HU211407B - Method for reducing quantity of nitrogen oxides in exhaust gas of vehicle engines - Google Patents
Method for reducing quantity of nitrogen oxides in exhaust gas of vehicle engines Download PDFInfo
- Publication number
- HU211407B HU211407B HU9300582A HU9300582A HU211407B HU 211407 B HU211407 B HU 211407B HU 9300582 A HU9300582 A HU 9300582A HU 9300582 A HU9300582 A HU 9300582A HU 211407 B HU211407 B HU 211407B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- copper
- catalyst according
- exhaust gas
- Prior art date
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 59
- 239000007789 gas Substances 0.000 title abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 94
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 platinum metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical group [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
- F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
- F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Hybrid Electric Vehicles (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Combustion Methods Of Internal-Combustion Engines (AREA)
- Output Control And Ontrol Of Special Type Engine (AREA)
Description
A találmány nitrogén-oxidok mennyiségének járműmotorok sovány kipufogógázában való csökkentésére vonatkozik.
A találmány tárgya - közelebbről megjelölve - katalizátor nitrogén-oxidok csökkentésére járműmotorok sovány kipufogógázában. A katalizátor valamely közömbös szerkezeterősítő testen egy első katalitikus réteget tartalmaz, amely nagy felületű - adott esetben ritka földfémekkel és/vagy szilícium-dioxiddal - stabilizált alumínium-oxid és/vagy cérium-oxid elegyéből áll, és amely hordozóanyagként szolgál a katalitikusán aktív nemesfém-komponensek számára, és az első rétegen egy zeolitból álló második katalitikus réteget tartalmaz.
A káros anyagoknak, így a szénmonoxidnak, szénhidrogéneknek és nitrogén-oxidoknak a kibocsátását Otto-motoroknál az utóbbi években szabályozott, háromutas-katalizátor adagolásával erőteljesen csökkenteni lehet. A háromutas-katalizátorok rendelkeznek azzal a képességgel, hogy a szénmonoxidot és a szénhidrogéneket ártalmatlan vegyületekké, így széndioxiddá és vízzé oxidálják, egyidejűleg pedig a nitrogénoxidokat molekuláris nitrogénné redukálják, ahogy a DE-PS 38 30 318. számú német szabadalmi leírásban ismertetik. A háromutas-katalizátorok kifogástalan működésének az előfeltétele az, hogy a kipufogógázban a redukáló és az oxidáló komponensek sztöchiometrikus arányban legyenek jelen. Ez az optimális arány akkor teljesül, ha az úgynevezett lambda-levegőszám (légfelesleg) a kipufogógázban 1-gyel egyenlő. A lambda-levegőszám például a Brettschneider-képlettel számítható a kipufogógáz különböző összetevőiből [J. Brettschneider, Bosch Techn. Berichte 6 (1979) 177],
Reális vezetési körülmények esetében a levegőáramot a háromutas-katalizátoroknál lambda-szabályozással állandóan 1 értékre kell beállítani. Ehhez oxigénkoncentrációt a kipufogógázban egy lambda-szondával kell mérni és a levegő/üzemanyag-arányt a motor szívófején úgy kell szabályozni, hogy a levegőszám értéke a kipufogógázban 1 legyen.
A Diesel- és az úgynevezett (Otto-)-sovány keverékkel működő motoroknál ez az elv a kipufogógáz tisztításánál nem alkalmazható. Ezek a motorok állandóan nagy oxigénfelesleggel dolgoznak, amely a kipufogógázban 1-nél nagyobb levegőszámértékhez vezet (lambda>l).
A Diesel- és Otto-motorok kipufogógázainak a tisztítására ez okból „Diesel-oxidációs katalizátorok” kerültek kifejlesztésre, amelyeket például a DE 39 40 758. számú német szabadalmi leírásban ismertetnek. Ezek a katalizátorok nagy átalakítási arányokat mutatnak a szénmonoxid és a szénhidrogének oxidációját illetően, nem változtatják azonban meg a nitrogénoxid-tartalmat a kipufogógázban. A nitrogén-oxid csökkentése redukció útján ezekkel a katalizátorokkal a kipufogógázban lévő nagy oxigénrészarány miatt nehéz.
A DE 36 35 284. számú német nyilvánosságrahozatali iratban nitrogén-oxidoknak ammónia segítségével való átalakítását írják le. Mozgó kibocsátó forrásokon ilyen eljárás nagyon nehezen alkalmazható, mivel az NH3 számára egy további tartályra és egy költséges adagolóeszközre van szükség. Ezenkívül biztonsági okokból nem ajánlatos az ammóniát mozgó járművekben elhelyezni és szállítani.
Emellett ennél a rendszeméi, a sztöchiometrikusnál nagyobb adagolás miatt, átalakulatlanm ammónia másodlagos kibocsátása fordulhat elő (ammónia-szökés). A nitrogén-oxidok nagy mértékű átalakításához szükséges hőmérséklet ennél az eljárásnál 400 ’C felett van.
A 1 127 044. számú japán nyilvánosságrahozatali iratban olyan katalizátorbevonatot ima le, amely mind a kipufogógázban lévő szénmonoxidot és a szénhidrogéneket oxidálni tudja, mind pedig a nitrogén-oxidokat képes redukálni az oxidáló kipufogógáz körülményei között.
Emellett egy kétrétegű bevonatról van szó, mégpedig egy első katalitikus rétegről az oxidációs reakciók katalizálására és egy arra felvitt, zeolitból álló, második rétegből. Erre a rétegre egy további lépésben rezet visznek rá aktív alkotóként.
Az első réteg alumínium-oxidból és egy ritka földfém-oxidból, például cérium-oxidból, állhat és egy vagy több fémmel van impregnálva a platina, palládium és a ródium csoportból. Az első rétegnek nemesfémekkel való impregnálása után felviszik rá a második réteget, amely zeolitból és szilikagélből áll. Csak ezután történik a réz felvitele az egész katalizátorlépcsőnek valamely vizes rézacetát-oldatba 24 órára történő bemerítése útján.
Ez a technika állásából ismert katalizátor jóllehet 500-600 ’C-os kipufogógáz-hőmérsékleteknél átalakítja a káros NOX oxidokat, de ezek a hőmérsékletek jóval magasabbak, mint különösen a Diesel-motorok kipufogógázában tipikusan kialakuló 225-400 ’C-os hőmérsékletek. A Diesel-motoroknál fontos 225-400 ’C-os kipufogógáz-hőmérséklettartományra nincsenek megadva adatok a 1 127 044. számú japán nyilvánosságrahozatali iratban. Ezenkívül az egész vivőanyag utólagos impregnálása nem végezhető el anélkül, hogy a réz csak a zeolitra váljék le, az alumínium-oxidra azonban nem. Ezt mutatja a nyilvánosságrahozatali iratban megadott 20 g/liter vivőanyagtérfogat rézmennyiség is. Ez a mennyiség rendkívül nagy és meghaladja a zeolit maximális cserélőképességét. Ezen túlmenően úgy látszik, hogy nem érhető el a réz egyenletes (homogén) eloszlása a monoliton, különösen a méhsejt-testcsatomáiban ennél az eljárási lépésnél.
Ezenkívül a zeolitnak rézzel történő impregnálása nagyon költséges és időrabló (24 óra).
A leírásban, a példákban és az igénypontokban a részek, százalékok és az arányok tömegrészeket, tömegszázalékokat és tömegarányokat jelentenek, amennyiben másként nem adjuk meg.
A feladat olyan katalizátor kidolgozása volt, amely járműmotorok kipufogógázaiban levő nitrogén-oxidok csökkentését teszi lehetővé, és amely már 225 ’C-os kipufogógáz-hőmérsékleteknél összehasonlíthatóan nagy átalakítási képességet és arányokat mutat káros anyagok, így szénmonoxid és szénhidrogének, vala2
HU 211 407 B mint nitrogén-oxidok lebontására, továbbá egyszerűen és gazdaságosan elkészíthető.
A feladatot olyan katalizátor előállításával oldottuk meg, amely két katalitikusán aktív réteget tartalmaz, amelyeket az 1. igénypont tárgyi körében adunk meg. A katalizátorra az jellemző, hogy az első katalitikus rétegben lévő irídium és platina nemesfémalkotók 1:10 -10:1, előnyösen 1:2 tömegarányban vannak jelen és a zeolit valamely rezet és/vagy vasat tartalmazó, hőstabil mordenit-típusú zeolit.
A találmány szerinti katalizátor különösen nagy átalakítási arányokat mutat káros anyagokra már 225 ’C és 400 ’C közötti hőmérsékleteken és ezért előnyösen használható Diesel-motorok kipufogógázainak a tisztítására. A katalizátor a nitrogén-oxidot nitrogénné redukálja még a Diesel-motorok és a sovány keverékkel működő Otto-motorok kipufogógázaiban lévő nagy oxigéntartalom esetén is. Ez az előnyös hatás többek között az első katalitikus rétegben lévő irídium- és platinafémek találmány szerinti kombinációján alapszik, amelyet később még bemutatunk.
Ezenkívül egy hőstabil mordenit-típusú zeolit célirányú megválasztásával gondoskodunk arról, hogy a katalizátor öregedési viselkedését pozitívan befolyásoljuk. Emellett a zeolitba bevitt réz és vas mellékcsoportbeli fémek kombinációja optimális katalitikus hatáshoz vezet a káros hatású szénmonoxid, szénhidrogének és a nitrogén-oxidok átalakításánál.
A γ-aluminum-oxid stabilizálásához szilícium-dioxidot alkalmazhatunk. Optimális stabilizálást érünk el akkor, ha a szilícium-dioxidot 0,1%-nál nagyobb mennyisgében, előnyösen pedig 4,5-11,5%-ban alkalmazzuk γ-aluminum-oxidra vonatkoztatva.
A találmány szerinti célra különösen olyan mordenit-típusú zeolitok alkalmasak, amelyekben a SiO2:Al2O3 mólarány 8 felett, előnyösen 10 és 50 között, elsősorban pedig 15 és 30 között van. Ezek a nagy SiO2:Al2O3 mólarányok jó hőstabilitást kölcsönöznek a zeolitnak. A zeolitok ioncserélőképességükön belül a réz és vas mellékcsoportbeli elemekkel lehetnek tértiéivé. Különösen kedvező hatások jelennek meg a kész katalizátor aktivitására akkor, ha a mellékcsoportbeli elemek összmennyisége a zeolit tömegére számítva 0,1-13%, előnyösen 1,0-7,0%. A réztartalom emellett 0,5% és legfeljebb 5,5% és/vagy a vas legalább 0,5% és legfeljebb 7,5% közötti tartományban van.
A katalitikus rétegek előnyösen monolitikus, szerkezeterősítő, méhsejt formájú kerámiából vagy fémből álló testekre vannak felvíve. A bevonóanyag mennyisége az első, valamint a második réteg számára mindenkor 50-150 g/liter katalizátortérfogat nagyságú.
A találmány egy második feladata eljárás kidolgozása nitrogén-oxidok csökkentésére járműmotorok kipufogógázaiban. Ezt a feladatot úgy oldottuk meg, hogy az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti katalizátort alkalmaztuk a kipufogógázok tisztítására.
A találmányt a következőkben kiviteli példákon közelebbről is bemutatjuk. Katalizátortestként méhsejt alakú testeket alkalmazunk, amelyek Cordieritből készülnek 62 sejt/cm2-rel és 0,17 mm sejtfal vastagsággal.
1. példa
Technika állása szerinti összehasonlító katalizátor: VK1
VK1 összehasonlító katalizátorként a JP 1 127 044. számú japán nyilvánosságrahozatali iratnak megfelelően valamely katalizátortestet először γ-aluminum-oxid (BET-felület = 140 m2/g) vizes szuszpenziójába (25% szárazanyagtartalom) merítettünk és így 80 g/liter katalizátortérfogatnyi nagy felületű oxidréteget alakítottunk ki rajta. A katalizátortestet 120 ’C-on megszárítottuk és 2 óra hosszat 600 ’C-on kalcináltuk, utána pedig az oxidréteget bemerítés útján vizes PdCl2-oldattal impregnáltuk. Ezt követően a katalizátorréteget 2 órán át 550 ’C-on temperáltuk és végül a nemesfémsót H2áramban ugyancsak 550 ’C-on 3 óra hosszat redukáltuk. Egy további lépésben H-mordenit-szuszpenziót készítettünk 90% H-mordenitből és 10% szilikagélből (SiO2/Al203 mólarány 25:1).
Ezt a szuszpenziót 80 g szilárdanyag/liter katalizátortérfogat mennyisgében felvittük az első rétegre ismét bemerítéses rétegkialakítás útján. Ezután a réteget 120 ’C-on szárítottuk és 2 óra hosszat kalcináltuk, majd a H-mordenitet 24 órán át 0,02 mól/liter rézacetát-oldatban rézzel impregnáltuk és ismét szántottuk 2 óra hosszat 300 ’C-on.
Az ily módon előállított VK1 összehasonlító katalizátort 1,76 g palládiummal és 12,6 g rézzel terheltünk meg 1 liter katalizátortérfogatra számítva.
2. példa
Találmány szerinti katalizátor: KI
Valamely katalizátortestet először - ahogy az öszszehasonlító példában leírtuk - elláttunk 80 g/liter katalizátor-térfogat nagy felületű aluminum-oxid réteggel. Ezt követően a réteget 120 ’C-on megszárítottuk és a hordozót 550 ’C-on kalcináltuk 2 óra hosszat mindenkor levegőn. Ezután az aluminum-oxid réteget irídiummal és platinával 1:2 arányban bemerítéssel impregnáltuk IrCl3-ból és H2PtCl6-ból készített vizes oldatban. Ezt követően a réteget 550 ’C-on 2 óra hosszat levegőn kalcináltuk és végül a hordozóanyagra leválasztott nemesfémsókat H2-áramban 550 ’C-os hőmérsékleten 3 óra hosszat redukáltuk.
Egy további lépésben az első katalitikus rétegre felvittünk egy második réteget 80 g Cu/Fe-mordenit/liter katalizátortérfogat mennyiségben. A rétegkialakítást ismét úgy végeztük, hogy a katalizátortestet 95% Cu/Fe-mordenit 5% bentonittartalommal rendelkező vizes szuszpenzióba merítettük. A szuszpenzió szilárdanyagtartalma körülbelül 35% volt. Ezt követően a katalizátort 120 ’C-on szárítottuk és 2 óra hosszat 550 ’C-on kalcináltuk.
Az alkalmazott Cu/Fe-mordenit fizikai-kémiai adatait az 1. táblázatban adjuk meg.
3. példa
Találmány szerinti katalizátor: K2
A K2 katalizátort a találmány szerint a KI katalizátorhoz hasonlóan készítettük. Az eltérés a 2. példához viszonyítva a nemesfém-komponensekben volt, de ezeket közvetlenül az aluminum-oxid-szuszpenzióhoz ad3
HU 211 407 B tűk. Ezzel a megoldással lehetővé vált az, hogy lemondhattunk a közbenső kalcinálásról.
4. példa
Összehasonlító katalizátor: VK2 A VK2 összehasonlító katalizátort a 2. példában leírt találmány szerinti KI katalizátorhoz hasonlóan állítottuk elő. Az eltérés a 2. példától az volt, hogy kizárólag H2PtCl6-ot alkalmaztunk nemesfém-komponensként.
5. példa
Összehasonlító katalizátor: VK3 A VK3 összehasonlító katalizátort a 2. példában leírt találmány szerinti KI katalizátorhoz hasonlóan állítottuk elő. Az eltérés a 2. példától az volt, hogy kizárólag IrCl3at alkalmaztunk nemesfém-komponensként.
6. példa
Találmány szerinti katalizátor: K3 A K3 találmány szerinti katalizátort a 2. példában leírt találmány szerinti KI katalizátorhoz hasonlóan állítottuk elő. Az eltérés a 2. példától az volt, hogy az lrCl3 és a H2PtCl6 nemesfém-komponenseket 10:1 arányban alkalmaztuk.
7. példa
Találmány szerinti katalizátor: K4 A K4 találmány szerinti katalizátort a 2. példában leírt találmány szerinti KI katalizátorhoz hasonlóan állítottuk elő. Az eltérés a 2. példától az volt, hogy az IrCl3 és a H2PtCl6 nemesfém-komponenseket 1:10 arányban alkalmaztuk.
8. példa
Találmány szerinti katalizátor: K5 A K5 találmány szerinti katalizátort ugyancsak a 2.
példában leírt találmány szerinti KI katalizátorhoz hasonlóan állítottuk elő. Az eltérés a 2. példától az volt, hogy zeolitként olyan mordenitet alkalmaztunk, amely 1,7% Cu-t tartalmazott vas nélkül.
9. példa
Találmány szerinti katalizátor: K6 A K6 találmány szerinti katalizátort ugyancsak a 2.
példában leírt találmány szerinti KI katalizátorhoz hasonlóan állítottuk elő. Az eltérés a 2. példától az volt, hogy zeolitként olyan mordenitet alkalmaztunk, amely 1,5% Fe-t tartalmazott réz nélkül.
10. példa
Találmány szerinti katalizátor: K7 A K7 találmány szerinti katalizátort ugyancsak a 2.
példában leírt találmány szerinti KI katalizátorhoz hasonlóan állítottuk elő. Az eltérés a 2. példától az volt, hogy az első oxidáló réteg felhordásához 10% SiO2-vel stabilizált aluminum-oxidot alkalmaztunk.
11. példa
Találmány szerinti katalizátor: K8 A K8 találmány szerinti katalizátort ugyancsak a 2.
példában leírt találmány szerinti KI katalizátorhoz hasonlóan állítottuk elő. Az eltérés a 2. példától az volt, hogy az első oxidáló réteg felhordásához cérium-oxidot használtunk.
Az egyes katalizátorok összetételét a 2. táblázatban pontosan megadjuk.
12. példa
Aktivitásvizsgálat
A kipufogógázok tisztításához használható 1-11. példa szerinti katalizátorok katalitikus aktivitását egy modellgázvizsgáló berendezésben friss állapotukban, valamint 16 órás öregbítés után határoztuk meg. Az öregbítéshez a katalizátorokat valamely kemencében 750 C-on levegőn temperáltuk.
Az aktivitásvizsgálathoz használt kipufogógáz összetételét a 3. táblázatban adjuk meg. Kipufogógázként olyan sovány keveréket alkalmaztunk, amelynek az oxigéntartalma meglehetősen nagy, mégpedig 6% volt. A Brettschneider-képlettel számított lambda-levegőszám eme az összetételre 1,35% volt.
Az aktivitásvizsgálatoknál a szénmonoxidnak, szénhidrogéneknek és a nitrogén-oxidoknak az átalakulását a kipufogógáz hőmérsékletének a függvényeként a katalizátorok előtt 50 000 h'1 térsebességnél mértük.
Az aktivitásvizsgálat eredményeit a 4. és az 5. táblázatban foglaltuk össze. Ezekből látható, hogy a találmány szerinti KI katalizátor jelentős eredménnyekkel rendelkezik a technika állása szerinti VK1 összehasonlító katalizátorhoz viszonyítva, különösen a Diesel-motorok és a szegény keverékkel működő Otto-motorok számára fontos 225-350 C-os kipufogógáz-hőmérséklettartományban. Ezek az előnyök nem korlátozódnak csupán az NOX nitrogén-oxidok átalakítására, hanem megmutatkoznak a CO szénmonoxidnak és a HC szénhidrogéneknek az átalakításánál is. Míg a találmány szerinti katalizátor már 225 °-os kipufogógáz-hőmérsékleteknél teljes átalakítási teljesítményét eléri addig, ameddig az összehasonlításul szolgáló katalizátor még alig mutatkozik aktívnak. Az összehasonlításul szolgáló katalizátor csak 350 C-nál éri el a találmány szerinti katalizátor teljesítményszintjét a CO és a HC káros anyagok átalakításánál, míg az NOX nitrogén-oxidok átalakulása messze elmarad a találmány szerinti katalizátor teljesítménye mögött.
Ezek a kimagasló tulajdonságok az első katalitikus rétegben lévő irídium és platina nemsfémeknek a második katalitikus rétegben lévő Cu/Fe-mordenittel alkotott, találmány szerinti kombinációjának az eredményei.
Emellett a réz és vas mellékcsoportbeli elemek kombinációja ugyancsak jelentős előnyöket mutat a káros alkotóanyagok, így a szénmonoxid, szénhidrogének és a nitrogén-oxidok átalakítását illetően.
A VK2 összehasonlító katalizátor az első katalitikus réteg kizárólagos platinatartalmával a nitrogén-oxidok csökkenő átalakulási arányát mutatja növekvő kipufogógáz-hőmérséklet esetén. A VK3 összehasonlító katalizátor, amely kizárólag irídiumot tartalmaz az első rétegben,
HU 211 407 B ezzel szemben növekvő átalakulási arányt mutat emelkedő kipufogógáz-hőmérsékletnél. A két nemesfém-komponens kombinációja a találmány szerinti K1-K8 katalizátorokban a kipufogógáz-hőmérséklettől viszonylag független nagy átalakulási arányhoz vezet nitrogén-oxidok esetén a megadott sovány kipufogógáz-körülmények között és e katalizátorok emiatt Diesel-motorok és sovány keverékkel működő Otto-motorok kipufogógázainak a Uszítására kiválóan alkalmasak.
1. táblázat
Az alkalmazott Cu/Fe-mordenit fizikai-kémiai adatai Kémiai analízis: Na2O 0,49%
| A12O3 SiO2 CuO Fe2O3 | 5,4% 74,0% 1,1% 1,2% | |
| SiO2:Al2O3 mólarány | 23,3:1 | |
| izzítási veszteség (1000 °C) | 13% | |
| adalékanyagok | 5% | |
| fajlagos felület | 475 m2/g | |
| mikropórustérfogat | 0,21 ml/g | |
| mezopórustérfogat | 0,03 ml/g | |
| makropórustérfogat | 1,36 ml/g | |
| összpórustérfogat | 1,60 ml/g | |
| átlagos részecskenagyság | 11,8 pm |
2. táblázat
A katalizátorok összetétele
| 1. réteg | 2. réteg | ||||||||
| Katalizátor | A12O3 (g/1) | CeO2 (g/1) | SiO2(g/l) | Pd (g/1) | Pt (g/1) | ír (g/1) | Zeolit (g/1) | Cu (g/1) | Fe(g/1) |
| VK1 | 80 | - | 1,76 | - | - | 80 | 12,6 | - | |
| KI | 80 | - | - | - | 1,17 | 0,59 | 80 | 0,88 | 0,96 |
| K2 | 80 | - | - | - | 1,17 | 0,59 | 80 | 0,88 | 0,96 |
| VK2 | 80 | - | - | - | 1,76 | - | 80 | 0,88 | 0,96 |
| VK3 | 80 | - | - | - | - | 1,76 | 80 | 0,88 | 0,96 |
| K3 | 80 | - | - | - | 0,16 | 1,60 | 80 | 0,88 | 0,96 |
| K4 | 80 | - | - | - | 1,60 | 0,16 | 80 | 0,88 | 0,96 |
| K5 | 80 | - | - | 1,17 | 0,59 | 80 | 1,36 | - | |
| K6 | 80 | - | - | - | 1,17 | 0,59 | 80 | - | 1,20 |
| K7 | 72 | - | 8,0 | - | 1,17 | 0,59 | 80 | 0,88 | 0,96 |
| K8 | - | 80 | - | - | 1,17 | 0,59 | 80 | 0,88 | 0,96 |
3. táblázat
Kipufogógázösszetétel 1,35 levegőszámmal
| Kipufogógázkomponensek | Koncentráció |
| CO2 | 10,7 (térfogatszázalék) |
| CO | 350 (ppm) |
| h2 | 177,2 (ppm) |
| NO | 270 (ppm) |
| c3h6 | 800 (ppm) |
| O2 | 6 (térfogatszázalék) |
| h2o | 10 (térfogatszázalék) |
| n2 | töltőanyag |
4. táblázat
A friss katalizátorok károsanyag-átalakításának a mértéke
| Hőmérséklet a katalizátor előtt | ||||||||||||
| 225 ”C | 275 ’C | 325 ’C | 350 ’C | |||||||||
| Katali- zátor | CO | HC | NOX | CO | HC | NOX | CO | HC | NOX | CO | HC | NOX |
| VK 1 | 1 | 1 | 0 | 1 | 5 | 1 | 81 | 93 | 21 | 94 | 100 | 22 |
| K 1 | 93 | 49 | 35 | 97 | 100 | 40 | 96 | 100 | 41 | 97 | 100 | 34 |
| K2 | 94 | 50 | 33 | 98 | 100 | 42 | 97 | 100 | 40 | 98 | 100 | 37 |
| VK2 | 91 | 99 | 49 | 97 | 100 | 20 | 98 | 100 | 7 | 97 | 100 | 6 |
| VK3 | 0 | 5 | 4 | 1 | 8 | 7 | 46 | 97 | 25 | 75 | 96 | 28 |
HU 211 407 B
| Hőmérséklet a katalizátor előtt | ||||||||||||
| 225 ’C | 275 ’C | 325 ’C | 350 ’C | |||||||||
| K3 | 41 | 3 | 2 | 73 | 55 | 14 | 97 | 100 | 17 | 97 | 100 | 10 |
| K4 | 86 | 85 | 31 | 96 | 100 | 7 | 98 | 100 | 9 | 98 | 100 | 5 |
| K5 | 67 | 24 | 17 | 85 | 89 | 24 | 94 | 99 | 17 | 95 | 100 | 18 |
| K6 | 77 | 23 | 17 | 83 | 68 | 31 | 93 | 97 | 28 | 97 | 100 | 4 |
| K7 | 93 | 99 | 77 | 97 | 100 | 26 | 98 | 100 | 20 | 100 | 100 | 17 |
| K8 | 86 | 32 | 25 | 90 | 97 | 31 | 97 | 100 | 38 | 97 | 100 | 30 |
5. táblázat
Öregbített (16 óra, 750 °C, levegőn) katalizátorok károsanyag-átalakításának a mértéke
| Hőmérséklet a katalizátor előtt | ||||||||||||
| 225 ’C | 275 ’C | 325 ’C | 350 ’C | |||||||||
| Katali- zátor | CO | HC | NOX | CO | HC | NOX | CO | HC | NOX | CO | HC | NOX |
| VK 1 | 0 | 1 | 0 | 1 | 2 | 2 | 28 | 45 | 5 | 55 | 91 | 11 |
| K 1 | 91 | 45 | 25 | 95 | 98 | 30 | 96 | 100 | 17 | 997 | 100 | 17 |
| K2 | 90 | 50 | 26 | 96 | 99 | 29 | 98 | 100 | 20 | 98 | 100 | 20 |
| VK2 | 91 | 88 | 47 | 96 | 98 | 18 | 98 | 100 | 4 | 96 | 100 | 3 |
| VK3 | 0 | 0 | 0 | 8 | 8 | 6 | 75 | 40 | 15 | 50 | 91 | 25 |
| K3 | 34 | 3 | 0 | 61 | 35 | 8 | 89 | 98 | 7 | 93 | 98 | 10 |
| K4 | 88 | 85 | 31 | 96 | 100 | 7 | 98 | 100 | 9 | 98 | 100 | 5 |
| K5 | 70 | 19 | 8 | 85 | 59 | 18 | 96 | 99 | 14 | 97 | 100 | 11 |
| K6 | 52 | 4 | 6 | 77 | 54 | 18 | 93 | 96 | 16 | 96 | 99 | 6 |
| K7 | 89 | 92 | 67 | 98 | 100 | 22 | 96 | 100 | 17 | 100 | 100 | 12 |
| K8 | 77 | 31 | 15 | 86 | 91 | 22 | 93 | 88 | 32 | 98 | 100 | 26 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (9)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Katalizátor nitrogén-oxidok csökkentésére járműmotorok kipufogógázában, amely valamely közömbös szerkezeterősítő testen egy első katalitikus réteget, amely nagy felületű - adott esetben ritka földfémekkel és/vagy szilícium-oxiddal - stabilizált aluminum-oxid és/vagy cérium-oxid elegyéből áll, amely hordozóanyagként szolgál a katalitikusán aktív nemesfém-komponensek számára és az első rétegen egy zeolitból álló második katalitikus réteget tartalmaz, azzal jellemezve, hogy az első katalitikus rétegben lévő irídium és platina nemesfémkomponensek 1:10- 10:1 tömegarányban vannak jelen és a zeolit valamely rezet és/vagy vasat tartalmazó, hőstabil mordenit-típusú zeolit.
- 2. Az 1. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy a stabilizált aluminum-oxid összes Sótartalma 0,1%-nál nagyobb, előnyösen 0,1-15%, különösen pedig 4,5-11,5%,
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy a mordenit-típusú zeolit SiO2 : A12O3 mólaránya 8 felett, előnyösen 10 és 50 között, elsősorban pedig 15 és 30 között van.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy olyan zeolitot alkalmazunk, amely ioncserélőképességén belül réz és/vagy mellékcsoportbeli elemekkel tehelve van.
- 5. Az 4. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy a mellékcsoportbeli elemek összmennyisége a zeolit tömegére számítva 0,1-13%, előnyösen 1,0-7,5% nagyságrendben van.
- 6. Az 5. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy az alkalmazott zeolit legalább 0,5% és legfeljebb 5,5% rezet tartalmaz a zeolit össztömegére vonatkoztatva.
- 7. Az 5. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy az alkalmazott zeolit legalább 0,5% és legfeljebb 7,5% vasat tartalmaz a zeolit össztömegére vonatkoztatva.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy szerkezeterősítő testként kerámia vagy fémes hordozóanyagokat, előnyösen monolitikus méhsejt formájú hordozóanyagot (hordozókatalizátor) alkalmazunk.
- 9. Az 8. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy mind az első, mind a második katalitikus réteget mindenkor 50-150 g/liter katalizátortérfogat mennyiségben visszük fel a hordozóanyagra.Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Gyurcsekné Philipp Clarisse osztályvezető ARCANUM Databases - BUDAPEST
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4206699A DE4206699C2 (de) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | NO¶x¶-Verminderung im mageren Abgas von Kraftfahrzeugmotoren |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9300582D0 HU9300582D0 (en) | 1993-05-28 |
| HUT66374A HUT66374A (en) | 1994-11-28 |
| HU211407B true HU211407B (en) | 1995-11-28 |
Family
ID=6453141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9300582A HU211407B (en) | 1992-03-04 | 1993-03-03 | Method for reducing quantity of nitrogen oxides in exhaust gas of vehicle engines |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5354720A (hu) |
| EP (1) | EP0559021B1 (hu) |
| JP (1) | JP3502408B2 (hu) |
| KR (1) | KR100251608B1 (hu) |
| CN (1) | CN1079413A (hu) |
| AT (1) | ATE129427T1 (hu) |
| AU (1) | AU651517B2 (hu) |
| BR (1) | BR9300731A (hu) |
| CA (1) | CA2090882C (hu) |
| CZ (1) | CZ379992A3 (hu) |
| DE (2) | DE4206699C2 (hu) |
| ES (1) | ES2079219T3 (hu) |
| HU (1) | HU211407B (hu) |
| MX (1) | MX9301179A (hu) |
| PL (1) | PL171411B1 (hu) |
| RO (1) | RO111164B1 (hu) |
| TR (1) | TR26500A (hu) |
| TW (1) | TW231972B (hu) |
| ZA (1) | ZA931486B (hu) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6248684B1 (en) * | 1992-11-19 | 2001-06-19 | Englehard Corporation | Zeolite-containing oxidation catalyst and method of use |
| CA2159317A1 (en) * | 1993-03-29 | 1994-10-13 | Bulent O. Yavuz | Improved zeolite-containing oxidation catalyst and method of use |
| FR2715580B1 (fr) * | 1994-01-31 | 1996-04-05 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur de traitement des gaz d'échappement des moteurs à combustion interne. |
| DE4436890A1 (de) * | 1994-10-15 | 1996-04-18 | Degussa | Verfahren zur gleichzeitigen Verminderung der im Abgas einer Verbrennungskraftmaschine enthaltenen Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid und Stickoxide |
| EP0730900A1 (en) * | 1995-03-09 | 1996-09-11 | N.E. Chemcat Corporation | Method of purifying exhaust gas from internal combustion engine |
| GB9511412D0 (en) * | 1995-06-06 | 1995-08-02 | Johnson Matthey Plc | Improvements in emission control |
| US5849255A (en) * | 1995-06-07 | 1998-12-15 | Asec Manufacturing | Treatment of diesel exhaust gas using zeolite catalyst |
| ZA963235B (en) * | 1995-06-15 | 1996-10-25 | Engelhard Corp | Diesel exhaust stream treating catalyst and method of use |
| FR2737136B1 (fr) * | 1995-07-24 | 1997-12-12 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de zeolithe mordenite modifiee au cerium, et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique |
| DE19614540A1 (de) * | 1996-04-12 | 1997-10-16 | Degussa | Dieselkatalysator |
| JPH09276703A (ja) * | 1996-04-19 | 1997-10-28 | Honda Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| DE69733702T2 (de) | 1996-08-13 | 2006-05-18 | Toyota Jidosha K.K., Toyota | Katalysator zur Abgaskontrolle für Dieselmotoren |
| JP3956437B2 (ja) * | 1996-09-26 | 2007-08-08 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| DE19653958A1 (de) * | 1996-12-21 | 1998-06-25 | Degussa | Verfahren zur Verminderung der Stickoxide im Abgas von Verbrennungsmotoren |
| BE1011581A3 (fr) * | 1997-12-01 | 1999-11-09 | Solvay | Catalyseur a base de zeolite, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de ce catalyseur. |
| CN1069554C (zh) * | 1997-12-23 | 2001-08-15 | 中国石油化工总公司 | Zsm-5沸石与多孔金属复合材料及其制备方法 |
| CN1069555C (zh) * | 1997-12-23 | 2001-08-15 | 中国石油化工总公司 | 含zsm－5沸石的脱氮氧化物催化剂及其制备方法 |
| US6143681A (en) * | 1998-07-10 | 2000-11-07 | Northwestern University | NOx reduction catalyst |
| CN1101727C (zh) * | 1998-11-27 | 2003-02-19 | 华东理工大学 | 净化机动车排气的稀土－贵金属催化剂及其制备方法 |
| JP2000176298A (ja) * | 1998-12-11 | 2000-06-27 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| KR20010037201A (ko) * | 1999-10-14 | 2001-05-07 | 이계안 | 디젤 자동차용 촉매 |
| DE10010041A1 (de) * | 2000-03-02 | 2001-09-06 | Volkswagen Ag | Verfahren und Anordnung zur Bestimmung eines in eine Verbrennungskraftmaschine einzuspeisenden Luft-Kraftstoff-Gemisches |
| EP1166853A1 (en) * | 2000-06-22 | 2002-01-02 | Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purifying catalyst |
| US6750168B2 (en) | 2000-12-05 | 2004-06-15 | Delphi Technologies, Inc. | High-temperature aging tolerance catalyzed adsorber system for treating internal combustion engine exhaust gas |
| US6759358B2 (en) | 2001-08-21 | 2004-07-06 | Sud-Chemie Inc. | Method for washcoating a catalytic material onto a monolithic structure |
| GB0124679D0 (en) * | 2001-10-13 | 2001-12-05 | Johnson Matthey Plc | Selective oxidation |
| US6921594B2 (en) * | 2001-12-19 | 2005-07-26 | Sud-Chemie Inc. | Exhaust treatment and filtration system for molten carbonate fuel cells |
| JP4225735B2 (ja) * | 2002-03-01 | 2009-02-18 | バブコック日立株式会社 | 窒素酸化物除去用触媒、その製造方法および窒素酸化物の除去方法 |
| KR20040002344A (ko) * | 2002-09-06 | 2004-01-07 | 안호근 | 질소화합물의 저감을 위한 선택적 촉매환원용 촉매 |
| US20040254061A1 (en) * | 2003-06-12 | 2004-12-16 | Danan Dou | Diesel exhaust emissions control device and methods of making thereof |
| JP2006110485A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Johnson Matthey Japan Inc | 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置 |
| CN101163537B (zh) * | 2005-04-11 | 2011-12-14 | 本田技研工业株式会社 | 用于催化还原氮氧化物的催化剂、催化剂结构体和用于催化还原氮氧化物的方法 |
| JP2006314989A (ja) * | 2005-04-11 | 2006-11-24 | Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus | 窒素酸化物を接触還元するための触媒及び触媒構造体 |
| US20100166628A1 (en) * | 2006-02-15 | 2010-07-01 | Nicola Soeger | Catalyst for reducing nitrogen-containing pollutants from the exhaust gases of diesel engines |
| JP2007275704A (ja) * | 2006-04-03 | 2007-10-25 | Johnson Matthey Japan Inc | 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置 |
| JP4294041B2 (ja) * | 2006-07-31 | 2009-07-08 | 本田技研工業株式会社 | ＮＯｘ浄化触媒 |
| DE102007003531A1 (de) * | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Süd-Chemie AG | Schwefelbeständiger geträgerter Edelmetallkatalysator sowie dessen Verwendung |
| EP2213371B1 (en) * | 2007-10-29 | 2015-06-10 | Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. | Method for the catalytic removal of nitrogen oxides |
| DE102007057305A1 (de) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Süd-Chemie AG | Beschichtungszusammensetzung für Dieseloxidationskatalysatoren |
| KR101447945B1 (ko) * | 2008-01-21 | 2014-10-08 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 제올라이트를 이용한 질소산화물 저감용 하니컴형 촉매의제조방법 |
| WO2009141875A1 (ja) * | 2008-05-20 | 2009-11-26 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
| US8225597B2 (en) * | 2008-09-30 | 2012-07-24 | Ford Global Technologies, Llc | System for reducing NOx in exhaust |
| US8865082B2 (en) * | 2009-10-05 | 2014-10-21 | GM Global Technology Operations LLC | Method and system for monitoring a hydrocarbon adsorber |
| RU2583374C2 (ru) * | 2010-09-15 | 2016-05-10 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Объединенные катализатор удаления просочившегося аммиака и катализатор экзотермического окисления углеводородов |
| WO2018104310A1 (en) * | 2016-12-05 | 2018-06-14 | Basf Se | Tetra-functional catalyst for the oxidation of no, the oxidation of a hydrocarbon, the oxidation of nh3 and the selective catalytic reduction of nox |
| EP3357558B1 (de) | 2017-02-03 | 2019-06-26 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalysator zur reinigung der abgase von dieselmotoren |
| EP3498993A1 (de) | 2017-12-15 | 2019-06-19 | Umicore Ag & Co. Kg | Kombination eines zeolithbasierten scr mit einem manganbasierten scr im bypass |
| EP3616792A1 (de) | 2018-08-28 | 2020-03-04 | Umicore Ag & Co. Kg | Stickoxid-speicherkatalysator |
| CN112969534A (zh) * | 2018-10-31 | 2021-06-15 | 巴斯夫公司 | 用于减少NOx的添加铜捕集组分的催化组合物 |
| US11073057B2 (en) * | 2019-01-31 | 2021-07-27 | Hyundai Motor Company | Co clean-up catalyst, after treatment system and after treatment method |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS593218B2 (ja) * | 1975-09-25 | 1984-01-23 | トウアネンリヨウコウギヨウ カブシキガイシヤ | ダツシヨウシヨクバイ |
| FR2495957B1 (fr) * | 1980-12-17 | 1986-09-12 | Pro Catalyse | Catalyseur et procede perfectionnes pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
| JPS60106535A (ja) * | 1983-11-16 | 1985-06-12 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 廃ガス処理用触媒 |
| DE3642018A1 (de) * | 1985-12-21 | 1987-06-25 | Volkswagen Ag | Verfahren und vorrichtung zur reduktion von stickoxiden |
| FR2595265B1 (fr) * | 1986-03-07 | 1992-10-09 | Pro Catalyse | Catalyseur et procede pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
| DE3635284A1 (de) * | 1986-10-16 | 1988-04-28 | Steuler Industriewerke Gmbh | Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus abgasen |
| US4760044A (en) * | 1987-06-15 | 1988-07-26 | Allied-Signal Inc. | Catalyst for minimizing the H2 S emissions from automotive exhaust and method of its manufacture |
| JPH01127044A (ja) * | 1987-11-11 | 1989-05-19 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排気浄化用触媒 |
| JPH01139144A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-05-31 | Toyota Motor Corp | 排気浄化用触媒 |
| EP0425488B1 (en) * | 1988-07-13 | 1992-04-15 | AlliedSignal Inc. | Pollution control catalyst for minimizing h2s emissions |
| DE3830318A1 (de) * | 1988-09-07 | 1990-03-15 | Degussa | Abgaskatalysator mit verminderter neigung zu speicherung von schwefeloxiden und schwefelwasserstoffemission |
| JPH0755285B2 (ja) * | 1988-11-29 | 1995-06-14 | 財団法人産業創造研究所 | 廃煙中の窒素酸化物除去法 |
| DE3841990A1 (de) * | 1988-12-14 | 1990-06-21 | Degussa | Verfahren zur reduktion von stickoxiden aus abgasen |
| JP2730750B2 (ja) * | 1989-02-16 | 1998-03-25 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
| JP2909553B2 (ja) * | 1989-10-18 | 1999-06-23 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法 |
| DE3940758A1 (de) * | 1989-12-09 | 1991-06-13 | Degussa | Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren |
| JP3061399B2 (ja) * | 1990-06-20 | 2000-07-10 | 株式会社日本触媒 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法 |
| US5116044A (en) * | 1990-09-26 | 1992-05-26 | William T. Wilkinson | Aerobic climbing step/bench |
| JP2771321B2 (ja) * | 1990-11-09 | 1998-07-02 | 日本碍子株式会社 | 排気ガス浄化用触媒組成物、排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-03-04 DE DE4206699A patent/DE4206699C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-21 CZ CS923799A patent/CZ379992A3/cs unknown
-
1993
- 1993-02-19 AT AT93102637T patent/ATE129427T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-02-19 EP EP93102637A patent/EP0559021B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-19 DE DE59300801T patent/DE59300801D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-19 ES ES93102637T patent/ES2079219T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-26 TR TR93/0157A patent/TR26500A/xx unknown
- 1993-03-02 RO RO93-00290A patent/RO111164B1/ro unknown
- 1993-03-02 ZA ZA931486A patent/ZA931486B/xx unknown
- 1993-03-03 BR BR9300731A patent/BR9300731A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-03-03 AU AU33953/93A patent/AU651517B2/en not_active Ceased
- 1993-03-03 CA CA002090882A patent/CA2090882C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-03 HU HU9300582A patent/HU211407B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-03-03 KR KR1019930003058A patent/KR100251608B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-03 CN CN93102315A patent/CN1079413A/zh active Pending
- 1993-03-03 PL PL93297926A patent/PL171411B1/pl unknown
- 1993-03-03 MX MX9301179A patent/MX9301179A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-03-04 JP JP04348493A patent/JP3502408B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-04 US US08/026,127 patent/US5354720A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-12 TW TW082102810A patent/TW231972B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0559021B1 (de) | 1995-10-25 |
| BR9300731A (pt) | 1993-09-08 |
| KR100251608B1 (ko) | 2000-04-15 |
| DE59300801D1 (de) | 1995-11-30 |
| PL171411B1 (pl) | 1997-04-30 |
| CN1079413A (zh) | 1993-12-15 |
| DE4206699A1 (de) | 1993-09-09 |
| KR930019267A (ko) | 1993-10-18 |
| CA2090882C (en) | 1998-08-18 |
| JPH0671179A (ja) | 1994-03-15 |
| TR26500A (tr) | 1995-03-15 |
| US5354720A (en) | 1994-10-11 |
| DE4206699C2 (de) | 1996-02-01 |
| HUT66374A (en) | 1994-11-28 |
| ZA931486B (en) | 1993-10-04 |
| JP3502408B2 (ja) | 2004-03-02 |
| HU9300582D0 (en) | 1993-05-28 |
| ES2079219T3 (es) | 1996-01-01 |
| RO111164B1 (ro) | 1996-07-30 |
| AU651517B2 (en) | 1994-07-21 |
| CZ379992A3 (en) | 1994-02-16 |
| EP0559021A3 (en) | 1993-12-08 |
| EP0559021A2 (de) | 1993-09-08 |
| AU3395393A (en) | 1993-09-09 |
| TW231972B (hu) | 1994-10-11 |
| PL297926A1 (en) | 1993-11-15 |
| CA2090882A1 (en) | 1993-09-05 |
| MX9301179A (es) | 1994-07-29 |
| ATE129427T1 (de) | 1995-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU211407B (en) | Method for reducing quantity of nitrogen oxides in exhaust gas of vehicle engines | |
| JP4833453B2 (ja) | 排ガス浄化触媒およびその製造および使用 | |
| US6066587A (en) | Catalyst for purifying exhaust gas | |
| JP3328318B2 (ja) | 排気ガスの浄化方法 | |
| US6191061B1 (en) | Method of purifying exhaust gas and catalyst for purifying exhaust gas | |
| JP2004508189A (ja) | 窒素酸化物の接触還元のための触媒と方法 | |
| JP2003071250A (ja) | 排気ガス浄化システム | |
| US20040209760A1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and process for purifying exhaust gas by use of the catalyst | |
| JP3409894B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 | |
| JP3433956B2 (ja) | 排気ガス浄化方法 | |
| US5972828A (en) | Method of manufacturing catalyst for cleaning exhaust gas released from internal combustion engine, and catalyst for the same | |
| KR100879965B1 (ko) | 배기가스정화용 촉매 | |
| JPH07171399A (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| EP1844843B1 (en) | Use of an exhaust gas purifying catalyst composition containing zeolite for reducing hydrogen sulfide | |
| JPH06378A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH07171349A (ja) | 排気ガス浄化方法 | |
| JPH0640964B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JPH0871424A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH10156183A (ja) | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 | |
| JP3387417B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JPS59162948A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3395525B2 (ja) | 内燃機関排ガスの浄化触媒及び浄化方法 | |
| JP2802335B2 (ja) | 排気浄化用触媒の製造方法 | |
| JP3435992B2 (ja) | 窒素酸化物含有排ガスの浄化方法 | |
| JPH0557196A (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |