[go: up one dir, main page]

HU177167B - Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof - Google Patents

Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof Download PDF

Info

Publication number
HU177167B
HU177167B HU77BA3566A HUBA003566A HU177167B HU 177167 B HU177167 B HU 177167B HU 77BA3566 A HU77BA3566 A HU 77BA3566A HU BA003566 A HUBA003566 A HU BA003566A HU 177167 B HU177167 B HU 177167B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
acid
weight
oxo
phenoxy
Prior art date
Application number
HU77BA3566A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Kremer
Joerg Stetter
Karl H Buchel
Paul E Frohberger
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU177167B publication Critical patent/HU177167B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya fungicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható új 4-azolil-4-fenoxi-bután-sav-származékok előállítására.
Ismert, hogy főleg a fenoxirészben szubsztituált l-(imidazol-l-il)-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-onok, illetve -olok és a 3,3-dimetiI-l-fenoxi-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-onok, illetve -olok jó fungicid hatássl rendelkeznek (vö,; 2 325 156 és 2 333 354, illetve 2 201 063 és 2 324 010 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratok). Az említett vegyületek hatása azonban - főleg alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetében — nem mindig teljesen kielégítő.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű 4-azolil-4-fenoxi-butánsav-származékok az (I) általános képletben
A karbonil- vagy hidroxi-metilén-csoportot,
Y nitrogénatomot vagy metilidincsoportot,
R 1—5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot,
R1 és R2 függetlenül egymástól 1-4 szénatomos alkilcsoportot és
Z halogénatomot jelent, míg n jelentése 1 vagy 2 — valamint e vegyületek sói erős fungicid tulajdonságokat mutatnak.
Az A helyén CH(OH) csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeknek két aszimmetrikus szénatomja van, ezért mindkét térbeli izomer (éritro- és treo-förma) alakjában lehetnek jelen. A két izomer mennyiségi aránya különböző lehet. Mindkét esetben a vegyületek optikai izomerekként vannak jelen, és a találmány oltalmi köre az összes izomerre kiterjed.
Azt tapasztaltuk továbbá, hogy az (I) általános képletű 4 - azolil-4-fenoxi -butánsav-származékokat — az (I) általános képletben
A karbonil- vagy hidroxi-metilén-csoportot,
Y nitrogénatomot vagy metilidincsoportot,
R 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot vagy cianocsoportot,
R1 és R2 függetlenül egymástól 1-4 szenatomos alkilcsoportot,
Z halogénatomot, adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoportot vagy nitrocsoportot jelent, míg n jelentése 1 vagy 2 — úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű bróm-keto-karbonsav-származékot - ahol R, R1, R2, Z és n jelentése a fenti - valamely (III) általános képletű, ismert azollal — ahol Y jelentése a fenti — hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, és a kapott azolil-keto-karbonsav-származékot adott esetben redukáljuk, önmagában ismert módon komplex bórhidridekkel, adott esetben hígítószer jelenlétében.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű azolil-karbonsav-származékokat kívánt esetben savval reagáltatva sóvá alakíthatjuk. (
Meglepő módon az (I) általános képletű hatóanyagok fungicid hatása, főleg gabonabetegségek ellen kifejtett fungicid hatása lényegesen nagyobb, mint a technika állásából ismert, kémiailag és hatástanilag közel álló l<imid-azol-l-il)-3,3-dimetil-l-fenoxi-bután-2-onok, illetve -olok és 3,3-dimetil-l- -fenoxi-1 -(1,2,4-triazol-l -il)-bután-2-onok, illetve
-olok hatása. A találmány szerint előállítható vegyületek tehát a technikát gazdagítják.
Ha kiindulási anyagként 4-bróm4-(4-klór-fenoxi)-2,2,dimetil-3-oxo-butánsav-etilésztert és
1,2,4-triazolt alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ha 4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-3-oxo4-(l ,2,4-triazol-l -il)-butánsav-etil-észtert és nátrium-bór-hidridet alkalmazunk kiindulási anyagként, a redukció a B) reakcióvázlat szerint zajlik le.
A kiindulási anyagként szükséges bróm-oxo-karbonsav-származékokat a (II) általános képlet definiálja.
A (II) általános képletű kiindulási anyagok példáiként az alábbiakat soroljuk fel:
4-bróm-4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-3-oxo, -butánsav-ctil-észte;, 4-bróm4-(2,4-diklór-fenoxi)-2,2-dimetil·
-3-oxo-butánsav-etil-észter, 4-bróm4-(4-fluor-fenoxi)-2,2-dimetil-3-oxo-butánsav-etil-észter, 4-bróm4-(4-bróm-fenoxi)-2,2-dimetil-3 -oxo-b utánsav-etil-észter,
4-bróm-4-(2 -fenil-fenoxi)-2,2-dime til-3-οχο -butánsav-etil-észter,
4-bróm4-(4-fenil-fenoxi)-2,2-dimetil-3-oxo-butánsav-etil-észter,
4-bróm-4-(4-nitro-fenoxi)-2,2-dimetil-3-oxo-b utánsav-etil-észte r, 4-bróm4-[4-(4’-klór-fenil)-fenoxi]-2,2-dimetil-3-oxo-butánsav-etil-észter, 4-bróm4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-3-oxo-butánsav-metil-észter, 4-bróm-4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-3-oxo-butánsav-propil-észter, 4-bróm-4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-3-oxo-butánsav-izopropil-észter, 4-bróm4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-3-oxo-butánsav-terc-butil-észter, 2-etil4-bróm4-(4-klór-fenoxi)-3-oxo-2-metil-butánsav-etil-észter, 4-bróm4-(4-klór-fenoxi)-3-oxo-2-metil-2-propil-butánsav-etil-észter, 4-bróm4-(4-klór-fenoxi)-2-izopropil- \
-3-oxo-2-metil-butánsav-etil-észter.
A kiindulás anyagként szükséges (II) általános képletű bróm-oxokarbonsav -származékok még nem ismertek, de ismert módon előállíthatok, például oly módon, hogy (IV) általános képletű fenolokat — ahol Z és n jelentése a fenti — az ismert (V) általános képletű brómketonokkal - ahol R, R1 és Ra jelentése a fenti - reagáltatunk. A megmaradt aktív hidrogénatomot utána ismert módon lecseréljük brómatommal. (Lásd is: előállítási példák).
Az (I) általános képletű vegyületek sóiként fiziológiailag elfogadható savakkal képzett sók jönnek szóba. Ide tartoznak előnyösen a hidrogén-halogenid-savak, például hidrogén-bromid és -klorid, különösen előnyösen a hidrogén-klorid, továbbá foszforsav, salétromsav, egy- és kétértékű karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, így ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, 1,5-naftalin-diszulfonsav.
A találmány szerinti eljárást előnyösen közömbös szerves oldószerek jelenlétében foganatosítjuk. Ide tartoznak a ketonok, így dietil-keton, különösen előnyösen aceton és metil-etil-keton, továbbá nitrilek, így propionitril és főleg acetonitril, alkoholok, például etanol vagy izopropanol, éterek, így tetrahidrofurán és dioxán, formamidok, főleg dimetil-formamid, végül halogénezett szénhidrogének, így metilén-klorid, széntetraklorid, vagy kloroform.
A reagáltatást savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre. Savmegkötőszerként bármely szokásos szervetlen vagy szerves savmegkötőszert alkalmazhatjuk. Ide tartoznak előnyösen alkálifém-karbonátok, például nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén -karbonát vagy kálium-karbonát, továbbá rövidszén-, láncú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok vagy aril-alkil-aminok, például trietil-amin, N,N-dimetil-benzil-amin, diciklohexil-amin, piridin és diazabiciklo-oktán. Savmegkötőszerként a megfelelő azol feleslegét is alkalmazhatjuk.
A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk. Általában 20 és 150 °C közötti, előnyösen 60 és 120 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Reakcióhőmérsékletként célszerűen a mindenkori oldószer forráspontját választjuk.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű vegyületre előnyösen 1—2 mól azolt és 1-2 mól savmegkötőszert számítunk. Az (I) általános képletű vegyületek elkülönítése céljából az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot szerves oldószerben oldjuk és az oldatot vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot desztillációval, illetve átkristályosítással tisztítjuk.
A szelektív redukciót poláros szerves oldószerek jelenlétében foganatosítjuk. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, így metanol, etanol, butanol, izopropanol, továbbá éterek, így dietil-éter vagy tetrahidrofurán. A reakciót általában 0 és 30 °C közötti, előnyösen 0 és 20 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 1 mól (I) általános képletű vegyületre mintegy 1 mól bór-hidrid, így nátrium-bór-hidrid kerül alkalmazásra. Az (I) általános képletű vegyületet úgy különítjük el, hogy a maradékot például híg sósavban oldjuk, az oldatot meglúgosítjuk és szerves oldószerrel extraháljuk. Eljárhatunk úgy is, hogy a maradékhoz vizet adunk és az elegyet szerves oldószerrel extraháljuk. A további feldolgozás ismert módon történik.
Az (I) általános képletű vegyületek néhány különösen hatékony képviselőjét — az előállítási 5 példákon és az 1. táblázaton túlmenően — az alábbiakban soroljuk fel:
4-(4-klór-fenoxi)-3-oxo-2-metil-2-fenil-4-( 1,2,4-triazol-l -il)-butánsav-etil-észter,
2-etil-4-(4-klór-fenoxi)-3-oxo-2-metil-4-(1,2,4 -triazol-1 -il) -butánsav-etil-észter,
2-etil-4-(4-klór-fenoxi)-4-(imidazol-l-il)-3-oxo-2-metil-butánsav-etil-észter, 4-(4-klór-fenoxi)-3-oxo-2-metil-2-propil-4-(1,2,4-triazol-l -il)-butánsav-etil-észter,
4-(4-klór-fenoxi)-2-izopropil-3-oxo-2-metil-4-(1,2,4-triazol-1 -il)-butánsav-etil-észter, 4-(4-klór-fenoxi)-2-izopropil-4 -(imidazol-1 -il)-3
-oxo-2 -metil-butánsav-etií-észter,
4-(4-klór-fenoxí)-2,2-dietil-3-oxo-4-( 1,2,4-triazol-1 -il)-butánsav-etil-észter,
4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dietil-4-(imidazol-1 -il)-3-oxo-butánsav-etil-észter,
2-butil-4-(4-klór-fenoxi)-3-oxo-2-metil-4-(1,2,4-triazol-l -il)-butánsav-etil-észter,
2-butil-4-(4-klór-fenoxi)-4-(imidazol-l-il)-3-oxo -2-metil-butánsav-etil-észter,
4-(bifenilil-oxi)-2,2-dimetil-3-oxo-4-(1,2,4-triazol-l -il)-b utánsav-etil-észter,
4-(bifenilil-oxi)-2,2-dimetil-4-(imidazol-l-il)-3-oxo-bután-sav-etil-észter, [4-(4 ’-klór-fenil)-fenoxi J-2,2 -dime ti 1-3 -oxo-4-(1,2,4-triazol-1 -il)-butánsav-etil-észte r, [4-(4’-klór-fenil)-fenoxi]-2,2-dimetil-4-(imidazol-l-il)-3-oxo-butánsav-etil-észter,
2.2- dimetil-3gjxo-4-(4-mtro-fenoxi)4-(l,2,4-
-triazol-l-il)4>utánsav-etil-észter,
2.2- dimetil-4-(imidazol-1 -il)-3-oxo-4-(4-nitro-
-fenoxi)-butánsav-etil-észter,
4-(2,4-diklór-fenoxi)-2,2-din.etil-3-oxo-4-(1,2,4-triazol-l -il)-butánsav-etil-észter,
4-(2,4-diklór-fenoxi)-2,2-dimetil-4-(imidazol-1 -il) -3 -οχο-b utánsav-etil-észter,
4-(4-bróm-fenoxi)-2,2-dimetil-3-oxo4-(l,2,4-triazol-l-il)-butánsav-etil-észter, 4-(4-bróm-fenoxi)-2,2-dimetil-4-(imidazol-1 -il)-3-oxo-butánsav-etil-észter,
2.2- dimetil-4-(4-fluor-fenoxi)-3-oxo-
-4-(l ,2,4-triazol-l -il)-b utánsav-etil-észter,
2,2 4imetil-4-(4-fluor-fenoxi)-4-(imidazol-1 -il)-
-3-oxo-butánsav-etil-észter,
4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-3-oxo-4-(l ,2,4-triazol-1 -il)-b utánsav-terc-butil-észter,
4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-4-(imidazol-1 -il)-3-oxo-butánsav-terc-butil-észter,
2-butil-4-(4-klór-fenoxi)-2-izopropil-3-oxo-4-(1,2,4-triazol-l -il)-butánsav-etil-észter,
2-butil-4-(4-klór-fenoxi)-4-(imidazol-1 -il)-2-izopropil-3-oxo-butánsav-etil-észter,
2-etil-2-butil-4-(4-klór-fenoxi)-3-oxo-4-(1,2 ,4-triazol-l -il)-butánsav-etil-észter,
2-etil-2-butil-4-(4-klór4'enoxi)-4-(imidazol-1 -il)-3-oxq-b utánsav-etil-észter,
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületeknek erős fungitoxikus és bakteriotoxikus hatása van. A gombák és baktériumok pusztításához szükséges koncentrációban a növényeket nem károsítják. Ezért a vegyületek növényvédőszerként formulázva gombák és baktériumok pusztítására alkalmasak. A találmány szerinti fungitoxikus készítményeket a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chrytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes gombafajok pusztítására alkalmazzuk.
A készítményeknek széles hatásspektruma van. Mind a föld feletti növényrészeket vagy a növényt a talaj felől megtámadó gombák, mind a magon keresztül fertőző gombák ellen alkalmazhatók.
A készítmények hatása különösen jó a föld feletti növényrészeket megtámadó élősködő gombák, így Erysiphe-fajták, Uromyces-fajták, Venturia-fajták és Pyricularia- és Pellicularia-fajták ellen. Jó hatás érhető el az almavarasodás kórokozójával (Fusicladium dendriticum), a babrczsda kórokozójával (Uromyces phaeseoli), az uborkalisztharmat kórokozójával Erysiphe cichoriacearum) szemben, valamint a Pellicularia sasakii gomba ellen. A vegyületek továbbá igen hatékonyak gabonabetegségek, így gabonalisztharmat, gabonarozsda és árpaporüszög ellen. Különösen ki kell emelni, hogy a találmány szerint előállítható hatóanyagok nemcsak protektív, hanem kuratív hatással is rendelkeznek, tehát fertőzés után is alkalmazhatók. A hatóanyagok szisztémikus hatására is kell utalni, ennek révén a növényeket úgy védhetjük gombafertőzés ellen, hogy a hatóanyagot a talajon, majd a gyökéren át, vagy a vetőmagvakon keresztül juttatjuk- a föld feletti növényrészekbe.
Növényvédőszerként a találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó készítmények-talajkezelésre-, a vetőmagvak kezelésére vagy a föld feletti növényrészek kezelésére alkalmazhatók.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká és szemcsékké alakíthatjuk. A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeveijük, amikor is adott esetben felületaktív anyagokat tehát emulgeálószereket, diszpergáló szereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol, benzol vagy alkil-naftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj frakciók, alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok észterei és éterei, ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, így dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid. Cseppfolyósított gáz-vivőanyagokon itt olyan anyagok értendők, amelyek szobahőmérsékleten és légköri nyomáson gázhalmazállapotúak, például aeroszól-hajtógázok, így diklór-difluor-metán és triklór-fluor-metán. Szilárd hordozóanyagként természetes kőlisztek, így kaolin, agyagföld, talkum, kráta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld, és szintetikus kőlisztek, így nagydiszperzi- 5 tású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok alkalmazhatók. Emulgeáló szerként nemionos és anionos emulgeátorok, így polioxietilén-zsírsav-észterek, polioxietilén-zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikoléter, alkilszulfonátok, alkil-szulfátok, arilszul- 10 fonatok és fehérjehidrolizátumok, diszpergálószerként pedig például lignin, szulfitszennylúgok és metilcellulóz kerülnek felhasználásra.
A találmány szerinti készítmények az (I) általa- 15 nos képletű hatóanyagok mellett még egyéb, ismert hatóanyagokat, így fungicid, inszekticid, akaricid, nematocid vagy herbicid hatású anyagokat, a madarakat elriasztó anyagokat, növekedés-serkentő anyagokat, tápanyagokat és a talajszerkezetet javító 20 anyagokat tartalmazhatnak.
A készítmények általában 0,1—95 súly% hatóanyagot, előnyösen 0,5—90% hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyagokat készítmények alakjában vagy 25 az ezekből további hígítással készített felhasználási formák alakjában alkalmazhatjuk, felhasználási formák például alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok. Az alkalmazás ismert módon történik, így például 30 öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, szórással, száraz csávázással, nedves csávázással vagy inkrusztálással.
Ha a hatóanyagokat levélfungicidként alkalmazzuk, a felhasználási formák hatóanyagkoncentráció- 35 ja szélesebb tartományon belül változhat. Általában 0,1 és 0,00001 súly%, előnyösen 0,05 és 0,0001 súly% közé esik.
A vetőmagkezelésnél egy kg vetőmagra általában 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot 40 számítunk.
A talajkezelésnél egy m3 talajba 1-1000 g, előnyösen 10-200 g hatóanyagot juttatunk.
Megfelelő felhasználási mennyiségek esetén a ta- 45 lálmány szerint előállítható hatóanyagok a növényi növekedést szabályozó hatást is mutatnak.
A sokoldalú alkalmazási lehetőségeket az alábbi példákkal szemléltetjük.
A) példa
Gabonalisztharmat (levélpusztító mikózis) elleni protektiv és kuratív hatás kimutatása hajtáskezelés55
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 0,25 súlyrész hatóanyagot adunk 25 súlyrész dimetil-förmamid és 0,06 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter elegyéhez. Az elegyet go 975 súlyrész vízzel hígítjuk, és a kapott koncentrátumot vízzel a permetlé kívánt végkoncentrációiára hígítjuk.
A protektiv hatás kimutatására egy levelet hordozó fiatal árpanövényeket (Amsei fajta) a fenti ¢5 permetlével harmatnedvesre permetezünk. A megszáradt növényeket beporozzuk az Erysiphe graminis var. hordei spóráival.
A kuratív hatás kimutatására hasonlóképpen, de megfordított sorrendben járunk el. Az egy levelet hordozó fiatal árpanövényeket a fertőzés után 48 órával kezeljük a készítménnyel. Ekkor a fertőzés tünetei már mutatkoznak.
A növényeket 6 napra 21-22 °C hőmérsékletű, 80—90% relatív páratartalmú üvegházba visszük, utána kiértékeljük a lisztharmatfoltokat a növényeken. A károsodást a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy a növények nem károsodtak, míg 100% azt jelenti, hogy a károsodás ugyanolyan mértékű, mint a kezeletlen kontroll esetében.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi A) táblázatban adjuk meg.
A) Táblázat
Gabonalisztharmat elleni protektiv és kuratív hatása
Hatóanyag képlet, ill. előállítási példa száma A permetlé hatóanyagkoncentrációja, % Károsodási fok, %
protektiv kuratív
kezeletlen _ 100,0 100,0
(VI) (ismert) 0,01 21,3 45,0
(VII) (ismert) 0,01 26,3
(VIII) (ismert) 0,01 33,8
(IX) (ismert) 0,01 20,0
(1) 0,01 , 0,0 0,0
(7) 0,01 0,0 0,0
(8) 0,01 0,0
(2) 0,01 0,0
(3) 0,01 0,0
(4) 0,01 0,0
B) példa
Az árpalisztharmat (gomba okozta gabonahajtás•betegség, kórokozója: Erysiphe graminis var. hordei) elleni szisztemikus hatás kimutatása
A hatóanyagokat por alakú vetőmagcsávázó szerként alkalmazzuk. A kívánt koncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű hatóanyagot talkum és Kieselgur 1 :1 súlyarányú, finomporú elegyével összekeverjük.
Az árpa vetőmagvakat zárt üvegedényben összerázzuk a fenti porkeverékkel. Három virágcserepet műtrágyát tartalmazó agyagos tőzeg és kvarchomok 1 :1 térfőgatarányú keverékével töltünk, és 2 cm mélyre 12-12 magot vetünk bele. A kicsírázáshoz és kikeléshez kedvező feltételeket biztosítunk üvegházban. A vetés után 7 nappal az első levelet már kibontó árpanövényeket az Erysiphe graminis var.
C) Táblázat hordei friss spóráival beporozzuk, majd 21-22 °C hőmérsékletű, 80-90% relatív páraUrtalmú helyiségben tartjuk napi 16 órás megvilágítás alatt.
nap múlva a leveleken a jellegzetes lisztharmatfoltok jelennek meg. 5
A károsodási fokot a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy a növény ép maradt, míg 100% azt jelenti, hogy a károsodás ugyanolyan mértékű, mint a kezeletlen kontroll esetén. 10
A hatóanyagokat, a csávázószer hatóanyag koncentrációját és felhasznált mennyiségét, valamint a kapott eredményeket az alábbi B) táblázatban adjuk meg.
B) Táblázat
Csávázószer Fel- 20
Hatóanyag hatóa- használt Káros'-· lás
képlet-, ill. nyag mennyi- %
példaszáma koncent- ség,
rációja, g/kg
súly% vetőmag 25
kezeletlen — — 100
(X) (ismert) 25 10 100
(XV) (ismert) 25 10 100
(1) 25 10 0,0 30
(2) 25 10 8,8
(3) 25 10 33,8
(4) 25 10 0,0
C) példa 35
Gabonarozsda (levélpusztító mikózis) elleni protektív hatás kimutatása hajtáskezeléssel
Alkalmas hatoanyagkészítmény előállítása 40 céljából 0,25 súlyrész hatóanyagot 25 súlyrész dimetil-formamid és 0,06 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter elegyében felveszünk és 975 súlyrész vizet adunk hozzá. A koncentrátumot vízzel a permetlé kívánt végkoncentrációjára hígítjuk. 45
A protektív hatás kimutatására egy levelet hordozó fiatal búzanövényeket (Michigan Amber fajta) Puccinia recondita 0,1%-os vizes agarral készített uredospóra-szuszpenziójával fertőzünk. Ha a spóraszuszpenzió megszáradt, a növényeket a fenti per- 50 metlével harmatnedvesre permetezzük, majd 20 °C hőmérsékletű, 100% relatív páratartalmú üvegházban inkubáljuk. Utána visszavisszük a növényeket 20 °C-os, 80—90% relatív páratartalmú üvegházba.
nap elteltével kiértékeljük a rozsdafoltokat, és a növények károsodási fokát a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy a növény ép maradt, míg 100% azt jelenti, hogy a károsodás ugyanolyan mértékű, 60 mint a kezeletlen kontroll esetében.
A hatóanyagokat, a permetlé hatóanyagkoncentrációját és a kapott eredményeket az alábbi C) táblázatban adjuk meg. 65
Hatóanyag képlet-, ill. példaszáma A permetlé hatóanyagkoncentrációja, súly% Károsodási fok, %
kezeletlen 100
(XI) (ismert) 0,025 82,5
0,01 100
(2) 0,025 25,0
(3) 0,025 25,0
(6) 0,01 12,5
D) példa
Árpa porüszög elleni hatás (magon keresztül fertőző mikózis)
Alkalmas száraz csávázószer előállítása céljából a kívánt hatóanyagkoncentrációnak megfelelő menynyiségű hatóanyagot talkum és Kieselgur 1 :1 sülyarányú elegyével finom porrá dolgozzuk össze.
Az eleve az árpa porüszög kórokozójával (Ustilago nuda) fertőzött árpavetőmagvat a fenti csávázószerrel zárt üvegben összerázzuk utána műtrágyát tartalmazó agyagos tőzeg és kvarchomok 1 : 1 térfogatarányú keverékébe 2 cm mélyre 2x100 szemet vetünk. A veteményt kb. 18 °C hőmérsékleten üvegházban tartjuk, a szokásos mennyiségű vízzel öntözzük és naponta 16 órán át fényhatásnak tesszük ki. 10—12 hét elteltével az árpa virágzik a kalászok vagy egészségesek, vagy betegek (üszkösek).
A beteg kalászok arányát az összesen kiképzett kalászokhoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy az összes kalász ép volt, míg 100% azt jelenti, hogy az összes kalász beteg volt. Minél kevesebb beteg kalász képződött, annál hatékonyabb a hatóanyag.
A hatóanyagokat a csávázószer hatóanyagkoncentrációját és a kapott eredményeket az alábbi D) táblázatban adjuk meg.
D) Táblázat
Hatóanyag képlet száma, ill. előáll. példa száma Csávázószer hatóanyagkoncentrációja (súly%) Felhasznált mennyi- ség g'kg Károsodás, %
kezeletlen _ _ 11,4
(XIII) (ismert) 25 10 12,3
(XIV) (ismert) 25 10 9,2
(1) 25 10 0,0
(7) 25 10 0,0
j. 77167
E) oélúa
Almavarasodás elk ' protektív hatás vizsgálata
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton 5
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter víz: 95 súlyrész
A permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjának megfelelő mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a 10 megadott mennyiségű oldószerrel és a koncentrátumot az emulgeátort tartalmazó vízzel hígítjuk.
A fenti permedével 4—6 levelet hordozó fiatal almamagoncokat csuromvizesre permetezünk, majd 20 °C hőmérsékletű, 70% relatív páratartalmú üveg- 15 házban 24 órán át állni hagyjuk. Utána a növényeket az almavarasodás kórokozójának (Fusicladium dendriticum) vizes konidium-szuszpenziójával megfertőzzük és 18-20 °C hőmérsékletű, 100% relatív páratartalmú helyiségben 18 órán át inkubáljuk. 20 Utána a növényeket újból 14 napra üvegházba visszük.
A megfertőzés után 15 nappal kiértékeljük a növények károsodását. A kapott bonitálási értékeket százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy a 25 növény ép maradt, míg 100% károsodás esetében a növény károsodása azonos a kezeletlen kontroliéval.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi E) táblázatban ad- 30 juk meg.
E) Táblázat
Almavarasodás elleni hatás vizsgálata 35
Hatóanyag képletszáma, ill. előállítási példa száma Károsodási fok (%) 40
0,025 hatóa 0,1 0,0025% nyagkoncentráció mellett
(IX) (ismert) 43 45
(XVI) (ismert) 62
(1) 59
(7) 62
(4) 26
(6) 10 50
F) példa
A permetlével 2 levelet hordozó fiatal babnövényeket csuromvizesre permetezünk, és száradás céljából 20-22 °C hőmérsékletű, 70% relatív páratartalmú üvegházban állni hagyjuk. Utána a növényeket a babrozsda kórokozójának (Uromyces phaseoli) vizes uredospóra-szuszpenziójával megfertőzzük, majd 20—22 °C hőmérsékletű, 100% relatív páratartalmú, sötét helyiségben inkubáljuk.
A növényeket intenzív megvilágítás közben 9 napig 20-22 °C hőmérsékletű, 70—80% relatív páratartalmú üvegházban tartjuk.
A fertőzés után 10 nappal meghatározzuk a növények károsodás! fokát, és a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy a növény nem károsodott, míg 100% azt jelenti, hogy a károsodás teljes.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi F) táblázatban adjuk meg.
F) Táblázat
Hatóanyag képletszáma, ill. előáll, példa száma Károsodási fok (%) 0,005 0,0025% hatóanyagkoncentráció mellett
(XVI) (ismert) 59
(1) 46
(7) 12
(4) 54
(8) 29
G) példa
Uborkalisztharmat elleni protektív hatás kimutatása
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 sulyrész alkil-aril-poliglikoléter víz: 95 súlyrész
A permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjának megfelelő mennyiségű hatóanyagot összekeveijük a megadott mennyiségű oldószerrel, és a koncentrátumot az emulgeátort tartalmazó vízzel hígítjuk.
A fenti permetlével mintegy három lomblevelet hordozó fiatal uborkanövényeket csuromvizesre permetezünk. A növényeket üvegházban 24 órán át száradni hagyjuk, és utána az Erysiphe cichoriacearum gomba konidiumaival beporozzuk. A növényeket 23—24 °C hőmérsékletű, kb. 75% relatív páratartalmú üvegházba visszük át.
nap elteltével meghatározzuk a növények károsodási fokát százalékban. 0% azt jelenti, hogy a növény ép maradt, míg 100% azt jelenti, hogy a károsodás teljes.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi G) táblázatban adjuk meg.
A babrozsda elleni protektív hatás kimutatása
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter víz: 95 súlyrész
A permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjának megfelelő mennyiségű hatóany^ot összekeveijük a megadott mennyiségű oldószerrel és a koncentrátumot az emulgeátort tartalmazó vízzel hígítjuk.
G) Táblázat
Hatóanyag Károsodási fok (%)
képletszáma, 0,00031% 0,00025%
ill. előáll, példa hatóanyagkoncentráció
száma mellett
(X) (ismert) 66
(XVI) (ismert 29
(2) 19
(3) 16
H) példa
Pellicularia-teszt
Oldószer: 11,75 súlyrész aceton
diszpergáló- 0—75 súlyrész alkil-aril-
szer: -poliglikoléter
víz: 987,50 súlyrész
A permetlé kívánt koncentrációjának megfejő mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a megadott mennyiségű oldószerrel és diszpergáló szerrel, és a koncentrátumot a megadott mennyiségű vízzel hígítjuk.
A pennetlével 2 x 30 db 2-4 hetes rizsnövényt csuromvizesre permetezünk, majd száradás céljából 22-24 °C hőmérsékletű, kb. 70% relatív páratartalmú üvegházban állni hagyjuk. Utána a növényeket a Pellicularia sasakii gomba maláta-agaron tenyésztett tenyészetével megfertőzzük, majd 28—30 °C-on és 100%-os páratartalom mellett tartjuk.
5—8 nap elteltével a levélhüvelyek károsodását bonitáljuk és a kezeletlen, de szintén megfertőzött kontroliéhoz viszonyítjuk. A bonitálás eredményét
1—9 számokkal jelöljük, ahol 1 a 100%-os hatást jelenti, 3= jó hatás, 5 = mérsékelt hatás és 9 = nincs hatás.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi H) táblázatban adjuk meg.
H) Táblázat
Hatóanyag képletszáma, ill. előállítási példa száma Hatás (bonitálási számokban) 0,025% hatóanyagkoncentráció mellett
(XVII) (ismert) 9
(1) 3
(8) 5
(3) 3
(6) 3
Előállítási példák
1. példa adunk, és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán át melegítjük. Utána az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 200 ml metilén-kloridban oldjuk, az oldatot 3 x 50 ml vízzel 5 mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. A visszamaradó olajat 100 ml petroléterrel felforraljuk, amikor is kristályosodik. A szilárd terméket leszívatjuk és szárítjuk. 24,9 g (az elméleti hozam 78%-a) 4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-310 -oxo-4-(l,2,4-triazol- l-il)-butánsav-etil-észtert kapunk, amely 88-89 °C-on olvad.
A kiindulási anyag előállítása 15 246 g (2 mól) 4-klór-fenol és 210 g kálium-karbonát 1000 ml dimetil-formamiddal készített elegyéhez 30°C-on 316 g (2 mól) 4-bróm-2,2-dimetil-3-oxo-butánsav-etil-észtert csepegtetünk. Az elegyet 20 órán át szobahőmérsékleten, majd 2 órán át
40°C-on keverjük, utána 2000 ml vízbe öntjük. A vizes fázist kétszer 500—500 ml metilén-kloriddal, a szerves fázist kétszer 250-250 ml vízzel kirázzúk. Az egyesített szerves fázisokat szárítjuk, betöményítjük, majd desztilláljuk. 324 g (az elméleti ho25 zam 56%-a) 4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetiI-3-oxo-butánsav-etil-észtert kapunk. Fp.: 125-135 °C/1,33 · 10-1 mbar.
g (0,091 mól) 4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-3oxo-butánsav-etil-észter 150 ml széntetrakloriddal készített oldatához szobahőmérsékleten 4,7 ml (0,091 mól) bróm 50 ml széntetrakloriddal készített öldatát csepegtetjük olyan ütemben, hogy a brómfogyasztás egyenletes legyen. Utána az elegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. Kvantitatív hozammal 4 -b r ó m -4-(4-klór-fenoxi)-2,2 -dime til-3-οχο -b utánsav-etil-észtert kapunk, amely közvetlenül feldolgozható.
2. példa
145 g (0,4 mól) 4-bróm-4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-3-oxo-butánsav-etil-észter 800 ml acetonitrillel 45 készített oldatához 100 g (1,45 mól) imidazolt adunk, és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 órán át melegítjük. Utána az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 500 ml metilén-kloridban oldjuk, és az oldatot 3 x 200 ml 50 vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk és betöményítjük. A visszamaradó olajat 800 ml acetonban oldjuk és 100 g (0,35 mól)
1,5-naftalin-diszulfonsav 300 ml acetonnal készített oldatát adjuk hozzá. A kivált csapadékot leszívat55 juk és szárítjuk. 122,5 g (az elméleti hozam 62%-a) 4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-4-(imidazol-l -il)-3-oxo-butánsav-etil-észter-naftalin-1,5-diszulfonátot kapunk, amely 194 °C-on olvad.
3. példa g (0,091 mól) 4-bróm4-(44dór-fenoxi)-2,2-di- 122,5 g (0,248 mól) 4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetiimetil-3-oxo-butánsav-etil-észter 240 ml acetonitrillel -4-(iniidazol-l-il)-3-oxo-butánsav-etil- észter-1,5-nafkészített oldatához 24g (0,345 mól) 1^,4-triazolt 65 talin-diszulfonátot (2. páda) 500 ml metilén-klorid177167
-2,2-dimetil-3-hidroxi-4-(imidazol-l-il)- butánsav?etil-észtert kapunk izomerelegy (eritro- és treoforma) alakjában. Op.: 120—124 °C.
bán szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 1000 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk, és az elegyet 30 percen át keveijük. A szerves fázist el'-álasztjuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. A maradékot 200 ml petroléterrel mele- 5 gítjük, amikor is kristályosodik. 85 g (az elméleti hozam 98%-a) 4-(4-klór-fenoxij-2,2-dimetil-4-(iinidazol-l-il)-3-oxo-butánsav-etilésztert kapunk, amely 88 °C-on olvad.
4. példa
17,5 g (0,05 mól) 4-(4-klór-fenoxi)-2,2-dimetil-4-(imidazol-l-il)-3-oxo-butánsav-etil-észtert (3. példa) 15 100 ml etanolban oldunk. Az oldathoz 0—10 °C-on kisebb adagokban 2 g (0,05 mól) nátrium-bór-hidridet adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük. Utána az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékhoz 100 ml meti- 20 lén-kloridot, 100 ml vizet és 5 ml tömény sósavat adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük, majd nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük. A szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és betöményítjük. Az olajos mara- 25 dékot éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. 12,3 g (az elméleti hozam 70%-a)4-(4-klór-fenoxi)5. példa
6,8 g (0,1 mól) imidazol 150 ml acetonnal készített, forrásban levő elegy éhez lassan 8,2 g (0,026 mól) l-bróm-l-(4-klór-fenoxi)-3-ciano-3-metil-bután-2-on 20 ml acetonnal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át melegítjük, utána az oldószert ledesztilláljuk és az olajos maradékot vízből és metilén-kloridból álló kétfázisú rendszerben megosztjuk. A metilén-kloridos fázist elválasztjuk, vízzel többször mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. Az olajos maradékot 50 ml acetonban felvesszük, és feleslegben 1,5-naftalin-diszulfonsavat adunk hozzá. A kivált kristályos maradékot leszívatjuk és szárítjuk. 8 g (az elméleti hozam 69%-a) l-(4-klór-fenoxi)-3-ciano-l-(imidazol-1-il)-3-metil-bután-2-on-l ,5-naftalin-diszulfonátot kapunk, amely 245 °C-on bomlás közben olvad.
A megadott példák szerint eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
példa Zn Y A R1 R2 R Op., °C
6 2.4-Cl2 CH CO ch3 ch3 -co-oc2h5 235-237 (x 1/2 1,5-naftalin-diszulfonsav)
7 4-C1 N CO ch3 ch3 -co-oc2h5 128-130 (x HC1)
8 4-C1 N CO ch3 ch3 -co-och3 94-95
példa Zn Y A R1 R2 R Op.,°C
9 4-C1 N CO ch3 c2h5 -CO-OC2Hs 91-94
10 4-C1 N CO ch3 —C3H7 CO-OC2Hs 73-77 (b)
Λ 4 ciü1 N CO ch3 ch3 -co-oc2h5 95-97
12 13 4-ienil 4—Cl N CO ch3 ch3 -co-oc2h5 72-79 (x HC1)
CH CO ch3 i—C3H7 -co-oc2h5 84—88
14 4—Cl N CO c2h5 C2Hs -co-oc2hs 83-85
15 4—Cl N CH(OH) ch3 c2h5 -co-oc2h5 98-102
15 4—Cl CH CO ch3 c2h5 -co-oc2hs 86-89
17 4-fenil CH CO ch3 ch3 -co-oc2hs 83-86
18 4—NO2 N CO ch3 ch3 -co-oc2h5 158 (x HNO)3)
Példa Z Y A R1 R2 R Op.,°C
19 4-C1 CH CO ch3 c2hs -CO-OC21 Hs 174-178+)
20 4-(4-klór-fenil) CH CO ch3 ch3 -CO-OC2] Hs 71-74
21 4—Cl CH CO c4h9 ch3 -CO-OCH s ólai
22 4—Cl CH ch3 choh c2h5 -CO-OC2Hs 114-118
x 1/2 1,5-naftalin-diszulfonsav
Kiszerelési példák cióban oldjuk. A készítményt az ultra-low-volume eljárásban alkalmazzuk.
I. Porozószer
0,5 súlyrész 4. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk 99,5 súlyrész természetes kőliszttel, és a kapott keveréket finomra őröljük. A kapott szert szétporlasztással visszük fel a kezelendő növényekre vagy azok környezetére.
II. Nedvesíthető por
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 50 súlyrész 7. példa szerinti hatóanyagot súlyrész dibutilnaftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval és 37 súlyrész természetes kőliszttel összekeverünk és a kapott keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető porhoz annyi vizet adunk, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció l^tre- 20 jöjjön.
III. Emulgeálható koncentrátum
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása 25 céljából a 8. példa szerinti hatóanyagból 25 súlyrészt 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán elegyében feloldunk. Utána emulgeátorként dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium és nonil-fenol-poliglikoléter elegyéből 10 súly részt adunk hozzá. 30· Alkalmazás előtt az emulziós koncentrátumhoz annyi vizet adunk, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön.
IV: Granulátum 35
Alkalmas granulátum előállítása céljából 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz súlyrész orsóolajat, majd 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyag-előkeveréket adunk. A hatóanyag-előke- 40 verek 75 súlyrész 2. példa szerinti hatóanyagból és súlyrész természetes kőlisztből áll. A keveréket alkalmas keverőgépben addig kezeljük, míg jól ömleszthető granulátumot kapunk. A granulátumot szórással visszük ki a kezelendő területre. 45
V. ULV-kiszerelés súlyrész 1. példa szerinti hatóanyaghoz emulgeátorként 3 súlyrész polietilénoxidot (molekulán- 50 ként átlagosan 12 etilénoxid egység) adunk, és a kapott keveréket 7 súlyrész aromás ásványolaj-frak-

Claims (2)

  1. 5 Szabadalmi igénypontok:
    1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű 4-azolil-fenoxi-butánkarbonsav-származékot - az (I) általános képletben
    A karbonil- vagy hidroxi-metilén csoportot,
    Y nitrogénatomot vagy metilidincsoportot,
    R 1—5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot,
    R1 ésR2 függetlenül egymástól 1-4 szénatomos alkilcsoportot és
    Z halogénatomot jelent, míg n jelentései vagy 2 — vagy azok fiziológiailag elfogadható savaddíciós sóit tartalmazzák 0,1—95 súly% mennyiségben, szilárd hordozóanyagokkal, előnyösen természetes kőlisztekkel, és/vagy folyékony hordozóanyagokkal, előnyösen ásványolaj-frakciókkal, és adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen alkil-aril-poliglikoléterrel összekeverve.
  2. 2. Eljárás (I) általános képletű 4-azolil-4-fenoxi-butánkarbonsav-származékok - az (I) általános képletben
    A karbonil- vagy hidroxi-metilén-csoportot,
    Y nitrogénatomot vagy metilidincsoportot,
    1 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoportot vagy cianocsoportot,
    R1 ésR2 függetlenül egymástól 1-4 szénatomos alkilcsoportot,
    Z halogénatomot, adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoportot vagy nitrocsoportot jelent, míg n jelentése 1 vagy 2 - előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű bróm-oxo-karbonsav-származékot - a (II) általános képletben R, R1, R2, Z és n jelentése a fenti valamely (III) általános képletű azollal - a (III) általános képletben Y jelentése a fenti - hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott azolil-oxo-karbonsav-származékot önmagában ismert módon komplex bórhidriddel szelektíve redukáljuk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet savaddíciós sóvá alakítjuk.
HU77BA3566A 1976-08-07 1977-08-05 Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof HU177167B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762635663 DE2635663A1 (de) 1976-08-07 1976-08-07 Azolyl-carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU177167B true HU177167B (en) 1981-08-28

Family

ID=5984990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU77BA3566A HU177167B (en) 1976-08-07 1977-08-05 Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4331674A (hu)
JP (1) JPS6026110B2 (hu)
AT (1) AT358872B (hu)
AU (1) AU512557B2 (hu)
BE (1) BE857519A (hu)
BR (1) BR7705203A (hu)
CA (1) CA1092130A (hu)
CH (1) CH631710A5 (hu)
CS (1) CS194815B2 (hu)
DD (1) DD133391A5 (hu)
DE (1) DE2635663A1 (hu)
DK (1) DK150595C (hu)
EG (1) EG12805A (hu)
FI (1) FI772360A7 (hu)
FR (1) FR2360579A1 (hu)
GB (1) GB1532140A (hu)
HU (1) HU177167B (hu)
IL (1) IL52663A (hu)
IT (1) IT1085152B (hu)
NL (1) NL7708658A (hu)
NZ (1) NZ184848A (hu)
PL (1) PL103472B1 (hu)
PT (1) PT66886B (hu)
SE (1) SE7708895L (hu)
TR (1) TR19257A (hu)
ZA (1) ZA774737B (hu)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3721022A (en) * 1971-01-15 1973-03-20 J Mercorelli Design device
EP0002331A3 (en) * 1977-12-07 1979-06-27 Imperial Chemical Industries Plc Imidazole and triazole compounds, fungicidal and plant growth regulating compositions, method of combating fungal infections in plants and method of regulating plant growth
DE2811919A1 (de) * 1978-03-18 1979-09-27 Bayer Ag Acylierte 1-azolyl-2-hydroxy-butan- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2827968A1 (de) * 1978-06-26 1980-01-10 Bayer Ag Sulfenylierte carbamoyl-triazolyl- o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2846038A1 (de) * 1978-10-23 1980-05-08 Basf Ag 1,2,4-triazolderivate, ihre herstellung und verwendung
DE3021551A1 (de) * 1980-06-07 1981-12-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-substituierte 1-azolyl-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
EP0046633A1 (en) * 1980-08-22 1982-03-03 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds useful as pesticides and processes for making them
DE3032326A1 (de) 1980-08-27 1982-04-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolylalkyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
JPS5758671A (en) * 1980-09-25 1982-04-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyalkylazole type compound and agricultural and gardening fungicide comprising it
AR228764A1 (es) * 1980-12-20 1983-04-15 Bayer Ag 1-azolil-3,3-dimetilalcan(c3-4)-2-onas y-2-oles,sustituidos,procedimiento para su produccion y composiciones protectoras de plantas fungicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas a base de dichos compuestos
GB2104065B (en) * 1981-06-04 1985-11-06 Ciba Geigy Ag Heterocyclyl-substituted mandelic acid compounds and mandelonitriles and their use for combating microorganisms
DE3200414A1 (de) * 1982-01-09 1983-07-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolyl-thioether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
US4517194A (en) * 1982-06-25 1985-05-14 Ciba-Geigy Corporation Azolylmandelic acid derivatives and use thereof for controlling microorganisms
US4584008A (en) * 1982-07-14 1986-04-22 Chevron Research Company Aldol adducts containing triazole groups
PH19347A (en) * 1982-09-30 1986-04-02 Pfizer Triazole derivatives,pharmaceutical composition containing same and method of use thereof
DE3313941A1 (de) * 1983-04-15 1984-10-18 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 4-azolyl-pentannitrile, verfahren zur herstellung dieser verbundungen sowie diese enthaltende biozide mittel
GB8322983D0 (en) * 1983-08-26 1983-09-28 Pfizer Ltd Triazole antifungal agents
DE3508909A1 (de) * 1985-03-13 1986-09-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Piperazinylmethyl-1,2,4-triazolylmethyl-carbinole

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU60908A1 (hu) * 1969-05-21 1970-07-16
DE2105490C3 (de) * 1971-02-05 1979-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1 -Imidazolylketonderivate
US4036966A (en) * 1972-09-26 1977-07-19 Bayer Aktiengesellschaft 1,2,4-Triazole antimycotic compositions and use thereof
DE2324010C3 (de) * 1973-05-12 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2455953A1 (de) * 1974-11-27 1976-08-12 Bayer Ag Fungizide mittel
DE2455955A1 (de) * 1974-11-27 1976-08-12 Bayer Ag Fungizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
BR7705203A (pt) 1978-06-06
ATA576477A (de) 1980-02-15
CH631710A5 (de) 1982-08-31
CS194815B2 (en) 1979-12-31
DK150595B (da) 1987-04-06
CA1092130A (en) 1980-12-23
DE2635663A1 (de) 1978-02-09
FR2360579A1 (fr) 1978-03-03
BE857519A (fr) 1978-02-06
AT358872B (de) 1980-10-10
EG12805A (en) 1979-09-30
DD133391A5 (de) 1979-01-03
US4331674A (en) 1982-05-25
JPS5321163A (en) 1978-02-27
JPS6026110B2 (ja) 1985-06-21
IL52663A0 (en) 1977-10-31
FR2360579B1 (hu) 1981-01-09
NZ184848A (en) 1978-12-18
AU2764977A (en) 1979-02-15
PL200093A1 (pl) 1978-04-10
AU512557B2 (en) 1980-10-16
IT1085152B (it) 1985-05-28
PL103472B1 (pl) 1979-06-30
PT66886A (en) 1977-09-01
NL7708658A (nl) 1978-02-09
IL52663A (en) 1981-02-27
FI772360A7 (hu) 1978-02-08
SE7708895L (sv) 1978-02-08
DK150595C (da) 1987-11-02
PT66886B (en) 1979-01-25
ZA774737B (en) 1978-06-28
GB1532140A (en) 1978-11-15
TR19257A (tr) 1978-08-15
DK352377A (da) 1978-02-08
DE2635663C2 (hu) 1988-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
JPS5828245B2 (ja) トリアゾリル−アルカノン トリアゾリル−アルカノ−ルマタハ ガイエンオ ガンユウスル サツキンザイソセイブツ
HU195907B (en) Fungicidal composition comprising 1-triazolyl-2-phenyl-3-cyclopropyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing 1-azolyl-2-phenyl-3-cyclopropyl-propan-2-ol derivatives
HU177167B (en) Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
HU176366B (en) Fungicide compositions containing bracket-1-pheny1-2-triazoly1-ethy1-bracket closed-ether derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU176919B (hu) Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv
US4386088A (en) Combating fungi with α-azolyl-keto derivatives
JPS58418B2 (ja) シンキナイミダゾリルユウドウタイオヨビソノ エンノセイホウ
JPH0133467B2 (hu)
US4359470A (en) Acylated triazolyl-γ-fluoropinacolyl derivatives and their use as fungicides
US4254132A (en) Combating fungi with 2-acyloxy-1-azolyl-3,3-dimethyl-2-phenoxy-butanes
JPS5941988B2 (ja) １−プロピル−１，２，４−トリアゾリル誘導体およびそれらの塩の製造法
JPS623147B2 (hu)
US4145428A (en) Fungicidally active 2-acyloxy-1-phenoxy-1-(1,2,4-triazolyl)-3,3-dimethyl-butanes
IL44821A (en) Plant fungicidal and mircobicidal compositions containing certaining certain omega-imidazolyl-omega-phenoxy(or phenylthio)-alkanones
US4366152A (en) Combatting fungi with metal salt complexes of 1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes
JPS6337764B2 (hu)
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
US4154842A (en) Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
US4322442A (en) Combating fungi with 1-halo-1-propyn-3-ols