HU200169B - Process for producing 5-sulfinyl benzimidazole derivatives - Google Patents
Process for producing 5-sulfinyl benzimidazole derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU200169B HU200169B HU412587A HU412587A HU200169B HU 200169 B HU200169 B HU 200169B HU 412587 A HU412587 A HU 412587A HU 412587 A HU412587 A HU 412587A HU 200169 B HU200169 B HU 200169B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- acid
- benzimidazole
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- WVWQNMMKTPSFPP-UHFFFAOYSA-N 5-sulfinylbenzimidazole Chemical class S(=O)=C1C=C2C(=NC=N2)C=C1 WVWQNMMKTPSFPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 5
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940058303 antinematodal benzimidazole derivative Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 6
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- -1 thiocyanic acid ester Chemical class 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- ILUVJGOKAOXNHT-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfinyl chloride Chemical compound CCCS(Cl)=O ILUVJGOKAOXNHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N Diphenyl disulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SSC1=CC=CC=C1 GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 description 3
- DKENIBCTMGZSNM-UHFFFAOYSA-N benzenesulfinyl chloride Chemical compound ClS(=O)C1=CC=CC=C1 DKENIBCTMGZSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXTGHWHFYNYFFV-UHFFFAOYSA-N albendazole S-oxide Chemical compound CCCS(=O)C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 VXTGHWHFYNYFFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- AZUHIVLOSAPWDM-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-imidazol-2-yl)-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2NC=CN=2)=N1 AZUHIVLOSAPWDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- ALVPFGSHPUPROW-UHFFFAOYSA-N dipropyl disulfide Chemical compound CCCSSCCC ALVPFGSHPUPROW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHYNKGRWCDKNEG-UHFFFAOYSA-N n-(4-bromophenyl)-2,6-dihydroxybenzamide Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C(=O)NC1=CC=C(Br)C=C1 IHYNKGRWCDKNEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEZZFPOZAYTVHN-UHFFFAOYSA-N oxfendazole Chemical compound C=1C=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=CC=1S(=O)C1=CC=CC=C1 BEZZFPOZAYTVHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004646 sulfenyl group Chemical group S(*)* 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Description
A találmány tárgya új eljárás 5-szulfiníl-benzlmidazol-származékok előállítására.The present invention relates to a novel process for the preparation of 5-sulfinylbenzimidazole derivatives.
Ismeretes, hogy az (I) általános képletű 5(6) szubsztitnált benzimidazol 2-karbamát származékok anthelmintikus hatásuk következtében a gyógyászatban alkalmazhatók.It is known that the 5 (6) substituted benzimidazole 2-carbamate derivatives of formula I are useful in medicine due to their anthelmintic activity.
Az általános képletekben a jelen szabadalmi leírásban a változó szubsztituensek jelentése mindig a következő:In the general formulas of this patent, the variable substituents always have the following meanings:
— R jelentése 1 —4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, — alkil jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport.- R is C 1-4 alkyl or phenyl, - alkyl is C 1-4 alkyl.
Az 5(6) szubsz.tituens helyzetének jelölésére rövidítésként 5-szubsztituenst írunk — amivel azonban nem kívánjuk rögzíteni a helyet.The position of the substituent 5 (6) is denoted by the abbreviation 5 substituent, but is not intended to fix the position.
A termékek leírását és szintézisüket ismertetik például az 1.123.317., 1.464.326., 1.455.728. sz. nagy britanniai, 2.438.120. NSZK-beli, illetve 817.364. sz. belga továbbá 3.738.993. sz. és 4.076.827. sz. Amerikai Egyesült Államok beli szabadalmi leírások.The description and synthesis of the products are described, for example, in U.S. Patent Nos. 1,123,317, 1,464,326, 1,455,728. s. Great Britain, 2,438,120. In the Federal Republic of Germany and 817,364 respectively. s. Belgium also 3,738,993. s. and 4,076,827. s. U.S. Patents.
A fenti vegyületek előállítását célzó eljárásokban közös az, hogy a szulfinil csoportot minden esetben az alkalmas szulfenilből nyerik különböző oxidáló szerekkel (pl. hidrogénperoxid, perecetsav, m-klórperbenzoesav) történő oxidáció révén: a különbség csupán annyi, hogy a már kész alkilszulfenil-benzimidazolt, vagy az ennek előállítására alkalmas 1,2N-szubsztituált alkil-szulfenil-benzolt oxidálják-e (169.272.sz. szabadalmi leírás).Common to the processes for preparing the above compounds is that the sulfinyl group is always obtained from the suitable sulfenyl by oxidation with various oxidizing agents (e.g., hydrogen peroxide, peracetic acid, m-chloroperbenzoic acid): the difference is that the already prepared alkylsulfen or is oxidized to 1,2N-substituted alkylsulfenylbenzene for its preparation (U.S. Patent No. 169,272).
A fentebb említett szabadalmak szerint például a kiindulási 5-aIkil szulfenil-csoport kialakítása lényegében 3 módon történhet:For example, according to the patents mentioned above, the starting 5-alkyl sulfenyl group can be formed in essentially 3 ways:
1) Az l,2-N-szubsztituáIt-4 halogén-benzolt, vagy 5-halogén-benzimidazol-2-karbamátot alkálimerkaptiddal, vagy nátrium hidrogénszulfiddal és ezt követően alkil - vagy aril -halogeniddel reagál tátják.1) The 1,2-N-substituted-4-halobenzene or 5-halobenzimidazole-2-carbamate is reacted with an alkali mercaptide or sodium bisulfide followed by an alkyl or aryl halide.
2) Az l,2-N-szubsztituált-4-halogén-benzoltól vagy 5(6) halogén-benzimidazol-2-karbamátból alkáli -rodaniddal nyert tiocián savészterből nátriumszulfidos redukcióval kapott 5-merkaptán-származékból alkil- vagy aril halogeniddel kapják a tioétert (182.763. sz. magyar szabadalmi leírás).2) The thioether is obtained from an alkyl or aryl halide from a thiocyanic acid ester obtained from 1,2-N-substituted-4-halobenzene or 5 (6) halobenzimidazole-2-carbamate with an alkali metal-rhodanide by reduction with sodium sulfide. (Hungarian Patent No. 182,763).
3) Az 1,2-N-szubsztituált benzolt a 4-helyen vagy a benzlmídazoI-2-karbamátot az 5(6)-helyen szulfoklórozzák, a kapott szulfokloridot merkaptánná, illetve diszulfiddá redukálják, majd ezekből alkilvagy aril-halogeniddel állítják elő a tioétert (182.782. lsz. magyar szabadalmi leírás).3) The 1,2-N-substituted benzene is sulfonylated at the 4-position or the benzylimidazole-2-carbamate at the 5 (6) position, the resulting sulfochloride is reduced to the mercaptan or disulfide, and the thioether is converted to the thioether with alkyl or aryl halide. (Hungarian Patent No. 182,782).
A célvcgyületek fenti előállításmódjainak új fejezetét jelentette, amikor kiindulási anyagként (II) általános képletű bcnzimidazolt alkalmaztak. Ezek ismert fungicid hatóanyagok és így a növényvédőszer-ipar igényeinek ellátására nagyipari módszerekkel gyártják, kereskedelmi forgalomban is kaphatók. A 192.794., 182.763., illetve 187.782. sz. magyar szabadalmi leírások példái szerint előállított propil-szulfenil származékot a 169.272. sz. szabadalmi leírás példáiban említett módszerrel oxidálva például a szulfinil-származékot kb. 51—61%-os, illetve kb. 26—42%-os kitermeléssel kaphatnánk meg a publikált hozamokkal a (11) általános képletű kiindulási benzimidazolra számolva. A tnellékrcakcióik tág lehetőségei miatt nem szolgáltatnak egységes terméket. A találmányunk tárgyát képező eljárás új lehetőséget biztosít a kívánt molekula felépítésére a (II) általános képletű benzimidazol direkt szubsztitúciójával.It represented a new chapter in the above methods for the preparation of target compounds using the bis-imidazole of formula II as starting material. These are known fungicidal active ingredients and are thus commercially available to meet the needs of the pesticide industry. 192,794, 182,763 and 187,782, respectively. s. The propylsulfenyl derivative prepared according to the examples of Hungarian patents is disclosed in U.S. Patent No. 169,272. s. For example, by oxidation of the sulfinyl derivative by the method mentioned in the examples of the patent application, for example ca. 51-61% and approx. Yields of 26-42% were obtained based on the published yields of the starting benzimidazole (11). Due to their wide range of options, they do not deliver a single product. The process of the present invention provides a novel possibility for the formation of the desired molecule by direct substitution of the benzimidazole of formula II.
Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű benzimidazol származékok előállítására úgy, hogy (H) általános képletű benzimidazol-származékot és (III) általános képletű szulfinil-kloridot reagáltatunk, katalizátorként Lewis-sav vagy Lewisbázis jelenlétében.The present invention relates to a process for the preparation of benzimidazole derivatives of formula I by reacting a benzimidazole compound of formula H with a sulfinyl chloride of formula III in the presence of a Lewis acid or a Lewis base.
Lewis sav katalizátorokként például alumíniumkloridot, ón-tetrakloridot alkalmazhatunk. Előnyös, ha a reakciót oldószeres közegben játszatjuk le. Oldószerként előnyösen alkalmazhatunk szerves dipoláros aprotikus oldószert, például diklór-metánt, diklór-etánt, klórbenzolt, acetonitrilt.Examples of Lewis acid catalysts include aluminum chloride, tin tetrachloride and the like. It is preferred to carry out the reaction in a solvent medium. Preferably, the solvent is an organic dipolar aprotic solvent such as dichloromethane, dichloroethane, chlorobenzene, acetonitrile.
Lewis-bázis katalizátorként 99%-nál töményebb hangyasavat vagy jégecetet, trihalogén-ecetsavat alkalmazhatunk. E vegyületek feleslegét oldószer ként is használhatjuk.The Lewis base catalyst can be formic acid or glacial acetic acid, trihaloacetic acid (> 99%). Excess of these compounds can also be used as a solvent.
Az alkalmazott hőmérséklet a katalizátoroktól és az oldószerektől egyaránt függ. így Lewis-savak jelenlétében szobahőmérsékleten előnyös dolgozni, míg Lewis bázisokkal jégecetes, vagy hangyasavas közegben előnyös a reakcióelegy forralása. Az acilezési reakció 1—48 órán belül végbemegy.The temperature used depends on both the catalysts and the solvents. Thus, it is preferable to operate at room temperature in the presence of Lewis acids, while boiling the reaction mixture with Lewis bases in glacial acetic acid or formic acid is preferred. The acylation reaction is complete within 1-48 hours.
A kiindulási anyagként használt (ΠΙ) általános képletű szulfinil-kloridok ismert módon állíthatók elő. (J. Org. Chem. 22. (1958) 330; J. Pharm. Sci. (1976) 65 1692; Izv. Akad. Nauk. SSSR Ser. Khim. 1981. 159.; 894.245. sz. belga szabadalmi leírás).The sulfinyl chlorides of formula (használt) used as starting materials can be prepared in a known manner. (J. Org. Chem. 22 (1958) 330; J. Pharm. Sci. (1976) 65 1692; Izv. Akad. Nauk. SSSR Ser. Khim. 1981 159; 894.245). .
Módszerünk előnye, hogy egyszerű reakcióktól építkezve, kiváló minőségben, gazdságosan adja a terméket.The advantage of our method is that it gives you the product with high quality and simple reactions based on simple reactions.
Eljárásunkat az alábbiakban néhány példával illusztráljuk anélkül, hogy az oltalmat ezekre korlátoznánk.The process is illustrated by the following examples without limiting the protection thereof.
PéldákExamples
1. példaExample 1
10,5 g (0,05M) difenil-diszulfidot 30 ml diklórmetánban oldunk, és 12,2 g (0.2M) ecetsavat adunk hozzá. Ezt követően (—5) és 0 C között 19 g (0,27M) klórgázt nyeletünk el benne, éjszakán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten, majd az oldószer lehajtása után frakciónál juk a maradékot. A terméket 14,4 g (90%) fenil-szulfinil-klorid. Fp.: 110—115X710 bar.Diphenyl disulfide (10.5 g, 0.05M) was dissolved in dichloromethane (30 mL) and acetic acid (12.2 g, 0.2M) was added. Thereafter, 19 g (0.27 M) of chlorine gas were swallowed between -5 and 0 ° C, allowed to stand overnight at room temperature, and after evaporation of the solvent, a fraction was obtained. 14.4 g (90%) of phenylsulfinyl chloride are obtained. MP: 110-115X710 bar.
2. példaExample 2
Az 1. példa szerinti eljárást megismételjük úgy, hogy fenil-diszulfid helyett 7,3 g (0.05M) di(n-propil)-diszulfidot alkalmazunk és elemi klór helyett 45 g szulfinil-kloridot csepegtetünk a reakcióelegy be. A termék 11,8 g n-propil-szulfinil-klorid. Fp.: 93—96’C/10 bar.The procedure of Example 1 was repeated using 7.3 g (0.05 M) di (n-propyl) disulfide instead of phenyl disulfide and adding 45 g of sulfinyl chloride instead of elemental chlorine. 11.8 g of n-propylsulfinyl chloride are obtained. MP: 93-96'C / 10 bar.
3. példaExample 3
9,6g 2-karbometoxi amino bcnzimidazolt, 30 ml diklór-mctánban vagy diklór ciánban szuszpendálunk, hozzáadunk 5.5g alumíniuni-trikloridot és 6,5 g n-propil-szulfinil-kloridot. 24 órát szobahőfokou kevertetjük, majd 60 ml vizet adunk hozzá és lúg kénsawal a pH 11 értékre állítjuk. A vizes fázist d választjuk, majd a pH értékel 30%-os vizes náui um-hidroxid-oldattal 5 re állítjuk. A kapott szusz penziót fedjük. A nyers terméket jcgeeetből9.6 g of 2-carbomethoxy-amino-benzimidazole are suspended in 30 ml of dichloromethane or dichlorocyanide, 5.5 g of aluminum trichloride and 6.5 g of n-propylsulfinyl chloride are added. After stirring at room temperature for 24 hours, water (60 ml) was added and the pH adjusted to 11 with alkaline sulfuric acid. The aqueous phase was chosen d and the pH was adjusted to 5 with a 30% aqueous sodium hydroxide solution. The resulting suspension is covered. The crude product from jcgeeet
-2HU 200169 3 átkristályosítjuk A terméket 12,0 g 5-n-propüszulfinÍl-2-karbometoxi-amino-benzimidazol. Hozam 85%. Op.: 196—198 ’C.The product was recrystallized from 12.0 g of 5-n-propylsulfinyl-2-carbomethoxyaminobenzimidazole. Yield 85%. Mp: 196-198 'C.
4. példaExample 4
9,6 g 2-karbometoxi-amino-benzimidazolt 40 ml acetonitrilben vagy klórbenzolban szuszpendálunk és hozzáadunk 5/5 g alumínium-trildoridot és 8,5 g fenil-szulfinil-kloridot. 24 órát szobahőfokon kevertetjük a reakcióelegyet, majd 100 ml vízzel mossuk, acetonnal fedjük, szárítjuk. A tennék 12,8 g 5fenil-szulfínil-2-karbometoxi-amino-benzimidazd. Hozam: 81%. Op.: 254 ’C (bomlik).9.6 g of 2-carbomethoxyaminobenzimidazole are suspended in 40 ml of acetonitrile or chlorobenzene and 5/5 g of aluminum trildoride and 8.5 g of phenylsulfinyl chloride are added. After stirring at room temperature for 24 hours, the reaction mixture is washed with 100 ml of water, covered with acetone and dried. 12.8 g of 5-phenylsulfinyl-2-carbomethoxyaminobenzimidazole are obtained. Yield: 81%. M.p. 254 'C (dec.).
5. példaExample 5
9,6 g 2-karbometoxi-amino-benzimidazol-hoz 50 ml 99%-os hangyasavat és 6,5 g n-propil-szulfinil-kloridot adunk, és 3 árát reflux mellett forraljuk 20 ’C-ra bűtjük & kapott szuszpenziót szűrjük a szűrőn maradó anyagot vízzel mossuk, acetonnal fedjük megszárítjuk. A termék 12,3 g 5-n-propilszulfinil-2-karbometoxi-amino-benzimidazol. Hozam: 87%. Op.: 196 ’C.To 9.6 g of 2-carbomethoxyaminobenzimidazole is added 50 ml of 99% formic acid and 6.5 g of n-propylsulfinyl chloride, and 3 is refluxed at 20 ° C and the resulting suspension is filtered the filter residue was washed with water and dried with acetone. 12.3 g of 5-n-propylsulfinyl-2-carbomethoxyaminobenzimidazole are obtained. Yield: 87%. Mp .: 196 'C.
6. példaExample 6
Az 5. példa szerinti eljárást azzal a különbséggel valósítjuk meg, hogy n-propil-szulfinil-klorid helyett 8,8 g fenil-szulfinil-kloridot alkalmazunk 60 ml jégecetben, és a reakcióelegyet 1 órai forralás után 24 árát szobahőfokon állni hagyjuk A termék g fenil-szulfinil-2-karbometoxi-amÍno-benzimidazol. Hozam 83%. Op.: 255 ’C (bomlik).Example 5 is carried out with the difference that 8.8 g of phenylsulfinyl chloride is replaced by 60 ml of glacial acetic acid in place of n-propylsulfinyl chloride and the reaction mixture is left to stand at room temperature for 24 hours. phenylsulfinyl-2-carbomethoxy-amino-benzimidazole. Yield 83%. 255 DEG C. (dec.).
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU412587A HU200169B (en) | 1987-09-17 | 1987-09-17 | Process for producing 5-sulfinyl benzimidazole derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU412587A HU200169B (en) | 1987-09-17 | 1987-09-17 | Process for producing 5-sulfinyl benzimidazole derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT48221A HUT48221A (en) | 1989-05-29 |
| HU200169B true HU200169B (en) | 1990-04-28 |
Family
ID=10967002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU412587A HU200169B (en) | 1987-09-17 | 1987-09-17 | Process for producing 5-sulfinyl benzimidazole derivatives |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU200169B (en) |
-
1987
- 1987-09-17 HU HU412587A patent/HU200169B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT48221A (en) | 1989-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL94559A (en) | Preparation of pyrazole and derivatives thereof | |
| HU200169B (en) | Process for producing 5-sulfinyl benzimidazole derivatives | |
| EP1235795A1 (en) | Process for the preparation of sulfamides | |
| US2666764A (en) | Process of splitting aralkylheterocyclic thioethers with aluminum bromide | |
| KR890001147B1 (en) | Preparation method of 2-substituted or unsubstituted aminocarbonyl oxyalkyl-1,4-dihydropyridines | |
| HU219235B (en) | Method for producing bicyclic aromatic sulphonic acids, sulphonyl chlorides and sulphonamides | |
| HU200168B (en) | New process for producing benzimidazole derivatives | |
| US4433153A (en) | Process for the manufacture of 2,6-dichlorobenzoxazole and 2,6-dichlorobenzthiazole | |
| JPS6233164A (en) | Manufacture of 2-substituted benzothiazole | |
| HU200167B (en) | Process for producing substituted benzimidazole derivatives | |
| IL27897A (en) | Preparation of pyrazinoylguanidines and pyrazinamidoguanidines | |
| SK282651B6 (en) | Production method of formylimidazoles | |
| GB2169600A (en) | Process for preparing a basic thioether and the salt thereof | |
| CS215075B2 (en) | Method of making the acylcarbamides | |
| HUP0300505A2 (en) | Process for the preparation of acylated 1,3-dicarbonyl compounds | |
| US4275215A (en) | Process for preparing 1-aryl-2-benzimidazolinones | |
| NL8700358A (en) | CHEMICAL METHOD. | |
| JPS60237061A (en) | Preparation of azetidinone derivative | |
| EP0317207B1 (en) | Production of 2,3'-anhydro-2'deoxyuridine derivatives | |
| JPH0563474B2 (en) | ||
| HUP0302821A2 (en) | Method for preparing substituted 5-amino-n-phenyl-1,2,4-triazole-3-sulfonamides | |
| SU1558901A1 (en) | Method of obtaining n-arylsulfonyl-2-chloro-1,4-naphthoquinonimines | |
| US3489772A (en) | Sulfonium salts and process of preparation thereof | |
| US4713490A (en) | Process for the preparation of alkylthioacetamidines | |
| GB1570912A (en) | Aromatic sulphonamido derivatives and process for their manufacture |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |