HU214009B - Process for producing alkenyl succinimid derivatives and lubricant compositions containing them as additive - Google Patents
Process for producing alkenyl succinimid derivatives and lubricant compositions containing them as additive Download PDFInfo
- Publication number
- HU214009B HU214009B HU913886A HU388691A HU214009B HU 214009 B HU214009 B HU 214009B HU 913886 A HU913886 A HU 913886A HU 388691 A HU388691 A HU 388691A HU 214009 B HU214009 B HU 214009B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- propylene oligomer
- atactic
- weight
- atactic propylene
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- -1 alkenyl succinimid derivatives Chemical class 0.000 title abstract description 24
- 239000000654 additive Substances 0.000 title abstract description 16
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 title description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 73
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical group O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 27
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229940053198 antiepileptics succinimide derivative Drugs 0.000 abstract description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 57
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 13
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 10
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 9
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 6
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 6
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyloxolane-2,5-dione Chemical class CCCCCCCCCCCCC1CC(=O)OC1=O YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 229920001585 atactic polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 3
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 3
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- GVGLGOZIDCSQPN-PVHGPHFFSA-N Heroin Chemical compound O([C@H]1[C@H](C=C[C@H]23)OC(C)=O)C4=C5[C@@]12CCN(C)[C@@H]3CC5=CC=C4OC(C)=O GVGLGOZIDCSQPN-PVHGPHFFSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- QRUYYSPCOGSZGQ-UHFFFAOYSA-L cyclopentane;dichlorozirconium Chemical compound Cl[Zr]Cl.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1 QRUYYSPCOGSZGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001580 isotactic polymer Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001576 syndiotactic polymer Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- AMLFJZRZIOZGPW-NSCUHMNNSA-N (e)-prop-1-en-1-amine Chemical compound C\C=C\N AMLFJZRZIOZGPW-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005069 Extreme pressure additive Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- IZPRSFAAPUZJEX-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;prop-1-ene Chemical compound CC=C.OC(=O)CCC(O)=O IZPRSFAAPUZJEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002461 imidazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical class O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- OFLNOEMLSXBOFY-UHFFFAOYSA-K trisodium;dioxido-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([S-])=S OFLNOEMLSXBOFY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
- C10M133/56—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
- C10M141/06—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic nitrogen-containing compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/46—Reaction with unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. maleinisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
- C10M2215/086—Imides [having hydrocarbon substituents containing less than thirty carbon atoms]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
- C10M2215/24—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
- C10M2215/26—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
- C10M2215/24—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
- C10M2215/28—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
(57) KIVONAT A találmány tárgya eljárás őlyan alkenil-szűkcinimid-származékőkelőállítására, amelyeknek alkenilcsőpőrtja egy lényegében az (I)általánős képletnek megfelelő ataktikűs prőpi én őligőmerbőlszármazik, a képletben n értéke 15 és 120 közötti, a vegyület számszerinti átlagős mőlekűlatömege 700–5000, a bőrőstyánkősav egységekaránya az ataktikűs prőpilén őligőmerhez 1 : 1 és 1,5 : 1 közötti, ésa szűkcinimid egy (II) általánős képletű pőliaminból származó – aképletben m értéke 1–9, p értéke 2–4. A találmány szerint egy (I)általánős képletű ataktikűs prőpilén őligő ert maleinsavanhidriddelreagáltatnak, majd a kapőtt szűkcinált prőpilén őligőmert (II)általánős képletű pőliaminnal reagáltatják. A találmány tárgyátképezik még a fenti adalékőkat tartalmazó kenőa yag-készítmények is. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás alkenil-szukcinimid-származékok, különösen kenőolaj kompozíciókban diszpergáló adalékokként használható alkenil-szukcinimid-származékok előállítására, és az ezeket tartalmazó kenőolaj kompozíciók.
A 3 172 892 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban kenőanyag-készítményekben diszpergálószerként használható alkenil-szukcinimideket írnak le, amelyek alkenil-borostyánkősavak és anhidridjeik legalább 1,5 ekvivalens mennyiségű etilén-aminnal, például etilén-diaminnal, dietilén-triaminnal, trietilén-tetraminnal, tetraetilén-pentaminnal vagy pentaetilén-hexaminnal való reagáltatásával állíthatók elő, a fenti aminok etilén-dikloridnak ammóniával való reagáltatásával nyerhetők. Az alkenil-borostyánkősavakat és anhidridjeiket maleinsavanhidridnek nagy molekulatömegű olefinnel vagy klórozott nagy molekulatömegű olefinnel való reagáltatásával állítják elő. A megfelelő olefinek példáiként említik a polietilént, polipropilént és poliizobutilént. A poliizobutilén különösen előnyös, bár a 10. példában polipropenil-borostyánkősavanhidridet mintegy 900 molekulatömegű és 4% klórtartalmú klórozott polipropilén és maleinsavanhidrid reagáltatásával állítanak elő. A kapott polipropenil-borostyánkősavanhidridet „poliamin H”-val reagáltatják, amely etilén-aminok elegye, amelyeknek összetétele közelítőleg megfelel a tetraetilén-pentaminnak. A polipropenil egység szerkezetére vonatkozó megjelölés nem szerepel.
A 3 184 474 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban alkenil-borostyánkősav (vagy előnyösen anhidridje) polihidroxilos anyaggal és poliaminnal való reagáltatásával kapott termékét írják le. A termékről azt írják le, hogy szénhidrogén kompozíciókban diszpergálószerként és rozsdagátló adalékként alkalmazható, így felhasználható fűtőolajokban, benzinekben és különösen kenőanyagokban. A három reagenst előnyösen közel ekvivalens mólarányban elegyítik. Polihidroxi-vegyületként előnyösen polialkilénglikolt, például tetraetilénglikolt alkalmaznak. Az alkalmazott poliamin előnyösen egy etilén- vagy propilén-amin, például tetraetilén-pentamin. Az alkenil-borostyánkősavakról azt íqák le, hogy ezek könnyen elöállíthatók maleinsavanhidridnek egy olyan szerves vegyülettel való reagáltatásával, amely a végén kettőskötést tartalmaz, előnyösen 2-5 szénatomos monoolefint alkalmaznak, amelynek molekulatömege általában mintegy 700-3000, például mintegy 800-1300. Előnyös polimerként a poliizobutilént jelölik meg, más polimer alkalmazására nem szerepel példa. A 3 184 474 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás általában arra vonatkozó kitanítást ad, hogy az alkalmazható polimerek végükön kettőskötéssel bírnak, de nem szerepel olyan elemzés, amely a példában alkalmazott poliizobutilén aktuális szerkezetét mutatná be. Hasonló módon a polimerizációs eljárás tekintetében nincs olyan előírás, amely biztosítaná, hogy a polimerek végükön kettőskötéssel bíqanak.
A 3 445 386 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan kenőanyag kompozíciókat ismertetnek, amelyek polipropenil-szukcinimid-amidokat, imidazolineket és imidazolidineket tartalmaznak detergensként, és amelyek polipropenil-csoportja mintegy 500 és 3000 közötti, előnyösen 800 és 1400 közötti molekulatömegű polipropilénből származik. A szukcinimid-termékeket ugyancsak hasznosnak írják le tüzelőanyagok adalékaként. A szukcinimid-termékeket úgy állítják elő, hogy polipropilént és maleinsavanhidridet vagy maleinsavat reagáltatnak, majd a kapott megfelelő polipropenil-borostyánkősav terméket egy imidazolinvagy imidazolidin-amiddal vagy -aminnal reagáltatják. A megfelelő imidazolin- és imidazolidin-amidokat és -aminokat egy alkilén-poliaminnak monokarbonsavval vagy aldehiddel vagy ketonnal való reagáltatásával állítják elő. Nem jelölik meg a polipropiléncsoport szerkezetét.
A láncszerkezetükben lényegében ismétlődő, azonos konfigurációjú egységekből felépülő polimereket izotaktikus polimerekként jelölik, míg azokat a polimereket, amelyek lényegében ismétlődő, pontosan váltakozó konfigurációjú egységekből épülnek fel, szindiotaktikus polimerekként jelölik. Azokat a polimereket, amelyek láncszerkezete nem mutatja az ismétlődő konfigurációegységek szabályos rendjét, ataktikus polimereknek nevezik. Az izotaktikus és szindiotaktikus polimerek jól meghatározott Rtg-sugár diffrakciós mintával bírnak, és fizikai jellemzőik jelentősen különböznek az amorf, ataktikus polimerekétől.
Az EP-A-0 400 869 számú szabadalmi leírás szerinti megoldásban poliolefin-szubsztituált savakat és anhidridj eiket alkalmazzák. Utalást sem tesznek azonban ataktikus propilén oligomer alkalmazására.
Az EP-A-0 355 895 számú szabadalmi leírás poliolefin-helyettesített borostyánkősavanhidridekre vonatkozik. Itt sem történik utalás ataktikus polimerekre.
Az SU-A-298 206 számú szabadalmi leírásban ismertetett megoldás szerint 6000-200 000 molekulatömegű poliolefint reagáltatnak maleinsavanhidriddel, majd a kapott terméket poliolefinnel reagáltatják. A konkrét példában 80000 molekulatömegű ataktikus poliolefint írnak le. Nem adnak kitanítást sem a polimer, sem a poliamin szerkezetére nézve.
Az SU-A-564 309 számú szabadalmi leírásban ismertetett megoldás szerint ataktikus polipropilént maleinsavanahidriddel reagáltatnak. A kapott terméket azonban nem reagáltatják tovább poliaminnal, és nem utalnak az (I) általános képletnek megfelelő ataktikus propilén oligomerek körére.
V.G. Ostroverkhov és munkatársai [a Neftepererab, Nefterkhim (Kiev), 31,32-36 (1986), „Succinimide and oxazoline additives badsed on propylene oligomers” szakirodalmi helyen] alkilén-borostyánkősavanhidridek előállítását írják le propilén-oligomerek, előnyösen 700 fölötti molekulatömegű propilén-oligomerek maleinsavanhidriddel való reagáltatásával, amely reagáltatást 230 °C hőmérsékleten végeznek 12 órán át, 10% xilol jelenlétében kis mennyiségű benzoil-klorid hozzáadásával. A kapott alkenil-borostyánkősavanhidridet dietilén-triaminnal reagáltatva bisz(szukcinimid) kenőolaj adalékokat állítanak elő, amelyek detergens/diszpergáns jellemzőkkel bírnak. Azt íqák le, hogy a PMR (proton mágneses rezonancia) spektrum az olyan propilén2
HU 214 009 Β
-oligomerek esetén, amelyeket alumínium-klorid alapú katalizátor alkalmazásával állítanak elő, a C = CH2 szerkezet két típusát, és kis mennyiségben a i C = CH - szerkezetet tartalmaz.
A jódszám alapján meghatározott kettőskötések száma azonban jelentősen nagyobb, mint a molekulatömeg értékének figyelembevételével a PMR spektrumból számítható. Ez a tény a négyszeresen helyettesített , C = C csoport jelenlétével magyarázható. A propilén oligomereknek maleinsavanhidriddel adott termékei hatóanyagtartalma a Π. táblázatban szerepel, ez az érték 38,9 és 65,7% közötti.
V. M. Bludilin és munkatársai [Soversh. Tekhnol. Proiz-va Prisadok 69-75, Kiev, „Nauk dumbka”, 1976, „Improving the technology of preparing alkenyl succinic anhydrides in the production of succinimide additives”] szakirodalmi helyen szukcinimid adalékok, alkenil-borostyánkősavak vagy anhidridjeik és poliaminok imidszármazékai előállítását ismertetik motorolajok hamumentes detergens adalékaként. Az alkenil-borostyánkősavanhidridek előállítására többek között 900 és 1200 közötti molekulatömegű ataktikus polipropilént reagáltatnak maleinsavanhidriddel szabadgyökös reakcióval, peroxid iniciátorok alkalmazásával, ilyen iniciátorok lehetnek például benzoil-peroxidok, azo-bisz(izobutironitril) és di(terc-butil)-peroxid, a maximális konverzió di(terc-butil)-peroxid alkalmazásával érhető el. Nem jelölik meg az alkalmazott ataktikus polipropilén molekulaszerkezetét részleteiben, de említésre méltó, hogy az ataktikus polipropilénnek a fenti szabadgyökös reakcióban elért maximális átalakulása 53% (lásd a fent hivatkozott szakirodalmi hely 1. ábráját).
Nem várt módon arra a felismerésre jutottunk, hogy az ataktikus propilén oligomerek egy kiválasztott körét alkalmazva kenőolaj diszpergáló adalékként igen hatásos alkenil-szukcinimidet állíthatunk elő, amelyeknek hatóanyagtartalma meglepően megnövekedett.
A találmány tárgyát a fentieknek megfelelően olyan, kenőolaj kompozíciók diszpergáló adalékaként használható alkenil-szukcinimid-származékok előállítása képezi, amelyeknek alkenil-csoportja lényegében az (I) általános képletnek megfelelő ataktikus propilén oligomerből származik, a képletben n értéke 15 és 120 közötti, a vegyület szám szerinti átlagos molekulatömege (Mn) 700 és 5000 közötti, a borostyánkösav egységek mólaránya az ataktikus propilén oligomerhez 1 : 1 és 1,5 : 1 közötti, és a szukcinimid egy (II) általános képletű aminból származik, a képletben m értéke 1-9, p értéke 2-4.
Az ataktikus propilén oligomer szám szerinti átlagos molekulatömegét (Mn) ózonnal való kvantitatív reakció alapján határozzuk meg abból a feltételezésből kiindulva, hogy minden oligomer lánc tartalmaz egy kettőskötést, ami szakember számára nyilvánvaló.
Az M„ felső, 5000 értékét az a tény szabja meg, hogy az 5000 feletti molekulatömeg esetén az alkenilszukcinimid-származékoknak az ataktikus propilén oligomerből való előállítása során a viszkozitás mértéke folytán kezelhetőségi problémák léphetnek fel. Az Mn alsó, 700 értékét az szabja meg, hogy az alacsony molekulatömegű termékek kevésbé hatékony diszpergálószereknek bizonyulnak.
Előnyösen az alkenilcsoport egy olyan (I) általános képletű ataktikus propilén oligomerből származik, amelyben n értéke 15-70, és amelynek M„ értéke 700-3000, még előnyösebben n értéke 20-60 és M„ értéke 900-2500.
A találmány szerinti alkenil-szukcinimid-származékok úgy állíthatók elő, hogy i) egy az előzőekben meghatározott ataktikus propilén oligomert maleinsavanhidriddel reagáltatunk, és ii) a kapott propilén-borostyánkősav oligomert (Π) általános képletű aminnal reagáltatjuk (a képletben a helyettesítők jelentése az előzőekben megadott).
Kívánt esetben az i) lépést a 3 172 892 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással analóg módon végezhetjük. Más eljárás szerint az i) lépés végrehajtható szabadgyökös reakcióval, például a V. M. Bludilin és munkatársai (lásd az előzőekben) által ismertetett módon.
Előnyösen azonban az ataktikus propilén oligomert a maleinsavanhidriddel közvetlenül reagáltatjuk 175-250 °C, előnyösen 190-235 °C, még előnyösebben 200-235 °C hőmérsékleten. A maleinsavanhidrid: ataktikus propilén oligomer mólarány előnyösen 1 : 1 és 5 : 1 közötti, még előnyösebben 1,2 : 1 és 4 : 1 közötti, legelőnyösebben 1,5 : 1 és 3,6: 1 közötti.
Az ii) lépést célszerűen 140-200 °C, előnyösen 160-180 °C hőmérsékleten hajtjuk végre.
Az i) lépés termékénekborostyánkősav:ataktikus propilén oligomer mólaránya (szukcinezési arány, r) az alábbi képlet alapján könnyen kiszámítható:
MnxAV — (20xAM—AV x98) a képletben
Mn = az ataktikus propilén oligomer szám szerinti átlagos molekulatömege
AV = a reakciótermék savértéke (mekv/g)
AM = a reakciótermék hatóanyagtartalma (tömeg%) „Hatóanyag” megjelölésen karbonsavcsoportokat hordozó propilén oligomereket értünk, amiből nyilvánvaló, hogy a reagálatlan propilén oligomert nem tartjuk az aktív anyaghoz tartozónak.
A borostyánkősav egységeknek az ataktikus propilén oligomerekhez viszonyított mólaránya előnyösen 1 : 1 és 1,3 : 1 közötti, még előnyösebben 1 : 1 és 1,2 : 1 közötti.
A találmány szerinti eljárásban képződő szukcinált propilén oligomer közti termékek is újak, ezeket maleinsavanhidrid és lényegében az (I) általános képletnek megfelelő - amelyet az előzőekben ismertettünk - ataktikus propilén oligomer reakciójával nyerjük. Ezek a köztitermékek a fenti i) lépés termékei.
A találmány szerint alkalmazott (II) általános képletű aminok lehetnek egyenes vagy elágazó láncú, telített, alifás, primer vagy szekunder aminok, előnyösen magasabb szénatomszámú poliaminok, például alkilén-poliaminok, amelyekben két nitrogénatomot 2-4 szénatomos alkiléncsoportok kapcsolnak össze. Az alkalmazott amin (II) általános képletében m értéke 1-9, előnyösen
3-5, és p értéke 2-4, előnyösen 2.
Az ilyen poliaminok előnyös példáiként említjük a trietilén-tetramint (TÉTA), a tetraetilén-pentamint (ΤΕΡΑ) és a pentaetilén-hexamint (PEHA). Azok a kereskedelmi
HU 214 009 Β forgalomban kapható termékek, amelyeket a művelet kényelmessége érdekében általában használunk, szokásosan különböző poliaminok elegyei, amelyekben egy vagy több termék döntő többségben van jelen.
A borostyánkősav egységeknek az aminhoz való moláris kapcsolási aránya előnyösen 1 : 1 és 3 : 1 közötti, még előnyösebben 1,5 : 1 és 2,5 : 1 közötti.
Előnyösen az ataktikus propilén oligomemek legalább 90 tömeg%-a, még előnyösebben legalább 95 tömeg%-a az (I) általános képletnek megfelelő.
A szám szerinti átlagos molekulatömeget (Mn) és a tömeg szerinti átlagos molekulatömeget (Mw) gélpermeációs kromatográfiás eljárással határozhatjuk meg megfelelő kalibráció alkalmazásával, ebből meghatározhatjuk az Mw/Mn értéket, amely a molekulatömeg eloszlás szélességét jelző mértékszám. A poliolefinek Mw/Mn értéke jellemzően az 1,5N,0 tartományba esik. Azoknak az ataktikus propilén oligomereknek, amelyekből a találmány szerinti szukcinimid-származékokat előállítjuk a gélpermeációs kromatográfiás eljárással meghatározott Mw/Mn értéke előnyösen 3,0 vagy ez alatti, még előnyösebben 2,5 vagy ez alatti.
Ilyen ataktikus propilén oligomerek célszerűen előállíthatok például egy bisz(ciklopentadienil)-cirkónium-vegyület katalizátorként való alkalmazásával, például bisz(ciklopentadienil)-cirkónium-diklorid alkalmazásával és egy metil-aluminoxán alkalmazásával, különösen a 268 214 A számú európai szabadalmi leírásban szereplő, az 1 összehasonlító példa szerinti eljárással analóg módon, általánosabban a 69 951 A számú európai szabadalmi leírásban ismertetett eljárással analóg módon.
Nem várt módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti eljárásban az i) lépésben az ataktikus propilén oligomert előnyösen alkalmazhatjuk a katalizátor maradékok eltávolítására szolgáló előzetes mosás nélkül. így az i) lépés termékét és melléktermékeit tisztábbnak és könnyebben kezelhetőnek találtuk, mint ha az oligomert előzetesen mostuk volna.
A találmány szerinti alkenil-szukcinimid-származékok alkalmazási területe kenőolajok adalékaként jelölhető meg, de alkalmazhatók szénhidrogén tüzelőanyagokban és benzinekben is. A fentieknek megfelelően a találmány tárgyát képezik azok a kenőanyag-kompozíciók, amelyek nagyobb részben kenőolajat, kisebb részben, előnyösen a teljes kompozíció tömegére számított 0,1-10 tömeg%, még előnyösebben 0,5-5 tömeg% mennyiségben az előzőekben leírt szukcinimid-származékot tartalmazzák. Az ilyen kompozíciókban alkalmazott kenőolaj lehet természetes, ásványi vagy szintetikus eredetű. A természetes kenőolajok lehetnek állati vagy növényi olajok, például ricinusolaj. Az ásványi olajok közé tartoznak a nyersolajakból, szénből vagy agyagpalából nyert kenőolaj-frakciók, amely frakciók bizonyos eljárásokkal kezeltek lehetnek, például agyag-sav, oldószeres vagy hidrogénezéses kezeléssel.
A szintetikus kenőolajok közé tartoznak szintetikus szénhidrogén polimerek, módosított alkilén-oxid polimerek és észter kenőanyagok, amelyek szakember számára ismertek. Ezek a kenőolajok előnyösen forgattyúház kenőolajok szikragyújtású és kompressziós gyújtású motorokhoz, de ezek közé tartoznak hidraulikus kenőolajok, fémmegmunkáló folyadékok és automata transzmissziós folyadékok is. A kenőanyag kompozíciók különféle, szakember számára ismert egyéb adalékokat is tartalmazhatnak, például viszkozitási indexjavítókat, így lineáris vagy csillagalakú dién polimereket, például izoprént vagy butadiént vagy ilyen diénnek adott esetben helyettesített sztirollal alkotott kopolimeqét. Ezek a kopolimerek célszerűen blokk kopolimerek, és előnyösen olyan mértékig hidrogénezettek, hogy olefines telítetlenségük többsége telítetté váljon. A további alkalmas adalékanyagok közé tartoznak a diszpergálószer viszkozitási index javítók, például a blokk kopolimereken alapulók vagy a polimetakrilátok; a szélsőséges nyomás/kopásgátló adalékok, például a cink vagy nátrium-ditiofoszfátok, antioxidánsok, súrlódásmódosítók vagy fémtartalmú detergensek, például fenátok, szulfonátok, alkil-szalicilátok vagy naftenátok, amely detergensek mindegyike túllúgosított.
A találmány szerinti kenőolaj kompozíciók kiváló diszpergáló jellemzőkkel bírnak.
A találmány szerinti kenőolaj kompozíciók célszerűen egy adalékanyag koncentrátumnak a kenőolaj alapjául szolgáló olajba való belekeverésével állíthatók elő. Az ilyen koncentrátumok általában oldó/hígítószerként egy kenőolajat és emellett egy vagy több koncentrált formájú adalékanyagot tartalmaznak. Ennek folytán a találmány tárgyát képezik továbbá az olyan kenőolaj koncentrátumok, amelyek egy kenőolajat és egy, az előzőekben ismertetett szukcinimid-származékot tartalmaznak, utóbbit a koncentrátum teljes tömegére számított 10-80 tömeg% mennyiségben. A következőkben a találmányt példákban mutatjuk be.
1-4. példák
Ataktikus propilén oligomerek előállítása és jellemzése
Ataktikus propilén oligomereket állítunk elő, amelyek szám szerinti átlagos molekulatömege (Mn) (1) 1070, (2) 1455, (3) 1710, illetve (4) 2130 ózonnal annak alapján adott kvantitatív reakciójukkal meghatározva, hogy minden molekula egy kettőskötést tartalmaz. A fenti oligomereket a 268 214 A számú európai szabadalmi leírás 1. összehasonlító példájában leírt eljárással analóg módon állítjuk elő a reakcióhőmérséklet olyan változtatásával, hogy különböző molekulatömegeket éljünk el, a reagáltatást metanollal állítjuk le, a fenti eljárástól abban térünk el, hogy a metil-alumoxánnak a bisz(ciklopentadienil)-cirkónium-dikloridhoz való mólarányát 1500 : 1-nek választjuk meg a fenti összehasonlító példában alkalmazott 600 :1 arány helyett.
A kapott oligomereket szűrjük, és a hamu eltávolítása nélkül használjuk fel.
Az oligomerek Mw/Mn értéke gélpermeációs kromatográfiás eljárással meghatározva 2,5 vagy ez alatti.
Az oligomerek molekulaszerkezetét 13C NMR spektrumok alapján vizsgáljuk. A13C NMR spektrum minden esetben csak kétféle telítetlen szénatom jelenlétét mutatja, a =CH2 csoportét (delta = 111,4 ppm) és a-C(CH3)= csoportét (delta = 144,4 ppm), amelyből a metilcsoport (delta = 22,2 ppm) világosan felismerhető, ami terminális vinilidéncsoportok [-C(CH3)=CH2] jelenlétére utal. A spektrumokból az a következtetés vonható le, hogy a polimer láncoknak legalább 95%-a ezt a terminális cso4
HU 214 009 Β portot hordozza. A spektrumok meglehetősen jól definiált csúcsai a láncokban -CH3, -CH2- és =CH- szénatomok jelenlétére utalnak, és jól definiált csúcsok utalnak a polimerláncok kezdetén végcsoportként jelenlévő n-propil-csoportok szénatomjaira [lásd a Tsutsui és munkatársai, Polymer 30,428-431 (1989)]. Ennek megfelelően az oligomerek mindegyike lényegében az (I) általános képletnek megfelelő.
Az előzőekben említett (1)-(4) ataktikus propilén oligomerekkel ellentétben a technika állása szerinti ataktikus propilén oligomerek, például a kereskedelmi forgalomban kapható „AMOCO 9013R” ataktikus propilén oligomer (az Amoco cég terméke) jellemzői a következők: színtelen folyadék, lobbanáspontja 93 °C, fajlagos tömege 0,86, viszkozitása 99 °C hőmérsékleten 65-80 mm2/s (ASTM D445), szám szerinti átlagos molekulatömege 900, erősen elágazó és izomerizált. Az „AMOCO 9013R” 13C NMR spektruma bonyolult, több csúcsú jelekből áll, olefines szénatomok jelenlétre utal a delta = 117-141 ppm jel, és lánc-szénatomokéra a delta = 7-52 ppm jel, és a jelek alapján az oligomer láncokban az olefines kettőskötések lényegében véletlenszerű elhelyezkedésűek.
5-7. példák
Ataktikus propilén oligomerek reagáltatása maleinsavanhidriddel
1685 g, 1,57 mól, az előző példa szerint előállított (1) ataktikus propilén oligomert 461 g, 4,71 mól maleinsavanhidriddel (MALA) visszafolyató hűtő alatt 200 °C hőmérsékleten üvegreaktorban forralunk, a reaktor bordázattal, turbinakeverővei, visszafolyató hűtővel, nitrogén-bevezetéssel, hőmérővel és elektromos fütőköpennyel ellátott. A reakcióelegyet a fenti hőmérsékleten 4 1/2 órán át tartjuk, majd a reagálatlan maleinsavanhidridet vákuumban kidesztilláljuk. A visszamaradó anyagot hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni (20 °C), majd heptánnal mintegy 50 tömeg% értékig hígítjuk, és az oldhatatlan anyagot kiszűrjük. A heptán lepárlása után 1728 g tiszta, halványsárga viszkózus, folyékony terméket nyerünk. Azt találtuk, hogy a termék aktív anyag tartalma 94,2 tömeg%, savértéke 1,74 milliekvivalens/g (mekv/g). Ezek az elemzési eredmények 1,1 mól MALA/mól propilén oligomer szukcinálási arányt jeleznek. (MALA = maleinsav).
Az aktív anyag tartalmat úgy határozzuk meg, hogy az inaktív anyagot a kívánt aktív anyagtól alumínium-oxid oszlopon választjuk el dietil-éter eluens alkalmazásával. A savértéket mért mennyiségű, toluol/metil-etil-keton/terc-butanol/víz elegyben oldott termék vizes kálium-hidroxiddal végzett potenciometrikus titrálása alapján határozzuk meg.
Az 5. példa szerinti eljárást ismételjük meg a 3. és
4. példa szerinti ataktikus propilén oligomerek alkalmazásával. Eredményeinket az I. táblázatban ismertetjük.
I. táblázat
| Példa | Oligomer | Mól oligomer | Mól MALA | Reakcióidő (óra) | Termék | ||
| Aktív anyag tartalom (tömeg%) | Sav érték (mekv/g) | Szukcinezési arány | |||||
| 5. | 1 | 1,57 | 4,71 | 4,5 | 94,2 | 1,74 | 1,1 |
| 6. | 3 | 0,72 | 2,32 | 7 | 93,3 | 1,07 | 1,05 |
| 7. | 4 | 0,73 | 2,2 | 24 | 92,9 | 0,93 | 1,1 |
A 7. példa terméke tiszta, vörös, viszkózus folyadék, hét órás reakcióidő elteltével vett minta aktív anyag 40 tartalma 81,7 tömeg%.
Az összehasonlító példa
2089.8 g, 2,61 mól,,AMOCO 9013” ataktikus propilén oligomert és 768 g, 7,85 mól maleinsavanhidridet reagál- 45 tatunk az 5. példa szerinti eljárással. A reakcióelegyből 7 óra elteltével vett minta aktív anyag tartalma az izolált termékben csak 41,3 tömeg%. 24 óra össz-reakcióidő elteltével az izolált termék - amely tiszta, vörös viszkózus folyadék - aktív anyag tartalma 62,4 tömeg%, savértéke 50 1,38 mekv/g, ezzel 1,0 mól MALA/mól propilén oligomer szukcinálási arányt jelölve. A kívánt anyag izolálása során szűréssel az össztermék elegy 4,3 tömeg%-át kitevő mennyiségű fekete kátrányos mellékterméket távolítunk el.
8. példa
Ataktikus propilén oligomer reagáltatása maleinsavanhidriddel
309.8 g, 0,18 mól (3) ataktikus propilén oligomert 61,3 g, 0,62 mól maleinsavanhidriddel 0,5 liter belső 60 térfogatú rozsdamentes acél autoklávban keverés mellett egy órán át 235 °C hőmérsékleten tartunk, majd ezt a hőmérsékletet tartjuk további hét órán át. 331,5 g terméket izolálunk az 5. példában leírt módon, a termék 98 tömeg%-a aktív anyag, a termék savértéke 1,41 mekv/g, szukcinálási aránya 1,3 mól MALA/mól propilén oligomer.
9. példa
Ataktikus propilén oligomer reagáltatása maleinsavanhidriddel
73,8 g, 0,0507 mól (2) ataktikus propilén oligomert és 17,8 g 0,18 mól maleinsavanhidridet az 5. példában leírt módon reagáltatunk, azzal az eltéréssel, hogy a reakcióelegyet 10 órán át 200 °C hőmérsékleten tartjuk. Az 5. példában leírt módon 65,8 g terméket izolálunk (a szűrés során az össz-termékre vonatkoztatott 2,1 tömeg% mennyiségben piszkosfehér por formájú oldhatatlan mellékterméket nyerünk), a kapott termék aktív anyag tartalma 95,2 tömeg%, savértéke 1,29 mekv/g, szukcinálási aránya 1,05 mól MALA/mól propilén oligomer.
HU 214 009 Β
10. példa
Mosott ataktikus propilén oligomer reagáltatása maleinsavanhidriddel
107 g, 0,073 mól (2) ataktikus propilén oligomert 350 ml n-heptánban oldunk, és a kapott oldatot egymást követően metanolos nátrium-hidroxiddal (3,3 g 100 miben), majd kétszer 100 ml vízzel mossuk. A kapott tisztított oligomerből 86 g, 0,06 mól mennyiséget 20,7 g,
0,21 mól maleinsavanhidriddel reagáltatunk a 9. példában leírt módon. A kapott izolált termék barnás, viszkó- 10 zus anyag (szűrés során a teljes termék tömegére számított 1,4 tömeg% mennyiségben fekete, kátrányos, oldhatatlan mellékterméket kapunk), a termék aktív anyag tartalma 95,1 tömeg%, savértéke 1,32 mekv/g, szukcinálási aránya 1,1 mól MALA/mól propilén oligomer.
11-17. példák
Szukcinezett propilén oligomerek reagáltatása aminokkal
1505,2 g az 5. példa szerinti szukcinezet propilén 20 oligomer terméket bordázattal, turbinakeverővei, csepegtető tölcsérrel, Dean és Stark vízszeparátorral, nitrogénbevezetéssel, hőmérsékletméréssel és elektromos futóköpennyel ellátott üvegreaktorban 180 °C hőmérsékletre melegítünk. A lombikba egy óra alatt cseppenként beadagolunk 100,6 g trietilén-tetramint (TÉTA), és a reagáltatást egy órán át folytatjuk 180 °C hőmérsékleten, 5 majd további három órán át, mialatt a reakció során képződött vizet eltávolítjuk. Ennek az időszaknak a végén a visszamaradó anyagot hagyjuk szobahőmérsékletre hülni. így a kívánt szukcinimid terméket borostyán-barna viszkózus folyadék formájában nyeqük. A termék aktív anyag tartalma 93,5 tömeg%, savértéke 0,02 mekv/g, össz-nitrogéntartalma 2,22 tömeg% és bázikus nitrogéntartalma 1,07 tömeg%.
Az aktív anyag tartalmat és a savértéket az 5. példában megadott módon határozzuk meg. Az össz-nitrogéntartalom meghatározását elemanalizátorral (Carlo-Erba), végezzük, a bázikus nitrogéntartalmat potenciometrikus savtitrálással határozzuk meg a D 1896-73 ASTM eljárás szerint.
All. példa szerinti eljárást ismételjük meg az 5., 6., 7. és 8. példa szerinti szukcinezett propilén oligomerekkel és számos különféle aminnal. Hasonló módon elvégezzük az eljárást az A összehasonlító példa szerint nyert szukcinált propilén oligomeren is. Ezen eljárások eredményeit a IL táblázatban ismertetjük.
II. táblázat
| Példa | Szűkeiméit propilén oligomer (SPO) | SPO tömege (g) | Amin | Amin tömege (g) | SPO: Amin (mókmól) | Termék | |||
| Aktív anyag tartalom (tömeg%) | Maradék savérték mekv/g | Nitrogéntartalom | |||||||
| Ossz (tömeg%) | Bázikus (tömeg%) | ||||||||
| 11. | 5 | 1505,2 | ΊΈΤΑ | 100,6 | 2,0 : 1 | 93,5 | 0,02 | 2,22 | 1,07 |
| 12. | 5 | 77,6 | ΊΈΤΑ | 6,92 | 1,5 : 1 | 94,7 | 0,07 | 2,82 | 1,49 |
| 13. | 5 | 104,2 | ΤΕΡΑ | 8,55 | 2,0 : 1 | 91,9 | 0,02 | 2,79 | 1,54 |
| 14. | 6 | 66,8 | ΤΕΡΑ | 4,56 | 1,5 : 1 | 95,6 | 0,01 | 2,25 | 1,28 |
| 15. | 6 | 1165 | PEHA | 87,5 | 2,0 : 1 | 95,4 | 0,04 | 2,25 | 1,38 |
| 16. | 7 | 1458,3 | PEHA | 76,5 | 2,5 : 1 | 93,1 | 0,02 | 1,63 | 0,82 |
| 17. | 8 | 99,5 | ΤΕΡΑ | 6,97 | 2,0 : 1 | 98,1 | 0,02 | 2,35 | 1,25 |
| B. összehasonlító példa | A összehasonlító példa | 2047,3 | TETA | 103,4 | 2,1 : 1 | 64,2 | 0,06 | 1,55 | 0,68 |
TÉT A=trietilén-tetramin
TEPA=tetraetilén-pentamin
PEHA=pentaetilén-hexanün
Külön megjegyezzük, hogy az A összehasonlító példa szerinti szukcinált propilén oligomer termék aktív anyag tartalma lényegesen alacsonyabb (62,4 tömeg%), mint az 5-10. példák szerinti termékek aktív anyag tartalma (mindegyiké meghaladja a 92 tömeg%-ot). Ennek megfelelően a B összehasonlító példa termékének aktív anyag tartalma lényegesen alacsonyabb (64,2 tömeg%), mint a 11-17. példák szukcinimid termékeinek aktív anyag tartalma (mindegyik meghaladja a 91 törneg%-ot).
18. példa
A termékek vizsgálata
A 11-17. példák szukcinimid termékét és a B összehasonlító példa termékét 50 tömeg% aktív anyag tartalomra hígítjuk „HVI 60” alapú olaj hozzáadásával [amely egy éles, tiszta, nagy viszkozitási indexű alap olaj, amelynek viszkozitása (ASTM D 2270 módszerrel mérve)] 100 °C hőmérsékleten 4,4-4,9 mm2/s. A kapott koncentrátumokat az alábbiak szerint vizsgáljuk:
i) Korom diszpergálási vizsgálat (CBDT) [British Rail publication BR 669, 1984] Kereskedelmi forgalomban kapható cink-dialkil-ditiofoszfátot, túllúgosított kalcium-alkil-szalicilátot és viszkozitási index javítót tartalmazó SAE 15W40 Middle East kenőolaj mintákat a fenti koncentrátumok bekeverésével módosítunk, annyi koncentrátumot alkalmazunk, hogy a szukcinimid terméket 1 tömeg% aktív
HU 214 009 Β anyag mennyiségben tartalmazó olaj akat nyeljünk. Minden olajmintához 3 tömeg% kormot adunk, és meghatározzuk a kinematikus viszkozitás %-os növekedését 60 °C hőmérsékleten Ubbelohde viszkoziméter alkalmazásával. Az alacsony értékek jelölik a jó eredményt. A kapott értékek függenek az alkalmazott korom aktív felületének nagyságától, ezért az összehasonlító sorozatot azonos korommintával kell készíteni.
ii) Fluor-elasztomer tömítőanyag kompatibilitási vizsgálat (FSCT)
Az előzőekben ismertetett koncentrátumokat kenőolajokba keverjük be úgy, hogy a kapott elegy 1,5 tömeg% szukcinimid termék aktív anyagot tartalmazzon, és az elegyet fluor-elasztomer tömítőanyaggal való kompatibilitás szempontjából vizsgáljuk a DIN 53504 módszenei és különösen a Daimler Benz DB 6615 leírás szerint. Meghatározzuk a szakítószilárdság (TS) és a szakadási nyúlás (EB) %-os csökkenését. A vizsgálati eredmények függnek az adott esetben használt tömítőanyagtól, ezért az összehasonlító sorozatokban azonos gyártásból származó tömítőanyagot kell használunk.
Eredményeinket a III. táblázatban ismertetjük.
III. táblázat
| Példa szerinti szukcinimid termék | CBDT (%) | FSCT | |||||
| a | b | c | TS (%) | EB (%) | |||
| d | e | d | e | ||||
| 11. | 226 | - | - | 29 | - | 27 | - |
| 12. | 128 | - | - | 50 | - | 44 | - |
| 13. | 108 | - | - | 42 | - | 39 | |
| 14. | 195 | - | - | 26 | - | 30 | - |
| 15. | 164 | - | - | 23 | - | 24 | - |
| 16. | - | - | 26 | - | 8 | - | 7 |
| 17. | 183 | - | - | 26 | - | 21 | - |
| B összehasonlító példa | - | 100 | - | 20 | - | 13 | |
| „SAP 220” | 205 | 98 | 30 | 44 | 27 | 45 | 26 |
A „SAP 220” kereskedelmi forgalomban beszerezhető poliizobutilén eredetű bisz-szukcinimid hamumentes diszpergálószer.
Az a, b és c jelölés különböző korommintákkal végzett vizsgálati sorozatokat jelölnek.
A d és e jelölés különböző gyártási tételből származó fluor-elasztomer tömítőanyagok alkalmazásával végzett sorozatokat jelentenek.
19. példa
Motorvizsgálatok
All. példa szerinti szukcinimid terméket tartalmazó koncentrátumot 2,5 tömeg% szukcinimid termék aktív anyagot biztosító mennyiségben keveijük be APE SG/CD kenőolajba amely kenőolaj 13 tömeg% olyan adalék-csomagot tartalmaz, amely túllúgosított szalicilát detergenst, viszkozitási index javítót, cink-alapú kopáscsökkentő adalékot és polimetakrilát dermedéspontcsökkentőt tartalmaz. A kapott olajat a VE ASTM vizsgálatsor szerint értékeljük (Sequence VE test procedure, 7th draff dated 19th May 1988; ASTM Monitoring
Centre, 4400 5th Avenue, Pittsburgh, USA).
Az összehasonlítás kedvéért hasonló módon értékeljük a B összehasonlító példa szerint kapott szukcinimid terméket és egy a kereskedelmi forgalomban kapható poliizobutilén eredetű bisz-szukcinimid hamumentes diszpergálószert, az „SAP 220”-t, minden anyagnál azonos aktív anyag koncentrációt alkalmazunk. Eredményeinket a IV. táblázatban ismertetjük.
IV. táblázat
| Diszpergáló- szer | Motorvizsgálat | ||
| AES | AEV | ACW m*10 6 | |
| 11. példa | 9,23 | 5,55 | 74 |
| B összehasonlító példa | 4,57 | 3,93 | 12,95 |
| „SAP 220” | 6,81 | 3,83 | 77,5 |
AES = átlagos motorüledék
AEV = átlagos motor-máz
ACW = átlagos bütyökorr-kopás és 10 közötti skála, ahol lOjelentése 0 üledék vagy máz
20. példa
Motorvizsgálatok
A 19. példában ismertetetthez hasonló VE vizsgálatsorozatot végzünk a 15. és 16. példák szukcinimid termékeit tartalmazó koncentrátumoknak a 19. példában leírttal azonos API SG/CD kenőolajjal készült olyan elegyével, amelyben a szukcinimid termék aktív anyag mennyisége 1,75 tömeg%.
Az összehasonlítás kedvéért azonos vizsgálatot végzünk a kereskedelmi forgalomban kapható poliizobutilén eredetű szukcinimid hamumentes diszpergálószerrel, az „LZ 6418” diszpergálószerrel, a vizsgálatban a fentivel azonos aktív anyag koncentrációt alkalmazunk. Eredményeinket az V. táblázatban ismertetjük.
V. táblázat
| Diszpergá- lószer | Motorvizsgálat | ||||
| AES | RCS | AEV | PSV | ACW mUO 6 | |
| 15. példa | 9,43 | 9,35 | 5,49 | 6,39 | 17 |
| 16. példa | 9,36 | 9,29 | 5,81 | 6,56 | 23,4 |
| 16,* példa | 9,22 | 9,26 | 5,45 | 6,83 | 202,7 |
| LZ 6418 | 6,05 | 2,39 | 4,36 | 7,06 | 67,3 |
* = a szukcinimid termék aktív anyag koncentrációja 1,25 tömeg% az 1,75 tömeg% helyett.
AES = átlagos motorüledék RCS = szelephimbafedél üledék AEV = átlagos motor-máz
HU 214 009 Β
PSV = dugattyú köpeny-máz
ACW = átlagos bütyökorr-kopás és 10 közötti skála, ahol 10 jelentése 0 üledék vagy máz.
21. példa
A taktikus propilén oligomerek szabadgyökös reakciója maleinsavanhidriddel
1120 szám szerinti átlagos molekulatömegű (Mn) (ózonnal való kvantitatív reakció alapján meghatározott érték) ataktikus propilén oligomert készítünk az 1^4 ataktikus propilén oligomerek előállítási eljárásával analóg módon, a termék 13C NMR spektruma az előbbiekéhez hasonló, ennek megfelelően molekulaszerkezetük is megfelelő.
V.M. Bludilin és munkatársai eljárását követve [Soversh. Tekhnol, Proiz-va Prisadok 69-75, Kiev, „Nauk dumbka”, 1976, „Improving the technology of preparing alkenyl succinic anhydrides in the production of succinimide additives”] szukcinált propilén oligomert készítünk szabadgyökös reakcióval. így egy bordázattal, turbinakeverővei, visszafolyató hűtővel, nitrogén-bevezetéssel, csepegtetőtölcsérrel és elektromos futőköpennyel ellátott üvegreaktorba 84,6 g, 0,075 mól Mn=l 120 értékű ataktikus propilén oligomer 50 tömeg%-os xilolos oldatát és 7,4 g, 0,075 mól maleinsavanhidridet mérünk, és az elegyet keverés mellett visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reaktorba csepegtetőtölcséren át 10 perc alatt beadagoljuk 2,7 g, 0,018 mól di(terc-butil)-peroxid 64 g xilolban készült oldatát, és az elegy forralását visszafolyató hűtő alatt állandó keverés mellett további három órán át folytatjuk. A reakcióelegyből a xilolt és a reagálatlan maleinsavanhidridet 180 °C hőmérsékleten, vákuumban (666 Pa) ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot mintegy 50 térfogat% koncentrációra oldjuk heptánban, majd az oldhatatlan melléktermékeket - amelyek mintegy az össztermék 0,8 tömeg%-át teszik ki - leszűrjük. Az oldatról ezután a heptánt lepároljuk, így tiszta, halványsárga, viszkózus terméket nyerünk, amelynek aktív anyag tartalma (az átalakulás mértéke) 71,6 tömeg%, savértéke 1,39 mekv/g, ezzel 1,2 mól MALA/mól propilén oligomer szukcinált arányt jelezve.
C összehasonlító példa
63,7 g, 0,08 mól kereskedelmi forgalomban kapható ataktikus propilén oligomer, az „AMOCO 9013” 50%-os xilolos oldatát 7,8 g, 0,08 mól maleinsavanhidriddel és 2,9 g, 0,02 mól di(terc-butil)-peroxiddal 62 g xilolban reagáltatjuk a 21. példában leírt módon. Az oldhatatlan melléktermék az össztermék 8 tömeg%-át teszi ki. A kapott tiszta, sárga, viszkózus termék aktív anyag tartalma (az átalakulás mértéke) 40 tömeg%, savértéke 1,22 mekv/g, szukcinálási aránya 1,45 mól MALA/mól propilén oligomer.
D összehasonlító példa g, 0,088 mól kereskedelmi forgalomban kapható „HYVIS 10R” poliizobutilén 50 tömeg%-os xilolos oldatát 8,6 g 0,088 mól maleinsavanhidriddel és 3,9 g, 0,027 mól di(terc-butil)-peroxiddal reagáltatjuk 90 g xilolban a 21. példában leírt módon. Az oldhatatlan melléktermék az össztermék 7,8 tömeg%-át teszi ki. A kapott tiszta, sárga, viszkózus termék aktív anyag tartalma (az átalakulás mértéke) 48,2 tömeg%, savértéke 1,2 mekv/g, szukcinezési aránya 1,4 mól MALA/mól poliizobutilén.
A C és D összehasonlító példákban elért átalakítás mértéke megfelel a V. M. Bludilin és munkatársai által elért értékeknek, amelyek során „ataktikus polipropilén” esetén maximum 53 tömeg%, poliizobutilén esetén 58 tömeg% (1. ábra) átalakulást értek el. Ezzel szemben a 21. példában elért nem várt módon magas, 74,4 tömeg%-os átalakulás azt jelzi, hogy az Mn=1120 szám szerinti átlagos molekulatömegü ataktikus propilén oligomer nyilvánvalóan különböző a Bludilin és munkatársai által alkalmazott „ataktikus polipropilén”-től.
Claims (11)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás kenőolaj kompozíciókban diszpergáló adalékként szolgáló alkenil-szukcinimid-származékok előállítására, amelyek alkenilcsoportja egy lényegében az (I) általános képletnek megfelelő ataiktikus propilén oligomerből származó csoport, a képletben n értéke 15-120, a csoport szám szerinti átlagos molekulatömege (Mn) 700 és 5000 közötti, és a borostyánkősav egységeknek az ataktikus propilén oligomerhez viszonyított mólaránya 1:1 és 1,5:1 közötti, és a szukcinimid egység egy (II) általános képletű poliaminból származik, a képletben m értéke 1 és 9 közötti és p értéke 2 és 4 közötti, azzal jellemezve, hogyi) egy (I) általános képletű ataktikus propilén oligomert maleinsavanhidriddel reagáltatunk, majd ii) a kapott szukcinált propilén oligomert (II) általános képletű poliaminnal reagáltatjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű ataktikus propilén oligomert alkalmazunk, amelyben n értéke 15-70, és amelynél Mn értéke 700-300.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű ataktikus propilén oligomert alkalmazunk, amelyben n értéke 20-60, és amelynél Mn értéke 900-2500.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás a borostyánkősav egységeket az ataktikus propilén oligomerhez viszonyítva 1:1 és 1,3:1 közötti mólarányban tartalmazó alkenil-szukcinimid-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
- 5. A 4. igénypont szerinti eljárás a borostyánkősav egységeket az ataktikus propilén oligomerhez viszonyítva 1:1 és 1,2:1 közötti mólarányban tartalmazó alkenil-szukcinimid-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű reagenst alkalmazunk amelyben m értéke 3-5.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű reagenst alkalmazunk, amelyben p értéke 2.HU 214 009 Β
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás 1:1 és 3:1 közötti borostyánkősav:amin moláris kapcsolási arányú alkenil-szukcinimid-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan ataktikus propilén oligomert alkalmazunk, amelynek legalább 95 tömeg%-a az (I) általános képletnek megfelelő.
- 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan propilén oligomert alkalmazunk, amelynek gélpermeációs kromatográfiás eljárással meghatározott Mw/Mn értéke 2,5 vagy5 kisebb.
- 11. Kenőolaj kompozíció, azzal jellemezve, hogy a kenőolaj íokomponens mellett 0,1-10 tömeg% az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállított szukcinimidszármazékot tartalmaz.HU 214 009 Β Int. Cl.6: C 08 F 22/36CBj CH3H-(CH-CH2)n-C=CH2 (I)H— (NH-(CH2)p)m- NH2 (II )
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9701834A HU217092B (hu) | 1990-12-12 | 1991-12-10 | Eljárás szukcinált propilén oligomerek előállítására |
| HU9701834A HU9701834D0 (en) | 1990-12-12 | 1991-12-10 | Process for producing succinated propylene oligomer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909027000A GB9027000D0 (en) | 1990-12-12 | 1990-12-12 | Alkenyl succinimides as luboil additives |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU913886D0 HU913886D0 (en) | 1992-02-28 |
| HUT60299A HUT60299A (en) | 1992-08-28 |
| HU214009B true HU214009B (en) | 1997-12-29 |
Family
ID=10686906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU913886A HU214009B (en) | 1990-12-12 | 1991-12-10 | Process for producing alkenyl succinimid derivatives and lubricant compositions containing them as additive |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0490454B1 (hu) |
| JP (1) | JP3257810B2 (hu) |
| KR (1) | KR100201054B1 (hu) |
| CN (1) | CN1029561C (hu) |
| AU (1) | AU641067B2 (hu) |
| BR (1) | BR9105363A (hu) |
| CA (1) | CA2057273C (hu) |
| DE (1) | DE69100623T2 (hu) |
| ES (1) | ES2060289T3 (hu) |
| GB (1) | GB9027000D0 (hu) |
| HU (1) | HU214009B (hu) |
| RU (1) | RU2042665C1 (hu) |
| TW (1) | TW223111B (hu) |
| ZA (1) | ZA919716B (hu) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6043401A (en) * | 1992-05-26 | 2000-03-28 | Bp Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
| US5688887A (en) * | 1992-05-26 | 1997-11-18 | Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
| WO1993024539A1 (en) * | 1992-05-26 | 1993-12-09 | Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
| WO1995004120A1 (en) * | 1993-08-03 | 1995-02-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Low molecular weight basic nitrogen-containing reaction products as enhanced phosphorus/boron carriers in lubrication oils |
| US5639716A (en) * | 1994-06-09 | 1997-06-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Oil soluble dispersant additives based on 1-butene-α olefin copolymers |
| GB9413976D0 (en) * | 1994-07-11 | 1994-08-31 | Exxon Chemical Patents Inc | Multigrade lubricating compositions |
| US5588972A (en) * | 1994-11-23 | 1996-12-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Adducts of quinone compounds and amine-containing polymers for use in lubricating oils and in fuels |
| JPH08225793A (ja) * | 1994-12-22 | 1996-09-03 | Showa Shell Sekiyu Kk | 潤滑添加剤およびそれを含む潤滑グリース組成物 |
| US5736492A (en) * | 1995-09-08 | 1998-04-07 | Shell Oil Company | Alkenyl-substituted dicarboxylic derivatives |
| US5558802A (en) * | 1995-09-14 | 1996-09-24 | Exxon Chemical Patents Inc | Multigrade crankcase lubricants with low temperature pumpability and low volatility |
| US5616153A (en) * | 1995-10-03 | 1997-04-01 | Ethyl Corporation | Copolymer dispersants via vinyl terminated propene polymers |
| DE19645430A1 (de) * | 1996-11-04 | 1998-05-07 | Basf Ag | Polyolefine und deren funktionalisierte Derivate |
| RU2296134C2 (ru) * | 2004-12-21 | 2007-03-27 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Способ получения имидов алкенилянтарной кислоты |
| RU2296133C2 (ru) * | 2004-12-21 | 2007-03-27 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Способ получения алкенилсукцинимидов |
| RU2296771C2 (ru) * | 2004-12-21 | 2007-04-10 | Открытое Акционерное Общество "Каустик" | Способ получения алкенилсукцинимидов |
| DE102008037662A1 (de) | 2007-08-17 | 2009-04-23 | Basf Se | Öllösliches Detergens und Verfahren zur Herstellung funktionalisierter Polyalkene |
| US8372930B2 (en) * | 2008-06-20 | 2013-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High vinyl terminated propylene based oligomers |
| JP2010077403A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-04-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 |
| US9315761B2 (en) | 2012-09-21 | 2016-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricant and fuel dispersants and methods of preparation thereof |
| US10017708B2 (en) | 2012-09-21 | 2018-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricant and fuel dispersants and methods of preparation thereof |
| EP3034587B1 (en) | 2014-12-19 | 2019-09-18 | Infineum International Limited | Marine engine lubrication |
| US9732300B2 (en) | 2015-07-23 | 2017-08-15 | Chevron Phillipa Chemical Company LP | Liquid propylene oligomers and methods of making same |
| RU2717958C2 (ru) * | 2018-05-25 | 2020-03-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Способ получения алкенилфталдиамидосукцинимидов на основе диэтилентриамина |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1288976A (fr) * | 1960-03-15 | 1962-03-30 | California Research Corp | Dithiophosphates métalliques favorisant le synergisme dans les compositions d'huiles lubrifiantes contenant des alcényl succinimides de tétraéthylène pentamine |
| NL142429B (nl) * | 1964-03-19 | 1974-06-17 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van een asvrije als smeermiddeltoevoegsel geschikte verbinding. |
| NL6402968A (hu) * | 1964-03-19 | 1965-09-20 | ||
| US3445386A (en) * | 1967-01-13 | 1969-05-20 | Mobil Oil Corp | Detergent compositions |
| SU298206A1 (ru) * | 1968-05-20 | 1973-09-17 | Способ получения многофункциональнойприсадки | |
| SU564309A1 (ru) * | 1975-09-03 | 1977-07-05 | Предприятие П/Я М-5593 | Способ модификации атактического полипропилена |
| DE3772331D1 (de) * | 1986-11-13 | 1991-09-26 | Idemitsu Kosan Co | Verfahren zur oligomerisierung von propen. |
| GB8818711D0 (en) * | 1988-08-05 | 1988-09-07 | Shell Int Research | Lubricating oil dispersants |
| GB2231873A (en) * | 1989-03-10 | 1990-11-28 | Shell Int Research | Lubricating compositions |
| CA2015550A1 (en) * | 1989-05-30 | 1990-11-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | High molecular weight dispersant additives |
-
1990
- 1990-12-12 GB GB909027000A patent/GB9027000D0/en active Pending
-
1991
- 1991-11-22 TW TW080109154A patent/TW223111B/zh active
- 1991-12-09 KR KR1019910022640A patent/KR100201054B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-10 CN CN91111559A patent/CN1029561C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-10 HU HU913886A patent/HU214009B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-12-10 RU SU915010682A patent/RU2042665C1/ru active
- 1991-12-10 ES ES91203249T patent/ES2060289T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-10 EP EP91203249A patent/EP0490454B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-10 JP JP32618291A patent/JP3257810B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-10 ZA ZA919716A patent/ZA919716B/xx unknown
- 1991-12-10 DE DE91203249T patent/DE69100623T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-10 AU AU89611/91A patent/AU641067B2/en not_active Ceased
- 1991-12-10 CA CA002057273A patent/CA2057273C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-12 BR BR919105363A patent/BR9105363A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1029561C (zh) | 1995-08-23 |
| AU641067B2 (en) | 1993-09-09 |
| EP0490454A1 (en) | 1992-06-17 |
| ZA919716B (en) | 1992-09-30 |
| AU8961191A (en) | 1992-06-18 |
| CA2057273C (en) | 2003-06-10 |
| JPH04290866A (ja) | 1992-10-15 |
| GB9027000D0 (en) | 1991-01-30 |
| KR100201054B1 (ko) | 1999-06-15 |
| RU2042665C1 (ru) | 1995-08-27 |
| DE69100623D1 (de) | 1993-12-16 |
| CA2057273A1 (en) | 1992-06-13 |
| BR9105363A (pt) | 1992-08-25 |
| HU913886D0 (en) | 1992-02-28 |
| KR920012404A (ko) | 1992-07-27 |
| JP3257810B2 (ja) | 2002-02-18 |
| TW223111B (hu) | 1994-05-01 |
| DE69100623T2 (de) | 1994-03-10 |
| ES2060289T3 (es) | 1994-11-16 |
| CN1062369A (zh) | 1992-07-01 |
| HUT60299A (en) | 1992-08-28 |
| EP0490454B1 (en) | 1993-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU214009B (en) | Process for producing alkenyl succinimid derivatives and lubricant compositions containing them as additive | |
| DE69434613T2 (de) | Chlorfreie Schmieröle mit modifizierten hochmolekularen Succinimiden | |
| KR0143784B1 (ko) | 숙신산 무수물 유도체의 제조 방법과 이들로 구성되는 윤활유 조성물 | |
| AU614671B2 (en) | Process for preparing a dispersant/vi improver | |
| EP0274589B1 (en) | Lubricating oil containing dispersant viscosity index improver | |
| EP0271937A2 (en) | Lubricating composition | |
| EP0113582B1 (en) | Macrocyclic polyamine and polycyclic polyamine multifunctional lubricating oil additives | |
| US5466387A (en) | Oil-soluble adducts of disuccinimides and anhydrides of unsaturated bicarboxylic aliphatic acids | |
| US20140066579A1 (en) | Polyalkenyl succinimides and use thereof as dispersants in lubricating oils | |
| GB2231873A (en) | Lubricating compositions | |
| JP2599600B2 (ja) | 油性組成物において有用なラクトン変成、アミノ化分散剤添加剤 | |
| EP0624602B1 (en) | Polyolefin-substituted succinimides | |
| US3864270A (en) | Dehydrohalogenated Polyalkene-Maleic Anhydride Reaction | |
| RO119551B1 (ro) | Aditiv detergent-dispersant pentru uleiuri lubrifiante, pentru motoare cu combustie internă, şi procedeu de obţinere a acestuia | |
| US5162526A (en) | Macrocyclic polyamine and polycyclic polyamine multifunctional lubricating oil | |
| HU217092B (hu) | Eljárás szukcinált propilén oligomerek előállítására | |
| CN1199391A (zh) | 链烯基取代的二元羧酸或酸酐衍生物 | |
| US4196091A (en) | Lactam carboxylic acids, their method of preparation and use | |
| US3960889A (en) | Dehydrohalogenated polyalkene-maleic anhydride reaction product | |
| US4880923A (en) | Macrocyclic polyamine and polycyclic polyamine multifunctional lubricating oil additives | |
| DE69604832T2 (de) | Schmiermittelzusammensetzungen für kurbelgehäusen | |
| WO1992017437A1 (en) | Poly(1,6-hexanediamine)s and related compounds and their use as lubricating oil additives | |
| US4000162A (en) | Dehydrohalogenated polyalkene-maleic anhydride reaction product | |
| HU197936A (en) | Process for producing ashless detergent-dispergent additive of alkenyl-succinimide type |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |