HU201750B - Process for producing cyclic sulfates - Google Patents
Process for producing cyclic sulfates Download PDFInfo
- Publication number
- HU201750B HU201750B HU891114A HU111489A HU201750B HU 201750 B HU201750 B HU 201750B HU 891114 A HU891114 A HU 891114A HU 111489 A HU111489 A HU 111489A HU 201750 B HU201750 B HU 201750B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- ruthenium
- sulfite
- mol
- minutes
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- -1 cyclic sulfates Chemical class 0.000 title claims description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical group O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCCO1 ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 11
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- GJFJJZHAMZHQMO-UHFFFAOYSA-N dioxoruthenium dihydrate Chemical compound O.O.O=[Ru]=O GJFJJZHAMZHQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M sodium periodate Chemical compound [Na+].[O-]I(=O)(=O)=O JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZTWIEIFKPFJRLV-UHFFFAOYSA-K trichlororuthenium;trihydrate Chemical compound O.O.O.Cl[Ru](Cl)Cl ZTWIEIFKPFJRLV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound O=S1OCCO1 WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SPMOKZJKIOYRIJ-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-ene;sulfuric acid Chemical compound ClCC=C.OS(O)(=O)=O SPMOKZJKIOYRIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAPINXZHMGNTEC-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound CC1OS(=O)OC1C SAPINXZHMGNTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXAXRXBNVYJWHC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-ene;sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O.ClCC=C SXAXRXBNVYJWHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIUXPCWTAWPQPM-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound CC1(C)OS(=O)(=O)OC1(C)C LIUXPCWTAWPQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVOJBLJQIJSBJC-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound CC1(C)OS(=O)OC1(C)C SVOJBLJQIJSBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POVNYOLUWDFQOZ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound CC1OS(=O)(=O)OC1C POVNYOLUWDFQOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGDJXHLNJJZNGO-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound ClCC1COS(=O)O1 RGDJXHLNJJZNGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQXNUCOGMMHHNA-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound CC1COS(=O)(=O)O1 OQXNUCOGMMHHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJHAYVFVKRXMKG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound CC1COS(=O)O1 SJHAYVFVKRXMKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSAWJDWGUUYIPS-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ru]=O Chemical compound O.O.[Ru]=O GSAWJDWGUUYIPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000000451 chemical ionisation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/10—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms two oxygen atoms and one sulfur atom, e.g. cyclic sulfates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű ciklusos szulfátok előállítására a megfelelő (II) általános képletű szulfitok oxidálásával.
A képletekben
Ri> Rí, Rs és Re egymástól függetlenül hidrogénatomot, metil- vagy klór-metil-csoportot jelentenek, n értéke 0 vagy 1, és ha n értéke 1, Rs és R« hidrogénatom vagy metilcsoport.
Az (I) általános képletű termékek a szerves kémiában a hidroxialkilező reakciók megvalósítása során alkalmazott köztitermékek.
Lowe, G. és Salamoné, S.J. által a J.Chem. Soc., Chem.Comm.,-ben [1392-1394 (1983)] cikkében leirták az (I) általános képletű ciklusos szulfátok előállítását a (II) általános képletű szulfitek ruténium(IV)-oxiddal végzett oxidálásával, amelynek során a reagenst (RuOí) a ruténium(IV)-oxidból és nátrium-perjodátból kiindulva állítják elő in situ. Az eljárás kivitelezése során a ruténium(IV)-oxidból sztöchiometrikus mennyiség alkalmazása szükséges, ez, valamint a nátrium-per jodát igen költséges reagensek.
Azt találtuk, ami a találmány tárgyát képezi, hogy a (II) általános képletű ciklusos szulfitek oxidálását (I) általános képletű ciklusos szulfátokká, lényegesen gazdaságosabb körülmények között elvégezhetjük, alkálifém-hipohalogenittel (hipoklorittal vagy hipobromiddal, előnyösen nátrium-hipoklorittal, vagy kálium-hipoklorittal, katalitikus mennyiségű ruténiumszármazék jelenlétében, mint ruténium(IV)-oxid, (RuŰ2) és ruténium-klorid (RuCls).
A találmány szerinti eljárást vizes vagy kétfázisos vizes-szerves közegben is elvégezhetjük.
Amennyiben az eljárást kétfázisos vizes-szerves közegben végezzük, az oldószert halogénezett Bzénhidrogének közül, mint diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid vagy diklór-etán vagy észterek közül, mint metil-acetát, vagy etil-acetát közül választjuk.
A hipohalogenitet általában feleslegben alkalmazzuk a (II) általános képletű szulfitekre. Előnyösen 1-2 mól hipohalogenitet használunk 1 mól (II) általános képletű szulfátra.
A ruténiumszármazékot katalitikus mennyiségben alkalmazzuk, általában 10-6 és 10'1 mólt a (II) általános képletű szulfit 1 móljára.
Az (I) általános képletű ciklusos szulfátot a szokásos eljárásokkal különítjük el a reakcióelegyből.
A (II) általános képletű ciklusos szulfiteket ismert módszerrel állíthatjuk elő, és elsősorban Breslow, D.S. és Skolnik, H. által a The Chemistry of Heterocyclic Compounds Multi-Sulphur and Sulphur and Oxygen 5and 6- Membered Heterocycles-ben [1966. I.
rész. p. 1 és II. rész p. 663] vagy Van Woerden, által a Chem.Rev.-ben [63, 557 (1963)] ismertetett módszerekkel.
A következő példák a találmány gyakorlati bemutatására szolgálnak, azonban korlátozó jelleg nélkül.
1. példa
250 ml-es lombikba 27 g (0,25 mól) etilén-szulfitet, 175 ml diklór-metánt és 18 mg (0,106xl0-3 mól) ruténium(IV)-oxid-dihidrátot adunk. A reakcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük és 40 perc alatt erőteljes keverés közben 125 ml, literenként 2 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot (0,25 mól) adunk hozzá.
A keverést 10 percen keresztül folytatjuk 5 °C-on.
A szerves fázist leöntjük és 1 ml izpopropanolt adunk hozzá, és 10 percen ét keverjük 10 °C-on, majd 40 ml 5 °C hőmérsékletű vízzel mossuk.
A szerves fázist 30 °C-on, csökkentett nyomáson (100 Hgmm; 13,3 kPa) betöményltjűk, így 25,4 g (0,205 mól) etilén-szulfátot kapunk fehér kristályként, amely 99 °C-on olvad.
A hozam 82%.
2. példa
Az 1. példa szerinti eljárással dolgozunk, azonban a diklór-metán helyett metil-acetátot alkalmazunk.
így 24,3 g etilén-szulfátot kapunk fehér kristályként, amely 99 °C-on olvad.
A hozam 78,2%.
3. példa
250 ml-es lombikba 13,5 g (0,125 mól) etilén-szulfitet, és 108 ml vizet vezetünk. Az elegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 30 perc alatt erőteljes keverés közben 62 ml nátrium-hipoklorit-oldatot (literenként 2 mól, 0,137 mólos) és 9 mg ruténium(IV)-oxid-dihidrátot (0,053xl0*3 mól) adunk. A keverést még 10 percen át folytatjuk 5 °C hőmérsékleten. A kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd 40 ml 5 °C hőmérsékletű vízzel mossuk.
°C-on és 17 órán keresztül csökkentett nyomáson (10 Hgmm; 1,3 kPa) szárítjuk, így 10,4 g etilén-szulfátot kapunk fehér kristályként, amely 99 °C-on olvad.
A hozam 67%.
4. példa
A 3. példa szerinti eljárással dolgozunk, azonban ruténium(IV)-oxid-dihidrét helyett
HU 201750 Β
13,1 mg ruténium-klorid-trihidrátot (RuCla, 3ΗϊΟ), (0,05xl0*3 mól) alkalmazunk.
így 10,6 g etilén-szulfátot kapunk fehér kristályként, amely 99 °C-on olvad.
A hozam 68,4%.
5. példa literes lombikba keverés közben 250 ml diklór-metánt, 50 ml literenként 2,18 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot és 0,15 g (5,7x1ο*4 mól) ruténium-klorid-trihidrátot (RuCla, 3H2O) vezetünk. A reakcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 40 perc alatt 5 °C-on egyidejűleg 73,2 g (0,6 mól) propilén-szulfitet, és 300 ml literenként 2,18 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot adunk hozzá. Ezt követően 25 percen keresztül keverjük, majd 2 ml izopropanolt adunk hozzá és 20 percen át keverjük.
A vizes fázist leöntjük és kétszer 100-100 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesitjük és 200 ml 5 °C hőmérsékletű vízzel mossuk, majd magnézium-szulfát felett szárítjuk. Szűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson (20 Hgmm;
2,6 kPa, betöményítjük, Így 72 g propilén-szulfátot kapunk világossárga olajként, amelynek forráspontja 80 °C (1 Hgmm) 0,13 kPa nyomáson.
A hozam 87%.
6. példa
Keverővei ellátott lombikba 9,00 g (0,066 mól) 1,2-dimetil-etilén-szulfitet, 90 ml diklór-metánt és 7xl0*3 g (0,041xl0*3mól) ruténium(IV)-oxid-dihidrátot (Ru02, 2H2O) vezetünk. A reakcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 40 perc alatt erőteljes keverés közben 35 ml, literenként 2,1 mólos (0,073 mól) nátrium-hipoklorit-oldatot adunk.
A kétfázisos elegyet keverjük és 10 percen át 5 °C hőmérsékleten. A szerves fázist leöntjük és 0,5 ml izopropanollal keverjük 5 °C hőmérsékleten 10 percen ót, ezt kővetően 50 ml jeges vízzel mossuk.
A szerves fázist 40 °C-on, csökkentett nyomóson (100 Hgmm; 13,3 kPa)-on betőményítjük, így 7,0 g olajat kapunk, amelynek infravörös spektrumát meghatározzuk és eszerint 80 tömeg% 1,2-dimetil-etilén-szulfátból és 20 tömeg% 1,2-dimetil-etilén-szulfitból áll.
A hozam 57%.
7. példa
Keverővei ellátott lombikba 8,00 g (0,051 mól) 1-klór-metil-etilén-szulfitet, 80 ml diklór-metánt és 10 mg (0,38x10 4 mól) ruténium-klorid-trihidrátot vezetünk. V re4 akcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 40 perc alatt 25 ml, literenként 2,2 mólos (0,55 mól, nátrium-hipoklorit-oldatot adunk. Ezt követően 10 percen ót keverjük 5 °C-on.
A szerves fázist leöntjük és 2 ml izopropanolt adunk hozzá, majd 10 percen át 5 °C-on keverjük, háromszor 50-50 ml vízzel mossuk. A szerves fázist 40 °C-on, csökkentett nyomóson (100 Hgmm; 13,3 kPa) betömányitjük, Így 2,40 g olajat kapunk, amelynek infravörös spektrumát meghatározva 27 tömeg% l-klór-metil-etilén-szulfátot tartalmaz.
A hozam 8%.
8. példa
Keverővei ellátott lombikba 8,00 g (0,053 mól) 2,2-dimetil-propilén-szulfitet, ml diklór-metánt és 9,3 mg ruténium(IV)-oxid-dihídrátot (Ru02, 2ΗϊΟ) vezetünk. A reakcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 40 perc alatt 24 ml, literenként 2,2 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot adunk hozzá. A keverést 20 percen át folytatjuk 5 °C hőmérsékleten.
A szeves fázist leöntjük és 2 ml izopropanolt adunk hozzá, és még 10 percen ót keverjük 5 °C-on. 50 ml vízzel mossuk, leöntjük a szerves fázist és nátrium-szulfát felett szárítjuk. 45 °C-on, csökkentett nyomáson (100 Hgmm; 13,3 kPa) betöményítjük, igy 3,9 g elegyet kapunk, amelynek 55 tömeg%-a
2.2- dimetil-propilén-szulfát és 45 tömeg%-a
2.2- dimetil-propilén-szulfit, az infravörös spektruma alapján.
A hozam 24%.
9. példa
Keverővei ellátott lombikba 8,00 g (0,053 mól) 2,2-dimetil-propilén-szulfitet, ml vizet és 9,3 mg ruténium(IV)-oxid-dihidrátot (RuO2, 2H2O, vezetünk. Az elegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 60 perc alatt 24 ml, literenként 2,2 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot adunk. A keverést 1 óra és 30 percen keresztül folytatjuk 5 °C-os hőmérsékleten. A kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd jeges vízzel mossuk.
°C-on, 12 órán át csökkentett nyomáson (10 Hgmm; 1,33 kPa) szárítjuk, igy 5,3 g 2,2-dimetil-propilén-szulfátot kapunk, amely 77 °C-on olvad.
A hozam 60%.
Elemanalízis:
számított:
C: 36.15, H: 6.02, 0: 38.53, S: 19.30%; talált: C: 35.76, H: 6.32, 0: 38.66, S: 19.05%.,
HU 201750 Β
10. példa
Keverővei ellátott lombikba 2,1 g tetrametil-etilén-szulfitet, 20 ml vizet és 2,5 ml ruténium-oxid-dihidrátot vezetünk. Az elegyet 10 °C-ra lehűtjük és 45 perc alatt 6,4 ml literenként 2,2 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot vezetünk. 1 órán át 15 °C-on keverjük. A keletkezett csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd 10 ml 15 °C hőmérsékletű vízzel mossuk.
órán át 20 °C-on és csökkentett nyomáson (10 Hgmm; 1,33 kPa) szárítjuk, igy 0,6 g tetrametil-etilén-szulfátot kapunk.
A hozam 24%.
Eiemanalizis:
számított:
C: 40.01, H: 6.60, 0: 35.53, S: 17.80%; talált: C: 38.90, H: 6.70, O: 35.65, S: 17.56%. ,
11. példa
250 ml-es lombikba 4,96 g (0,03 mól) 1-(klór-metil)-etilén-szulfitot és 25 ml vizet töltünk. Az elegyet 0 °C-ra lehűtjük, majd keverés közben hozzáadunk 22,5 ml, 2 mól/literes (0,045 mól) nátrium-hipoklorit oldatot, amely 4,5 mg (0,027-10-3 mól) ruténium(IV)-oxid-dihidrátot tartalmaz. Az elegyet 2 percig 2 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet kétszer 20 ml diklór-metánnal extraháljuk, a szerves fázist 0,5 ml izopropanollal kezeljük, majd 15 ml vízzel mossuk. A szerves fázis száritása és csökkentett nyomáson (0,45 kPa) való bepárlása után 3,95 g l-(klór-metil)-etilén-szulfátot kapunk színtelen folyadékként.
Infravörös spektruma (diklór-metánban):
1398, 1214, 891, 651 és 535 cm-1.
Tömegspektruma (elektromos ionizálás):
M/Z (%): 172 (8), 123 (100), 137 (5); .
(kémiai ionizálás, NHa):
M/Z (%): 190 (15), 207 (100).
PMR-spektruma (200 mHz, deuterokloroformban, HMDS, ppm-ben):
3,8 (d, CHz-Cl), 4,7 (md, CH2), 5,1 (m, CH).
Claims (5)
1. Eljárás (I) általános képletű ciklusos szulfátok előállítására - a képletben
5 Rí, R2 Rs és Re jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metil- vagy klór-metil-csoport, n értéke 0 vagy 1, és ha n értéke 1, R3 és Rí hidrogénatom vagy metilcsoport - valamely (II) általános képletű ciklusos szulfit oxidálásával - a képletben Rí, R2, R3, R4, Rs, Rí és n jelentése a fent megadott - , azzal jellemezve, hogy az oxidalást egy mól szulfitra vonatkoztatva, 1-2 mól
15 alkálifém-hipohalogenittel, katalitikus mennyiségű, a kiindulási szulfit egy móljára vonatkoztatva 10·®-10·1 mól szervetlen ruténiumszármazék jelenlétében vizes vagy halogénezett szénhidrogént, illetve karbonsav-észtert
2θ tartalmazó vizes közegben legfeljebb 10 °C-on végezzük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen ruténiumszármazékként ruténium(IV)-oxidot vagy ruténium25 -trikloridot alkalmazunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkálifém-hipohalogenitként nátrium-hipoxloritot vagy kálium-hipokloritot alkalmazunk.
30
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy diklór-metánt, metil-acetátot és/vagy vizet tartalmazó közegben oxidálunk.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás etilén-szulfát vagy propilén35 -8Zulfét előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő ciklusos szulfitot oxidálunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8802917A FR2628423B1 (fr) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | Procede de preparation de sulfates cycliques |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT50158A HUT50158A (en) | 1989-12-28 |
| HU201750B true HU201750B (en) | 1990-12-28 |
Family
ID=9364007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU891114A HU201750B (en) | 1988-03-08 | 1989-03-07 | Process for producing cyclic sulfates |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4960904A (hu) |
| EP (1) | EP0332521B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0285276A (hu) |
| KR (1) | KR910003712B1 (hu) |
| CN (1) | CN1025498C (hu) |
| AR (1) | AR244678A1 (hu) |
| AT (1) | ATE81339T1 (hu) |
| AU (1) | AU617768B2 (hu) |
| CA (1) | CA1322375C (hu) |
| DE (1) | DE68903120T2 (hu) |
| DK (1) | DK110289A (hu) |
| ES (1) | ES2045481T3 (hu) |
| FI (1) | FI92484C (hu) |
| FR (1) | FR2628423B1 (hu) |
| GR (1) | GR3005893T3 (hu) |
| HU (1) | HU201750B (hu) |
| IE (1) | IE890717L (hu) |
| IL (1) | IL89518A (hu) |
| MX (1) | MX169507B (hu) |
| NO (1) | NO171678C (hu) |
| PT (1) | PT89946B (hu) |
| SU (1) | SU1720488A3 (hu) |
| YU (1) | YU46890B (hu) |
| ZA (1) | ZA891693B (hu) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2631340B1 (fr) * | 1988-05-16 | 1990-07-27 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation de sulfates cycliques |
| US5159100A (en) * | 1990-12-19 | 1992-10-27 | Lonza Ltd. | Process for the production of cyclopropanenitrile derivatives |
| US5189200A (en) * | 1990-12-21 | 1993-02-23 | Sepracor, Inc. | Process for the stereoselective transformation of a diol to an alcohol |
| FR2676736B1 (fr) * | 1991-05-23 | 1993-08-06 | Rhone Poulenc Rorer Sa | Nouveaux sulfates chiraux, leur preparation et leur emploi dans la synthese de produits pharmaceutiques. |
| US5171892A (en) * | 1991-07-02 | 1992-12-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chiral phospholanes via chiral 1,4-diol cyclic sulfates |
| EP0552651A3 (en) * | 1992-01-24 | 1993-08-11 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Gamma-lactone derivatives as antioxidants |
| US6180799B1 (en) * | 2000-05-01 | 2001-01-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Sulfalation of tetraol |
| CN101293887A (zh) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种高纯度环状硫酸酯的纯化方法 |
| CN101456857B (zh) * | 2007-12-11 | 2014-03-05 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种制备高纯度环状硫酸酯的方法 |
| CN101870688A (zh) * | 2009-04-24 | 2010-10-27 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种4-甲基硫酸亚乙酯的合成方法 |
| CN104945368B (zh) * | 2015-05-29 | 2018-06-01 | 石家庄圣泰化工有限公司 | 一种生产4-丙基硫酸乙烯酯的方法 |
| CN106905291A (zh) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 天津鑫源广泰新材料科技有限公司 | 一种3，3—联二硫酸乙烯酯的生产方法 |
| CN106187989B (zh) * | 2016-07-26 | 2018-11-23 | 张家港瀚康化工有限公司 | 硫酸乙烯酯的制备方法 |
| CN109422719A (zh) * | 2017-08-30 | 2019-03-05 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 环状硫酸酯的制备方法 |
| CN109485632B (zh) * | 2017-09-13 | 2021-05-07 | 山东石大胜华化工集团股份有限公司 | 环状亚硫酸酯的制备方法 |
| CN107973774B (zh) * | 2017-11-13 | 2020-07-17 | 张家港瀚康化工有限公司 | 利用微通道反应器制备硫酸乙烯酯的方法 |
| KR102080198B1 (ko) * | 2018-08-22 | 2020-04-07 | 주식회사 알이피 | 차아염소산 칼슘을 이용한 산화방법 및 설폰 또는 설페이트 화합물을 제조하는 방법 |
| CN111825652A (zh) * | 2019-04-17 | 2020-10-27 | 江苏长园华盛新能源材料有限公司 | 制备硫酸乙烯酯的方法 |
| CN111662268B (zh) * | 2020-06-12 | 2023-01-10 | 上海如鲲新材料股份有限公司 | 一种环状硫酸酯类化合物的制备方法及其应用 |
| KR102355699B1 (ko) * | 2020-10-27 | 2022-02-07 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 제조방법 |
| KR20220057819A (ko) * | 2020-10-30 | 2022-05-09 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 인시츄 제조방법 |
| CN112679466A (zh) * | 2020-12-27 | 2021-04-20 | 江苏瀚康新材料有限公司 | 一种硫酸乙烯酯的合成方法 |
| CN116764678B (zh) * | 2022-03-07 | 2025-07-08 | 厦门嘉氢科技有限公司 | 用于硫酸乙烯酯合成的催化剂和清洁合成工艺 |
| CN115872974B (zh) * | 2022-12-01 | 2024-09-13 | 无锡零一未来新材料技术研究院有限公司 | 一种环状硫酸酯的后处理方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5023342A (en) * | 1988-05-26 | 1991-06-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Cyclic sulfate compounds |
| FR2647449B1 (fr) * | 1989-05-23 | 1994-03-25 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation d'ethers aromatiques |
-
1988
- 1988-03-08 FR FR8802917A patent/FR2628423B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-06 IE IE890717A patent/IE890717L/xx unknown
- 1989-03-06 AT AT89400619T patent/ATE81339T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-03-06 DE DE8989400619T patent/DE68903120T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-06 CA CA000592820A patent/CA1322375C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-06 ZA ZA891693A patent/ZA891693B/xx unknown
- 1989-03-06 AU AU31016/89A patent/AU617768B2/en not_active Ceased
- 1989-03-06 EP EP89400619A patent/EP0332521B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-06 ES ES89400619T patent/ES2045481T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-07 KR KR1019890002803A patent/KR910003712B1/ko not_active Expired
- 1989-03-07 YU YU47589A patent/YU46890B/sh unknown
- 1989-03-07 HU HU891114A patent/HU201750B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 JP JP1053061A patent/JPH0285276A/ja active Pending
- 1989-03-07 FI FI891074A patent/FI92484C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 AR AR89313357A patent/AR244678A1/es active
- 1989-03-07 IL IL8951889A patent/IL89518A/en unknown
- 1989-03-07 NO NO890970A patent/NO171678C/no unknown
- 1989-03-07 MX MX015167A patent/MX169507B/es unknown
- 1989-03-07 SU SU894613609A patent/SU1720488A3/ru active
- 1989-03-07 DK DK110289A patent/DK110289A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-03-08 PT PT89946A patent/PT89946B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-03-08 CN CN89102590A patent/CN1025498C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-06 US US07/403,444 patent/US4960904A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-04-12 US US07/507,799 patent/US5116999A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-08 GR GR920400441T patent/GR3005893T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU201750B (en) | Process for producing cyclic sulfates | |
| HU196820B (en) | Process for producing hydrated acid additional salts of 7-halogeno-7-deoxy-lincomycin | |
| NO138630B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 7beta-acylamido-3-metyl-ceph-3-em-4-karboksylsyre-estere | |
| KR20040026626A (ko) | 5-[비스(카르복시메틸)아미노]-3-카르복시메틸-4-시아노-2-티오펜카르복실산의 테트라에스테르의 산업적 합성 방법및 라넬산의 이가염 또는 그 수화물의 합성에의 적용 | |
| HUT63404A (en) | Process for producing cyclic sulfate derivatives | |
| JPS6133184A (ja) | ｌ−アンブロツクスの製造方法 | |
| JPH0723351B2 (ja) | テトラクロロ−２−シアノ安息香酸アルキルエステルの製造方法 | |
| WO2025164752A1 (ja) | 有機光触媒及びその製造方法 | |
| KR20040043184A (ko) | 고도로 순수한 세푸록심 악세틸의 제조방법 | |
| SU1588279A3 (ru) | Способ получени (3R,4S)-4-бензоилокси-3[(1R)-оксиэтил]-азетидин-2-она | |
| US4816580A (en) | Improved method for preparing penicillanic acid derivatives | |
| CN1110479C (zh) | 1－氯羰基－4－哌啶子基哌啶或其盐酸盐的生产方法 | |
| JPH045032B2 (hu) | ||
| JPH03220171A (ja) | スルホニル酸の製造方法 | |
| US4889929A (en) | Preparation of 1'-ethoxycarbonyl-oxyethyl esters of penicillins | |
| DK141502B (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af en 7-acylamido-3-methyl-3-cephem-4-carboxylsyreester. | |
| KR100477763B1 (ko) | 세파트리진 프로필렌글리콜 중간체의 신규한 제조방법 | |
| JP3563424B2 (ja) | ４ｈ−ピラン−４−オンの製造方法 | |
| KR800000044B1 (ko) | 세팔로스포란산 유도체의 제법 | |
| CA1083582A (en) | Process for the preparation of halogenomethylene- indoxyls | |
| JPS6332350B2 (hu) | ||
| EP0012512B1 (en) | A process for the production of 2-alkyl- or 2-alkenyl-4,6-diacetyl resorcinols; 2-allyl-4,6-diacetyl resorcinol | |
| KR100498894B1 (ko) | 1-클로로카르보닐-4-피페리디노피페리딘 또는 그의 염산염 제조방법 | |
| JPS60169493A (ja) | ５−デオキシ−ｌ−アラビノ−スの製造法 | |
| KR860001087B1 (ko) | 7-아미노-3-(5-메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일) 티오메틸-3-세펨-4-카르복실산의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |