[go: up one dir, main page]

HU176919B - Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv - Google Patents

Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv Download PDF

Info

Publication number
HU176919B
HU176919B HU77BA3561A HUBA003561A HU176919B HU 176919 B HU176919 B HU 176919B HU 77BA3561 A HU77BA3561 A HU 77BA3561A HU BA003561 A HUBA003561 A HU BA003561A HU 176919 B HU176919 B HU 176919B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
weight
active ingredient
chloro
parts
Prior art date
Application number
HU77BA3561A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Kraemer
Paul E Frohberger
Karl H Buechel
Wilhelm Brandes
Hans Scheinpflug
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19762632603 external-priority patent/DE2632603A1/de
Priority claimed from DE19762632602 external-priority patent/DE2632602A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU176919B publication Critical patent/HU176919B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/16—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/17—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Halogénezett 1-azolil-bután-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
Á találmány fungicid készítményekre, valamint a ha« tóanyagként alkalmazható halogénezett 1-azolil-bután-származékok előállítására vonatkozik.
Ismert, hogy 1,2,4-triazol-származékok, különösen a fenilrészben szubsztituált 3,3-dimetil-l-fenoxi-( 1,2,4-triazol-l-il)-bután-2-onok és -olok jó fungicid tulajdonságokat mutatnak (vö.í 2 201 063, és 2 324 OlO.sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratok). Ismert továbbá, hogy imidazol-származékok, különösen a fenilrészben szubsztituált 3,3-dimetil-mimidazol-l-il)-l-fenoxi-bután~2-onok és -olok, valamint a fenoxirészben szubsztituált k/-(imidazol-l-il)-tV-fenoxi-acetofenonok, jó fungicid hatással rendelkeznek
- 2 (vö.: 2 325 156. és 2 333 354. az. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratok). Ezen ismert vegyületek hatása azonban főleg alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetében - nem mindig teljesen kielégítő.
Azt találtuk, hogy az uj, (I) általános képletű halogénezett 1-azolil-bután-származékok - ahol
R 1-4 szénatomoe alkilcsoportot,
Σ hidrogénatomot vagy halogénatomot,
Y halogénatomot,
Z halogénatomot, adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcspportot, nitrocsoportot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, n jelentése 0, 1 vagy 2,
A jelentése ketocsoport vagy =CH(0H) csoport és
B jelentése nitrogénatom vagy -Cí? csoport valamint ezen vegyületek fiziológiailag elviselhető sói erős fungicid tulajdonságokat mutatnak.
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben A jelentése =CH(OH) csoport, két aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, igy a két mértani izomer íeritro- és treoforma) alakjában lehetnek jelen. A két izomer különböző mennyiségi arányban képződhet. Mind két esetben az optikailag izomer alakok vannak jelen, és a találmány az összes izomerre kiterjed.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű halogénezett l-azolil-bután-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy
- 3 176919 valamely (II) általános képletű fenoxi-bróm-butanon-származékot - ahol R, X, Y, Z és a jelentése a fenti - valamely (V) általános képletű azollal - ahol B jelentése a fenti - adott esetben eavmegkötőszer jelenlétében és adott esetben higitószer jelenlétében reagáltatunk, majd adott esetben a kapott keto-származékokat komplex hidridekkel, adott esetben poláros oldószer jelenlétében redukáljük.
A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű vegyületeket kívánt esetben savval reagált atva sóvá alakíthatjuk.
Meglepő, hogy az (I) általános képletű hatóanyagok fungicid hatása, különösen a rozsda- és lisztharmatfajták és a rizs betegségei ellen kifejtett hatása lényegesen jobb, mint a technika állásából ismert, szerkezetileg közelálló
3,3-dimetil-l-fenoxi-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-onok és -olok és a megfelelő imidazolil-származékok hatása. Az aj hatóanyagok tehát a technikát gazdagítják.
Ha kiindulási anyagként l-bróm-4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3>3-dimetil-bután-2-ont és 1,2,4-triazolt alkalmazunk, a reakció az A) reakcióvázlat szerint zajlik le az eljárás első lépése. Ha kiindulási anyagként l-bróm-4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3t3-dimetil-bután-2-ont és imidazolt alkalmazunk, a reakciót a B) reakciúvázlattal szemléltethetjük.
Az eljárás második lépése szerinti reakciókra az alábbi példákat adjuk: ha kiindulási anyagként 4-klór-l-(4-klór-ίβηοχί)-3,3-<ϋιπ®ΐί1“1_( 1» 2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont és nátriom-bór-hidridet alkalmazunk, a reakciót a C) reakció176919
- 4 vázlattal írhatjuk le. Ha viszont a 4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimet11-1-(imidazol-l-il)-bután-2-onból ée nátrium-bór-hidridből indulunk ki, a reakció a D) reakcióvázlat ezerint megy végbe.
Az eljárás első lépésében kiindulási anyagként szükséges fenoxi-bróm-butanont a (II) általános képlet definiálja. E képletben a szubsztituensek előnyös jelentése az alábbi: R metil- vagy etilcsoport;
Σ hidrogénatom, klór- vagy brómatom;
Y klór- vagy brómatom;
Z fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom; 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncu alkilcsoport és nitrocsoport;
n és A jelentése a fent megadott.
A (II) általános képletű kiindulási anyagok példáiként az alábbiakat soroljuk fel:
l-bróm-4-klór-l-( 3-klór-fenoxi)-3,3-dimeti1-bután-2-on, l-bróm-4-klór-3,3-dimetil-l-( 4-fluor-fenoxi)-bután-2-on, l-bróm-4-klór-3,3-dimetil-l-( 4-j ód-f enoxi) rbut án-2-οχι, l-bróm-l-(4-bróm-fenoxi)-4-klór-3,3-dimetil-bután-2-on, l-bróm-4-klór-3,3-dimetil-l-( 2-metil-fenoxi)-bútán-2-on, l-bróm-4-klór-3,3-dimeti1-1-( 4-metil-fenoxi)-bútán-2-on, l-bróm-4-klór-3,3-di:netil-l-( 3,4-dimetil-fenoxi)-bután-2-on, l-bróm-4-klór-l-( 4-klór-2-metil-fenoxi) -3,3-dimetil-but án-2-on, l-bróm-4-klór-3,3-dimetil-l-( 2-metil-5-nitro-fenoxi)*bután-2-on, l-bróm-4— klór—3,3—dimetil-l—( 2—fenil—fenoxi) -bután—2—on, l-bróm-4-klór-l-(2-klór-4-fenil-f enoxi) -3,3-dimetil-but án-2-on,
- 5 176919 l-(4-klór-fenoxiJ-l,4-dibróm-3,3-dimetil-bután-2-on, l-bróm-4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-die t il-but án-2-on, l-bróm-4-klór-3-klórme t il-l-( 4-klór-fenoxi) -3-met i1-b ut án-2-on.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazható (II) általános képletű fenoxi-bróm-butanonok még nem ismertek, azonban ismert eljárások szerint előállíthatok, például oly módon, hogy (III) általános képletű fenolokat - ahol Z és n jelentése a fent megadott - (IV) általános képletű bróm-ketónokkal - ahol R, X és Ϊ jelentése a fenti - reagáltatunk. A még fennmaradt aktív hidrogénatom a szokásos módon brómatómmal lecserélhető (lásd: előállítási példák).
A (III) általános képletű fenolok ismert vegyületek.
A (IV) általános képletű bróm-ketonok szintén ismertek, és szokásos, ismert módon előállíthatok (lásd: előállítási példák).
Az eljárás első lépésében kiindulási anyagként alkalmazható szolokat az (V) általános képlet írja le. E képletben B jelentése a fenti, tehát az (V) általános képlet
1,2,4-triazolt és imidazolt jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek sóiként a fiziológiailag elfogadható savakkal képzett sók jönnek szóba. Ide tartoznak főleg a halogén-hidrogénsavak, igy a hidrogén-klorid és a hidrogén-bromid, különösen előnyösen azonban a hidrogén-klori^ továbbá foszforsav, salétromsav, egy- vagy kétértékű karbonsavak és hidroxikarbonsavak, például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, szalicilsav,
- 6 citromsav, szorbinsav, tejsav, 1,5-naftalin-diszulfonsav.
A taiáimÁny szerinti eljárás első lépését adott esetben közömbös szerves oldószer jelenlétében foganatosítjak· Oldószerként előnyösen ketonok, igy dietil-keton, különösen, előnyösen aceton és metil-etil-keton, továbbá nitrilek, igy propionitril, különösen előnyösen acetonitril, alkoholok, például etanol vagy izopropanol, éterek, igy tetrahidrofurán vagy dioxán, formamidok, különösen dimetil-formamid, és halogénezett szénhidrogének kerülnek felhasználásra.
Az eljárás első lépését savmegkötőazer jelenlétében valósíthatjuk mei· Savmegkötőszerként minden szokásos szervetlen vagy szerves savmegkötőszert adagolhatunk, igy alkálifém-karbonátokat, például nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot és nátrium-hidrogén-karbonátot, rövid szénláncu tercier alkil-aminokat, cikloalkil-aminokat vagy aralkil-aminokat, például trietil-amint, Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amint, diciklohexil-amint, Ν,Ν-dimetil-benzilamint, továbbá piridint és diazabiciklooktánt. Savmegkötőszerként előnyösen azonban az alkalmazott triazol feleslegét alkalmazzuk.
Az eljárás első lépése esetében a reakcióhőmérsékletet széles tartományon belül változtathatjuk. Általában 20 és
150 °C közötti, előnyösen 60 és 120 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Ha a reakciót oldószer jelenlétében foganatosítjuk, reakcióhőmérsékletként célszerűen az alkalmazott oldószer forráspontját választjuk.
Az eljárás első lépésében 1 mól (II) általános képletü vegyületre előnyösen 2 mól triazolt és 1-2 mól savmegkötőszert számítunk. Az (I) általános képletű vegyületek elkülönítése céljából az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot
- 7 176919 szerves oldószerben oldjuk, és az oldatot vizzel mossuk. Utána a szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot desztillációval vagy átkristályositással tisztítjuk.
A komplex hidrides redukcióhoz higitószerként poláros szerves oldószert alkalmazunk. Ide tartoznak előnyösen alkoholok, Így metanol, etanol, butanol, izopropanol, és éterek, így dietil-éter vagy tetrahidrofurán. A redukciót általában O-3O °C, előnyösen 0-20 °C hóméraéklettartománybán játszatjuk le. 1 mól (I) általános képletű vegyületre számítva mintegy 1 mól komplex fémhidridet, így nátrium-bór-hidridet vagy litium-alanátot alkalmazunk. A kapott vegyületeket úgy izoláljuk, hogy a maradékot híg sósavban oldjuk, az oldatot lugositjuk és valamilyen szerves oldószerrel extraháljuk. A további feldolgozás a szokásos módon történik.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények erős fungitoxikus és bakteriotoxikus hatást mutatnak. A gombák és baktériumok pusztítására szükséges hatóanyagkoncentráció alkalmazása esetén a kultúrnövényeket nem károsítják.
A taiármány szerinti készítményeknek széles hatásspektruma van, ezért a föld fölötti növényrészeket megtámadó, a talaj felől megtámadó élősködő gombák és a magon keresztül fertőző gombabetegségek ellen egyaránt alkalmazhatók.
Különösen jó hatása van a készítményeknek a föld feletti növényrészeken élősködő gombák, így Erysiphe-fajták, Podosphaera-fajták és Venturi-fajták ellen, továbbá
- 8 Pyricularia- és Pellicularia—fajtátkai szemben. Az alma— lisztharmat kórokozója (Podosphaera leucotricha), az almavarasodás kórokozója (Fusicladium dendriticum), a valódi uborkalisztharmat kórokozója (Eryáphe cichoraoearum) és a babrozsda kórokozója (Uromyces phasé öli), valamint a Pyricularia oryzae és a Pellicularia sasakii gombák ellen szintén jó a hatásuk. Jó hatékonyságuk van továbbá gabonabetegségek, igy gabonalisztharmat és gabonarozsda esetében. Külön ki kell emelni, hogy az uj készítmények nemcsak protektiv hatást, hanem kurativ hatást is kifejtenek, tehát már megtörtént fertőzés után is sikerrel alkaltmazhatók. Rá kell mutatnunk továbbá a részben szisztematikus hatásra is, amely lehetővé teszi a növények gombafertőzés elleni védelmét oly módon, hogy a hatóanyagot a talajon, majd a gyökéren át, vagy a vetőmagvakon keresztül juttatjuk a föld feletti növényrészekbe.
Növényvédőszerként az uj kompozíciókat talajkezelésre, vetőmagkezelésre és föld feletti növényrészek kezelésére alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti készítményeket a növények jól viselik el. Az anyagok melegvérüekre kifejtett toxicitása alacsony; csekély szaguk és az emberi bőrre nem káros voltuk miatt kezelésük nem kellemetlen.
Az uj hatóanyagokat a szokásos készítményekké, igy oldatokká, emulziókká, azuazpenziókká, porokká, pasztákká éa szemcsékké alakíthatjuk. A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás
- 9 - 176919 alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, amikoris adott esetben felületaktív anyagokat, azaz emuigeálószerekét és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adónk az elegyhez. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyületek, igy xilol, tolool, benzol vagy alkáli-naftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, igy klór-benzol, klór-etilén, metilén-klórid, továbbá alifás szénhidrogének, igy ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók, alkoholok, igy botanol és glikol, valamint azok észterei és éterei, ketonok, igy aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid. Cseppfolyósított gáz-vivőanyagokon itt olyan anyagok értendők, amelyek szobahőmérsékleten és légköri nyomáson gázhalmazállapotuak, például aeroszól-hajtógázok, igy diklór-difluor—metán vagy triklór-fluor-metán. Szilárd hordozóanyagként természetes kőliszteket, igy kaolint, agyagföldet, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatómaföldet, vagy szintetikus kőliszteket, igy nagydiszperzitásu kovasavat, «Ί»miníum-oxidot és szilikát okát használhatunk fel. Emulgeáló szerként nemionos és anionos emulgeátorok, igy polioxietilén-zsirsav-észterek, polioxietilen-zsiralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikoléter, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok és fehérjehidrolizátumok, diszpergáló szerként pedig például lignin, szulfitszennyIngok és metilcellulóz kerülnek felhasználásra.
A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletti hatóanyagokon kívül még ismert hatóanyagokat, igy fungicid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid
- 10 hatása anyagokat, a madarakat elriasztó anyagokat, növekedésszabályozókat, tápanyagokat és a talajszerkezetet javító anyagokat is tartalmazhatnak.
A készítmények általában 0,1-95 suly%, előnyösen 0,5-90 suly% hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyagokat készítményeik alakjában vagy az azokból további hígítással előállított felhasználási formák alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, tehát például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, száraz csávázással, nedves csávázással vagy inkrásztálássál.
Levélfungicidkénti alkalmazáskor a felhasználási formák hatóanyagkoncentrációja a felhasználási céltól függően változhat, általában 0,1 és 0,0001 suly%, előnyösen 0,05 és 0,0001 suly% közé esik.
Vetőmagcsávázáskor 1 kg vetőmagra 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot tartalmazó készítményt alkalmazunk.
Talajkezelés esetében 1 iP talajba 1-1000 g, előnyösen 10-200 g hatóanyagot juttatunk a kezelendő talajba.
Megfelelő felhasználási mennyiségek esetében az (I) általános képletű vegyületek növekedésszabályozó hatást is mutatnak.
A sokoldalú alkalmazási lehetőségeket az alábbi hatástani példákkal szemléltetjük.
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer
Hatóanyag: 1. előállítási példa szerinti vegyület
Célszerű hatóanyagkészitmény előállításához 0,5 sulyrész hatóanyagot 99,5 sulyrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Diszpergálható por
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
Hatóanyag: 2. előállítási példa szerinti vegyület
Célszerű hatóanyagkészitmény előállításához 25 súlyrész hatóanyagot 1 sulyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 sulyrész lignin-szulfonáttal, 8 sulyrész magas diszperzitás .fokú kovasavval és 62 sulyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
Hatóanyag: 4. előállítási példa szerinti vegyület
Célszerű hatóanyagkészitmény előállításához 50 sulyrész hatóanyagot 1 sulyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 sulyrész lignin-szulfonáttal, 8 sulyrész magas diszperzit ás fokú kovasavval és 37 sulyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrö'lünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emuige álható koncentrátum
Hatóanyag: 6. előállítási példa szerinti vegyület
Célszerű hatóanyagkészitmény előállításához 25 sulyrész hatóanyagot 55 sulyrész xilol és 10 sulyrész ciklohexán keverékében feloldunk. Emulgeátőrként 10 sulyrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium és nonil-fenol-poli(glikol-éter) keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emuiziós-koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
Hatóanyag: 2. előállítási példa szerinti vegyület
Célszerű hatóanyagkészitmény előállításához 1 sulyrész hatóanyagot 9 sulyrész granulált, szivóképes agyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
Hatóanyag: 3. előállítási példa szerinti vegyület
Célszerű hatóanyagkészitmény előállításához 91 sulyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretü homokhoz 2 sulyrész orsóolajat és 7 sulyrész porított, 75 sulyrész hatóanyagból és 25 sulyrész természetes kőlisztből készült hatóanyagkeveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amig egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
5. ULV-készitménv
Hatóanyag: 9» előállítási példa szerinti vegyület Célszerű hatóanyagkészitmény előállításához 90 sulyrész hatóanyaghoz 3 sulyrész poli-etilén-oxid emulgeátort adunk, és a keveréket 80 °C hőmérsékleten 7 sulyrész aromás ásvány olaj-frakcióban oldjuk. Ezt a keveréket ÜLV-eljárással használjuk fel.
- 13 176919
A) példa
Almalisztharmat elleni protektiv hatás kimutatása
Oldószer: 4,7 sulyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 sulyrész alkil-aril-poli(glikol-éter) Víz: 95 sulyrész
A permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjához szükséges hatóanyagmennyiséget a fent megadott mennyiségű oldószerrel elegyítjük, majd hozzá adjuk az emuigeátőrt tartalmazó vizet.
4-6 levelet hordozó fiatal almanövényeket a fenti permetlével csuromvizesre permetezünk, majd száradás céljából 24 órára 20 °C-os, 70 % páratartalmu üvegházba helyezzük. Utána a növényeket az ja Ima liszt har mát kórokozójának (Podosphaera leucotricha) konidiumaival beporozva megfertőzzük, és 21-23 °C hőmérsékletű, mintegy 70 % relatív páratartalmu üvegházba visszük át.
A fertőzés után 10 nappal meghatározzuk a károsodási fokot. A kapott bonitálási értékeket százalékos értékekre átszámítjuk. 0 % azt jelenti, hogy károsodás nincs, míg 100 % azt jelenti, hogy a növény teljesen károsodott.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi A) táblázatban adjuk meg.
176919 - 14 -
A) Táblázat
Hatóanyag képlet-, ill. példaszáma Károsodás, %-ban 0,01 0,0025 % hatóanyagkoncentráció mellett
(VI) ismert 100
4. példa szerint 79
16. példa szerint 55
6. példa szerint 75
18. példa szerint 2
B) példa
Uborkalisztharmat elleni protektiv hatás kimutatása
Oldószer: 4,7 sulyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 sulyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
Víz: 95 sulyrész
A permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjához szükséges mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a fent megadott mennyiségű oldószerrel, és a koncentrátumot az emulgeátort tartalmazó vízzel hígítjuk.
lomblevelet hordozó fiatal uborkanövényeket a fenti permetiével csuromvizesre permetezünk, majd száradás céljából 24 órán át üvegházban tartjuk. Utána a növényeket az Erysiphe cichoriacearum gomba konidiumaíval megfertőzzük. A növényeket 23-24 °C hőmérsékletű, mintegy 75 % relatív páratartalmu üvegházban tartjuk.
nap elteltével meghatározzuk a fertőzöttségi fokot, és százalékban fejezzük ki. 0 % azt jelenti, hogy fertőzés nem történt, míg 100 % azt jelenti, hogy a növány teljesen megfertőződött,
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat éa a kapott eredményeket az alábbi B) táblázatban adjuk meg.
“ 15 - 176919
B) Táblázat
Hatóanyag képlet-, Fertőzöttség ( % ) ill. példaszáma 0,00062, 0,0005 0,00031 0,00025 % hatóanyagkoncentráció mellett
(VII) (ismert) - - 66 -
(VIII) (ismert) - - 29 -
(VI) (ismert) 100 w - -
1. példa szerinti - - - 10
7. példa szerinti - - - 0
8. példa szerinti - - - 22
4. példa szerinti - 62 - -
15. példa szerinti - 46 - -
16. példa szerinti - 62 - -
17. példa szerinti - 66 - -
6. példa szerinti - 22 - -
18. példa szerinti - 0 - -
C) példa
Uborkalisztharmat elleni szisztémikue hatás kimutatása
Oldószer: 4,7 sulyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 sulyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
Viz: 95 sulyrész
A permetlé kívánt hatáanyagkoncentrációjához szükséges mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a megadott mennyiségű oldószerrel, és a koncentrátumot az emulgeátort tartalmazó vízzel hígítjuk.
Tőzeg, agyag és trágya elegyét tartalmazó szabványtalajban tenyésztett, 1-2 levelet hordozó fiatal uborkanövényeket egy héten belül háromszor öntözünk a fenti hatóanyagkészítménnyel úgy, hogy 10 cm^ öntözőfolyadék jusson 100 cm^ fgldre.
- 16 A kezelt növényeket az Erysiphe cichoracearum gomba konidiumaival megfertőzzek, majd 23-24 °C hőmérsékletű, 70 % relatív páratartalmu üvegházba helyezzük. 12 nap elteltével meghatározzuk a fertőzöttségi fokot, és százalékban fejezzük ki. 0 % azt jelenti, hogy fertőzöttség nincs, mig 100 % azt jelenti, hogy a növény teljesen megfertőződött.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi 0) táblázatban adjuk meg.
C) táblázat
Hatóanyag képlet-, Fertőzöttség a kezeletlen kontrolinál ill. példaszáma tapasztalt fertőzöttség százalékában ppm hatóanyagkoncentráció mellett (IX) (ismert) (VIII) (ismert)
I. példa szerinti
10. példa szerinti
II. példa szerinti
100
100
D) példa
Almavarasodás elleni protektiv hatás kimutatása
Oldószer: 4,7 sulyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 sulyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
Víz: 95 sulyrész
A permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációja eléréséhez szükséges mennyiségű hatóanyagot összekeverik a megadott mennyiségű oldószerrel, és a koncentrátumot az emulgeátort tartalmazó vízzel hígítjuk.
4-6 levelet hordozó almanövényeket a fenti peunetlével csuromvizesre permetezünk, majd száradás céljából
- 17 176919 órán át 20 °C hőmérsékletű, 70 % relatív páratartalmu üvegházban tartjuk. Utána a növényeket az almavarasodás kórokozójának (Fusicladium dendriticum) vizes konidium-szuszpenziójával megfertőzzük és 18-20 °C hőmérsékletű, 100 % relatív páratartalmu helyiségben 18 árán át inkubáljuk. Ezt követően a növényeket újból íivegházba visszük át.
k megfertőzés után 15 nappal meghatározzuk a fertőzöttségi fokot és százalékban fejezzük ki. 0 % azt jelenti, hogy fertőzöttség nincs, mig 100 % azt jelenti, hogy a növények teljesen megfertőződtek.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi D) táblázatban adjuk meg.
D) Táblázat
Hatóanyag képlet-, Fertőzöttség %-ban, ill. példaszáma 0,025 0,01 % hatóanyagkoncentráció mellett (Σ) (ismert)43 (VIII) (ismert) -62
1. példa szerinti -11
7. példa szerinti -16
8. példa szerinti -0
E) példa
Babrozsda elleni protektiv hatás vizsgálata
Oldószer: 4,7 sulyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 sulyrész alkil-aril-polií.glikol-éter)
Viz: 95 sulyrész
A permetlé kívánt hatóanyagkoncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a megadott mennyiségű oldószerrel, és a koncentrátumot az emulgeátort tartalmazó vízzel hígítjuk.
levelet hordozó fiatal babnövényeket a fenti permetlével csuromvizesre permetezünk, majd 20-22 °C hőmérsékletű, 70 % relatív páratartalmu üvegházban száradni hagyjuk. Utána a babrozsda kórokozójának (Uromyces phaseoli) vizes uredospóra-szuszpenziójával megfertőzzük a növényeket, majd 20-22 °C hőmérsékletű, 100 % relatív páratartalma, Botét helyiségben inkabáljuk.
Inkubálás után a növényeket intenzív megvilágítás alatt 9 napig 20-22 °C-on 70-80 % relatív páratartalom mellett iivegházban tartjuk.
A megfertőzés után 10 nappal meghatározzuk a fertőzöttségi fokot és százalékban fejezzük ki. 0 % azt jelenti, hogy fertőzöttség nincs, míg 100 % azt jelenti, hogy a növények teljesen megfertőződtek.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi E) táblázatban adjak meg.
E) táblázat
Babrozsda elleni protektiv hatás kimutatása Hatóanyag képlet-, Fertő zöttség, % ill. példaszáma 0,005 0,00025 % hatóanyagkoncentráció mellett (VI) (ismert)
6. példa szerinti
16. példa szerinti
4. példa szerinti
- 19 176919
F) példa
Gabonalisztharmat (levélpusztitó mikózis) elleni protektiv és karativ hatás kimutatása hajtáskezelési tesztben
Alkalmas hatóanyagkészitmény előállítása céljából 0,25 sulyrész hatóanyagot feloldunk 25 sulyrész dimetil-formamid és 0,06 sulyrész alkil-aril-poli(glikol-éter) elegyében és 975 sulyrész vizet adunk hozzá. A koncentrátumot vízzel a permetlé kívánt végkoncentrációjára hígítjuk.
A protektiv hatás kimutatására egy levelet hordozó fiatal árpanövényeket (Amsel-fajta) harmatnedvesre permetezünk. Megszáradás után a növényeket az Erysiphe graminis var. hordei gomba spóráival beporozzak.
A karfctiv hatás kimutatására hasonlóképpen járunk el azzal a különbséggel, hogy a permetezést a megfertőzés után végezzük, mégpedig 48 órával később, amikor a betegség tünetei már jelentkeztek.
A növények 6 napon át 21-22 °C hőmérsékletű, 80-90 % relatív páratartalma helyiségben maradnak. Utána a lisztharmatfoltok kiértékelésével meghatározzak a fertőzöttségi fokot, majd a kezeletlen kontrolinál tapasztalható fertőzöttség százalékában fejezzük ki. 0 % azt jelenti, hogy fertőzöttség nincs, míg 100 % azt jelenti, hogy a fertőzöttség ugyanolyan mértékű, mint a kezeletlen kontroll esetében. Minál kisebb a lisztharmat-fertőzöttség, annál hatékonyabb a hatóanyag.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi F) táblázatban adjak meg.
F) Táblázat
Hatóanyag képlet-, A permetlé hatóanyag- Fertőzöttéig, % ill. példaszáma koncentrációja, % protektiv kuritiv
kezeletlen - 100,0 100,0
(XI) (ismert) 0,01 66,3 -
(XII) (ismert) 0,01 - 50,0
(XIII) (ismert) 0,01 - 17,4
(X) (ismert) 0,001 91,3 -
(XIV) (ismert) 0,001 82,5 -
4. példa szerinti 0,01 0,0 0,0
15» példa szerinti 0,01 0,0 0,0
16. példa szerinti 0,01 0,0 7,5
18. példa szerinti 0,01 21,3 -
6. példa szerinti 0,01 0,0 o,c
2. példa szerinti 0,001 0,0 -
12. példa szerinti 0,001 0,0 -
3. példa szerinti 0,001 0,0 - .
7. példa szerinti 0,001 0,0 -
8. példa szerinti 0,001 0,0 -
13. példa szerinti 0,00025 21,3 -
14. példa szerinti 0,00025 0,0 *Mk *·
0) példa
Árpalisztharmat (gomba okozta gabona hajtásbetegség) elleni
szisztemikus hatás kimutatása
A hatóanyagokat poralaku csávázószerként alkalmazzuk.
A hatóanyagot 1:1 súlyaránya talkum-Kieselgur-elegyhez adjuk, és az elegyet finom porrá őröljük.
Vetőmagárpát a fenti szilárd készítménnyel zárt üvegedényben Összerázzuk. Kvarchomokot és Fruhstorfer szabvány21 176919 talajt (tőzeg, agyag és lassan bomló, retard hatású trágya-adalék keveréke) 1:1 térfogat arányban összekeverünk és 3 virágcserepet töltünk vele. A vetőmagvakat 12-12 szemmel ültetjük 2 cm mélyre, kikelésre kedvező körülményeket biztosítunk üvegházban. Az ültetés után 7 nappal, ha az árpanövények már az első levelet hordják, az Erysiphe graminis var. hordei spóráival fertőzzük őket. A cserepeket 21-22 °C hőmérsékletű, 80-90 % relatív páratartalmu üvegházba helyezzük, és naponta 16 órán át fényhatásnak tesszük ki.
A leveleken 6 nap alatt kifejlődnek a lisztharmatra jellemző foltok.
A károsodási fokot százalékban fejezzük ki a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva. 0 % azt jelenti, hogy a növény ép maradt, míg 100 % azt jelenti, hogy a károsodás azonos mértékű a kezeletlen kontroliéval. Minél kisebb a károsodás, annál hatékonyabb a hatóanyag.
A hatóanyagokat, a csávázószer hatóanyagkoncentrációját, a felhasználási mennyiséget és a kapott eredményeket az alábbi G) táblázatban adjuk meg.
G) Táblázat
Hatóanyag képlet-, ill. példaszáma
Csávázószer hatóanyagkoncentráció, suly$
Felhasz- Károsodás nált meny- % nyiség g/kg
Kezeletlen - - 100,0
(X) (ismert) 10 2 100,0
(VII) (ismert) 25 10 100,0
(XV) (ismert) 25 10 100,0
(XVI) (ismert) 25 10 48,8
9. példa szerinti 10 2 0,0
G) táblázat folytatása
Hatóanyag képlet-, Csávázószer Felhasz- Károsodás %
ill. példaszáma hatóanyagon- nált meny-
centrácio nyiség
suly% g/kg
10. példa szerinti 10 2 0,0
11. példa szerinti 10 2 0,0
15. példa szerinti 25 10 0,0
17. példa szerinti 25 10 0,0
6. példa szerinti 25 10 0,0
H) példa
Gabonarozsda (levélpusztitó mikózis) elleni protektiv hatás kimutatása hajtáskezelési tesztben
Alkalmas hatóanyggkészitmény előállítása céljából 0,25 sulyrész hatóanyagot felveszünk 25 sulyrész dimetil-formamid és 0,06 sulyrész alkil-aril-poli(glikol-éter) elegyében, és 975 sulyrész vizet adunk hozzá. A koncentrátumot vízzel a permetlé kívánt végkoncentrációjára hígítjuk.
A protektiv hatás kimutatására egy levelet hordozó fiatal buzanövényeket (Michigan Amber fajta) a Puccinia recondita 0,1 %-os vizes agarral készített uredospóra-szuszpenziójával fertőzünk. A spóraszuszpenzió megszáradása után a növényeket a fenti permetlével harmatnedvesre permetezzük, majd 20 °C-on és 100 % relatív páratartalom mellett 24 órán át inkubáljuk.
Utána a növények 10 napra 20 °C hőmérsékletű, 80-90% relatív páratartalma üvegházba kerülnek. 10 nap elteltével kiértékeljük a lisztharmatfoltókat, és a károsodást a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0 %
- 23 176919 azt jelenti, hogy a növény ép maradt, mig 100 % azt jelenti, hogy a károsodás ugyanolyan mértékű, mint a kezeletlen kontrolié.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi H) táblázatban adjuk meg.
H) Táblázat
Hatóanyag képlet-, ill. példaszáma A permetlé hatóanyagkoncentrációja, B%> Károsodás (%) a kontrolihoz viszonyítsa
kezeletlen 100,0
(VII) (ismert) 0,025 75,0
(XVII) (ismert) 0,025 90,0
(XVI) (ismert) 0,025 50,0
1. példa szerinti 0,025 8,8
7. példa szerinti 0,025 0,0
9. példa szerinti 0,025 33,8
10. példa szerinti 0,025 41,3
11. példa szerinti 0,025 50,0
2. példa szerinti 0,025 0,0
12. példa szerinti 0,025 0,0
3. példa szerinti 0,025 0,0
13. példa szerinti 0,025 8,8
14. példa szerinti 0,025 0,0
4. példa szerinti 0,025 0,0
15· példa szerinti 0,025 40,0
18. példa szerinti 0,025 0,0
I) példa
Pyricularia és Pellicularia elleni hatás vizsgálata Oldószer: 11,75 sulyrész aceton
Diszpergálószer: 6,75 sulyrész alkil-aril-poli(glikol-éter) Víz: 987,50 sulyrész
A táblázatban megadott koncentráció eléréséhez szükséges mennyiségei hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és diszpergálószerrel elegyítjük, és a koncentrátumot a megadott mennyiségű vízzel hígítjuk.
A fenti permetlével 2x30 db mintegy 2-4 hetes rizsnövényt teljes nedvességig bepermetezünk. A növényeket száradás céljából 22-24 °C hőmérsékletű, kb. 70 % relatív páratartalmu üvegházba helyezzük. Ezután a növények felét milliliterenként 100 000 - 200 000 spórát tartalmazó vizes Pyricularia oryzae spóraszuszpenzióval megfertőzzük, majd 24-26 °C hőmérsékletű, 100 % relatív légnedvességü helyiségben tartjuk. A növények másik részét maláta-agaron tenyésztett Pelliculaia sasakii tenyészettel megfertőzzük, és 28-30 °C hőmérsékletű, 100 % relatív páratartalmu helyiségbe helyezzük.
A megfertőzés után 5-8 nappal azoknak a károsodott leveleknek a számát határozzuk meg, amelyek a megfertőzés időpontján már megvoltak. Az értéket a kontroli-csoport megfelelő adatához viszonyítjuk. A Pellicularia sasakii-val megfertőzött növények esetében a levélhüvely-kárododást a kezeletlen, de szintén megfertőzött kontroliéval hasonlítjuk össze. A bonitálás értékéit 1—9 számokkal jelöljük, amelyek az alábbi jelentésűek: 1 = 100 %-os hatás; 3 = jó hatás;
= mérsékelt hatás; és 9 = nincs hatás.
- 25 - 176919
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi I) táblázatban adjuk meg.
t) Táblázat
Pyricularia (a) és Pellicularia (b) elleni hatás vizsgálata
Hatóanyag képlet-, a)b) ill. példaszáma Károsodás bonitálási értéke
0,025 % hatóanyagkoncentráció mellett (XVIII) (ismert)9
1. példa szerinti3
8. példa szerinti3
2. példa szerinti5
K) példa
Micéliumnövekedés vizsgálata
Táptalaj összetétele:
sulyrész agar-agar
200 sulyrész összetört burgonya sulyrész maláta sulyrész dextróz sulyrész pepton sulyrész dinátrium-foszfát
0,3 sulyrész kalcium-nitrát
Oldószerelegy-táptalaj arány:
sulyrész oldószerelegy
100 sulyrész agartáptalaj
Az oldószerelegy összetétele:
0,19 sulyrész dimetil-formamid vagy aceton
0,01 sulyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
1.80 sulyrész viz_________________________.
2,00 sulyrész oldószer
- 26 A táptalajban kívánt hatóanyagkoncentrációk eléréséhez szükséges mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a megadott mennyiségű oldószerrel. A koncentrátumot a folyósított, 42 °C-ra lehűtött táptalajjal a megadott arányban alaposan összekeverjük, majd 9 cm átmérőjű Petri-csészékbe öntjük. Hatóanyag nélküli kontroli-lemezeket is készítünk.
A táptalaj megszilárdulása után a táblázatban megadott gombafajokkal beoltjuk a lemezeket, majd 21 °C-on inkubáljuk.
A növekedéstől függően a beoltás után 4-10 nappal meghatározzuk a hatóanyagok növekedésgátló hatását. Kiértékeléskor a micélium sugárirányú növekedését összehasnnlitjuk a kontroli-lemezeken észlelhető növekedéssel. Az észlelt eredményeket 1-9 számokkal jelöljük, amelyek az alábbi jelentésnek:
nincs növekedés
3-ig erősen gátolt növekedés
5-ig közepesen gátolt növekedés
7-ig enyhén gátolt növekédés a növekedés azonos a kezeletlen kontroliéval
Hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és az eredményeket az alábbi K) táblázatban adjuk meg, amelyben a következő jelöléseket alkalmazzuk:
Fusarium culmorum
Sclerotinia sclerotiorum
Fuaarium nivale
Colletotrichum coffeanum
Rhizoctonia solani
Pythium ultimum
Cochliobolus miyabeanus
- 27 176919
Botrytis cinerea
Verticilliom alboatrum
Pyricularia oryzae
Phialophora cinerescens
Helminthosporium gramineum
Mycosphaerella musicola
Pellicularia sasakii
K) Táblázat
MicéliuipnÖvekedés vizsgálata
Hatóanyag H ö v e k e d é s g a t 1 á s 10 ppm hatóanyag-
képlet-, példaszáma 1 2 3 4 5 koncentráció 6 7 8 9 mel 10 lett 11 12 13 14
(XVIII) ismert 9 9 M 5 5 9 9 5 9 5 1 5
(XIX) ismert 9 9 9 9 9 9 9 5 9 9 9 5 9 9
(VI) ismert 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 5 9 9 9
1. példa szerinti - 5 - - 5 2 - 5 5 - 3 3 1 -
8. 5 5 - - 5 5 5 - - - - 3 1 5
9. - 3 - 5 1 - 5 - «w 5 1 1 -
12. - 5 - - 3 2 5 5 3 - 1 5 1 5
3. 5 3 - - 1 1 1 3 3 - 1 3 1 1
4. 3 3 3 5 1 3 2 3 5 3 - 5 1 3
15» —n— 3 1 5 2 1 1 3 1 5 1 1 1 1 1
16. 1 1 1 1 1 1 1 1 5 1 1 1 1 1
17. - 2 - - 3 1 - 2 3 - 5 3 1 1
18. 3 1 5 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1
- 28 Előállítási példák
1. példa
4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(1,2,4-triazol-l-il)-bután-2-on-naftalindiszulfonát-( 1,5) előállítása
268,3 g (0,79 mól) nyers l-bróm-4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-ont 2 liter vízmentes acetonitrilben feloldunk. Az oldathoz 190 g (2,7 mól) 1,2,4-triazolt adunk, és az elegyet visszafolyató hütő alkalmazásával 20 órán át forraljuk. Utána az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 1000 ml metilén-kloridban oldjuk. Az oldatot 3x250 ml vízzel mossak, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban betöményitjak. A visszamaradó olajat 1000 ml acetónban oldjuk, és az oldathoz 140 g (0,48 mól) naftalin-1,5-diszulfonsav 500 ml acetonnal készített oldatát adjuk. 30 perc múlva a keletkezett csapadékot leszivatjuk. 285 g (az elméleti hozam 76,6 %-a) 4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3~dimetil-l-(1,2,4-triazol-l-il)-bután-2-on-naftalin-l,5“diszulfonátot kapunk, amely 245 °C-on bomlás közben olvad.
A„^Ü5dalási _aniag_eloállitása
213,5 g (1 mól) l-bróm-4-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont
128,5 g (1 mól) 4-klór-fenol és 140 g (1 mól) kálium-karbonát 1000 ml vízmentes acetonnal készített, forró szuszpenziójához csepegtetünk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával forralva 15 órán keresztül keverjük, utána lehűtjük, a szervetlen maradékot kiszárjuk és acetonnal kimossuk. A szürletből az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 1000 ml metilén-kloridban oldjuk, az oldatot 3x250 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd desztilláljuk. 210 g (az elméleti hozam 80,7 %-a) 4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil- 29 bután-2-ont kapunk. Fp. : 125-127 °C/0, 1 Hgmm.
210 g (0,81 mól) 4-klór-l-(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-ont 1000 ml széntetrakloridban oldunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 41 ml (0.81 mól) brómot olyan ütemben csepegtetünk, hogy a fogyasztás egyenletes legyen. Utána az elegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük. Az oldószert vákuumban ledesztillálva 268,3 g (az elméleti hozam 98 %-a) nyers bróm-4-klór-l-(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-ont kapunk, amelyet közvetlenül továbbreagáltatunk.
134,5 g (1 mól) l-klór-2,2-dimetil-bután-3-ont 500 ml éterben feloldunk. Szobahőmérsékleten, enyhe hűtés közben 51 ml (1 mól) brómot úgy csepegtetünk az oldathoz, hogy a fogyasztás egyenletes legyen. Utána az oldatot bekeverjük 1000 ml jeges vízbe, a szerves fázist elválasztjuk, 250 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd desztilláljuk.
169 g (az elméleti hozam 80 %-a) l-bróm-4-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont kapunk. Fp.: 95-106 °C/1,73 kPa.
11,6 g (0,1 mól) 2,2-dimetil-l-hidroxi-bután-3-ont
50-60 °C-on jeges hűtés közben 20,5 g (0»l mól) N,N-dietil-1,2,2-triklór-vinil-aminhoz csepegtetünk. Az elegyet 60 °Con 2 órán át keverjük, utána vizszivattyus vákuumban desztilláljuk. 8,1 g (az elméleti hozam 60 %-a) l-klór-2,2-dimetil-bután-3-ont kapunk. Fp.; 60-62 °C/1,6 kPa.
- 30 Az l-klór-2,2-dimetil-bután-3-ont 90 %-os hozamai előállíthatjuk agy is, hogy 2,2-dimetil-l-hidroxí-bután-3-ont és trifenil-foszfint ekvimoláris mennyiségekben tízszeres mennyiségű széntetrakloridban visszafolyató hütő alkalmazásával 12 órán át forralunk, az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot éterben felvesszük, szűrjük, majd desztilláljuk.
172 g (2 mól) metil-izopropil-keton 1000 ml metanollal készített elegyéhez 66 g (2,2 mól) paraformaldehid és 1 g kálium-hídroxid 10 ml metanollal készített elegyét csepegtetjük. Az elegyet visszafolyató hütő alkalmazásával 15 órán át forraljuk, utána a metanolt 82 °C belső hőmérséklet mellett kolonnán keresztül ledesztilláljuk. A maradékot vizszivattyus vákuumban desztilláljuk. 152,7 g (az elméleti hozam 68 %-a)
2,2-dimetil-l-hidroxí-bután-3-ont kapunk. Fp.: 80-82 °C/1,6 kPa.
2, példa
4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(1,2,4-triazol-l-il)-butan-2-on előállítása
Az 1. példa szerint előállított 4-klőr-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-on-naftalin-l,5-szulfonát 285 g-ját (0,6 mól) vizes nátrium-hidroxid oldattal semlegesítjük. 221,7 g (az alkalmazott 1-bróm-4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dímetil-bután-2-ónra vonatkoztatva az elméleti hozam 67,5 %-a) 4-klór-l-( 4-klór-fenoxi)-3,3-dímeti1-1-(1,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont kapunk színtelen olaj alakjában.
Up° = 1,546.
3. példa
4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(1,2,4-triazol-l-il)-butan-2-ol-hidroklorid előállítása
96,5 g (0,294 mól) 4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont (előállítva a 2. példa szerint) 300 ml metanolban feloldunk. Az oldathoz 5-10 °Con több részletben 12 g (0,3 mól) nátrium-bór-hidridet adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük, majd 500 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát oldatba keverjük, és 3x150 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat 2x100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vizszivattyus vákuumban, ledesztilláljuk· A maradékot acetonban oldjuk, az oldathoz 100 ml éteres sósavat adunk, majd újból vizszivattyus vákuumban betöményitjük. A maradékot 100 ml etil-acetatban felvesszük és °C-on kristályosodni hagyjuk. 41,4 g (az elméleti hozam 38 %-a) 4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ol-hidrokloridot (eritro- és treo-formát) kapunk. Op.: 157 °C.
4. példa
4-klór-l-/~4-(4*-klór-fenil) -fenoxi_7-3,3-dimetil-l-(imidazol-l-il)-butan-2-on-naftalindiszulfonát-(1,5) előállítása
20,8 g (0,05 mól) nyers l-bróm-4-klór-24-(4’-klór-fenil)-fenoxí_7-3,3-dimetil-bután-2-ont 120 ml vízmentes acetonitrilben oldunk, és az oldathoz 12 g (0,175 mól)
- 32 imidazolt adunk. Az elegyet viaszaiolyató hűtő alkalmazásával 40 órán át forraljuk, majd az oldószert vákuumben ledesztilláljuk és a maradékot 300 ml metilen—klóridbán oldjuk. Az oldatot 3x100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban újból betöményitjük. A maradékot 100 ml acetonnal felesszük, és 9 g (0,038 mól) 1,5-naftalin-diszulfonsav 50 ml acetonnal készített oldatát adjuk hozzá. Két óra elteltével a képződött csapadékot leszivatjuk és szárítjuk. 19,6 g (az elméleti hozam 72 %-a) 4-klór-l-/“ 4-( 41 -klór-fenil) -fenoxi_7-3,3-dimetil-l-( imidazol-l-il)-bután-2-on-naftalin-l,5-diszulfonátot kapunk, amely 246 °C-on olvad.
42,7 g (0,2 mól) l-bróm-4-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont 41 g (0,2 mól) 4-(4*-klór-fenil)-fenol és 28 g (0,2 mól) kálium-karbonát 300 ml vízmentes acetonnal készített, forrásban lévő szuszpenziójához csepegtetünk. Az elegyet visszafolyató hűtőt alkalmazva 15 órán át keverjük, majd a szervetlen maradékot kiszűrjük és acetonnal kimossuk. A szőriéiből az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradék 50 ml diizopropil-éter hozzáadására kristályosodik. 37,5 g (az elméleti hozam 55 %-a) 4-klór-l-/“4-(4’-klór-fenil)-fenoxi_7-3,3-dimetil-bután-2-ont kapunk, amely 67-68 °C-on olvad.
33,7 g (0,1 mól) 4-klór-l-/“4-(4*-klór-fenil)-fenoxi__7-3,3-dimetil-bután-2-ont 250 ml széntetrakloridban oldunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 5,1 ml (0,1 mól) brómot Alyan ütemben csepegtetünk, hogy a fogyasztás egyenletes legyen. Az elegyet szobahőfokon 30 percig keverjük, utána az
- 33 176919
Ο oldószert vákuumban ledesztilláljuk· Kvantitatív hozammal kapunk nyers l-bróm-4-klór-l-^4-(4*-klór-fenil)-fenoxi_7•3,3-dimetil-bután-2-ont, amelyet közvetlenül továbbreagál— tatunk.
5. példa
4-klór-l-/- 4-( 4 * -klór-f enil) -fenoxi_7-3,3-dimetil-l-(imidazol-l-il)-bútán-2-on előállítása
A 4. példa szerint kapott 4-klór-l-/“4-r(4’-klór-fenil)-fenoxi__7-3,3-dimetil-l-(imidazol-l-il)-bután-2-on-naftalin-1,5-diszulfonátot nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük. Kvantitatív hozammal 4-klór-l-/*4-(4’-klór-fenil)-fenoxi7-3,3-dimetil-l-(imidazol-l-il)-bután-2-ont kapunk, amely 97-99 °C-on olvad.
6. példa
4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(imidazol-l-il)-butan-2-oj előállítása
18,8 g (0,04 mól) 4-klór-l-(4-klór-fenoxi)-3^3-dimetil—1—(imidazol-l-il)-bút án-2-on-naftalin-l,5-diszulfonátot (4. példa) 100 ml metilén-kloridban szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 100 ml nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk. A szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Az igy kapott bázist 100 ml izopropanolban felvesszük és 5-10 °C-on több adagban 2 g (0,05 mól) nátrium-bór-hidridet adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük. Utána az izopropanolt ledesztilláljuk. A maradékhoz 100 ml metilén-kloridot adunk, és 100 ml viz hozzáadása után a rendszert további 15 órán át keverjük Bzobahőfokon. A szerves fázist elválasztjuk, 2x50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményitjük. A visszamaradó olajat 100 ml petroléterrel felforraljuk, amikoris kristályosodni kezd.
9,3 g (az elméleti hozam 75 %-a) 4-klór-l—(4-klór-fenoxiL) — -3,3-dimetil-l-(imidazol-l-il)-bután-2-olt kapunk izomerelegy (eritro- és treo-forma) alakjában. Op.í 120-125 °C.
Analóg módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
Példa z n A Σ Y R B Olvadáspont, °C
7. 4-(4’-klór-fenil) CO H Cl ch3 K 190 x
8. 4-fenil CO H Cl ch3 N 105
9· 2,4-Cl2 co H Cl ch3 H 63-64
10. 4-BO2 co H Cl ch3 N 105
11. - CO H Cl ch3 N 188-191 x
12. -- C0( OH) H Cl ch3 H 94-99
13. 4-C1 co H Br CH3 N 127-131 XX
14. 4-C1 CH( OH) H Br CH3 N 122
15. 4-C1 CO H Cl CH3 CH 266-267 x
16. 4-fenil- CO H Cl CH3 CH 203-205 *
Példa Zn A X Cl R B Olvadáspont, °C
17. 4-N02 CO H Cl CH3 CH 273 x
18. 2,4-Cl2 CO H Cl ch3 CH 244 x
19. 4-C1 CO H Br CH3 CH 238-240x
20. 4-C1 CO Cl Cl ch3 CH 245 *
21. 4-Cl CH( OH) Cl Cl CH3 CH 113-119
- 35 >176919
22. 4-C1 CO Cl Cl ch3 N 123-130 XX
23. 4-01 CH(OH) H Br ch3 CH 138-140
24. 4-C1 CO H Br ch3 N 223-225 x
25. 4—fenil CO H Br ch3 N 105-108
26. 4-fenil CO H Cl ch3 N 98-104
27. 4-01,2- CH^ CO H Cl ch3 N 70
28. 2,4-Cl2 CO H Cl ch3 N 124-131 XX
29. 2-C1 CO H Br ch3 N 199-201 X
30. 2-C1 CO H Cl ch3 N 210 X
31. 4-01,2- ch3 CH( OH) H Cl CH3 N 104-110
32. 2-C1 CH(OH) H Cl ch3 H 96-102
33. 2-C1 CH( OH) H Br ch3 N 132-140
34. 4-fenil CH(OH) H Cl ch3 H 115-120
35. 4-feni( CH(OH) H Br ch3 N 147-150
36. 2-C1 CH(OH) H Cl ch3 H 132
37. 4-01,2- ch3 CO H Cl ch3 CH 91
38. 2,4-Cl2 CO H Cl ch3 CH 165-168 XX
39. 2-C1 CO H Br ch3 CH 192*196 X
40. 2-C1 CO H Cl ch3 CH 197 X
Példa Z n A X Cl R B Olv; adáapont, °c
41. 2-C1 CH( OH) H Br CH3 CH 119 -124 x
42. 4-Cl, 2-CH^ CH( OH) H Cl CH3 ch 116 -129
43. 2,4-C ;12 CH( OH) H Cl CH3 CH 92- 95
44. 2-C1 CH( OH) H Cl CH3 CH 97
x 1/2 naftalin-1,5-diszulfonsav só alakjában meghatározva xx hidrogén-klorid só alakjában meghatározva
További-kiindulási-a^agokjílőállitása
47,6 g (0,25 mól) p-toluol-szulfoklorid 100 ml kloroformmal készített elegyéhez 34,8 g (0,3 mól) 2,2-dimetil-l-hidroxi-bután-3-ont, majd 0-5 °G-on 40 ml (0,5 mól) piridint csepegtetünk. Az elegyet szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük, majd 200 g jeget és 70 ml tömény sósavat adunk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk, 3x100 ml vizzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és vizszivattyus vákuumban az oldószert ledesztillálva betöményitjük. A maradékhoz 200 ml petrolétert adunk. 48 g (az elméleti hozam 71 %-a) 2,2-dimetil-3-keto-butoxi-p-toluol-szulfonsav-észtert kapunk. Op.: 49-52 °C.
A kapott p-toluolszulfonsavészter 27 g-ját (0,1 mól)
100 ml metil-etil-ketonban oldjuk és 52 g ^0,6 mól) litium-bromiddal visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán át forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük, a szürletből légköri nyomáson az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot metilén-kloridban oldjuk. Az oldatot 4x100 ml vizzel mossuk, a szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és vizszivattyus vákuumban betöményitjük. 15 g (az elméleti hozam 84 %-a) l-bróm-2,2-dimetil-bután-3-ont kapunk. Ezt a terméket (az 1. példában az l-klór-2,2-dimetil-bután-3-on esetére leirt módon) brommal l,4-dibrcm-3,3-dimetil-bután-2-onná reagáltatjuk, Metil-etil-ketont formilezve (lásd; 1. példa) 2,2-
-bisz(hidroxi-metil)-bután-3-ont állítunk elő. Ezt két ekvivalens Ν,Η-dietil-l,2,2-triklór-vinii-aminna! reagáltatva
2,2-bisz(klor-metil)-bútán-3-onná alakítjuk, amelyet végül l-bróm-3,3-bisz(klór-metil)-bután-2-onná brómozunk.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1, Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy egy (.I) általános képletű 1-azolil-bután-származékot - a képletben
    R 1-4 szénatomos alkilcsoportot,
    X hidrogénatomot vagy halogénatomot,
    Y halogénatomot,
    Z halogénatomot, adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot, nitrocsoportot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, n jelentése Ο, 1 vagy 2,
    A jelentése ketocsoport vagy eCH(OH)csoport és
    B jelentése nitrogénatom vagy -CH-csoport vagy savaddíciós sóját tartalmazzák 0,1-95 suly% mennyiségben, vivőanyagokkal, igy folyékony oldószerekkel, előnyösen alifás vagy aromás, adott esetben klórozott szénhidrogénekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, előnyösen természetes kőlisztekkel, különösen kaolinnal, mészkőporral és/vagy szintetikus kőlisztekkel, igy nagydiszperzitásu kovasavval és adott esetben felületaktív anyagokkal, igy emulgeáló és/vagy diszpergáló szerekkel és/vagy habképző anyagokkal összekeverve.
  2. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazható (I) általános képletű 1-azolil-bután-származékok - ahol R, X, Y, Z, n, A és B jelentése az 1.
    - 33 “ igénypontban megadott - és aavaddiciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű fenoxi-bróm-butanon-származékot - ahol R, X, Z, Y és n jelentése az 1. igénypontban megadott - valamely (V) általános képletű azollal - ahol B jelentése az 1. igénypontban megadott - adott esetben savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben higitószer jelenlétében reagáltatunk, majd adott esetben a kapott keto-származékokat komplex hidridekkel, adott esetben poláros oldószer jelenlétében, redukáljak, és a kapott (I) általános képletű vegyületeket kívánt esetben aavaddiciós sóvá alakítjuk.
HU77BA3561A 1976-07-20 1977-07-20 Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv HU176919B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762632603 DE2632603A1 (de) 1976-07-20 1976-07-20 Halogenierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE19762632602 DE2632602A1 (de) 1976-07-20 1976-07-20 Halogenierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176919B true HU176919B (hu) 1981-06-28

Family

ID=25770719

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU77BA3561A HU176919B (hu) 1976-07-20 1977-07-20 Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv

Country Status (29)

Country Link
US (1) US4255434A (hu)
JP (1) JPS5312860A (hu)
AR (1) AR218455A1 (hu)
AT (1) AT358326B (hu)
AU (1) AU508149B2 (hu)
BG (1) BG28026A3 (hu)
BR (1) BR7704750A (hu)
CA (1) CA1092128A (hu)
CH (1) CH634057A5 (hu)
CS (1) CS192586B2 (hu)
DD (1) DD131835A5 (hu)
DK (1) DK149452C (hu)
EG (1) EG12923A (hu)
ES (1) ES460848A1 (hu)
FI (1) FI62294C (hu)
FR (1) FR2359130A1 (hu)
GB (1) GB1533375A (hu)
GR (1) GR73030B (hu)
HU (1) HU176919B (hu)
IL (1) IL52549A (hu)
IT (1) IT1077349B (hu)
KE (1) KE3156A (hu)
MY (1) MY8200114A (hu)
NL (1) NL7708090A (hu)
NZ (1) NZ184658A (hu)
PL (1) PL103508B1 (hu)
PT (1) PT66803B (hu)
SE (1) SE437266B (hu)
TR (1) TR19344A (hu)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2713777C3 (de) * 1977-03-29 1979-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von l-Azolyl-33-dimethyl-l-phenoxy-butan-2-onen
DE2918894A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Bayer Ag Fluorierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2918893A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Bayer Ag Fluorierte 1-imidazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2951164A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte
DE2951163A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte
DE3018865A1 (de) * 1980-05-16 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
DE3021551A1 (de) * 1980-06-07 1981-12-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-substituierte 1-azolyl-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3021516A1 (de) * 1980-06-07 1981-12-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-substituierte 3,3-dimethyl-butan-2-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte
EP0044425B1 (de) * 1980-07-03 1985-09-18 Bayer Ag Halogenierte Triazolylvinyl-keto- und -carbinol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Fungizide
DE3028669A1 (de) 1980-07-29 1982-02-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylalkyl-pyridylether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3033592A1 (de) 1980-09-06 1982-04-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluorierte 1-azolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
JPS5758671A (en) * 1980-09-25 1982-04-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyalkylazole type compound and agricultural and gardening fungicide comprising it
DE3124580A1 (de) * 1981-06-23 1983-01-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3202601A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
US5210198A (en) * 1984-01-26 1993-05-11 Rhone-Poulenc Agrochimie Fungicides containing triazole and oligoether groups
FR2558834B1 (fr) * 1984-01-26 1988-01-08 Rhone Poulenc Agrochimie Fongicides a groupes triazole et oligoether
DE3540523A1 (de) * 1985-11-15 1987-05-27 Bayer Ag Azolyletherketone und -alkohole
WO1988007813A1 (en) * 1987-04-14 1988-10-20 Greencare Pty. Limited Soil spreader
DE3825841A1 (de) * 1988-07-29 1990-02-01 Basf Ag 1-halogen-1-azolypropene und -methyloxirane und diese enthaltende fungizide

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2105490C3 (de) * 1971-02-05 1979-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1 -Imidazolylketonderivate
US3912752A (en) * 1972-01-11 1975-10-14 Bayer Ag 1-Substituted-1,2,4-triazoles
DE2324010C3 (de) * 1973-05-12 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
DE2333354C2 (de) * 1973-06-30 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-Aryloxy-2-(imidazol-1-yl)-äthanole sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2334352C3 (de) * 1973-07-06 1981-10-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Im Heterocyclus halogenierte 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-on- Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2406665C3 (de) * 1974-02-12 1978-11-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazol-Derivaten
DE2429514A1 (de) * 1974-06-20 1976-01-15 Bayer Ag Eckige klammer auf 1-imidazolyl-(1) eckige klammer zu- eckige klammer auf 1-(4'-(4''-chlorphenyl)-phenoxy eckige klammer zu-3,3-dimethyl-butan-2-on und seine salze, ein verfahren zu ihrer herstellung als arzneimittel
DE2632601A1 (de) * 1976-07-20 1978-01-26 Bayer Ag Antimikrobielle mittel

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6120549B2 (hu) 1986-05-22
NZ184658A (en) 1978-12-18
AR218455A1 (es) 1980-06-13
MY8200114A (en) 1982-12-31
FI62294B (fi) 1982-08-31
DK327477A (da) 1978-01-21
NL7708090A (nl) 1978-01-24
EG12923A (en) 1980-07-31
GB1533375A (en) 1978-11-22
FI62294C (fi) 1982-12-10
SE437266B (sv) 1985-02-18
DK149452C (da) 1986-11-17
ES460848A1 (es) 1978-12-01
DK149452B (da) 1986-06-16
KE3156A (en) 1981-09-18
BG28026A3 (bg) 1980-02-25
BR7704750A (pt) 1978-03-28
PT66803A (en) 1977-08-01
PT66803B (en) 1978-12-20
FR2359130B1 (hu) 1982-06-18
CH634057A5 (de) 1983-01-14
PL199741A1 (pl) 1978-04-24
JPS5312860A (en) 1978-02-04
AU2717977A (en) 1979-01-25
FI772215A7 (hu) 1978-01-21
SE7708329L (sv) 1978-01-21
US4255434A (en) 1981-03-10
PL103508B1 (pl) 1979-06-30
DD131835A5 (de) 1978-07-26
AU508149B2 (en) 1980-03-13
IL52549A0 (en) 1977-10-31
GR73030B (hu) 1984-01-25
TR19344A (tr) 1978-12-07
CA1092128A (en) 1980-12-23
CS192586B2 (en) 1979-08-31
IT1077349B (it) 1985-05-04
IL52549A (en) 1980-12-31
AT358326B (de) 1980-09-10
ATA524277A (de) 1980-01-15
FR2359130A1 (fr) 1978-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU176919B (hu) Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv
JPS5953266B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
JPS5941989B2 (ja) トリアゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルの製造法
HU176366B (en) Fungicide compositions containing bracket-1-pheny1-2-triazoly1-ethy1-bracket closed-ether derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPS5824436B2 (ja) イミダゾ−ル誘導体の製造方法
US3940415A (en) 1-(Imidazolyl-1)-2-aryloxy-3-hydroxy-alkanes
HU177167B (en) Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof
JPH0133467B2 (hu)
JPS5941988B2 (ja) １−プロピル−１，２，４−トリアゾリル誘導体およびそれらの塩の製造法
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
JPS623147B2 (hu)
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
JPS6224425B2 (hu)
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
US4154842A (en) Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
CS199530B2 (en) Fungicide and method of producing active compounds
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPH0363521B2 (hu)
IL45214A (en) 1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethylpentan-3-one derivatives their preparation and fungicidal compositions containing them
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
JPS6028804B2 (ja) 殺菌剤組成物
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
JPS599553B2 (ja) 新規ハロゲントリアゾ−ル誘導体の製法
FI74281C (fi) 2-azolylmetyl-1,3-dioxolan- och dioxanderivat, foerfarande foer framstaellning av dem och anvaendning av dem som fungicider.