FI92484C - Menetelmä syklisten sulfaattien valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä syklisten sulfaattien valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI92484C FI92484C FI891074A FI891074A FI92484C FI 92484 C FI92484 C FI 92484C FI 891074 A FI891074 A FI 891074A FI 891074 A FI891074 A FI 891074A FI 92484 C FI92484 C FI 92484C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ruthenium
- process according
- cyclic
- ethylene
- general formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- -1 cyclic sulphates Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 11
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCCO1 ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- OQXNUCOGMMHHNA-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound CC1COS(=O)(=O)O1 OQXNUCOGMMHHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 10
- WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound O=S1OCCO1 WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M sodium periodate Chemical compound [Na+].[O-]I(=O)(=O)=O JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- SJHAYVFVKRXMKG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound CC1COS(=O)O1 SJHAYVFVKRXMKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSAWJDWGUUYIPS-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ru]=O Chemical compound O.O.[Ru]=O GSAWJDWGUUYIPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L dichlororuthenium Chemical compound Cl[Ru]Cl DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- FSJSYDFBTIVUFD-XHTSQIMGSA-N (e)-4-hydroxypent-3-en-2-one;oxovanadium Chemical compound [V]=O.C\C(O)=C/C(C)=O.C\C(O)=C/C(C)=O FSJSYDFBTIVUFD-XHTSQIMGSA-N 0.000 description 1
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPMOKZJKIOYRIJ-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-ene;sulfuric acid Chemical compound ClCC=C.OS(O)(=O)=O SPMOKZJKIOYRIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXAXRXBNVYJWHC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-ene;sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O.ClCC=C SXAXRXBNVYJWHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIUXPCWTAWPQPM-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound CC1(C)OS(=O)(=O)OC1(C)C LIUXPCWTAWPQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVOJBLJQIJSBJC-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound CC1(C)OS(=O)OC1(C)C SVOJBLJQIJSBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SIKUQTMMVGSRMB-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)O.S(=O)(O)O.S(=O)(O)O Chemical compound S(=O)(=O)(O)O.S(=O)(O)O.S(=O)(O)O SIKUQTMMVGSRMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEHKOOGKSXEDSZ-UHFFFAOYSA-N S(=O)(O)O.CC=CC Chemical compound S(=O)(O)O.CC=CC HEHKOOGKSXEDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHLFANDOLBZRQG-UHFFFAOYSA-N S(O)(O)(=O)=O.CC=CC Chemical compound S(O)(O)(=O)=O.CC=CC ZHLFANDOLBZRQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N metachloroperbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M potassium peroxymonosulfate Chemical compound [K+].OOS([O-])(=O)=O OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910001927 ruthenium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUGZEDSDRBMZMY-UHFFFAOYSA-N trihydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.O.Cl CUGZEDSDRBMZMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/10—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms two oxygen atoms and one sulfur atom, e.g. cyclic sulfates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
92484
Menetelma syklisten sulfaattien valmistamiseksi
Kyseinen keksintd koskee menetelmaa syklisten sul-faattien valmistamiseksi, joiden yleinen kaava on: 5 ?1 R-J Rr
I1 ( |3v I5 R2 - “ *6 I R4 I
° N,/0 (I) 10 ✓ ^ AU 0 0 hapettamalla vastaavia syklisia sulfiitteja, joiden yleinen kaava on: 15 R1 R_ Rc I1 ( \\ I5 r2 - f—tf 3h—7 - R6 I 4 I (II) °\ 20 y
Kaavoissa (I) ja (II) substituent it Rx, R2, R3, R4, R5 ja R6, jotka voivat olla identtiset tai erilaiset, merkitsevat vetyatomia tai alkyyliradikaalia, ja n on 0 2,5* tai 1, jolloin alkyyliradikaalit kasittavat 1-4 hiili-atomia ja voivat valinnaisesti olla substituoituja halo-geenilla.
Yleisen kaavan (I) mukaiset yhdisteet ovat orgaa-nisen kemian piirissa hyddyllisia vaiituoteyhdisteita 30 erityisesti hydroksialkylointireaktioiden suorittamisek- si.
Entuudestaan tiedetaan, erityisesti 6. Lowen ja S.J. Salamonen artikkelin J. Chem Soc., Chem. Comm. 1983 1392 - 1394 nojalla, etta yleisen kaavan (I) mukaiset 35 sykliset sulfaatit voidaan saada hapettamalla yleisen 2 92484 kaavan (II) mukaisia syklisiS sulfiitteja kayttamfilia ru-teniumtetroksidia, joka valmistetaan in situ ruteniumok-sidista (Ru02) ja natriumperjodaatista. TSta menettelyta-paa noudatettaessa joudutaan kuitenkin kSyttamaan stoi-5 kidmetrisiS maaria rutenium(4)oksidia seka toisaalta nat-riumperjodaattia, jotka ovat hinnaltaan kalliita yhdis-teita.
Julkaisussa Chem. Abstr. 108 (1988) 37493η on ku-vattu menetelma sulfidin hapettamiseksi sulfoksidiksi ja 10 sulfoniksi natriumhypokloriitilla tai natriumperjodaatil-la katalyyttisen maarSn ruteniumsuolaa ollessa mukana. Katalyyteilia, joita perinteisesti kSytetSSn tioeetterei-den ja sulfoksidien hapetukseen sulfoneksi, ei ole kui-tenkaan mahdollista hapettaa sulfiitteja sulfaateiksi, 15 kuten ilmenee seuraavista taulukoista I ja II (etyleeni-sulfiitin hapetus etyleenisulfaatiksi).
Taulukossa I on esitetty tulokset etyleenisulfii-tin katalyyttisesta hapetuksesta etyleenisulfaatiksi ho-mogeenisessa faasissa kayttSen hapettimena t-butyylipe-20 roksidia ja katalyyttind taulukon ensinunéisessa sarak- keessa mainittuja katalyyttejS. Etyleenisulfaatin saanto on kaikissa tapauksissa 0 % (ks. taulukon viimeinen sara-ke).
Taulukko I
25* ___________
Katalyytti Liuotin LampOtila Etyleeni- (raooli-%) sulfaatin saanto 30 Mo02 (acac)2 (5 %) C2H4C12 -10 eC 0 % VO (acac)2 (5 %) C2H4C12 -10 °C 0 %
RuCl2 [P(C6H5)3] (5 %) C2H4C12 +5 °C 0 %
Taulukossa II on esitetty tulokset kokeesta, jossa 35 hapetus suoritettiin stdkiometrisena hapetuksena orgaani- fi 3 92484 sessa våliaineessa (metyleenikloridi) tal metyleeniklori-din ja veden seoksessa. Hapettimet on mainittu taulukon ensimmaisessM sarakkeessa. MyOs tMssa tapauksessa etylee-nisulfaatin saanto on 0 % tai hyvin pieni (2 %).
5 Taulukko II
Hapetin Hapetin/ KSytetyn CI^C^ Etyleeni- etyleeni- etyleeni- (cm^) sulfaatin sulfiitti sulfiitin saanto 10 (moolia) mååra
Oksone® * 1,5 2,5 g 20 0 % (0,023 mol) m.CPBA ** 1 0,54 g 10 0 % 15 (5.10-3 mol) KMn04 *** 1,2 4,3 g 30 2 % (0,004 mol) * Oksone® (kaliumvetyperoksomonosulfaatti, du Pont) 3 20 liuoksena 50 cm :sså vetta 3 ** Metaklooriperbentsoehappo liuoksena 10 cm :ssS metyleenikloridia *** Liuoksena 50 cm3:ssS vetta 1 • «
MyOs etyleenisulfiitin hapetus kaksifaasisystee- missa (vesi-liuotin) hapetetulla vedelia mahdollisesti faasinsiirtokatalyytin lasnaollessa johti 0 %:n etyleeni-sulfaattisaantoihin.
Nyt on keksinnOn mukaisesti havaittu, etta yleisen 30 kaavan (II) mukaiset sykliset sulfiitit saadaan hapete-tuiksi yleisen kaavan (I) mukaisiksi syklisiksi sulfaa-teiksi kustannuksiltaan erityisen edullisissa olosuhteis-sa kayttamaiia alkali- tai maa-alkalimetallihypohaloge-niittia (hypokloriittia tai hypobromaattia), edullisesti 35 natrium-, kalium- tai kalsiumhypokloriittia katalyyttisen maaran ruteniumjohdannaista, joka valitaan edullisesti 4 92484 rutenium(4)oksidista (Ru02) ja ruteniumkloridista (RuC13), lasnaollessa.
Kyseisen keksinnOn mukainen menetelma voidaan suo-rittaa vesiymparistGssa tai kayttaen vesipitoista, orgaa-5 nista kaksifaasijårjestelmåå.
Suoritettaessa menetelma vesipitoisessa, orgaani-sessa kaksifaasijarjestelmSssa liuottimena kaytetaan yleenså valinnaisesti halogenoituja alifaattisia tai syk-loalifaattisia hiilivetyja, kuten heksaania, sykloheksaa-10 nia, metyleenikloridia, kloroformia, hiilitetrakloridia tai dikloorietaania, tai estereita, kuten metyyliasetaat-tia tai etyyliasetaattia.
Yleensa hypohalogeniittia kaytetaan ylimaarin kay-tettyyn yleisen kaavan (II) mukaisen sulfiitin maaraan 15 nahden. Edullisesti kaytetaan 1-2 moolia hypohaloge niittia 1 moolia yleisen kaavan (II) mukaista sulfiittia kohden.
Ruteniumjohdannaista kaytetaan yleensa katalyyt-tinen maara, joka on 10‘6 - 10*1 moolia 1 moolia yleisen * 20 kaavan (II) mukaista sulfiittia kohden.
Yleisen kaavan (I) mukainen syklinen sulfaatti erotetaan reaktioseoksesta tavanomaiseen tapaan.
Yleisen kaavan (II) mukainen sulfiitti voidaan saada tunnettujen menetelmien mukaan, ja erityisesti me-25’ netelmSn mukaan, jota kuvaavat D.S. Breslow ja H. Skol- nik, 'The Chemistry of Heterocyclic Compounds - Multi-Sulphur and Sulphur and Oxygen 5- and 6-Membered Heterocycles', 1966, osa I, s. 1 ja osa II, s. 663, seka H.F.
Van Woerden, Chem. Rev. 63 (1963) 557.
30 Seuraavat esimerkit osoittavat, miten kyseinen keksintd voidaan kaytannGssa toteuttaa.
Esimerkkl 1 250 cm3:n pyOrGpohjakolviin mitataan 27 g etylee-nisulfiittia (0,25 mol), 175 cm3 dikloorimetaania ja 5 92484 18 mg rutenium(4)oksidi-dihydraattia (0,106 x 10‘3 mol). Seos jaahdytetaan 5°C:seen, minka jalkeen siihen lisa-taan 40 minuutin aikana samalla kiivaasti sekoittaen 125 cm3 2 M natriumhypokloriittiliuosta (0,25 mol).
5 Sekoittamista jatketaan 10 minuutin ajan 5°C:ssa.
Orgaaninen faasi erotetaan, minka jalkeen sita se-koitetaan 1 cm3:n isopropanolia kanssa 10 minuutin ajan 10°C:ssa ja pestaan sitten 40 cm3:11a vetta 5°C:ssa.
Haihduttamalla orgaaninen faasi kuiviin 30°C:ssa 10 alipaineessa (100 nunHg; 13,3 kPa) saadaan 25,4 g etylee-nisulfaattia (0,205 mol) valkeina kiteina, joiden sula-mispiste on 99°C.
Saanto oli 82 %.
Esimerkkl 2 15 Meneteliaan kuten esimerkissa 1, jolloin kuiten- kin dikloorimetaanin asemesta kaytetaan metyyliasetaat-tia.
Nain saadaan 24,3 g etyleenisulfaattia valkeina kiteina, joiden sulamispiste on 99°C.
20 Saanto oli 78,2 %.
Esimerkki 3 250 cm3:n pyiSrOpohjakolviin mitataan 13,5 g ety-leenisulfiittia (0,125 mol) ja 108 cm3 vetta. Seos jaah-dytetaan 5°C:seen, minka jalkeen siihen lisataan 30 miss' nuutin aikana samalla kiivaasti sekoittaen seos, jossa on 62 cm3 2 M natriumhypokloriittiliuosta (0,137 mol) ja 9 mg rutenium(4)oksidi-dihydraattia (0,053 x 10"3 mol). Sekoittamista jatketaan 10 minuutin ajan 5°C:ssa. Saatu sakka suodatetaan eroon, minka jalkeen se pestaan 30 40 cm3:11a vetta 5°C:ssa.
Kuivaamalla saatua sakkaa 20°C:ssa 17 tunnin ajan alipaineessa (10 mmHg; 1,3 kPa) saadaan 10,4 g etyleenisulfaattia valkeina kiteina, joiden sulamisoiste on 99°C.
35 Saanto oli 67 %.
92484
Esimerkki 4
Menetellaån kuten esimerkisså 3 kSyttaen kuitenkin rutenium(4)oksididihydraatin asemesta 13,1 ma rutenium- -3 kloridi-trihydraattia (RuCl-^.SI^O) (0,05 x 10 mol).
5 Nåin saadaan 10,6 g ety.leeiiisulfaattia valkeina kiteina, joiden sulamispiste on 99°C.
Saanto oli 68,4 %.
Esimerkki 5
Yhden litran pyorSpohjakolviin mitataan samalla 3 3 10 sekoittaen 250 cm dikloorimetaania, 50 cm 2,18 M nat- riumhypokloriittiliuosta ja 0, 15 g ruteniumkloridi-tri- -4 hydraattia (RuCl-j . 31^0) (5,7 x 10 mol). Seos jååhdyte- taan 5°C:seen, minka jalkeen siihen lisataån samanaikai-sesti 40 minuutin aikana 5°C:ssa 73,2 g propyleenisul-15 fiittia (0,6 mol) ja 300 cm^ 2,18 M natriumhypokloriitti-liuosta. Sekoittamista jatketaan 25 minuutin ajan 5°C:ssa 3 minkS jalkeen lisataan 2 cm isopropanolia ja sekoitetaan edelleen 20 minuutin ajan.
Vesifaasi erotetaan ja sita uutetaan 2 kertaa 20 200 cm :11a dikloorimetaania. Orgaaniset faasit erote taan, yhdistetaan keskenaan seka pestaan 200 cm^:lla vetta 5°C:ssa, minka jalkeen ne kuivataan magnesium-sulfaatilla. Suodattamalla ja haihduttamalla suodos ali-paineessa (20 mmHg; 2,6 kPa) kuiviin saadaan 72 g pro-25 pyleenisulfaattia vaalean keltaisena oljyna, jonka kie- humapiste 1 mmHg:ssa (=0,13 kPa) on 80°C.
Saanto oli 87 %.
Esimerkki 6.
Sekoittimella varustettuun pyoropohjakolviin mita-30 taan 9,00 g (1,2-dimetyyli)etyleenisulfiittia (0,066 mol), o -3 90 cmJ dikloorimetaania ja 7 x 10 g rutenlumoksididi- -3' hydraattia (RuC^^I^O) (0,041 x 10 mol). Seos jaahdy-tetaan 5°C:seen, minka jalkeen siihen lisataan 40 minuu-
O
tin aikana samalla kiivaasti sekoittaen 35 cmJ 2,1 M nat-35 riumhypokloriittiliuosta (0,073 mol).
j ·
II
’ · 92484
Kaksifaasijårjestelmåå sekoitetaan 10 minuutin ajan 5°C:ssa. Orgaaninen faasi erotetaan, minkå jål-keen sitå sekoitetaan 10 minuutin ajan 0,5 cm3:n iso- λ propanolia kanssa 5°C:ssa, ja peståån sitten 50 cm :11a 5 jååkylmaa vettå.
Haihduttamalla ograaninen faasi 40°C:ssa alipai-neessa (100 mmHg; 13,3 kPa) kuiviin saadaan 7,0 gdljyå, jonka IR-spektrinåyte osoittaa sen koostuvan (1,2-dime-tyyli)etyleenisulfaatista (80 %) ja (1,2-dimetyyli)-10 etyleenisulfiitista (20 %) oljyna.
Saanto oli 57 %.
Esimerkki 7
Sekoittimella varustettuun pyoropohjakolviin mitataan 8,00 g (1-kloorimetyyli)etyleenisulfiittia
O
15 (0,051 mol), 80 cm dikloorimetaania ja 10 mg rutenium- -4 kloriditrihydraattia (0,38 x 10 mol). Seos jaahdytetaan 5°C:seen, minka jålkeen 40 minuutin aikana lisåtåån ti- 3 poittain 25 cm 2,2 M natriumhypokloriittiliuosta (0,055 mol). Sekoittamista 5°C:ssa jatketaan vielå 10 20 minuuttia.
3
Orgaaninen faasi erotetaan, siihen lisåtåån 2 cm isopropanolia ja seosta sekoitetaan 10 minuutin ajan 5°C:ssa, minkå jålkeen se pestaån 3 kertaa 50 cm3illa vettå. Haihduttamalla orgaaninen faasi 40°C:ssa alipai-25 neessa (100 mmHg: 13,3 kPa) kuiviin saadaan 2,40 g 61-jyå, jonka IR-spektrinåyte osoittaa sen kåsittåvån 27 % (1-kloorimetyyli)etyleenisulfaattia.
Saanto oli 8 %.
Esimerkki 8 30 Sekoittimella varustettuun pySrSpohjakolviin mi tataan 8,00 g (2,2-dimetyyli)propyleenisulfiittia 3 (0,053 mol), 50 cm dikloorimetaania ja 9,3 mg ruteniumoksidi-dihydraattia (RUO2*2^0). Seos jååhdyte- tåån 5°C:seen, minkå jålkeen siihen lisåtåån 40 minuu- 3 35 tin aikana 24 cm 2,2 M natriumhypokloriittiliuosta. Sekoittamista jatketaan 20 minuutin ajan 5°C:ssa.
• · 8 . 92484 3
Orgaaninen faasi erotetaan, siihen lisåtåSn 2 cm isopropanolia ja seosta sekoitetaan 10 minuutin ajan 5°C:ssa, minkå jalkeen se pestaan 50 cm3:lla vettS, erotetaan orgaaninen faasi ja kuivataan se natriumsul-5 faatilla. Haihduttamalla orgaaninen faasi 45°C:ssa ali- paineessa (100 mmHg; 13,3 kPa) kuiviin saadaan 3,9 g seosta, jonka IR-spektrinayte osoittaa sen koostuvan (2,2-dimetyyli)propyleenisulfaatista (55 %) ja (2,2-dimetyyli)-propyleenisulfiitista (45 %).
10 Saanto oli 24 %.
Esimerkki 9
Sekoittimella varustettuun pyoropohjakolviin mita-taan 8,00 g (2,2-dimetyyli)propyleenisulfiittia (0,053 mol), 40 cm3 vetta ja 9,3 mg ruteniumoksidi-dihydraat-15 tia (RUO2.2H2O). Seos jaahdytetaan 5°C:seen, minka jal-keen siihen lisataan 60 minuutin aikana 24 cm^ 2,2 M natriumhypokloriittiliuosta. Sekoittamista jatketaan 1.5 tunnin ajan 5°C:ssa. Muodostunut sakka suodatetaan eroon ja pestaan sitren jaakylmallå vedellS.
20 Kuivaamalla 20°C:ssa 12 tunnin ajan alipaineessa (10 mmHg; 1,33 kPa) saadaan 5,3 g (2,2-dimetyyli)propyleenisulf aattia, jonka sulamispisteeksi saadaan 77°C.
Saanto oli 60 %.
Alkuaineanalyysi: 25 laskettu %: C 36,15; H,6,02; 0, 38,53; S, 19,30 todettu % C 35,76; H,6,32; 0 38,66; S, 19,05.
Esimerkki 10
Sekoittimella varustettuun py5r6kolviin mitataan 30 2,1 g tetrametyylietyleenisulfiittia, 20 cm vetta ja 2.5 mg ruteniumoksidi-dihydraattia. Seos jaahdytetaan 15°C:seen, minka jalkeen siihen lisataan 45 minuutin 3 aikana 6,4 cm 2,2 M natriumhypokloriittiliuosta. Sekoittamista jatketaan tunnin ajan 15°C;ssa. Muodostunut 35 sakka otetaan suodattamalla talteen, minka jalkeen se pestaan 10 cm3;11a vetta 15°C:ssa.
• · · 92484 9
Kuivaamalla 18 tunnin ajan 20°C:ssa alipaineessa (10 mmHg; 1,33 kPa) saadaan 0,6 g tetrametyylietyleeni-sulfaattia.
Saanto oli 24 %.
5 Alkuaineanalyysi: laskettu %: C 40,01; H, 6,60; 0, 35,53; S, 17,80 todettu %: C 38,90; H, 6,70; 0, 35,65; S, 17,56 • ·
Claims (7)
1. Menetelma syklisten sulfaattien valmistamisek-si, jonka yleinen kaava on 5 R1 R-> Rc R2 ‘ ? “Q )rf-R6 I R4 I °\ 10 > ^ y ^ o o jossa Rlf R2, R3, R4, R5 ja R6, jotka voivat olla identti-set tai erilaiset, ovan kukin vetyatomi tai alkyyliradi-15 kaali ja n on 0 tai 1, jolloin alkyyliradikaalit kasitta-vat 1-4 hiiliatomia ja voivat olla substituoituja halo-geenilla, hapettamalla syklista sulfiittia, jonka yleinen kaava on:
20 R, Rc
20 I1 f\\ I5 R2 - * R6 I R4 I o o
25 Y „ · jossa Rt, R2, Rj, R4, R5, Ré ja n ovat edelia maariteltyja, tunnettu siita, etta hapettaminen suoritetaan kayttaen alkali- tai maa-alkalimetallihypohalogeniittia 30 katalyyttisen maaran ruteniumjohdannaista lasnaollessa vesipitoisessa vaiiaineessa tai vesipitoisessa, orgaani-sessa vaiiaineessa lampGtilassa, joka on alle 10°C.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta ruteniumjohdannaisena kay- 35 tetaan rutenium(4)oksidia tai ruteniumtrikloridia. li • 4 92484
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta ruteniumjohdannaista kayte-taan 10'6 - 10'1 moolla yhta mooli a syklista sulfiittia kohden.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta alkali- tai maa-alkalimetal-lihypohalogeniittina kaytetaan natriumhypokloriittia, ka-liumhypokloriittia tai kalsiumhypokloriittia.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen mene- 10 telma, tunnettu siita, etta hypohalogeniittia kaytetaan 1-2 moolia yhta moolia syklista sulfiittia kohden.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta suoritettaessa menetelma ve- 15 sipitoisessa, orgaanisessa vdliaineessa liuottimena kay tetaan alifaattisia tai sykloalifaattisia hiilivetyja, jotka voivat olla halogenoituja, tai estereita.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta valmistetaan etylee- 20 nisulfaatti tai propyleenisulfaatti. > 92484
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8802917 | 1988-03-08 | ||
| FR8802917A FR2628423B1 (fr) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | Procede de preparation de sulfates cycliques |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI891074A0 FI891074A0 (fi) | 1989-03-07 |
| FI891074L FI891074L (fi) | 1989-09-09 |
| FI92484B FI92484B (fi) | 1994-08-15 |
| FI92484C true FI92484C (fi) | 1994-11-25 |
Family
ID=9364007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI891074A FI92484C (fi) | 1988-03-08 | 1989-03-07 | Menetelmä syklisten sulfaattien valmistamiseksi |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4960904A (fi) |
| EP (1) | EP0332521B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0285276A (fi) |
| KR (1) | KR910003712B1 (fi) |
| CN (1) | CN1025498C (fi) |
| AR (1) | AR244678A1 (fi) |
| AT (1) | ATE81339T1 (fi) |
| AU (1) | AU617768B2 (fi) |
| CA (1) | CA1322375C (fi) |
| DE (1) | DE68903120T2 (fi) |
| DK (1) | DK110289A (fi) |
| ES (1) | ES2045481T3 (fi) |
| FI (1) | FI92484C (fi) |
| FR (1) | FR2628423B1 (fi) |
| GR (1) | GR3005893T3 (fi) |
| HU (1) | HU201750B (fi) |
| IE (1) | IE890717L (fi) |
| IL (1) | IL89518A (fi) |
| MX (1) | MX169507B (fi) |
| NO (1) | NO171678C (fi) |
| PT (1) | PT89946B (fi) |
| SU (1) | SU1720488A3 (fi) |
| YU (1) | YU46890B (fi) |
| ZA (1) | ZA891693B (fi) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2631340B1 (fr) * | 1988-05-16 | 1990-07-27 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation de sulfates cycliques |
| US5159100A (en) * | 1990-12-19 | 1992-10-27 | Lonza Ltd. | Process for the production of cyclopropanenitrile derivatives |
| US5189200A (en) * | 1990-12-21 | 1993-02-23 | Sepracor, Inc. | Process for the stereoselective transformation of a diol to an alcohol |
| FR2676736B1 (fr) * | 1991-05-23 | 1993-08-06 | Rhone Poulenc Rorer Sa | Nouveaux sulfates chiraux, leur preparation et leur emploi dans la synthese de produits pharmaceutiques. |
| US5171892A (en) * | 1991-07-02 | 1992-12-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chiral phospholanes via chiral 1,4-diol cyclic sulfates |
| US5336683A (en) * | 1992-01-24 | 1994-08-09 | Hoffmann-La Roche Inc. | Antioxidants |
| US6180799B1 (en) * | 2000-05-01 | 2001-01-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Sulfalation of tetraol |
| CN101293887A (zh) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种高纯度环状硫酸酯的纯化方法 |
| CN101456857B (zh) * | 2007-12-11 | 2014-03-05 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种制备高纯度环状硫酸酯的方法 |
| CN101870688A (zh) * | 2009-04-24 | 2010-10-27 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种4-甲基硫酸亚乙酯的合成方法 |
| CN104945368B (zh) * | 2015-05-29 | 2018-06-01 | 石家庄圣泰化工有限公司 | 一种生产4-丙基硫酸乙烯酯的方法 |
| CN106905291A (zh) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 天津鑫源广泰新材料科技有限公司 | 一种3，3—联二硫酸乙烯酯的生产方法 |
| CN106187989B (zh) * | 2016-07-26 | 2018-11-23 | 张家港瀚康化工有限公司 | 硫酸乙烯酯的制备方法 |
| CN109422719A (zh) * | 2017-08-30 | 2019-03-05 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 环状硫酸酯的制备方法 |
| CN109485632B (zh) * | 2017-09-13 | 2021-05-07 | 山东石大胜华化工集团股份有限公司 | 环状亚硫酸酯的制备方法 |
| CN107973774B (zh) * | 2017-11-13 | 2020-07-17 | 张家港瀚康化工有限公司 | 利用微通道反应器制备硫酸乙烯酯的方法 |
| KR102080198B1 (ko) * | 2018-08-22 | 2020-04-07 | 주식회사 알이피 | 차아염소산 칼슘을 이용한 산화방법 및 설폰 또는 설페이트 화합물을 제조하는 방법 |
| CN111825652A (zh) * | 2019-04-17 | 2020-10-27 | 江苏长园华盛新能源材料有限公司 | 制备硫酸乙烯酯的方法 |
| CN111662268B (zh) * | 2020-06-12 | 2023-01-10 | 上海如鲲新材料股份有限公司 | 一种环状硫酸酯类化合物的制备方法及其应用 |
| KR102355699B1 (ko) * | 2020-10-27 | 2022-02-07 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 제조방법 |
| KR20220057819A (ko) * | 2020-10-30 | 2022-05-09 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 인시츄 제조방법 |
| CN112679466A (zh) * | 2020-12-27 | 2021-04-20 | 江苏瀚康新材料有限公司 | 一种硫酸乙烯酯的合成方法 |
| CN116764678B (zh) * | 2022-03-07 | 2025-07-08 | 厦门嘉氢科技有限公司 | 用于硫酸乙烯酯合成的催化剂和清洁合成工艺 |
| CN115872974B (zh) * | 2022-12-01 | 2024-09-13 | 无锡零一未来新材料技术研究院有限公司 | 一种环状硫酸酯的后处理方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5023342A (en) * | 1988-05-26 | 1991-06-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Cyclic sulfate compounds |
| FR2647449B1 (fr) * | 1989-05-23 | 1994-03-25 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation d'ethers aromatiques |
-
1988
- 1988-03-08 FR FR8802917A patent/FR2628423B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-06 EP EP89400619A patent/EP0332521B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-06 IE IE890717A patent/IE890717L/xx unknown
- 1989-03-06 CA CA000592820A patent/CA1322375C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-06 DE DE8989400619T patent/DE68903120T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-06 ES ES89400619T patent/ES2045481T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-06 ZA ZA891693A patent/ZA891693B/xx unknown
- 1989-03-06 AU AU31016/89A patent/AU617768B2/en not_active Ceased
- 1989-03-06 AT AT89400619T patent/ATE81339T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 KR KR1019890002803A patent/KR910003712B1/ko not_active Expired
- 1989-03-07 AR AR89313357A patent/AR244678A1/es active
- 1989-03-07 NO NO890970A patent/NO171678C/no unknown
- 1989-03-07 IL IL8951889A patent/IL89518A/en unknown
- 1989-03-07 DK DK110289A patent/DK110289A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-03-07 SU SU894613609A patent/SU1720488A3/ru active
- 1989-03-07 HU HU891114A patent/HU201750B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 MX MX015167A patent/MX169507B/es unknown
- 1989-03-07 YU YU47589A patent/YU46890B/sh unknown
- 1989-03-07 FI FI891074A patent/FI92484C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 JP JP1053061A patent/JPH0285276A/ja active Pending
- 1989-03-08 CN CN89102590A patent/CN1025498C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-08 PT PT89946A patent/PT89946B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-09-06 US US07/403,444 patent/US4960904A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-04-12 US US07/507,799 patent/US5116999A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-08 GR GR920400441T patent/GR3005893T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI92484C (fi) | Menetelmä syklisten sulfaattien valmistamiseksi | |
| US5274147A (en) | Process for preparing manganese complexes | |
| KR102080198B1 (ko) | 차아염소산 칼슘을 이용한 산화방법 및 설폰 또는 설페이트 화합물을 제조하는 방법 | |
| EP0082542B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinolinsäure | |
| WO2004075841A2 (en) | Process for preparing benzhydrylthioacetamide | |
| KR20060088037A (ko) | 비스-ｄｍｔｄ의 제조 방법 | |
| NZ207592A (en) | Method for the production of 1,8-dihydroxy-10-acyl-9-anthrone,and pharmaceutical compositions | |
| EP1678129B1 (en) | Improved process for preparing benzhydrylthioacetamide | |
| CA2025347A1 (en) | Process for preparing sulphophenyl carbonate esters | |
| Haikou et al. | On the reaction of triaryl trithioarsenites,(ArS) 3As, with octasulfur | |
| SU1730040A1 (ru) | Способ получени вольфрамата кальци или молибдата кальци , или хромата кальци | |
| CA2026593A1 (en) | Process for preparing sulfonyl acids | |
| Lezina et al. | Synthesis of 3-methylquinazolin-4 (3 H)-one derivatives | |
| JPS60169493A (ja) | ５−デオキシ−ｌ−アラビノ−スの製造法 | |
| US4294970A (en) | Oxidation of alpha-alkylated, benzyl-substituted 2-thiopyridine 1-oxides | |
| DE2361266A1 (de) | Verfahren zur herstellung von desacetoxy-cephalosporansaeureverbindungen | |
| KR950010082B1 (ko) | 프리스티나마이신 ⅱ_b 유도체의 제조 방법 | |
| GB1570912A (en) | Aromatic sulphonamido derivatives and process for their manufacture | |
| KR890005301B1 (ko) | 티올술피네이트 화합물의 제조방법 | |
| JPH03128363A (ja) | ジスルフィド型サイアミン誘導体の製造方法 | |
| JPH05163199A (ja) | ヨードソ安息香酸の製造方法 | |
| JPH0386890A (ja) | 有機ゲルマニウム化合物及びその製造方法 | |
| EP0313282A2 (en) | Oxidation of metal (oxo)halides | |
| PL99557B2 (pl) | Sposob otrzymywania poliarylotioeterow | |
| ITRM940431A1 (it) | Procedimenti di produzione di una nuova classe di pigmenti organici. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SANTE |