HU200169B - Process for producing 5-sulfinyl benzimidazole derivatives - Google Patents
Process for producing 5-sulfinyl benzimidazole derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU200169B HU200169B HU412587A HU412587A HU200169B HU 200169 B HU200169 B HU 200169B HU 412587 A HU412587 A HU 412587A HU 412587 A HU412587 A HU 412587A HU 200169 B HU200169 B HU 200169B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- acid
- benzimidazole
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- WVWQNMMKTPSFPP-UHFFFAOYSA-N 5-sulfinylbenzimidazole Chemical class S(=O)=C1C=C2C(=NC=N2)C=C1 WVWQNMMKTPSFPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 5
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940058303 antinematodal benzimidazole derivative Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 6
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- -1 thiocyanic acid ester Chemical class 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- ILUVJGOKAOXNHT-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfinyl chloride Chemical compound CCCS(Cl)=O ILUVJGOKAOXNHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N Diphenyl disulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SSC1=CC=CC=C1 GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 description 3
- DKENIBCTMGZSNM-UHFFFAOYSA-N benzenesulfinyl chloride Chemical compound ClS(=O)C1=CC=CC=C1 DKENIBCTMGZSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXTGHWHFYNYFFV-UHFFFAOYSA-N albendazole S-oxide Chemical compound CCCS(=O)C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 VXTGHWHFYNYFFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- AZUHIVLOSAPWDM-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-imidazol-2-yl)-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2NC=CN=2)=N1 AZUHIVLOSAPWDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- ALVPFGSHPUPROW-UHFFFAOYSA-N dipropyl disulfide Chemical compound CCCSSCCC ALVPFGSHPUPROW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHYNKGRWCDKNEG-UHFFFAOYSA-N n-(4-bromophenyl)-2,6-dihydroxybenzamide Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C(=O)NC1=CC=C(Br)C=C1 IHYNKGRWCDKNEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEZZFPOZAYTVHN-UHFFFAOYSA-N oxfendazole Chemical compound C=1C=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=CC=1S(=O)C1=CC=CC=C1 BEZZFPOZAYTVHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004646 sulfenyl group Chemical group S(*)* 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás 5-szulfiníl-benzlmidazol-származékok előállítására.
Ismeretes, hogy az (I) általános képletű 5(6) szubsztitnált benzimidazol 2-karbamát származékok anthelmintikus hatásuk következtében a gyógyászatban alkalmazhatók.
Az általános képletekben a jelen szabadalmi leírásban a változó szubsztituensek jelentése mindig a következő:
— R jelentése 1 —4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, — alkil jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport.
Az 5(6) szubsz.tituens helyzetének jelölésére rövidítésként 5-szubsztituenst írunk — amivel azonban nem kívánjuk rögzíteni a helyet.
A termékek leírását és szintézisüket ismertetik például az 1.123.317., 1.464.326., 1.455.728. sz. nagy britanniai, 2.438.120. NSZK-beli, illetve 817.364. sz. belga továbbá 3.738.993. sz. és 4.076.827. sz. Amerikai Egyesült Államok beli szabadalmi leírások.
A fenti vegyületek előállítását célzó eljárásokban közös az, hogy a szulfinil csoportot minden esetben az alkalmas szulfenilből nyerik különböző oxidáló szerekkel (pl. hidrogénperoxid, perecetsav, m-klórperbenzoesav) történő oxidáció révén: a különbség csupán annyi, hogy a már kész alkilszulfenil-benzimidazolt, vagy az ennek előállítására alkalmas 1,2N-szubsztituált alkil-szulfenil-benzolt oxidálják-e (169.272.sz. szabadalmi leírás).
A fentebb említett szabadalmak szerint például a kiindulási 5-aIkil szulfenil-csoport kialakítása lényegében 3 módon történhet:
1) Az l,2-N-szubsztituáIt-4 halogén-benzolt, vagy 5-halogén-benzimidazol-2-karbamátot alkálimerkaptiddal, vagy nátrium hidrogénszulfiddal és ezt követően alkil - vagy aril -halogeniddel reagál tátják.
2) Az l,2-N-szubsztituált-4-halogén-benzoltól vagy 5(6) halogén-benzimidazol-2-karbamátból alkáli -rodaniddal nyert tiocián savészterből nátriumszulfidos redukcióval kapott 5-merkaptán-származékból alkil- vagy aril halogeniddel kapják a tioétert (182.763. sz. magyar szabadalmi leírás).
3) Az 1,2-N-szubsztituált benzolt a 4-helyen vagy a benzlmídazoI-2-karbamátot az 5(6)-helyen szulfoklórozzák, a kapott szulfokloridot merkaptánná, illetve diszulfiddá redukálják, majd ezekből alkilvagy aril-halogeniddel állítják elő a tioétert (182.782. lsz. magyar szabadalmi leírás).
A célvcgyületek fenti előállításmódjainak új fejezetét jelentette, amikor kiindulási anyagként (II) általános képletű bcnzimidazolt alkalmaztak. Ezek ismert fungicid hatóanyagok és így a növényvédőszer-ipar igényeinek ellátására nagyipari módszerekkel gyártják, kereskedelmi forgalomban is kaphatók. A 192.794., 182.763., illetve 187.782. sz. magyar szabadalmi leírások példái szerint előállított propil-szulfenil származékot a 169.272. sz. szabadalmi leírás példáiban említett módszerrel oxidálva például a szulfinil-származékot kb. 51—61%-os, illetve kb. 26—42%-os kitermeléssel kaphatnánk meg a publikált hozamokkal a (11) általános képletű kiindulási benzimidazolra számolva. A tnellékrcakcióik tág lehetőségei miatt nem szolgáltatnak egységes terméket. A találmányunk tárgyát képező eljárás új lehetőséget biztosít a kívánt molekula felépítésére a (II) általános képletű benzimidazol direkt szubsztitúciójával.
Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű benzimidazol származékok előállítására úgy, hogy (H) általános képletű benzimidazol-származékot és (III) általános képletű szulfinil-kloridot reagáltatunk, katalizátorként Lewis-sav vagy Lewisbázis jelenlétében.
Lewis sav katalizátorokként például alumíniumkloridot, ón-tetrakloridot alkalmazhatunk. Előnyös, ha a reakciót oldószeres közegben játszatjuk le. Oldószerként előnyösen alkalmazhatunk szerves dipoláros aprotikus oldószert, például diklór-metánt, diklór-etánt, klórbenzolt, acetonitrilt.
Lewis-bázis katalizátorként 99%-nál töményebb hangyasavat vagy jégecetet, trihalogén-ecetsavat alkalmazhatunk. E vegyületek feleslegét oldószer ként is használhatjuk.
Az alkalmazott hőmérséklet a katalizátoroktól és az oldószerektől egyaránt függ. így Lewis-savak jelenlétében szobahőmérsékleten előnyös dolgozni, míg Lewis bázisokkal jégecetes, vagy hangyasavas közegben előnyös a reakcióelegy forralása. Az acilezési reakció 1—48 órán belül végbemegy.
A kiindulási anyagként használt (ΠΙ) általános képletű szulfinil-kloridok ismert módon állíthatók elő. (J. Org. Chem. 22. (1958) 330; J. Pharm. Sci. (1976) 65 1692; Izv. Akad. Nauk. SSSR Ser. Khim. 1981. 159.; 894.245. sz. belga szabadalmi leírás).
Módszerünk előnye, hogy egyszerű reakcióktól építkezve, kiváló minőségben, gazdságosan adja a terméket.
Eljárásunkat az alábbiakban néhány példával illusztráljuk anélkül, hogy az oltalmat ezekre korlátoznánk.
Példák
1. példa
10,5 g (0,05M) difenil-diszulfidot 30 ml diklórmetánban oldunk, és 12,2 g (0.2M) ecetsavat adunk hozzá. Ezt követően (—5) és 0 C között 19 g (0,27M) klórgázt nyeletünk el benne, éjszakán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten, majd az oldószer lehajtása után frakciónál juk a maradékot. A terméket 14,4 g (90%) fenil-szulfinil-klorid. Fp.: 110—115X710 bar.
2. példa
Az 1. példa szerinti eljárást megismételjük úgy, hogy fenil-diszulfid helyett 7,3 g (0.05M) di(n-propil)-diszulfidot alkalmazunk és elemi klór helyett 45 g szulfinil-kloridot csepegtetünk a reakcióelegy be. A termék 11,8 g n-propil-szulfinil-klorid. Fp.: 93—96’C/10 bar.
3. példa
9,6g 2-karbometoxi amino bcnzimidazolt, 30 ml diklór-mctánban vagy diklór ciánban szuszpendálunk, hozzáadunk 5.5g alumíniuni-trikloridot és 6,5 g n-propil-szulfinil-kloridot. 24 órát szobahőfokou kevertetjük, majd 60 ml vizet adunk hozzá és lúg kénsawal a pH 11 értékre állítjuk. A vizes fázist d választjuk, majd a pH értékel 30%-os vizes náui um-hidroxid-oldattal 5 re állítjuk. A kapott szusz penziót fedjük. A nyers terméket jcgeeetből
-2HU 200169 3 átkristályosítjuk A terméket 12,0 g 5-n-propüszulfinÍl-2-karbometoxi-amino-benzimidazol. Hozam 85%. Op.: 196—198 ’C.
4. példa
9,6 g 2-karbometoxi-amino-benzimidazolt 40 ml acetonitrilben vagy klórbenzolban szuszpendálunk és hozzáadunk 5/5 g alumínium-trildoridot és 8,5 g fenil-szulfinil-kloridot. 24 órát szobahőfokon kevertetjük a reakcióelegyet, majd 100 ml vízzel mossuk, acetonnal fedjük, szárítjuk. A tennék 12,8 g 5fenil-szulfínil-2-karbometoxi-amino-benzimidazd. Hozam: 81%. Op.: 254 ’C (bomlik).
5. példa
9,6 g 2-karbometoxi-amino-benzimidazol-hoz 50 ml 99%-os hangyasavat és 6,5 g n-propil-szulfinil-kloridot adunk, és 3 árát reflux mellett forraljuk 20 ’C-ra bűtjük & kapott szuszpenziót szűrjük a szűrőn maradó anyagot vízzel mossuk, acetonnal fedjük megszárítjuk. A termék 12,3 g 5-n-propilszulfinil-2-karbometoxi-amino-benzimidazol. Hozam: 87%. Op.: 196 ’C.
6. példa
Az 5. példa szerinti eljárást azzal a különbséggel valósítjuk meg, hogy n-propil-szulfinil-klorid helyett 8,8 g fenil-szulfinil-kloridot alkalmazunk 60 ml jégecetben, és a reakcióelegyet 1 órai forralás után 24 árát szobahőfokon állni hagyjuk A termék g fenil-szulfinil-2-karbometoxi-amÍno-benzimidazol. Hozam 83%. Op.: 255 ’C (bomlik).
Claims (3)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű benzimidazol származékok előállítására —R jelentése 1—4 szénatomos alkil-, vagy fenilcsoport,10 — alkil jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport — azzal jellemezve, hogy (Π) általános képletű benzimidazol származékot szerves oldószer és katalizátorként Lewis-sav vagy Lewis-bázis jelenlétében (ΙΠ) általános képletű — R jelentése a fenti — szul15 finil-ldoriddal reagál tatunk
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a (Π) és (ΙΠ) általános képletű vegyületeket — R jelentése a fenti — Lewis-sav-katalizátorként alumínium-kloriddal és szerves oldószerként dipo20 láros aprotikus oldószer, előnyösen diklór-metán, diklór-etán, klórbenzol vagy acetonitril jelenlétében reagáltatjuk
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a (Π) és (ΠΙ) általános képletű vegyületeket25 — R jelentése a fenti — Lewis-bázis katalizátorként tömény hangyasav vagy jégecet jelenlétében reagáltatjuk
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU412587A HU200169B (en) | 1987-09-17 | 1987-09-17 | Process for producing 5-sulfinyl benzimidazole derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU412587A HU200169B (en) | 1987-09-17 | 1987-09-17 | Process for producing 5-sulfinyl benzimidazole derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT48221A HUT48221A (en) | 1989-05-29 |
| HU200169B true HU200169B (en) | 1990-04-28 |
Family
ID=10967002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU412587A HU200169B (en) | 1987-09-17 | 1987-09-17 | Process for producing 5-sulfinyl benzimidazole derivatives |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU200169B (hu) |
-
1987
- 1987-09-17 HU HU412587A patent/HU200169B/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT48221A (en) | 1989-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL94559A (en) | Preparation of pyrazole and its history | |
| HU200169B (en) | Process for producing 5-sulfinyl benzimidazole derivatives | |
| EP1235795A1 (en) | Process for the preparation of sulfamides | |
| US2666764A (en) | Process of splitting aralkylheterocyclic thioethers with aluminum bromide | |
| KR890001147B1 (ko) | 2-치환 또는 비치환된 아미노카르보닐 옥시알킬-1,4-디히드로피리딘류의 제조방법 | |
| HU219235B (en) | Method for producing bicyclic aromatic sulphonic acids, sulphonyl chlorides and sulphonamides | |
| HU200168B (en) | New process for producing benzimidazole derivatives | |
| US4433153A (en) | Process for the manufacture of 2,6-dichlorobenzoxazole and 2,6-dichlorobenzthiazole | |
| JPS6233164A (ja) | ２−置換ベンゾチアゾ−ルの製造方法 | |
| HU200167B (en) | Process for producing substituted benzimidazole derivatives | |
| IL27897A (en) | Preparation of pyrazinoalguanides and pyrazinoamidoguanidines | |
| SK282651B6 (sk) | Spôsob výroby formylimidazolov | |
| GB2169600A (en) | Process for preparing a basic thioether and the salt thereof | |
| CS215075B2 (en) | Method of making the acylcarbamides | |
| HUP0300505A2 (en) | Process for the preparation of acylated 1,3-dicarbonyl compounds | |
| US4275215A (en) | Process for preparing 1-aryl-2-benzimidazolinones | |
| NL8700358A (nl) | Chemische werkwijze. | |
| JPS60237061A (ja) | アゼチジノン誘導体の製造法 | |
| EP0317207B1 (en) | Production of 2,3'-anhydro-2'deoxyuridine derivatives | |
| JPH0563474B2 (hu) | ||
| HUP0302821A2 (hu) | Eljárás szubsztituált 5-amino-N-fenil-1,2,4-triazol-3-szulfonamid-származékok előállítására | |
| SU1558901A1 (ru) | Способ получени N-арилсульфонил-2-хлор-1,4-нафтохинониминов | |
| US3489772A (en) | Sulfonium salts and process of preparation thereof | |
| US4713490A (en) | Process for the preparation of alkylthioacetamidines | |
| GB1570912A (en) | Aromatic sulphonamido derivatives and process for their manufacture |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |