HU201545B

HU201545B - Herbicides containing heterocyckic quinoxalin-oxi-phenoxi-propionate and process for production of the active substances

Info

Publication number: HU201545B
Application number: HU8932A
Authority: HU
Inventors: Robert Glenn Davis; Allyn Roy Bell; John Adrian Minatelli
Original assignee: Uniroyal Chem Co Inc
Priority date: 1988-01-06
Filing date: 1989-01-05
Publication date: 1990-11-28
Also published as: IL88754A0; TR24425A; PT89394B; IL88754A; HUT49877A; EP0323727B1; KR890011877A; AU8130191A; DE3883739D1; FI890060A0; AU615503B2; CZ9489A3; SK278176B6; AU620760B2; ES2058314T3; FI890060L; KR0120267B1; CA1340481C; DE3883739T2; FI91153C

Description

A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű, heterociklusos csoporttal helyettesített [[(kinoxalinil-oxi)-fenoxi]-propionát]-ot - a képletben n értéke 0, 1 vagy 2;

R¹ jelentése halogénatom,

R² jelentése adott esetben két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal és egy oxocsoporttal helyettesített tetrahidrofuranilcsoport, furanilcsoport, legfeljebb két 13 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített dioxolanilcsoport, tetrahidropiranilcsoport vagy egy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített oxetanilcsoport tartalmazó gyomirtó készítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.

A mezőgazdaságban számos széleslevelű növényfajta, például a szójabab, a földimogyoró és a gyapot termesztésénél, valamint a kertészetekben fontos feladat a nemkívánatos fűfélék irtására. Ezen túlmenően, az ilyen jellegű gyomnövények a parlagon hagyott területeken állandó tűzveszély forrásai lehetnek, a homok vagy a hó nemkívánatos vándorlását eredményezhetik, vagy bizonyos embereknél allergiás tüneteket okozhatnak. A fentiekből következik, hogy a nemkívánatos fűfélék növekedésének elfojtása számos előnnyel jár, különösen akkor, ha azt úgy sikerül megvalósítani, hogy az ilyen gyomnövények irtása nem jár együtt a széleslevelő vetemény vagy növényzet károsodásával.

A nemkívánatos növényzet elleni küzdelemben már a múltban is alkalmazott kemikáliák egyik csoportját bizonyos (kinoxalinil- oxi)-fenoxi-származékok alkotják. így például Ura és munkatársai a 4 629 493 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan kinoxalinvegyületekről számolnak be, amelyek hattagú homociklusos gyűrűt tartalmaznak - ilyen vegyület például a benzil -[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát] -, és szelektív gyomirtószerek hatóanyagainkén! hasznosíthatók. A 46 467 számú európai szabadalmi bejelentésben ugyancsak Ura és mukatársai számos hasonló (kinoxalinil-oxi)-fenoxi-származékok, például morfolinoésztereket írnak le, amelyek szintén gyomirtóként alkalmazhatók.

Némiképp hasonló vegyületek - 2,3-helyzetben telítetlen fenoxi- karbonsavak, amelyek a gyűrű 3-as szénatomján alkoxicsoportot, a 4-es helyén pedig más szubsztituenst viselnek és köztük kinoxalinszármazékok is találhatók - egész sora vált ismertté Lee révén a 4 429 167 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból. Ezek a vegyületek szelektíven gyomirtóknak bizonyultak fűfélékkel szemben. A 4 609 396 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban Fawzi különböző kinoxalinil- étereket ismertet, amelyek széleslevelű növények termesztése során a fűszerű gyomok irtására alkalmasak Hivatkozást találunk az irodalomban gyomirtó hatású (2,3-epoxi-profil)-[(kinoxalin-2-il-oxi)-propionát]-okra [Chemical Abstracts, 98; 198278 m (1983)], továbbá a 206 772 számú európai szabdalmi bejelentésben (kinoxaliniloxi)-benzil-észtereket ismertetnek, amelyek rizsföldeken vehetők be a gyomok szelektív irtására.

A 8 603 431 számú spanyolországi szabadalmi bejelentésben a [(kinoxalinil-oxi)-fenoxi]-propionsav alkil-észtereit, míg a 113 831 számú európai szabadalmi bejelentésben a karbamoil-etil- észtereket írják le mint szelektív gyomirtókat.

A 121 871 számú európai szabadalmi bejelentés, valamint a 4 499 271 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás [(kinoxalinil-oxi)-fenoxi]-propionátok foszforsavas észtereiről mint gyomirtó hatású vegyületekről számol be. A 3 433 390 számú nyilvánosságrahozott német szövetségi köztársasági szabadalmi bejelentésből [(kinoxalinil-oxi)-fenoxi]propionsav szilil- észterei, míg Kroger és munkatársainak tulajdoníthatóan, a 4 607 748 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból pentitolok 2-fenoxi-propionsav-származékai váltak gyomirtó hatásuk révén ismertté.

A fentieknek némileg ellentmondóan, Bieringer és munkatársai a 4 564 381 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban vegyületek széles skáláját ismertetik, köztük számos [(kinoxalinil-oxi)fenoxi]-propionsav-észtert, amelyek a növények fejlődését serkentik.

Az iménti felsorolásban szereplő irodalmi hivatkozások révén nagyon sok vegyület előnyös gyomirtó hatása vált ismertté, mindazonáltal az volna kívánatos, hogy olyan gyomirtó szereket találjunk, amelyek fokozottan szelektív hatást mutatnak a nemkívánatos fűfélékkel szemben.

A találmány célja tehát, hogy olyan új vegyületek birtokába jussunk, amelyek az eddigieknél kedvezőbb, szelektív gyomirtó hatást mutatnak, továbbá célja a találmánynak a nemkívánatos gyomnövényekkel szemben hatásos védekezést nyújtó eljárás.

Az itt következő részletes ismertetés, valamint az utána következő példák mindenki számára világossá teszik, hogy a fenti célok a találmány révén megvalósíthatók.

A találmány tárgya tehát mindenekelőtt egy gyomirtó készítmény, amely hatóanyagként valamely (I) általános képletű, heterociklusos csoporttal helyettesített [[(kinoxalinil-oxi)- fenoxi]-propionát]-ot - a képletben n értéke, valamint R¹ és R² jelentése a bevezetőben megadott - és megfelelő hordozóanyagot tartalmaz.

További lényeges elemei a találmánynak az (I) általános képletű hatóanyagok előállítására szolgáló eljárás.

Az (I) általános képletű [(kinoxalinil-oxi)-fenoxi]propionsav- származékok, amelyek képletében n, R¹, R² a bevezetőben megadott jelentésűek, új vegyületek.

Kiemelkedő jelentőségűek az alábbi vegyületek:

(tetrahidrofurán-2-il-metil)-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát];

(2-furil-metil)-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi] -propionát];

(tetrahidropirán-2-il-metil)-[2-[4-[(klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát];

[2-(2-metil-l,3-dioxolán-2-il)-etil]-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát];

[(3,3-dimetil-5-oxo-tetrahidrofurán-2-il)-metil]-[2[4-[(6- -klőr-kinoxalin-2-il)-oxi[-fenoxi]-propionát]; és [(2,2-dimetil-l,3-dioxolán-4-il)-metil]-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát].

Az (I) általános képletű vegyületeket egy (II) általános képletű (kinoxalinil-oxi)-fenol - a képletben R¹ az (I) általános képlet meghatározásánál megadottal azonos jelentésű - és egy (III) általános képletű, szubsztituált propionsav-(heterociklusos csoporttal helyettesített alkil)-észter - a képletben R² jelentése és

HU 201545 Β n értéke az (I) általános képlet definíciójához megadottal azonos, és X jelentése halogénatom, mezil-oxivagy tozil-oxi-csoport - reagáltatásával állíthatjuk elő. A reagáltatást általában valamilyen szerves oldószerben, például Ν,Ν-dimetil-formamidban, dimetil-szulfoxidban, akrilnitrilben vagy hasonlókban, valamilyen szerves vagy szervetlen bázis, például nátrium-karbonát, kálium-hidroxid vagy kálium-karbonát jelenlétében, megfelelően megválasztott hőmérsékleten végezzük.

A kiindulási (kinoxalinil-oxi)-fenolokat előállíthatjuk egy (IV) általános képletű 2-halogén-kinoxalinból - a képletben X¹ jelentése halogénatom, R¹pedig az előzőekben megadott jelentésűek - úgy, hogy azt az (V) képletű (benzil-oxi)-fenollal valamilyen szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében reagáltatjuk, majd az így keletkezett (VI) általános képletű köztiterméket valamilyen hidrogénátvivő katalizátort, például palládiumkatalizátort alkalmazva hidrogénezzük. A hidrogénezés következtében debenzileződés megy végbe, aminek eredményeképpen a megfelelő (kinoxalinil-oxi)-fenolt kapjuk.

A találmány szerinti eljárás másik kiindulási vegyülete egy (ΙΠ) általános képletű, szubsztituált propionsav-(heterociklusos csoporttal helyettesített alkil)észter, amelyet úgy állíthatuk elő, hogy - például, ha X jelentése halogénatom - egy halogén- propionsavhalogenidet reagáltatunk egy megfelelő, heterociklusos csoporttal helyettesített alkanollal. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy például etil-(2-halogénpropionát)-ot reagáltatunk egy megfelelő, heterociklusos csoporttal helyettesített alkanollal valamilyen alkalmas katalizátor, például titán-tetra (2- propanolát) jelenlétében. így a kívánt halogén-propionsav- (heterociklusos csoporttal helyettesített alkilj-észter egy átészterezési folyamat során keletkezik.

A találmány szerinti gyomirtó készítmény legalább egy (I) általános képeltű [(kinoxalinil-oxi)fenoxi]-propionátból és megfelelő hordozóanyagból áll. A készítmény előállítása végett az (I) általános képletű hatóanyagot közömbös segédanyagokkal keverjük össze, és ilyen módon készíthetünk finom eloszlású szemcsékből álló szilárd terméket, granulátumot, pasztillákat, nedvesíthető port, folyékony terméket, oldható port, oldatot, valamint vizes, illetve szerves oldószerekkel készült diszperziót vagy emulziót. Az ilyen készítmények mind különböző kémiai és fizikai tulajdonságokkal bírnak, és bármilyek közülük a szakterület ismert módszereivel előállítható. Az egyik eljárás szerint péládul a hatóanyaggal átitathatunk valamilyen finom eloszlású vagy szemcsés szerves, illetve szervetlen hordozóanyagot, amelyek többek között attapulgit föld, homok, vermikulit, kukoricacsutkából készült őrlemény, csontszén vagy más, a szakemberek előtt általánosan ismert szilárd hordozók lehetnek. Az átitatott szemcséket azután a talaj felületén szétteríthetjük, vagy bedolgozhatjuk a talajba.

Más eljárást alkalmazva, a hatóanyagból nedvesíthető port készíthetünk oly módon, hogy a vegyületet összekeverjük valamilyen semleges porszerű hordozóval, amelyhez előzőleg megfelelő felületaktív anyagot adtunk, majd egészet finom porrá őröljük. Jellegzetes porszerű szilárd hordozóanyagok a különböző szilikátásványok, például a csillám, talkum, agalmatolit, anyag és hasonlók, továbbá a szerves anyagokból, például kukoricacsutkából készült őrlemények. A nedvesíthető port felhasználás előtt vízben diszpergáljuk, és a talaj felületén, illetve a növényzetre permetezhetjük.

Készíthetünk a hatóanyagból emulgeálható sűrítményt is, és ez esetben úgy járunk el, hogy a vegyületet feloldjuk valamilyen oldószerben, például xilolban, toluolban vagy más alifás szénhidrogénben, amelyhez előzőleg valamilyen általánosan ismert felületaktív diszpergálószert adtunk. Az emulgeálható koncentrátumot vízben eloszlatva használjuk permetezőszerként.

A készítmény hatóanyag-koncentrációja tág határok között változhat, tipikus esetben 1 és 95 tömeg % között van. A felhasználásra kész diszperziók, amelyeket a talajra vagy a levélzetre, illetve a magok kezelésére használunk, általában 0,002 és 80 tömeg % közötti töménységben tartalmazzák a hatóanyagot.

A gyomirtó készítményeket, amelyek egy vagy több hatóanyagot tartalmaznak, vízben vagy valamilyen szerves folyadékban, például olajban eloszlatva jutathatjuk a kiválasztott növényzetre. Különböző felületaktív anyagok hozzáadásával a hatóanyag hatásspektrumán mennyiségileg is és minőségileg is javíthatunk. E célra alkalmas felületaktív anyagok a szakterület művelői előtt jól ismertek, mindazonáltal hivatkozunk e helyütt McCutcheon monográfiájára (Detergens and Emulsifiers, Allured Publ. Co., Ridgewood, NJ, (1980)], amelyben további példákat találtunk megfelelő felületaktív anyagokra. Ezek a készítmények akár folyékony, akár szemcsézett formában ugyancsak alkalmasak a talaj kezelésére is.

A vetemény kikelését megelőző gyomirtásra a találmány szerinti hatóanyagokból általában hektáronként mintegy 0,01-11,2, kg-ot juttatunk a termőföldre, amely a gyomnövények és haszonnövények magvait egyaránt tartalmazza. Ilyen alkalmazás mellett a hatóanyagot vagy a talaj felületére, vagy annak a felső, mintegy 2,5-7,5 cm-es rétegébe juttathatjuk. Ha a kisarjadt növényzetet kezeljük a gyomirtó szerrel, akkor hektáronként általában 0,01 és 11,2 kg közötti mennyiséget juttatunk a növény föld feletti részeire.

A megfelelő adagolás, valamint a különböző hatásjavító adalékok jellege és mennyisége számos tényezőtől függ: például a növény fajtájától, és attól, hogy az éppen milyen fejlődési szakaszban van; az alkalmazás módjától; a levegő és a talaj hőmérsékletétől; a csapadék mennyiségétől és intenzitásától a kezelést megelőzően, illetve azt követően; a talaj jellegétől, pH-jától, termőképességétől, valamint vízés szervesanyag-tartalmától; a megcélzott növény életerejétől és éllettani feltételétől; a relatív páratartalomtól és a szélsebességtől az adott földterület környezetében a gyomirtás idején; a célnövény levélzetének terjedelmétől és sűrűségétől; a fény minőségétől, intenzitásától és napi időtartamától; továbbá a megelőzően alkalmazott, illetve az ezt követően tervezett növényvédő szerek típusától alkalmazásának időpontjától. Mindazonáltal a gyomirtók használatában járatos szakemberek gyakorlati ismereteik alapján könnyen meghatározhatják bármely konkrét [(kinoxalinil-oxi)fenoxi]-propionáthatóanyag alkalmazásának optimális feltételeit.

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek izomerek formájában, vagy azok elegyeiként fordul3

HU 201545 Β hatnak elő, például lehetnek optikai izomerek vagy racemátok. Ha a példákban előforduló vegyületek mindig racém elegyek.

Az alábbi példák a találmány további illusztrálására szolgálnak, és semmiképpen nem korlátozhatják annak érvényességi körét.

1. példa (Tetrahidrofurán-2-il-metil)-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát] (a 4-es sorszámú vegyület) előállítása

A) (Tetrahidrofurán-2-il-metil)-(2-bróm-propionát)

Egy 250 ml-es háromnyakú lombikba bemérünk 0,15 mól 2-(hidroxi- metil)-tetrahidrofuránt, 0,15 mól trietil-amint és 100 ml dietil- étert. A lombikot jégfürdőbe merítjük és a reakcióelegyhez cseppenként 0,15 mól 2-bróm-propionil-kloridot adunk. A jégfűrdőt eltávolítjuk, a reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd azonos térfogatú vízzel összerázzuk, és a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldatot dekantálva és bepárolva 94 %-os hozammal kapjuk a (tetrahidrofurán-2-il-metil)-(2bróm-propionát)-ot.

B) (Tetrahidrofurán-2-il-metil)-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát]

Egy 500 ml-es gömblombikba bemérünk 0,055 mól 2-(4-hidroxi- fenoxi)-6-klór-kinoxalint, 0,055 mól .5 (tetrahidrofurán-2-il-metil)-(2-bróm-propionát)-ot, 0,110 mól vízmentes kálium- karbonátot és 250 ml acetonitrilt. Az elegyet 5,5 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk, majd bepároljuk. A maradékot metilén-dikloridban oldjuk, és átengedjük egy alumí10 nium-oxiddal töltött oszlopon, az oldószert elpárologtatjuk, és a visszamaradó anyagot forró hexánból átkristályosítjuk. Az ilyen módon 85 %-os kitermeléssel kapott (tetrahidrofurán-2-il-metil)-[2-[4-[(6-klórkinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát] olvadáspontja

52-55 ’C.

További (I) általános képletű vegyületeket állítottunk elő úgy, hogy lényegében a fenti eljárást követtük. Ezeknek a vegyületeknek az olvadáspontja és/vagy NMR-spektruma az 1. táblázatban található.

Az NMR-spektrumokban a rövidítések jelentése: s-szingulett, d>=dublett, t-triplett, q=kvartett és m«multiplett.

1. táblázat (1) általános képletű vegyület

A vegyület R¹ száma

R¹

Olvadáspont (’C)

CH3

130-134’

98-101’ olaj*

52-55’ olaj**

6-C1 o

60-64’ *NMR(CDCL₃): 1,38 (s, 3H), 1,43 (s, 3H), 1,68, (d, 3H), 3,50-4,24 (m, 5H), 4,80 (q, 1H), 7,02 (q, 4H), 7,59 (s, 2H), 8,00 (s, 1H), 8,61 (s, 1H).

**NMR(CDCb): 1.46 (s, 3H), 1,77 (d, 3H), 2,14 (t, 2H), 3,99 (s, 4H), 4,38 (t, 2H), 4,81 (q, 1H), 7,07 (q, 4H), 7,62 (s, 2H), 8,02 (s, 1H), 8,62 (s, 1H).

HU 201545 Β

A vegyület száma	R¹	R²	n	Olvadáspont (’C)
7	6-C1	-í /°	0	78-82 ’C
8	6-C1	A-	0	olaj***
9	6-C1	\-0	1	olaj****
		CH₃

****NMR(CDC1₃: 1,64 (d, 3H), 3,70-3,96 (m, 5H), 4,78 (q, 1H), 5,38 (s, 1H), 6,92-7,20 (q, 4H), 7,54-7,68 (m, 2H), 8,02 (s, 1H), 8,65 (s, 1H) ****NMR(CDC1₃: 1,21 (s, 3H), 1,60 (d, 3H), 4,08-4,48 (m, 6H), 4,78 (q, 1H), 6,76-7,18 (q, 4H), 7,48 (m, 2H), 7,88 (s, 1H), 8,52 (s, 1H)

2. példa

Gyomirtó hatás a vetemény kelését megelőző alkalmazás esetén: 25

Az (I) általános képletű [(kinoxalinil-oxi)-fenoxi]propionsav-(heterociklusos csoporttal helyettesített alkil)-észterek gyomirtó hatását a kelést megelőző alkalmazás esetén az alábbi módon illusztrálhatjuk:

300 mg hatóanyagot feloldunk 10 ml acetonban, 30 amelyhez előzőleg 30 mg emulgálószert, etoxilezett szorbitán-monolaurátot adunk. Az oldatot 100 ml desztillált vízzel meghígítjuk, majd ebből a 3000 ppm koncentrációjú 10 ml-t kiveszünk, és desztillált vízzel felhígítunk 250 ppm töménységűre. Ahhoz, 35 hogy átszámítva 11,2 kg-nak feleljen meg a hatóanyag mennyisége, 46 ml 250 ppm töménységű oldattal öntözzük meg egy 11,25 cm átmérőjű műanyag virágcserép földjének felületét, amelybe előzőleg az alábbi növények magvait ültettük (a betűjelek később 40 a táblázatokban a növények jelölésére szolgálnak): VL=selyemmáIyva (Abutilon theophrasti); JW= csattanó maszlag (Datura Stramonium); TM=bíboros hajnalka (Ipomea purpurea); SG=vadköles (Panicum virgatum); BG= kakaslábfű (Echinochloa crus-galli); és 45 GF=zöld muhar (Setaria viridis).

Az elpusztult gyomok százalékos arányát a kezeletlen mintához viszonyítva, két héttel a kezelést követően állapítjuk meg. Az eredmények a 2. táblázatban láthatók. 50

2. táblázat

Gyomirtó hatás a kelést megelőző alkalmazás esetén

A vegyület Az elpusztult gyomnövények sorszáma százalékaránya

VI JW TM BG SG GF

7	100	100	100
8	100	100	100
9	100	100	100

A fenti adatok a találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok kiváló szelektív gyomirtó hatását bizonyítják a vetemény kelését megelőző alkalmazás esetén.

3. példa

Gyomirtó hatás a kisarjadt növényzetre történő alkalmazás esetén

Az (I) általános képletű vegyületek gyomirtó hatásának illusztrálását a kisarjadt növényzetre történő alkalmazás esetén úgy végezzük, hogy a 3. példa szerinti 3000 ppm töménységű oldatot egy hagyományos DeVilbiss-féle szórófej segítségével a levélzetre permetezzük, amíg a permet éppen cseppenként áll össze. A továbbiakban mindenben úgy járunk el mint a 2. példában.

A vizsgálatba bevont gyomnövények azonosak a

2. példában megadotakkal, és a kezelést 6 nappal a növények kelését követően végezzük.

Az elpusztult gyomok százalékos arányát két héttel a kezelés után értékeljük ki. A vizsgálat eredményét a 3. táblázatban foglaltuk össze.

A vegyület	Az elpusztult gyomnövények százalékaránya	55	3. táblázat Gyomirtó hatás a kisarjadt növényzetre történő alkalmazás esetén
sorszáma	VI
JW	TM	BG	SG	GF
1	0	0	0	100	100	100		A vegyület	Az elpusztult gyomnövények
2	0	0	0	100	100	100	60	sorszáma		százalékaránya
3	0	0	0	100	100	100		VL	JW	TM BG SG	GF
4	0	0	0	100	100	100
5	0	0	0	100	100	100		1 0	0	0 100 100	100
6	0	0	0	100	100	100		2 0	0	15 100 100	100

_ 65 _

HU 201545 Β

A vegyület Az elpusztult gyomnövények sorszáma százalékaránya

	VL	JW	TM	BG	SG	GF
3	10	90	15	100	100	100
4	0	20	10	100	100	100
5	0	0	40	100	100	100
6	0	20	10	100	100	100
7	0	0	5	100	100	100
8	0	0	5	100	100	100
9	0	0	5	100	100	100

A fenti adatok alapján kijelenthetjük, hogy a találmány szerinti eljárással előállított új hatóanyagok a kívánt szelektív gyomirtó hatást mutatják.

4. példa

Összehasonlító vizsgálat

Ahhoz, hogy a [(kinoxalinin-oxi)-fenoxi]-propionsav új, a találmány szerinti, heterociklusos csoporttal helyettesített alkil-észtereinek a fűfélékre gyakorolt hatását az ismert, homociklusos csoporttal helyettesített alkilészterek hatásához viszonyíthassuk, elkészítjük néhány hatóanyag oldatát a 2. példában megadott módon. A 250 ppm töménységű oldatokat desztillált vízzel 3,1 ppm töménységűre hígítjuk, amelyekből 46 ml-t szétlocsolva egy 11,25 cm átmérőjű virágcserép földjének felületén, átszámítva a hatóanyag mennyisége hektáronként 0,14 kg-nak felel meg. A vizsgálatokat az „A” jelű hatóanyaggal, amely kémiailag benzil-[2-[4-[6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]- propionát], és a 4 629 493 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban 55-ös sorszámú vegyüietként található; a találmány szerinti 2-es sorszámú hatóanyaggal, amely kémiailag (2-furilmetil) -[2-[4-[6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi],-propionát]; a találmány szerinti 4-es sorszámú hatóanyaggal, amely kémialilag (tetrahidrofurán-2-il-metil)—[2-[4-[6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]- -propionát]; valamint a találmány szerinti 6-os sorszámú anyaggal, amely kémiailag (tetrahidropirán-2-il-metil) -[2-[4-[6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát]; végeztük. Az eredményeket a 4. táblázatban foglaltuk össze.

4. táblázat

A vegyület A hatóanyag az elpusztult gyomok százalékaránya ele mennyisége héla zab zöld muhar kakaslábfű kg/ha

2	0,14	60	80	60
4	0,14	70	80	80
6	0,14	50	70	90
A	0,14	50	65	30

A fenti adatokból világosan látható, hogy a találmány szerinti eljárással előállított új hatóanyagok az ismert homociklusos származékokhoz képest meglepő hatékonyságot mutatnak.

A találmány szerinti készítmények néhány jellegzetes képviselője például a következő lehet.

1. 10 tömeg % 3. hatóanyagot metilén-kloridban oldunk, majd 90 tömeg % attapulgitra permetezzük, végül az oldószert vákuumban elpárologtatjuk.

2. 50 tömeg % 2. hatóanyagot összekeverünk 5 tömeg % nátrium- ligninszulfonáttal, 6 tömeg % nátrium-diizobutil- naftalinszulfonáttal, 2 tömeg % oktil-fenol-polietilénglikol- éterrel és 27 tömeg % kaolinnal, majd a keveréket megőröljük. A kapott por vízzel tetszőleges koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható.

3. 90 tömeg % 8. hatóanyagot 10 tömeg % etilénglikol-monometil-étemel elegyítünk. A kapott oldat apró cseppek alakjában alkalmazható.

4. 10 tömeg % 7. hatóanyagot 3 tömeg % oktilfenol- polietilénglikol-éterrel, 3 tömeg % kalciumdodecil-benzolszulfonáttal, 4 tömeg % ricinusolaj-poliglikol-éterrel, 30 tömeg % ciklohexanonnal és 50 tömeg % xilollal keverünk össze. A koncentrátum vízzel tetszőleges koncentrációjú emulzióvá hígítható.

Claims

1. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,002-95 tömeg % (I) általános képletű [(kinoxalinil-oxi)- fenoxi]-propionsav-észtert tartalmaz - a képletben n értéke 0, 1 vagy 2;

R¹ jelentése halogénatom,

R² jelentése adott esetben két 1-3 szénatomos és egy oxocsoporttal helyettesített tetrahidrofuranilcsoport, furanilcsoport, legfeljebb két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített dioxalinilcsoport, tetrahidropiranilcsoport vagy egy 1-3 szénatomos alkilcsoportottal helyettesített oxetanilcsoport szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció - és felületaktív adakék - előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.

2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű hatóanyagként (tetrahidrofurán-2-il-metil)-[2-[4-[(6klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi] -propionát]; (2-furil-metil)-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát];

(tetrahidropirán-2-il-metil)-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát];

[2-(2-metil-l,3-dioxalán-2-il)-etil]-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát];

[(3,3-dimetil-5-oxo-tetrahidrofurán-2-il)-metil]-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát];

és [(2,2-dimetil-1,3-dioxolán-4-il)-metil]-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát]-ot tartalmaz.

3. Az 1. igénypont szerinti gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű hatóanyagként (tetrahidrofurán-2-il-metil-[2-[4-[(6klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-prorpionát]-ot tartalmaz.

4. Eljárás az (I) általános képletű, új [(kinoxalinil-oxi)fenoxij-propionsav-észterek - a képletben n értéke, valamint R¹ és R² jelentése az 1. igénypontban megadott - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű (kinoxalinil-oxi)-fenolt

HU 201545 Β egy (ΠΙ) általános képletű, szubsztituált propionsav-(heterociklusos csoporttal helyettesített alkil)észterrel - a képletekben R¹ és R² jelentése, valamint n értéke az 1. igénypontban, X jelentése halogénatom, illetve mezil-oxi- vagy tozil-oxi-cso- 5 port - reagáltatunk.

5. A 4. igénypont szerinti eljárás (tetrahidrofurán-2-il-metil)- [2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát];

(2-furil-metil)-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]- 10

-fenoxi]-propionát];

[2-(2-metil-1,3-dioxolán-2-il)-eti]-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)- oxi]-fenoxi]-propionát]; 15 [(3,3-dimetil-5-oxo-tetrahidrofurán-2-il)-metil]-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát];

és [(2,2-dimetil-1,3-dioxolán-4-il)-metil]-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propionát] előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatunk.

6. A 4. igénypont szerinti eljárás (tetrahidrofurán-2il-metil)-[2-[4-[(6-klór-kinoxalin-2-il)-oxi]-fenoxi]-propio nát] előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatunk.