termékeket állíthatunk elő. A lemezeket hővel történő formálásban használhatjuk fel.

A szerkezetbontás előtt a keményítőhöz előnyösen töltőanyag, kenőanyag és/vagy lágyítóanyag adalékanyagokat adunk. Azonban a színezőanyagok, valamint a b) és c) komponensek és más nem említett adalékanyagok beadagolása történhet a szerkezetbontás előtt, alatt, vagy után bármely időpontban.

A lényegében destrukturált keményítő keményítő/víz tartalmára vonatkoztatott víz tömeg%-a 1022%, előnyösen 12-19% és legelőnyösebben 14-18%.

A fent megadott százalék értékek a teljes keverék keményítő/víz tartalmára és a nem keverék teljes mennyiségére vonatkoznak, amely teljes mennyiségbe beleértendő például bármely vízben lényegében oldhatatlan polimer is.

A keményítőt a szerkezetbontás és/vagy új polimer keverék olvadék képzés céljából csigás présben, amely fűtőköpennyel ellátott, megfelelő ideig és hőmérsékleten hevítjük. Eközben a szerkezetbontás és az olvadék képződés is megtörténik. Az alkalmazott keményítő típusától függően az alkalmazott hőmérséklet 105— 240 'C, előnyösebben 130-190 °C közötti. A fenti szerkezetbontás és olvadék képzés céljából az elegyet zárt térfogatban hevítjük. A zárt tér lehet valamely zárt edény, vagy kialakulhat a nem olvadt betáplált anyag

HU 213 179 Β tömítési hatása révén is, amely a köpeny és a csigamenet közben a fröccsöntő, vagy extrudáló berendezésben létrejön. Ebben a vonatkozásban a fröccsöntőgép, vagy extruder köpeny és csigamenet része zárt térfogatnak tekintendő. A zárt térben kialakuló nyomás az adott alkalmazott hőmérsékleten létrejövő gőznyomásnak felel meg, de más additív nyomás is alkalmazható és/vagy létrehozható, amint ez normál esetben és csigamenetes készülékben lehetségesen létrejön. Ilyen alkalmazott és/vagy létrehozott nyomás az extrudálás során szokásosan létrejövő nyomás lehet és például 5150X10⁵ Pa, előnyösen 5-75xl0⁵ Pa, legelőnyösebben

5-50x10⁵ Pa érték közötti. Amennyiben az így kapott keverék csak destrukturált keményítőt tartalmaz, ezt granulálhatjuk és más komponensekkel való keverésre kész állapotba hozhatjuk, amely keverést a választott eljárás szerint végzünk és azt követően a feldolgozott granulált destrukturált keményítő/polimer kiindulási anyagot a csigaprés betápláló egységébe táplálhatjuk.

Azonban a csigaprésben kapott olvadékot közvetlenül is a formákba injektálhatjuk és például amennyiben minden más alkotó elem már jelen van, közvetlenül is feldolgozhatjuk végtermékké.

A csavarmenetben a fent leírt kapott granulátumot általában 80-240 °C, előnyösen 120-220 °C, legelőnyösebben 130-190 °C hőmérsékletre melegítjük. Előnyösen a keveréket kellően magas hőmérsékleten tartjuk, kellően hosszú ideig ahhoz, hogy a keményítő DSC analízisben az endoterm átalakulási jel, amely egy szűk jel az oxidatív és termikus bomlási átalakulás előtt, eltűnjön.

A minimális nyomás, amelyen az anyagok keletkeznek, megfelel az alkalmazott hőmérsékleten fennálló víz gőznyomásának. Az eljárást zárt térben a fentiek szerint végezzük, ahol a nyomás az olvadási és extrudálási eljárásban ismert módon alakul ki, és például 0-150xl0⁵ Pa, előnyösen 0-75X10⁵ Pa, legelőnyösebben 0-50x10⁵ Pa.

Amennyiben az extrudálás során alakított terméket állítunk elő, az alkalmazott nyomás előnyösen a fent leírt értékű. Amennyiben a találmány szerinti eljárásban az olvadék például fröccsöntésre kerül, a préselés normális kezdeti nyomása a szokásosan fröccsöntésben alkalmazott nyomás, például 3OO-3OOOX1O⁵ Pa, előnyösen 600-2200x10⁵ Pa.

A találmány szerinti hőre lágyuló destrukturált keményítő lényegében homogén olvadékát állítjuk elő az alábbiak szerint:

1. keveréket készítünk, amely keményítőt b) és c) komponenst tartalmaz;

2. a keveréket zárt térben megfelelő hőmérsékleten és megfelelő ideig hevítjük ahhoz, hogy a keményítő szerkezetbontása és az olvadék képződése megtörténjen.

A találmány tárgya továbbá eljárás hőre lágyuló destrukturált keményítőt tartalmazó termék előállítására, amely lényegében méretstabilis, oly módon, hogy

1. keményítőt és a b) és c) komponenst tartalmazó keveréket képezünk;

2. a keveréket zárt térben megfelelő ideig és megfelelő hőmérsékletre hevítjük ahhoz, hogy a keményítő szerkezetbontása és az olvadék képződése megtörténjen;

3. az olvadékot termékké formáljuk; és

4. hagyjuk a terméket lehűlni és lényegében méretstabilis hőre lágyuló terméket kapunk.

A fenti eljárások bármelyikében az 1. lépésben előállított keverék kívánt esetben az alábbiakban leírt adalékanyagokat is tartalmazhat.

Adalékanyagként különféle hidrofil polimereket alkalmazhatunk. Ezek lehetnek vízoldható és vízzel duzzadó polimerek. Például ilyen polimerek az állati zselatinok; a fehérjék, mint például a napraforgó fehérje, a szójabab fehérje, a gyapotmag fehérje, a mogyoró fehérje, a repcemag fehérje, az akrilezett fehérjék; vízben oldható poliszacharidok, alkil-cellulózok, hidroxi-alkil-cellulózok, és hidroxi-alkil-alkil-cellulózok, mint például metil-cellulóz, hidroxi-metil-cellulóz, hidroxietil-cellulóz, hidroxi-propil-cellulóz, hidroxi-etil-metilcellulóz, hidroxi-propil-metil-cellulóz, hidroxi-butilmetil-cellulóz, cellulóz-észterek és hidroxi-alkil-cellulóz-észterek, mint például cellulóz-acetil-ftalát (CAP), hidroxi-propil-metil-cellulóz (HPMC); analóg keményítőből készült polimerek, vízben oldható, vagy duzzadó polimerek: mint például poliakrilátok, polimetakrilátok, poli(vinil-alkohol)-ok, shellakk és más hasonló polimerek.

Előnyös polimerek a szintetikus polimerek, különösen előnyösek a poliakrilátok, polimetakrilátok, poli(vinil-alkohol)-ok.

Az ilyen hidrofil polimereket a keményítő/víz komponensre számítva legfeljebb 50 tömeg%, előnyösen legfeljebb 30 tömeg%, legelőnyösebben 5-20 tömeg% mennyiségben adagolhatjuk. Amennyiben hidroxil polimert adunk az elegyhez, ennek mennyiségét a keményítővel együtt figyelembe kell venni a készítmény víztartalmának meghatározásában.

Más alkalmas adalékanyagok lehetnek például segédanyagok, töltőanyagok, kenőanyagok, forma tapadást gátló anyagok, lágyítók, habképző anyagok, stabilizálószerek, színezőanyagok, festékek, töltőanyagok, kémiai módosító szerek, folyásgyorsító adalékok és ezek keverékei.

Töltőanyagok lehetnek például szervetlen töltőanyagok, mint például magnézium-, alumínium-, szilícium-, titán-oxidok stb., amelyeket a teljes keverék mennyiségre vonatkoztatva előnyösen 0,02-50 tömegbe, legelőnyösebben 0,20-20 tömeg% mennyiségben alkalmazhatunk.

Alkalmazható kenőanyagok például az alumínium-, magnézium- és ón-sztearátok, valamint a talkum, a szilikonok stb., és amelyeket a teljes keverék mennyiségre vonatkoztatva előnyösen 0,1-5 tömeg% különösen előnyösen 0,1-3,0 tömeg% mennyiségben alkalmazhatunk.

Alkalmazható lágyítók például a kis molekulatömegű poli(alkilén-oxid)-ok, mint például a polietilénglikolok; polipropilénglikolok, polietilén-propilénglikolok; kis molekulatömegű szerves lágyítók, mint például a glicerin, a pentaeritrit, a glicerin-monoacetát, a glice6

HU 213 179 Β rin-diacetát és a glicerin-triacetát; a propilénglikol, a szorbit, a nátrium-dietil-szulfo-szukcinát, és amelyeket a teljes keverék mennyiségre számítva 0,5-15 tömeg%, előnyösen 0,5-5 tömeg% mennyiségben alkalmazunk. Alkalmazható színezőszerek például ismert azofestékek, szerves, vagy szervetlen pigmentek, vagy természetes eredetű szerek. Előnyösen alkalmazhatók a szervetlen pigmentek, mint például vas-, vagy titánoxidok, és ezeket az oxidokat például a teljes keverék mennyiségre számított 0,001-10 tömeg%, előnyösen 0,5-3,0 tömeg% mennyiségben adagoljuk.

Adalékanyagként alkalmazhatunk továbbá olyan segédanyagokat, amelyek megnövelik a keményítőanyag folyóképességét, és ilyen anyagok lehetnek például állati és növényi zsírok, például előnyösen ezek hidrogénezett formái, különösen azok, amelyek szobahőmérsékleten szilárd halmazállapotúak. Az alkalmazott zsírok előnyösen 50 ’C, vagy magasabb olvadásponttal rendelkeznek. Előnyösen alkalmazhatók a 12-, 14-, 16- és 18-szénatomszámú zsírsavak trigliceridjei.

A zsírokat egymagukban, vagy töltőanyagokkal, vagy lágyítókkal együtt adagolhatjuk.

A fenti zsírokat önmagukban adagolhatjuk, vagy mono- vagy digliceridekkel, vagy foszfatidokkal együtt, különösen lecitinnel. A mono- vagy digliceridek előnyösen a fent leírt zsírokból azaz 12-, 14-, 16és 18-szénatomszámú zsírsavakból leszármaztatottak.

Az alkalmazott zsírok, mono- vagy digliceridek és/vagy lecitinek mennyisége a keményítő és bármely adagolt hidrofil polimer együttes mennyiségére vonatkoztatva legfeljebb 5 tömeg%, előnyösen 0,5-2,0 tömeg%.

A keverékek továbbá tartalmazhatnak stabilizálószereket, mint például antioxidánsokat, például tiobiszfenolokat, alkilidén-biszfenolokat, másodrendű aromás aminokat; fénystabilizáló szereket, mint például UV-fény abszorbeáló anyagokat és UV-fény megkötőket; hidroperoxid bontó anyagokat; szabad gyökfogó anyagokat; mikroorganizmusokkal szemben ható stabilizálószereket.

A találmány szerinti keverékek zárt térfogatban azaz szabályozott víztartalom és nyomás mellett hevítve hőre lágyuló olvadékokat képeznek. Ezek az olvadékok szokásos eljárásokkal formálhatók a szokásos hőre lágyuló anyagokkal azonos módon. Például alkalmazhatunk szokásos fröccsöntést, fújt formaöntést, préselést, vagy kopréselést (rúd, cső és film préselést), nyomásos formálást, habképzést és ismert termékeket állíthatunk elő. Az előállítható termékek lehetnek például üvegek, lemezek/lapok, filmek, csomagolóanyagok, csövek, rudak, rétegezett filmek, zacskók, táskák, gyógyszerészeti kapszulák, granulátumok, porok vagy habok.

Például a találmány szerinti keverékek alkalmazhatók kis sűrűségű csomagolóanyagok (például habok) előállítására, amelyet jól ismert módon végezhetünk. Szokásosan alkalmazott fúvási segédanyagok alkalmazhatók kívánt esetben, vagy bizonyos formált alakok esetében maga a víztartalom is szolgálhat fúvóanyagként. Nyílt, vagy zárt üregű habok képezhetők az alkalmazott eljárásoktól és keverékektől függően. Ezek a találmány szerinti keverékekből előállított habok javított jellemzőkkel rendelkeznek (például nagy méretstabilitásúak, nedvességgel szemben ellenállók stb.), amennyiben a b) komponens és c) komponens találmány szerinti bekeverése nélkül készült keményítő alapú habokkal hasonlítjuk össze őket.

A találmány szerinti keverékek alkalmazhatók gyógyszerészeiben aktív hatóanyag hordozóanyagaként, és keverhetők gyógyszerészeti, vagy mezőgazdasági aktív hatóanyagokkal, amelyeket inszekticidként, vagy peszticidként alkalmazunk, az aktív hatóanyag ezt követő kibocsátása révén. A kapott préselt anyagok granulálhatok, vagy finom porokká is feldolgozhatok.

A találmány szerinti keverékeket és eljárást az alábbi példákon részletesen bemutatjuk.

1. példa (a) 9500 g 15,1 tömeg% vizet tartalmazó burgonyakeményítőt nagysebességű keverőbe helyezünk, majd 425 g polietilén/metakrilsav kopolimert [b) komponens], amely 90 tömeg% etilént és 10 tömeg% metakrilsavat tartalmaz, amely a Du Pont Surlyn 8528 terméke; 80,75 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag és formaleválasztó anyag), amely a Boehringer Ingelheim Boeson VP terméke; 40,37 g olvadék folyásgyorsítót (lecitin), amely a Lucas Meyer Metarin P terméke; adunk hozzá keverés közben. A végső keverék víztartalma 14,3 tömeg%.

(b) 10 000 g (a) pont alatt kapott keveréket betáplálón át Wemer Pfleiderer együttforgó ikercsigás extruderbe vezetünk (Continue 37 modell).

A köpeny négy szekciójának hőprofilja 20 “C/180 °C/180 °C/80 ’C. Az extrudálás tömegárama 8 kg/ó. (Csigasebesség 200 ford/perc). A bemenethez 2,1 kg/ó vizet adagolunk. Az anyag víztartalma az extrudálás során 32 tömeg%. Az extruder utolsó szakaszában 500 mbar vákuumot alkalmazunk, hogy a víz egy részét páraként eltávolítsuk.

A granulátum szobahőmérsékleten történő kiegyenlítés utáni víztartalma 16,9 tömeg%.

(c) A (b) pont alatt kapott előkevert anyagot (víztartalom 16,9 tömeg%) betáplálón át Arburg 329210-750 fröccsöntő gépbe tápláljuk és húzási mintadarabokat készítünk. A hőmérséklet profil: 90 ’C/175 ’C/175 ’C/175 ’C.

A fröccsöntési mennyiség 7,9 g, a tartózkodási idő 450 mp, az injektálási nyomás 2090 bar, az ellennyomás 80 bar és a csigasebesség 180 ford/perc.

A kapott húzási mintadarabot 5 napig 50% relatív nedvességtartalmú kamrában kondicionáljuk.

A mintadarabok standard DIN jellemzőjűek (DIN, No 53 455).

(d) A kondicionált húzási mintákat Zwick-féle vizsgáló berendezésben feszültség/megnyűlás vizsgálatnak vetjük alá.

A mintákat szobahőmérsékletenv izsgáljuk 10 mm/ perc nyújtási sebességet alkalmazva. Az eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg és összehasonlítjuk azonos keményítőből készült, hasonló eljárással feldolgozott minták jellemzőivel, amelyek nem tartalmaznak b) és c) komponenseket.

HU 213 179 Β

1. táblázat

	Nem kevert keményítő	Példa szám
1	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Szakítási megnyúlás, %	22	27	29	57	62	63	28	24	69	250	48	80
Szakítási energia, kJ/m2	325	365	340	410	315	330	380	310	485	900	575	490

komponensek arányát változtatjuk, amelyet a 2. táblá2. példa zatban adunk meg. Összehasonlításként 1. keverék néAz 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg és a ven megadjuk az 1. példa szerinti keveréket is.

2. táblázat

Keverék száma	Keményítő: b)+c) komponens tömegarány	b) Komponens: c) komponens tömegarány
2	50:50	100:0
3	60:40	99:1
4	70:30	50:1
5	80:20	20:1
1. pld.	91,5:8,5	10:1
6	90:10	1:1
7	94:6	1:10
8	98:2	1:50
9	99:1	1:99

A kapott fröccsöntött polimerek szívósabbak és nedves levegőre jobban ellenállóak, mint a nem módosított keményítő polimer. A töréssel szembeni ellenállás alapján meghatározott szívósság a 9 keveréktől a 2 keverék felé haladva növekszik és ez arányos a polietilén/metakrilsav kopolimer nátriumsó (Surlyn 8528) százalékának növekedésével. A nedves levegőn történő lágyulással szembeni ellenállásnövekedés minden esetben jelentős a nem módosított keményítővel szemben, az 1, 4, 5 és 6 keverékek ilyen ellenállása különösen kiemelkedő. Ezek a példák mutatják a nem várt előnyös jellemzőket, amiket a találmány szerinti keverékkel kaphatunk.

3. példa (a) 8900 g 15 tömeg% vizet tartalmazó burgonyakeményítőt mérünk egy nagysebességű keverőbe, majd 765 g polietilén/metakrilsav kopolimer [b) komponens] 90 tömeg% etilént és 10 tömeg% metakrilsavat tartalmazó Du Pont Surlyn 8528 nevű terméket; 85 g polietilén/vinil-acetát [c) komponens] 80 mól% etilént és 20 mól% vinil-acetátot tartalmazó kopolimert, amely az Exxon Escorane UL 02020 terméke; 85 g polietilént [c) komponens], amely a BASF Lupolen 2410 T terméke; 75,7 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag/forma leválasztó segédanyag), amely a Boehringer Ingelheim Boeson VP terméke; 37,8 g olvadék fo40 lyásgyorsítót (lecitin), amely a Lucas Meyer Metarin P terméke mérünk hozzá keverés közben. A végső keverék víztartalma 13 tömeg%.

(b) 10 000 g (a) pont alatt kapott keveréket betáplálón át Werner and Pfleiderer együttforgó kétcsigás extruderbe (Continua 37 modell) táplálunk.

A köpeny négy szekciójának hőmérséklet profilja 20 °C/180 °C/180 °C/80 ”C.

Az extrudálást 8,7 kg/ó kimenő keverék anyagáram értékkel (csigasebesség 200 ford/perc) végezzük. A bemenethez 2,1 kg/ó vizet adagolunk. Az extruder utolsó szekciójában 400 mbar vákuumot alkalmazunk, hogy a víz egy részét, mint párát eltávolítsuk.

Az anyag víztartalma az extrudálás alatt 31 tömeg%.

A granulátumok víztartalma újranedvesítés és szobahőmérsékleten végzett kiegyenlítés után mérve

16,9 tömeg%.

(c) A (b) eljárás után kapott előkevert keverék granulátumát (víztartalom 16,9 tömeg%) betáplálón keresztül fröccsöntő gépbe tápláljuk. A gép Arburg 329210-750 modell és ezen nyújtási próbamintákat készítünk.

Az adag tömege 7,6 g, a tartózkodási idő 450 mp; az injektálási nyomás 2100 bar, az ellennyomás 80 bar, a csigasebesség 180 ford/perc.

A húzási vizsgálati darabokat ezután klímaberende8

HU 213 179 Β zésben, 50% relatív nedvességtartalom mellett 5 napig kondicionáljuk.

A tesztvizsgálati mintadarab standard DIN jellemzőkkel rendelkezik (DIN No 53 455).

A kondicionált vizsgálati mintadarabokat ezután feszültség/deformáció viselkedésre vizsgáljuk Zwickféle húzó vizsgálóberendezésben, amelyet az 1. példában adtunk meg.

A mintákat szobahőmérsékleten mérjük és 10 mm/perc nyúlási sebességet alkalmazunk. Az eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg.

4. példa (a) 5000 g 15 tömeg% víztartalmú burgonyakeményítőt nagysebességű keverőbe helyezünk, majd keverés közben 4250 g polietilén/polimetakrilsav kopolimert [b) komponens], amely 90 tömeg% etilént és 10 tömeg% metakrilsavat tartalmaz és a Du Pont Surlyn 8528 terméke; 42,5 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag/minta leválasztó anyag), amely Boeson VP terméke; és 21,3 g olvadék folyási gyorsítót (lecitin/Metarin P) adunk hozzá. A végső keverék víztartalma 7,4 tömeg%.

(b) 9000 g (a) pontban kapott keveréket betáplálón át az 1. példa szerinti iker csigasoros együttforgó extruderbe táplálunk. Az extrudálást az alábbi hőprofil alkalmazásával végezzük: 20 °C/220 °C/220 °C/80 ’C. Az extrudálás egyéb paraméterei az alábbiak:

kimenő anyagáram: 8 kg/ó csigasebesség: 20 ford/perc beadagolt víz: 2,1 kg/ó vákuum (utolsó szekció): 70 mbar extrudálás során a víztartalom: 26,7 tömeg%

A granulátumok víztartalma szobahőmérsékleten végzett kiegyenlítés után 17,1 tömeg%.

(c) A (b) pont alatt előállított granulátumokat az 1. példa (c) pontjában leírt fröccsöntővel formáljuk. A köpeny hőprofilja 90 °C/175 °C/175 °C/175 °C. A további feldolgozási jellemzők:

betáplált anyag tömege: 6,4 g tartózkodási idő: 450 mp injektálási nyomás: 1100 bar ellennyomás: 80 bar csigasebesség: 180 ford/perc

A kapott tesztvizsgálati mintadarabokat kondicionáljuk és Zwick-féle húzási vizsgálóban az 1. példa (d) pontja szerint vizsgáljuk.

Az eredményeket az 1. táblázatban közöljük.

5. példa (a) 4000 g 15,2 tömeg% vizet tartalmazó burgonyakeményítőt nagysebességű keverőbe helyezünk, majd keverés közben 1700 g polietilén/polimetakrilsav kopolimert ]b) komponens], amely 90 tömeg% etilén és 10 tömeg% metakrilsavat tartalmaz és a Du Pont Surlyn 8528 terméke; 2550 g polietilén/vinil-acetát kopolimert, [c) komponens], amely 80 mól% etilént és 20 mól% vinil-acetátot tartalmaz és az Exxon Escorene UL 02020 terméke; 850 g polietilént [c) komponens], amely a BASF Lupolen 2410 T terméke; 34 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag/forma leválasztó anyag), amely Boeson VP terméke; 17 g olvadék folyásgyorsítót (lecitin/Metarin P) adunk hozzá. A végső keverék víztartalma 5,3 tömeg%.

(b) 8000 g (a) pont alatt kapott keveréket betáplálón át az 1. példában leírt ikercsigás együttforgó extruderbe táplálunk.

Az extrudálást az alábbi körülmények között végezzük:

hőmérséklet profil: 20 °C/180 ’C/l 80 °C/80 ’C anyag kimenet: 8,4 kg/ó csigasebesség: 200 ford/perc beadagolt víz: 2,1 kg/ó vákuum (utolsó szekció): 450 mbar extrudálás során a víztartalom: 25 tömeg %

A granulátumok víztartalma szobahőmérsékleten végzett kiegyenlítés után 13,9 tömeg%. A víztartalmat normál keverőben víz permetezéssel és keveréssel 17 tömeg%-ra állítjuk be.

(c) A (b) pont alatt kapott granulátumot az 1. példa szerinti fröccsöntőben formáljuk. A feldolgozás körülményei:

hőmérséklet profil: 90 'C/175 C/175 C/175 ’C fröccsöntési adag tömege: 6,0 g tartózkodási idő: 450 mp injektálási nyomás: 825 bar ellennyomás: 80 bar csigasebesség: 180 ford/perc

A kapott húzási mintadarabokat az 1. példa (d) pontja szerint Zwick-féle vizsgáló berendezésben vizsgáljuk.

Az eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg.

6. példa (a) 4000 g 15,1 tömeg% vizet tartalmazó burgonyakeményítőt nagysebességű keverőbe helyezünk, majd keverés közben 5100 g polietilén/polimetakrilsav nátriumsó kopolimert [b) komponens], amely 90 tömeg% etilént és 10 tömeg% metakrilsavat tartalmaz és a Du Pont Surlyn 8528 terméke; 34 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag/minta leválasztó segédanyag), Boeson VP anyagot; 17 g olvadék folyásgyorsítót (lecitin/Metarin P) adunk hozzá. A végső keverék víztartalma 5 tömeg %.

(b) 9000 g (a) pont alatt kapott keveréket az 1. példa szerinti ikercsigás együttforgó extruderbe mérünk betáplálón keresztül.

Az extrudálást az alábbi körülmények alkalmazásával végezzük:

hőmérséklet profil: 20 ’C/l80 ’C/l80 C/80 ’C anyag kimenet: 8,3 kg/ó csigasebesség: 200 ford/perc adagolt víz: 2,5 kg/ó vákuum (utolsó szekció): 300 mbar extrudálás alatti víztartalom: 27,6 tömeg%

A granulátum szobahőmérsékleten történt kiegyenlítés utáni víztartalma: 16,4 tömeg%.

(c) A (b) pont alatt kapott granulátumot az 1. (c) példában leírt fröccsöntő gépben dolgozzuk fel. A feldolgozás körülményei az alábbiak:

HU 213 179 Β hőmérséklet profil: 90 ’C/l75 ’C/l75 ’C/l 75 °C öntési mennyiség: 6,0 g tartózkodási idő: 450 mp injektálási nyomás: 1100 bar ellennyomás: 80 bar csigasebesség: 180 ford/perc

A kapott húzási mintadarabokat a Zwick-féle húzási vizsgáló berendezésen az 1. példa (d) pontja szerintieknek megfelelően vizsgáljuk.

Az eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg.

7. példa (a) 9000 g 15,1 tömeg% víztartalmú burgonyakeményítőt mérünk nagysebességű keverőbe, ezután keverés közben 850 g polietilén/polimetakrilsav kopolimert [b) komponens], amely 85 tömeg% etilént és 15 tömeg% metakrilsavat tartalmaz és a Du Pont Surlyn 8940 terméke; 76,5 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag/minta leválasztó segédanyag), amely Boeson VP termék; 38,3 g olvadék folyásgyorsítót (lecitin/Metarin P) adunk hozzá. A végső keverék víztartalma

12,9 tömeg%.

(b) 9000 g (a) pontban kapott keveréket 1. példa szerinti ikercsigás együttforgó extruderbe mérünk.

Az extrudálást az alábbi jellemzők mellett végezzük:

hőmérséklet profil: 20 °C/80 °C/80 °C/80 °C kimenő anyagáram: 8,6 kg/ó csigasebesség: 200 ford/perc beadagolt víz: 2,1 kg/ó vákuum (utolsó szekció): 30 mbar extrudálás során a víztartalom: 31 tömeg%.

A víztartalom szobahőmérsékleten való kiegyenlítés után 15 tömeg%. A víztartalmat normál keverőben víz permetezéssel 17 tömeg%-ra állítjuk be.

(c) A (b) pont alatt kapott granulátumot az 1. példa (c) pont szerinti fröccsöntőben feldolgozzuk. A feldolgozás körülményei az alábbiak:

hőmérséklet profil: 90 ’C/l65	’C/l 65 ’C/l 65 ’C
fröccsöntési adag tömege:	7,9 g
tartózkodási idő:	450 mp
injektálási nyomás:	2020 bar
ellennyomás:	80 bar
csigasebesség:	180 ford/perc

A húzási mintadarabokat az 1. példa (d) pont szerinti Zwick-féle húzási vizsgáló berendezésben vizsgáljuk.

Az eredményeket az 1. táblázatban közöljük.

8. példa (a) 8900 g 15,0 tömeg% vizet tartalmazó burgonyakeményítőt nagysebességű keverőbe helyezünk és 765 g polietilén/metakrilsav kopolimert [b) komponens], amely 85 tömeg% etilént és 15 tömeg% metakrilsavat tartalmaz és a Du Pont Surlyn 8920 terméke; 85 g poli(vinil-alkohol)/vinil-acetát [c) komponens] kopolimert, amely 11-13 mól% vinil-acetátot és 8789 mól% vinil-alkoholt tartalmaz és az Air Products Airvol 540 S terméke; 85 g polimetil-metakrilátot [c) komponens], amely a Degussa Degalan G-6 terméke;

75,7 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag/forma leválasztó anyag), amely Boeson VP termék; 37,8 g olvadék folyásgyorsítót (lecitin/Metarin P) adunk hozzá. A végső keverék víztartalma 13,3 tömeg%.

(b) 9000 g (a) pont alatt előállított keveréket az 1.

példában leírt együttforgó ikercsigás extruderbe helyezünk.

Az extrudálást az alábbi körülmények alkalmazásával végezzük:

hőmérséklet profil: 20 °C/80 °C/180 °C/150 ’C kimenő anyagáram: 9,3 kg/ó csigasebesség: 200 ford/perc beadagolt víz: 4,1 kg/ó vákuum (utolsó szekció): 40 mbar extrudálás alatti víztartalom: 42,7 tömeg%

A granulátum víztartalma szobahőmérsékleten való kiegyenlítés után 13,5 tömeg%.

(c) A (b) pont alatt előállított granulátumot az 1.

példa szerinti (c) pont fröccsöntőben feldolgozzuk.

A feldolgozás körülményei az alábbiak:

hőmérséklet profil: 90 °C/175 °C/175 ’C/175 ’C fröccsöntési adag: 7,8 g tartózkodási idő: 450 mp injektálási nyomás: 1830 bar ellennyomás: 80 bar csigasebesség: 180 ford/perc

A húzási mintadarabokat az 1. példa (d) pontjában leírtaknak megfelelően Zwick-féle húzási tesztvizsgáló berendezésben vizsgáljuk.

Az eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg.

9. példa (a) 3000 g 15,0 tömeg% vizet tartalmazó burgonyakeményítőt mérünk nagysebességű keverőbe, majd ke35 verés közben 5950 g polietilén/metakrilsav nátriumsó kopolimert [b) komponens], amely 85 tömeg% etilént és 15 tömeg% metakrilsavat tartalmaz és a Du Pont Surlyn 9840 terméke; 25,5 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag/minta leválasztó segédanyag), amely Boeson VP termék; 12,8 g olvadék folyásgyorsítót (lecitin/Metarin P) adunk hozzá. A végső keverék víztartalma 8,4 tömeg%.

(b) 9000 g (b) pont alatt kapott keveréket beadagolón át az 1. példa szerinti kétcsigás együttforgó extru45 derbe mérünk.

Az extrudálást az alábbi körülmények alkalmazásával végezzük;

hőmérséklet profil: 20 ’C/80 C/100 “C/80 ’C kimenő anyagáram: 7,9 kg/ó csigasebesség: 200 ford/perc beadagolt víz: 1,1 kg/ó vákuum (utolsó szekció): 25 mbar extrudálás alatti víztartalom: 19,5 tömeg%

A granulátumok szobahőn való kiegyenlítés után

15,8 tömeg% vizet tartalmaznak. A víztartalmat normál keverőben víz permetezéssel 17 tömeg%-ra állítjuk be.

(c) A (b) pont alatt kapott granulátumot az 1. példa (c) pontja szerinti fröccsöntőbe mérjük. A feldolgozás körülményei az alábbiak:

hőmérséklet profil: 90 ’C/165 ’C/165 ’C/165 ’C

HU 213 179 Β préselési adag tömege: 6 g tartózkodási idő: 450 mp injektálási nyomás: 1100 bar ellennyomás: 80 bar csigasebesség: 180 ford/perc

A kapott húzási mintadarabokat kondicionáljuk, majd az 1. példa (d) pont szerinti eljárással Zwick-féle vizsgáló berendezésben vizsgáljuk.

Az eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg.

10. példa (a) 2100 g 15 tömeg% víztartalmú burgonyakeményítőt mérünk nagysebességű keverőbe, majd keverés közben 765 g polietilén/akrilsav nátriumsó kopolimert [b) komponens], amely 80 tömeg% etilént és 20 tömeg% akrilsavat tartalmaz és a Dow Chemical Company Primacor 5980 terméke; és amelyet ebből nátrium-hidroxid-oldattal történő visszafolyatás melletti forralással semlegesítéssel nyerünk; 5950 g hőre lágyuló rugalmas poliamidot, amely az Atochem Pebax MA—4011 terméke; 18 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag/minta leválasztó segédanyag) Boeson VP terméket (Boehringer Ingelheim); 9 g olvadék folyás gyorsítói (lecitin/Metarin P, amely aLucas Meyer terméke) adagolunk. A végső keverék víztartalma

6,5 tömeg%.

(b) 8000 g (a) pont alatt előállított keveréket betáplálón át Werner and Pfleiderer együttforgó ikercsigás extruderbe mérjük (Continua 37).

A négy szekció hőmérséklet profilja:

°C/80 C/240 ’C/l 80 ’C.

Az extrudálást 8 kg/ó kimenő anyagáram érték (csigasebesség 200 ford/perc) mellett végezzük. A bemenetnél 1,8 kg/ó vizet adagolunk. Az extrudálás során a víztartalom 23,3 tömeg%. Az extruder utolsó szekciójában 500 mbar vákuumot alkalmazunk, hogy a víz egy részét pára formájában eltávolítsuk.

A granulátumok szobahőmérsékleten történő kiegyenlítés utáni víztartalma 7 tömeg%. A víztartalmat normál keverőben vízpermetezéssel 17 tömeg%-ra állítjuk be.

(c) Az előkevert (b) pont alatt kapott keveréket (víztartalom 17 tömeg%) Arburg 329-210-750 típusú fröccsöntőbe mérjük és húzási mintadarabokat gyártunk. A köpeny hőprofilja:

C/165 'C/165 ’C/165 ’C.

A préselt anyag mennyiség 6,7 g, a tartózkodási idő 450 mp. Az injektálási nyomás 460 bar, az ellennyomás 80 bar és a csigasebesség 180 ford/perc.

A húzási mintadarabokat 50% relatív nedvességtartalmú kamrában 5 napig kondicionáljuk.

A mintadarabok DIN méretekkel rendelkeznek (DIN No 53455).

(d) A kondicionált húzási mintadarabot húzás/feszültség vizsgálatba visszük az 1. példa (d) pont szerint Zwick-féle berendezésben.

Az eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg.

11. példa (a) 8900 g 15,1 tömeg% víztartalmú burgonyakeményítőt mérünk nagysebességű keverőbe, majd keverés közben 3022 g polietilén/metakrilsav nátriumsót [b) komponens], amely a Du Pont Surlyn 8660 terméke; és 90 tömeg% etilént és 10 tömeg% metakrilsavat tartalmaz; 75,65 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag/minta leválasztó anyag), amely Boeson VP termék; 37,82 g olvadék folyásgyorsítót (lecitin/Metarin P) adagolunk. A keverék végső víztartalma 11,2 tömeg%.

(b) 9000 g (a) pont alatt kapott keveréket beadagolón át Leistritz ikercsigás együttforgó extruderbe mérünk. (LSM 34GL modell). Az extrudálást az alábbi körülmények között végeztük:

hőmérséklet profil: 25 ’C/90 ’C/l 50 ’C/l20 ’C/ °C/90 ’C anyag kimenet: 11,5 kg/ó csigasebesség: 120 ford/perc beadagolt víz: 4,6 kg/ó vákuum (utolsó szekció): 200 mbar extrudálás alatti víztartalom: 39,2 tömeg%

A granulátum víztartalma szobahőmérsékleten való kiegyenlítés után 17,3 tömeg%.

(cj A (b) pont alatt kapott granulátumot Kloeckner Ferromatic FM 60 fröccsöntőbe mérjük. A feldolgozást az alábbi körülmények alkalmazásával végezzük.

hőmérséklet profil: 90 °C/155 °C/155 °C/155 ’C préselési adag: 20 g tartózkodási idő: 450 mp injektálási nyomás: 767 bar ellennyomás: 80 bar csigasebesség: 180 ford/perc

A húzási mintadarabok ISO adatokkal rendelkeznek (ISO No R527). A mintákat kondicionáljuk és az 1. példa (d) pontja szerint Zwick-féle húzóban vizsgáljuk.

Az eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg.

72. példa (a) 8900 g 15 tömeg% vizet tartalmazó burgonyakeményítőt mérünk nagysebességű keverőbe, majd keverés közben 6044 g polietilén/metakrilsav nátriumsó kopolimert [b) komponens], amely 90 tömeg% etilént és 10 tömeg% metakrilsavat tartalmaz és a Du Pont Surlyn 8660 terméke; 75,65 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag/forma leválasztó anyag), amely Boeson VP termék; 37,82 g olvadék folyási segédanyagot (lecitin/Metarin P) mérünk. A keverék végső víztartalma

8,9 tömeg%.

(b) 9000 g (a) pont alatt előállított keveréket adagolón át a 11. példa szerinti ikercsigás együttforgó extruderbe mérünk.

Az extrudálást az alábbi körülmények alkalmazásával végezzük:

hőmérséklet profil: 25 ’C/90 ’C/150 ’C/170 ’C/

120 ’C/95 °C/90 ’C kimenő anyagáram: 11,5 kg/ó csigasebesség: 120 ford/perc beadagolt víz: 4,6 kg/ó vákuum (utolsó szekció): 200 mbar extrudálás alatt a víztartalom: 37,6 tömeg%

A granulátumok víztartalma szobahőmérsékleten történt kiegyenlítés után 17,4 tömeg%.

(c) A (b) pont alatt előállított granulátumot all.

HU 213 179 Β példa szerint fröccsöntéssel feldolgozzuk. Az alkalmazott körülmények az alábbiak:

hőmérséklet profil: 90 “C/155 “C/155 “C/155 °C préselési adag: 20 g tartózkodási idő: 450 mp injektálási nyomás: 441 bar ellennyomás: 80 bar csigasebesség: 180 ford/perc

A húzási mintadarabokat (ISO méret R527) az 1.

példa (d) pont szerint kondicionálás után Zwick-féle berendezésben vizsgáljuk.

Az eredményeket az 1. táblázatban közöljük.

13. példa

All. példa szerinti eljárást ismételjük meg azzal az eltéréssel, hogy az (a) pontban 302 g polietilén Lupolén 2410 T BASF terméket adunk az elegyhez. A kapott fröccsöntött mintadarab szívósabb, mint a nem kevert keményítő polimer.

14. példa (a) 8900 g 15,1 tömeg% vizet tartalmazó burgonyakeményítőt mérünk nagysebességű keverőbe, majd keverés közben 510 g polietilén/akrilsav kopolimer nátriumsót [b) komponens], amely 80 tömeg% etilént és 20 tömeg% akrilsavat tartalmaz és a Dow Chemical Company Primacor 5980 termékének (polietilén/akrilsav kopolimer) nátrium-hidroxiddal végzett visszafolyatás melletti forralással végzett semlegesítésével állítunk elő; 510 g Nylon 12 [c) komponens], amely a Vestamid L-1700 terméke a Huels Chemie cégnek; 75,65 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag/minta leválasztó anyag) Boeson VP; 37,82 g olvadék folyóképesség segítő anyagot (lecitin/Metarin P) adagolunk. A végső keverék víztartalma 13,4 tömeg%.

(b) 9000 g (a) pont alatt előállított keveréket betáplálón át 1. példa szerinti ikercsigás együttforgó extruderbe mérünk.

Az extrudálás körülményei az alábbiak: hőmérséklet profil: 20 “C/80 “C/190 “C/190 ’C kimenő anyagáram: 9,1 kg/ó csigasebesség: 200 ford/perc beadagolt víz: 2,9 kg/ó vákuum (utolsó szekció): 40 mbar víztartalom az extrudálás alatt: 37,6 tömeg%

A granulátumok víztartalma a szobahőmérsékleten végzett kiegyenlítés után 9,9 tömeg%.

A víztartalmat keverőben 17 tömeg%-ra állítjuk be.

(c) A (b) pontban előállított granulátumot az 1. példa (c) pontja szerinti eljárással fröccsöntjük. Az alábbi körülményeket alkalmazzuk:

hőmérséklet profil: 90 “C/175 °C/175 °C/175 °C préselési adag: 8 g tartózkodási idő: 450 mp injektálási nyomás: 2220 bar ellennyomás: 80 bar csigasebesség: 180 ford/perc

A megfelelő préselt keverékek szívósabbak, mint a nem kevert keményítő polimer a húzási szakítást vizsgálat szerint.

15. példa (a) 8000 g 15,1 tömeg % vizet tartalmazó burgonyakeményítőt mérünk nagysebességű keverőbe, majd keverés közben 765 g polietilén/akrilsav nátriumsó kopolimert [b) komponens], amely 80 tömeg% etilént és 20 tömeg% akrilsavat tartalmaz és a Primacor 5980 termék nátrium-hidroxid-oldattal történt visszafolyatás melletti forralással végzett semlegesítésével nyertünk; 425 g poli(vinil-alkohol)/vinil-acetát kopolimert [c) komponens], amely 87-89 mól% vinil-alkoholt és 1113 mól% vinil-acetátot tartalmaz és az Air Products Airvol 540S terméke; 425 g poli-metil-metakrilátot [c) komponens], amely a Degussa Degalan G-6 terméke; 68 g hidrogénezett zsírt (kenőanyag/minta leválasztó segédanyag), amely Boeson VP termék; 34 g olvadék folyásgyorsítót (lecitin/Metarin P) mérünk. A végső keverék víztartalma 12,4 tömeg%.

(b) 9000 g (a) pont alatt kapott keveréket az 1. példa szerinti extruderbe mérünk betáplálón keresztül. Az extrudálás körülményei az alábbiak:

hőmérséklet profil: 20 ’C/80 °C/180 ’C/l50 ’C kimenő anyagáram: 9,3 kg/ó adagolt víz 4,1 kg/ó csigasebesség: 200 ford/perc vákuum (utolsó szekció): 40 mbar víztartalom extrudálás alatt: 42,1 tömeg%

A granulátum víztartalma szobahőmérsékleten való kiegyenlítés után 13,5 tömeg%. A víztartalmat víz permetezéssel keverőben 17 tömeg%-ra állítjuk be.

(c) A (b) pont alatt kapott granulátumot az 1. példa (c) pontja szerinti fröccsöntőben feldolgozzuk. A feldolgozás körülményei az alábbiak:

hőmérséklet profil: 90 °C/175 °C/175 C/175 ’C préselési adag tömege: 7,8 g tartózkodási idő: 450 mp injektálási nyomás: 1850 bar ellennyomás: 80 bar csigasebesség: 180 ford/perc

A megfelelő kevert polimer tartalmú anyag szívósabb, a húzási vizsgálat alapján, mint a nem kevert keményítő polimer termék.

16. példa

A 13. példa szerinti eljárást ismételjük meg. A polietilént [c) komponens] a Lupolen 2410T-t 425 g polisztirolra, amely a BASF Polystyrol 144-C terméke, cseréljük.

A kapott fröccsöntött polimer húzási vizsgálatok alapján szívósabb, mint a nem kevert keményítő polimer.

17. példa

A 10. példa szerinti eljárást ismételjük meg az alábbi eltérésekkel (i) 8000 g 15 tömeg% vizet tartalmazó burgonyakeményítőt alkalmazunk, (ii) A hőre lágyuló elasztomert, amely poliamid [c) komponens] Pebax Ma-4011, 1360 g hőre lágyuló polikarbamid elasztomerrel helyettesítjük, amely a Dow Chemical Company Pellethane 21O3-8O-Ae terméke.

A kapott kevert polimer húzási vizsgálatok alapján

HU 213 179 Β szívósabb, mint a nem kevert keményítő polimer termék.

18. példa

Az 1. példa [a) és b) pontját] szerinti eljárást ismételjük meg. A víztartalom 22 tömeg%. A vágót a forma fejről eltávolítjuk és folytonos extrudált anyagot kapunk, amely hab alakú a felesleg víz eltávozása és párája révén. A habot 30-40 mm-es darabokra vágjuk, amely alkalmas laza töltőanyagként csomagoló szigetelőanyagként való alkalmazásra.

19. példa

A 2-17. példák szerinti fröccsöntési eljárások, amelyek során a habképzési eljárásban való alkalmazást mutatjuk be. Az olvadt anyagot az 1. példában az (a), (b) és (c) pontok szerinti eljárással nyerjük és minden esetben szabad nyomáson [(c) pont] injektálva olvasztjuk ahelyett, hogy zárt terű olvasztást alkalmaznánk. Minden esetben a keveréket habos extrudált végtermékké alakítjuk, amely alkalmas laza szigetelő csomagolóanyagként való alkalmazásra.

20. példa

Az 1. példa szerinti granulátumokat polisztirollal keverjük 30-70 tömeg% mennyiségben, majd a 19. példa szerinti eljárással feldolgozzuk. A kapott habos extrudált anyag igen finom egyenletes részecske szerkezetű, amely több célra, például szerkezeti habként alkalmazható.

Claims (5)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. 5-40 tömeg% vizet tartalmazó, főleg amilózból és/vagy amilopektinból álló keményítőből;

- legalább egy, az 1. igénypont b) pontja szerinti polimer komponensből;

- az 1. igénypont c) pontja szerinti hőre lágyuló polimerből, és

- adott esetben egy vagy több töltő-, kenő-, olvadék formából elkülönülést elősegítő, lágyító, habképző, stabilizáló, folyás gyorsító, színezőanyagból pigmentből vagy azok keverékéből elegyet képzünk, ahol a destrukturált keményítő és a b) komponens tömegaránya 99:1-95:5, a b) komponens és a c) komponens tömegaránya 50:1-1:99 és a b) és c) komponensek együttes tömege a teljes készítmény össztömegének 10-80%-a;

1. Méretstabilis termékek előállítására alkalmas polimeralapú kompozíció, amely

a) a teljes készítmény össztömegére vonatkoztatva 50-99% destrukturált keményítőt - melynek víztartalma 5—40% -, előnyösen 10-22%-a a keményítő tömegének, és

b) legalább egy etilén/akrilsav vagy etilén/metakrilsav kopolimert tartalmaz, ahol a kopolimerek sóformájú karboxilcsoportokat tartalmaznak, azzal jellemezve, hogy

c) komponensként valamely, a b) komponens körébe nem tartozó, vízben oldhatatlan 95-260 °C hőmérsékleten hőre lágyuló polimert, így (i) poliolefint, vinil-polimert, polisztirolt, poliakrilnitrilt, poliacetált, hőre lágyuló poliamidot, hőre lágyuló poliésztert, hőre lágyuló poliuretánt, polikarbonátot, poli(alkilén-tereftalát)-ot, poliarilétert vagy (ii) etilén-vinil-acetát kopolimert, sztirol-akrilnitril kopolimert, vagy ezek elegyét tartalmazza,

d) adott esetben töltő-, kenő-, olvadék formából elkülönülést segítő, lágyító, habképző, stabilizáló, folyásgyorsító, színezőanyaggal, pigmenttel, vagy ezek elegyével együtt, és a destrukturált keményítő és a b) komponens tömegaránya 99:1-95:5, a b) komponens és c) komponens tömegaránya 50:1-1:99, és a b) és c) komponensek együttes tömege a teljes készítmény össztömegének legfeljebb 50%-a.

2. a kapott keveréket egy injektálós olvasztókészülék vagy extruder csigájában és hengerében 130— 240 °C, előnyösen 130-190 °C hőmérsékleten, legfeljebb 15OxlO⁵ Pa nyomáson melegítjük, majd a kapott olvadékot ezen a hőmérsékleten tartjuk;

HU 213 179 Β

2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a b) és c) komponens tömegaránya 20:11:99.

3. az ily módon destrukturált keményítőt tartalmazó, homogenizált olvadékot megfelelő formájú termékké alakítjuk, és

3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a b) és c) komponens tömegaránya 1: ΙΟΙ :50.

4. a formált terméket szilárd állapotú, stabil alakú testté hűtjük.

13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az olvadékot szemcse, granulátum vagy pellet formára alakítjuk.

14. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az olvadékot tartály, palack, cső, rúd, csomagolóanyag, lap, hab, film, zacskó, táska és gyógyszerészeti kapszula formált alakká alakítjuk.

4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy b) komponensként -COOM általános képletű karboxilát-csoportokkal rendelkező kopolimert tartalmaz, ahol M jelentése alkálifém-kation.

5. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan -COOM általános képletű karboxilát-csoportokkal rendelkező kopolimert tartalmaz, M jelentése nátrium-kation.

6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy c) komponensként polietilént, polipropilént, poliizobutilént, poli (vinil-ace tát)ot, polisztirolt, hőre lágyuló poliamidot, hőre lágyuló poliésztert, hőre lágyuló poliuretánt, polikarbonátot vagy poli(alkilén-teraftalát)-ot tartalmaz.

7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan c) komponenst tartalmaz, melynek víz-abszorbeáló képessége szobahőmérsékleten 5 tömeg%/100 g polimer értéknél kisebb.

8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy víztartalma a keményítő/víz komponens 14-18 tömeg%-a.

9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olvadt keverék formájú.

10. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy lehűtött, megszilárdult olvadék formájú.

11. A 10. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény részecske-, granulált- vagy labdacs-formájú.

12. Eljárás hőre lágyuló destrukturált keményítő termék előállítására, azzal jellemezve, hogy

5 15. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az olvadékot tovább olvasztjuk, és tartály, palack, cső, rúd, csomagolóanyag, lap, hab, film, zacskó, táska vagy gyógyszerészeti kapszula formált alakká alakítjuk.