HK1058051B - 活性偶氮染料及其制备方法和应用 - Google Patents

Description

活性偶氮染料及其制备方法和应用

本发明涉及纤维活性染料领域。WO 9610610、WO 9725377、WO9947608和EP-A 922735公开了与下文描述的本发明染料结构类似但活性基团或偶合组分类型不同的染料。这些先有技术的染料在对纺织材料进行染色方面存在许多技术缺陷。

现已发现，令人惊奇的是，下文通式(1)定义的染料比先有技术的染料优越。

因此，本发明提供了通式(1)的活性染料：

其中

Y是通式(2)或(3)的杂环活性基团：

其中

X₁-X₃各自独立地是氢、氰基或卤素，条件是X₁-X₃中至少一个是卤素，

X₄是氯、氟或X₅，

X₅是通式(4)的基团：

其中

R₁是氢、烷基或芳基；

B是亚烷基、亚芳基或亚芳基烷基，以及亚烷基B可以被氧原子间断；和

R₂是SO₂CH₂CH₂Z或SO₂CH＝CH₂基团，其中Z是可碱消去的片段；

n是0或1；和

M是氢、铵、碱金属或碱土金属等价物，

条件是，排除其中Y是如下通式(3)的基团的染料：其中X₄是氯，R₁是氢，B是对亚苯基，n是0且Y-NH-基团处于重氮基团的间位，也排除其中Y是如下通式(3)的基团的染料：其中X₄是氯，R是氢，B是亚乙基且Y-NH-基团处于重氮基团的对位或间位。

在通式(1)中，碱金属M可以特别选自：锂、钠和钾，而碱土金属M可以特别是钙。M优选是氢或钠。卤素X₁-X₃特别是氟或氯。X₄优选是氟或X₅。

烷基R₁优选是(C₁-C₈)烷基，特别优选(C₁-C₄)烷基。这类烷基的例子是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。

芳基R₁特别是苯基，其可以被例如一个或多个选自下述的取代基所取代：(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)烷氧基、氯、氟和SO₃H。

R₁优选是氢、甲基或苯基。

亚烷基B优选是(C₁-C₈)亚烷基，特别优选(C₁-C₄)亚烷基。这类亚烷基的例子是亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基和亚丁基。优选被氧原子间断的亚烷基-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂。

亚芳基B特别选自亚苯基和亚萘基，优选间亚苯基和对亚苯基。

亚芳基烷基B优选是通式(5a)或(5b)的基团：

其中p是1-4，而芳香环上的自由价可以与N或R₂相连。

可通过碱的作用，即在染色条件下被消去的Z基团的例子是氯，溴，硫酸基，硫代硫酸基，磷酸基，(C₂-C₅)-烷基酰氧基例如乙酰氧基、苯甲酰氧基、磺基苯甲酰氧基或对甲苯基磺酰氧基，其中优选硫酸基。

术语“硫酸基”、“硫代硫酸基”和“磷酸基”不仅包括酸形式也包括盐形式。因此，硫代硫酸基团符合通式-S-SO₃M，磷酸基团符合通式-OPO₃M₂，而硫酸基团符合通式-OSO₃M，其中每一个中的M定义如上。

当X₄是氯时，优选其中R₁不是氢而特别是甲基或苯基的化合物。当X₄是氯而R₁是氢时，也优选其中B不是亚乙基的化合物。在这些情况下，B特别具有上述其它优选的B的含义。

n特别优选是0。

本发明优选的活性染料是通式(1a)的那些：

其中M定义如上，Y¹是基团(2a)-(2i)或(3a)-(3r)中的一个：

其中M定义如上。

根据本发明特别优选通式(1b)-(1e)的染料：

其中，R是氢、甲基或乙基，Hal是氟或氯，而M定义如上。

其中Y是通式(2)活性基团的本发明通式(1)的活性染料可以存在于各染料相互混合的混合物中，其中各个染料的不同仅仅在于通式(2)的活性基团不同。优选的这类混合物例如含有其中Y＝(2a)的通式(1)的活性染料和其中Y＝(2c)的通式(1)的活性染料，或者含有Y＝(2b)的通式(1)的活性染料和其中Y＝(2d)的通式(1)的活性染料。

本发明通式(1)的活性染料通常作为固体或液体(溶解的)形式的制剂存在。它们的固体形式通常含有常见于水溶性、特别是纤维用活性染料中的电解质盐类，如氯化钠、氯化钾和硫酸钠，也可进一步含有常见于商用染料中的助剂，如能够将水溶液的pH值稳定在3-7的缓冲物质，如乙酸钠、硼酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠、柠檬酸钠和磷酸氢二钠，以及少量干燥剂，或者，当它们作为液体或水溶液(包含用于印染浆料中的常见类型的增稠剂)存在时，它们也可以包含能确保这些制剂耐久的物质，例如防霉剂。

优选本发明通式(1)的活性染料作为染料粉末或作为染料颗粒而存在，其中基于该粉末或颗粒含有10-80重量％的，已知作为标准化剂类型的电解质盐。特别是，颗粒的粒径为50-500m。这些固体制剂可以另外含有其总量基于该制剂高达10％的上述缓冲物质。当所述染料以水溶液的形式存在时，基于该水溶液，这些水溶液中总的染料含量高达约50重量％，例如5-50重量％，此时这些水溶液中电解质盐含量优选低于10重量％。所述水溶液(液体制剂)通常可以含有高达10重量％，优选高达2重量％的上述缓冲物质。

其中Y是通式3基团的本发明通式(1)的活性染料可以具有相同的发色团，但是纤维用活性基团R₂的结构不同。更特别是，对于相同的发色团，R₂可以是-SO₂CH＝CH₂或-SO₂CH₂CH₂Z，特别优选β-硫酸乙基磺酰基。基于各个染料发色团，乙烯基磺酰基形式的染料部分可以高达约30mol％。优选，乙烯基磺酰基染料与β-乙基取代染料的摩尔比为5∶95-30∶70。

本发明进一步提供了制备通式(1)的活性染料的方法。

通过使式(6)、(7)和(2’)或者(6)、(7)、(4’)和三氟三嗪或三氯三嗪的化合物以任何所希望的顺序发生常规重氮化、偶合和缩合反应可以获得所述染料，

其中M、n、R₁、R₂、B、X₁、X₂、X₃各自定义如上，而X₀是氟或氯。

例如，将通式(8)的化合物重氮化并且与式(6)的化合物反应，

其中Y、M和n各自定义如上。

另一选择，通式(9)的化合物可以与通式(2’)的卤代嘧啶或与通式(3’)的三嗪缩合，

其中X₄和X₅各自定义如上，而X₀是氟或氯。

通式(3’)的化合物可以依次从三氟三嗪或三氯三嗪和一种或两种通式(4’)的化合物获得。

其中Y是通式(3)基团(其中X₄是氟或氯)的本发明通式(1)的活性染料也可以如下制备：使通式(9)的化合物与三氟三嗪或三氯三嗪反应，随后与通式(4’)的胺缩合。

其中Y是通式(3)的基团(其中X₄是X₅)的本发明通式(1)的活性染料可以如下获得：其中X₄是氟或氯的本发明通式(1)的活性染料与通式(4’)的胺发生反应。

可以多种方式获得通式(8)的化合物。当Y是通式(2)的基团时，它们可以通过使通式(2’)的卤代嘧啶与芳族二氨基苯磺酸，优选1，3-二氨基苯-4-磺酸或1，4-二氨基苯-2-磺酸发生反应而获得。当Y是通式(3)的基团时，通式(8)的化合物可以通过使通式(3)的化合物与芳族二氨基苯磺酸，优选1，3-二氨基苯-4-磺酸或1，4-氨基苯-2-磺酸发生反应而获得。

上述重氮化、偶合和缩合反应对本领域的技术人员而言是熟知的，并且可以常规方式进行，这些在本领域的文献中有广泛的描述。本发明通式(1)的染料是从上述制备方法中作为溶液或悬浮液而获得的，并且可以通过盐析而分离。也可以将其喷雾干燥，也可以蒸发所述溶液或悬浮液。

本发明通式(1)的活性染料具有有用的应用特性。它们可用于对含羟基和/或羧酰氨基的材料进行染色或印染，例如呈片状结构形式的材料，如纸和皮革，或呈薄膜状的材料，如聚酰胺形成的薄膜，或者是成块的，如由聚酰胺和聚氨酯形成的，但是对呈纤维形式的这类材料进行染色或印染特别有用。优选将它们用于对任何类型的纤维素纤维材料进行染色或印染。它们也可以用于对存在于混合织物，例如棉花与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混合物中的含羟基纤维进行染色或印染。也可能通过喷墨法将它们用于对织物或纸进行印染。

因此，本发明也提供了将本发明通式(1)的活性染料用于所述材料的染色和印染的用途，以及通过使用一种或多种本发明通式(1)的活性染料作为着色剂以常规方式对这类材料进行染色或印染的方法。

有利地是，如果在加入缓冲物质后合适，以及类似的在浓缩或稀释后合适的话，可以将本发明通式(1)的活性染料的合成溶液作为液体制剂直接用于染色。

所述材料优选以纤维材料形式应用，特别是以织物纤维形式应用，如织造织物或纱线，如成束或成卷的形式。

含羟基的材料是天然或合成的含羟基材料，例如纤维素纤维材料或其再生产物和聚乙烯醇。优选纤维素纤维材料是棉纤维以及其它植物纤维，如亚麻、大麻、黄麻和苎麻纤维。再生纤维素纤维是例如短纤维粘胶丝(staple viscose)和长纤维粘胶丝(filament viscose)。

含羧酰氨基的材料是例如合成的和天然的聚酰胺和聚氨酯，特别是纤维形式，例如羊毛及其它兽毛、丝、皮革、尼龙-6，6、尼龙-6、尼龙-11和尼龙-4。

可通过已知用于水溶性染料的施用技术、特别是纤维用活性染料的施用技术将本发明通式(1)的活性染料施用并固色在所述基材，特别是所述纤维材料上。当进行使用各种酸结合剂和(如果合适的话)中性盐(如氯化钠或硫酸钠)的大浴比竭染法时，它们在纤维素纤维上产生的染色痕迹具有很好的着色率。优选在40-105℃的温度下、如果合适的话在高达130℃的温度下，在高于大气压的压力下，并且在存在或不存在常规染色助剂的条件下，在水浴中进行染色。一个可能的方法是，将材料引入温水浴，将该水浴逐渐加热到所希望的染色温度，然后在此温度下完成染色过程。如果希望，也可在达到实际染色温度后才将能加速染料竭染的中性盐加入该水浴中。

同样地，定色过程(the padding process)在纤维素纤维上提供了很好的着色率和很好的颜色积聚，可以通过以常规方式进行蒸汽加工或者使用干热法在室温下或者在高温例如高达约60℃下分批处理，将染色痕迹固色在材料上。

同样地，用于纤维素纤维的传统印染方法可以在单相中进行，例如用含有碳酸氢钠或其它酸结合剂的印染浆料来印染，随后在100-103℃用蒸汽加工；或者在两相中进行，例如用中性或弱酸性印染染料来印染，随后如下固色：将印染的材料通过含电解质的热碱浴固色，或用含碱性电解液的定色液过定色(overpadding)，随后将碱过定色的材料分批处理，或者随后用蒸汽加工或随后干热处理，得到浓重的印染痕迹，其轮廓很清楚并且底色纯白。印染痕迹的效果受固色条件的改变影响不大。

根据常规热固色方法用干热法进行固色时，使用的热空气为120-200℃。除了使用101-103℃的常规蒸汽外，也可以使用温度高达160℃的过热蒸汽和高压蒸气。

影响本发明的染料在纤维素纤维上固色的酸结合剂包括，例如水溶性的无机酸或有机酸的碱金属以及碱土金属的碱式盐，或者在受热时能释放出碱的化合物。特别适合的是碱金属氢氧化物和弱至中等无机酸或有机酸的碱金属盐，优选的碱金属化合物是钠和钾化合物。这样的酸结合剂包括，例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、三氯醋酸钠、水玻璃或磷酸三钠。

本发明通式(1)的活性染料的高活性、优异的固色性、很好的积聚性以及高耐光和耐汗/光牢度很显著。因此，它们能够用于在低染色温度下竭染，并且在蒸汽定色过程(pad-steam process)中仅需要短时间的蒸汽加工。其固色率高，并且未固色的部分易于被洗去，同时竭染度与固色度的差极小，即由于水解造成的损失非常小。它们对于印染也特别有用，特别是不仅对棉的印染，而且对含氮纤维，例如羊毛或丝或者含羊毛或丝的混合织物的印染有用。

另外，本发明通式(1)的活性染料在染色过程后非常容易使未固色的染料部分从纤维材料上洗去，而且脱除的染料不会沾污所洗物品上的白色部分，这一点也很显著。这为染色过程提供了便利，因为这节省了洗涤周期并因而节省了成本。

使用本发明通式(1)的活性染料制得的染色物和印染物不仅在酸性范围内而且在碱性范围内，特别是在纤维素纤维材料上具有高色强度和高纤维-染料结合稳定性，而且它们也具有优异的耐光牢度和很好的耐湿牢度性质，如耐洗、耐水、耐海水、耐交叉染色和耐汗牢度，以及优异的耐打褶和耐干热定形以及耐摩擦牢度。

以下实施例用以举例说明本发明。除非另有说明，份数和百分数都是按重量计算。重量份数与体积份数的关系如同千克与升的关系。

在实施例中按照化学式描述的各种化合物部分以游离酸的形式显示。然而，通常这些化合物以其碱金属盐的形式制备和分离，如锂、钠或钾盐，并且以其盐的形式用于染色。同样地，在以下实施例，特别是表格实施例中提到的原料化合物可以游离酸或其盐的形式用于合成，优选碱金属盐。

本发明的染料在可见光区域的最大吸收值(λ_max)是以其碱金属盐在水溶液中测定的。

实施例1

将18.8份1，3-二氨基苯-4-磺酸悬浮在150份水中，通过加入氢氧化锂转化为中性溶液。冷却至10℃后，在用15％的碳酸钠溶液保持pH值为5.5的同时用1小时逐滴加入17.4份2，4，6-三氟嘧啶。加入完成后，使这批料升温至20-25℃，再另外搅拌1小时。随后过滤并加入6.9份亚硝酸钠。

通过加入冰将滤液冷却至10℃，用30分钟将其逐滴加入预先备好的100份冰和60份浓盐酸(31％)中。搅拌1小时后，通过加入氨基硫酸破坏过量的亚硝酸盐。

通过加入氢氧化钠水溶液将23.9份6-氨基-4-羟萘-2-磺酸溶解在300份水中。将此中性溶液加热至50℃，并加入13.4份甲醛化亚硫酸氢盐(钠盐)。搅拌30分钟后将溶液冷却至20℃，并在10℃下用30分钟将其逐滴加入冷的重氮化批料中。

得到的pH值为2.0-2.5。搅拌1小时后用碳酸钠溶液将pH值调为5.5，然后用NaH₂PO₄/Na₂HPO₄缓冲该溶液。将所得溶液蒸干。

得到的染料具有下式：

用该染料将棉制品染色和印染成中性红色调，其具有很好的牢度，特别是高耐光牢度。

以类似方式获得以下实施例2-26的染料。嘧啶化合物与缩合组分反应、重氮化并偶合到式(7)的化合物上。

实施例	嘧啶	缩合组分	色调
					2	5-氯-2，4，6-三氟嘧啶	1，3-二氨基苯-4-磺酸	红	521
3	4，5，6-三氟嘧啶	1，3-二氨基苯-4-磺酸	红	520
					4	5-氯-4，6-二氟嘧啶	1，3-二氨基苯-4-磺酸	红	520
5	4，6-二氟嘧啶	1，3-二氨基苯-4-磺酸	红	521
					6	2，4，5，6-四氯嘧啶	1，3-二氨基苯-4-磺酸	红	520
7	5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶	1，3-二氨基苯-4-磺酸	红	520
					8	5-氯-2，4，6-三氟嘧啶	1，4-二氨基苯-2-磺酸	红	526
9	4，5，6-三氟嘧啶	1，4-二氨基苯-2-磺酸	红	525
					10	5-氯-4，6-二氟嘧啶	1，4-二氨基苯-2-磺酸	红	526
11	4，6-二氟嘧啶	1，4-二氨基苯-2-磺酸	红	526
					12	2，4，5，6-四氯嘧啶	1，4-二氨基苯-2-磺酸	红	525
13	5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶	1，4-二氨基苯-2-磺酸	红	527
					14	4，5，6-三氟嘧啶	1，4-二氨基苯-2-磺酸	红	527
15	5-氯-2，4，6-三氟嘧啶	1，3-二氨基苯-4，6-二磺酸	红	521
					16	4，5，6-三氟嘧啶	1，3-二氨基苯-4，6-二磺酸	红	521
17	5-氯-4，6-二氟嘧啶	1，3-二氨基苯-4，6-二磺酸	红	520
					18	2，4，6-三氟嘧啶	1，3-二氨基苯-4，6-二磺酸	红	521
19	2，4，5，6-四氯嘧啶	1，3-二氨基苯-4，6-二磺酸	红	521
					20	5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶	1，3-二氨基苯-4，6-二磺酸	红	521
21	5-氯-2，4，6-三氟嘧啶	1，4-二氨基苯-2，5-二磺酸	红	525
					22	4，5，6-三氟嘧啶	1，4-二氨基苯-2，5-二磺酸	红	525
23	5-氯-4，6-二氟嘧啶	1，4-二氨基苯-2，5-二磺酸	红	526
					24	2，4，6-三氟嘧啶	1，4-二氨基苯-2，5-二磺酸	红	526
25	2，4，5，6-四氯嘧啶	1，4-二氨基苯-2，5-二磺酸	红	526
					26	5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶	1，4-二氨基苯-2，5-二磺酸	红	525

实施例27

将21.8份4-硝基苯胺-2-磺酸悬浮在400份水中并用NaOH水溶液中和。加入6.9份亚硝酸钠，并搅拌混合物直到所有物质溶解。

在0-5℃下，将获得的溶液逐滴加入预先备好的80份冰和30份盐酸(31％)中，并搅拌60分钟。通过加入氨基硫酸溶液除去过量的亚硝酸盐。如实施例1所述单独制备N-磺基亚甲基γ酸并冷却至10℃。然后将该溶液加入重氮盐的悬浮液中，并通过加入碳酸钠溶液将pH值调为2.0。

这得到含有游离酸形式的式(10)化合物的染料溶液，

然后将式(10)化合物的溶液升温到35-40℃，并用NaOH水溶液调pH值为8.5。通过加入盐酸将pH值保持恒定于8.5的同时，逐滴加入5.6份NaHS在50份水中的溶液。

通过加入150份氯化钠沉淀出所得化合物，过滤并用氯化钠水溶液冲洗。所得化合物符合式(9a)，为游离酸形式。

将53.2份(9a)化合物溶解在500份水中。冷却至15℃后，在15℃下用1小时逐滴加入13.4份2，4，6-三氟嘧啶。通过加入碳酸钠水溶液将pH值维持在6.5。添加完成后将批料后在30-35℃下搅拌1小时。反应的终点通过薄层色谱确定。加入氯化钠沉淀出实施例14的染料，其通过抽滤滤出并干燥。

它将棉制品染色成带蓝色的红色调。

以类似的方式，通过将(9a)化合物与适当的嘧啶衍生物缩合可制备实施例8-13中各式的化合物。

实施例28

将53.2份(9a)化合物溶解在500份水中。加入4.2g氟化钠并将批料冷却至5℃。然后在5分钟内逐滴加入13.5份2，4，6-三氟三嗪。其pH值首先降低然后稳定在约4.5-5.0。加入完成后将反应溶液搅拌15分钟。然后将其与逐滴加入的N-甲基氨基乙基2-硫酸乙基砜的中性水溶液混合，然后将其在通过加入碳酸钠水溶液将pH值保持恒定为6.5-7.0的同时升温至20-25℃。

通过薄层色谱法确定反应的终点。反应结束后，通过加入氯化钠将染料盐析出，抽滤滤出并干燥。其符合下式：

用该染料将棉制品染成浓重的带蓝色的红色调，其具有很好的牢度，特别是高耐光牢度。

以类似方法通过首先使染料基(9a)与三氟三嗪或三氯三嗪反应，然后使所得产物与通式(4’)的胺缩合，获得以下表格中所示实施例29-35。

实施例36

将28.1份4-(2’-硫酸乙基磺酰基)苯胺溶解在250份水中，用固体碳酸氢钠中和。向该溶液中加入4.2份氟化钠，然后通过加入冰冷却至0-5℃。然后，在5分钟内逐滴加入13.5份三氟三嗪，其pH值在这一过程中首先快速降低然后稳定在4.5-5.0。加入完成后将批料再搅拌15分钟。然后逐滴加入53.2份式(9a)的化合物在500ml水中的溶液，将pH值调到6.0-6.5。将批料升温至30-35℃并随后搅拌60分钟以完成反应。加入氯化钠沉淀出染料，将其抽滤滤出并干燥。这就得到深红色的染料粉末，其结构符合下式：

该染料将棉制品染成浓重的带蓝色的红色调，其具有很好的牢度，特别是高耐光牢度。

以类似方法通过首先使通式(4’)的胺与三氟三嗪或三氯三嗪反应，然后使所得产物与式(9a)的化合物缩合而获得以下表格中所示实施例37-40。

实施例41

将28.1份4-(2’-硫酸乙基磺酰基)苯胺溶解在250份水中，用固体碳酸氢钠中和。向该溶液中加入4.2份氟化钠，然后通过加入冰冷却至0-5℃。然后，在5分钟内逐滴加入13.5份三氟三嗪，其pH值在这一过程中首先快速降低然后稳定在4.5-5.0。加入完成后将批料再搅拌15分钟。然后逐滴加入18.8份1，3-二氨基苯-4-磺酸在水中的中和溶液，将pH值调到6.0-6.5。将批料升温至30-35℃并随后搅拌60分钟以完成反应。对所得溶液进行过滤，并将其与6.9份亚硝酸钠混合。

通过加入冰将所得溶液冷却至10℃，用30分钟将其逐滴加入预先备好的100份冰和60份浓盐酸(31％)中。搅拌1小时后，通过加入氨基硫酸破坏过量的亚硝酸盐。

通过加入氢氧化钠水溶液将23.9份6-氨基-4-羟基萘-2-磺酸溶解在300份水中。将此中性溶液加热至50℃，并加入13.4份甲醛化亚硫酸氢盐(钠盐)。搅拌30分钟后将溶液(式(b)化合物)冷却至20℃，并在10℃下用30分钟将其逐滴加入冷的重氮化批料中。

得到的pH值为2.0-2.5。搅拌1小时后用碳酸钠溶液将pH值调为5.5，然后用NaH₂PO₄/Na₂HPO₄缓冲该溶液。将所得溶液蒸干。

这就得到红色的染料粉末，其结构符合下式：

用该染料将棉制品染成浓重的带蓝色的红色调，其具有很好的牢度，特别是高耐光牢度。

以类似方法通过首先使通式(4’)的胺与三氟三嗪反应，然后使所得产物与1，3-二氨基苯-4-磺酸或1，4-二氨基苯-2-磺酸缩合而获得以下表格中所示实施例42-51。在重氮化和偶合到式(6)的化合物上之后得到所述染料。

实施例46、47、48、49和51的染料结构等同于实施例36、37、38、39和40的染料。

实施例52

将28.1份4-(2’-硫酸乙基磺酰基)苯胺溶解在250份水中，用固体碳酸氢钠中和。向该溶液中加入92.4份实施例46的染料，将pH值调到5.5-6.0。将该溶液加热到80-90℃，通过加入碳酸钠水溶液将其pH值保持在设定范围内。通过薄层色谱法监测反应的过程。

反应结束后将染料溶液冷却、缓冲并干燥。这就得到深红色的粉末，其结构符合下式：

用它将棉制品染成带蓝色的红色调，其具有很好的牢度，特别是高耐光牢度。

以类似方法通过将下表所示起始染料与式(4’)的胺进行缩合而获得下表中所示实施例53-59。

Claims (10)

1.一种通式(1)的化合物：

其中

Y是通式(3)的杂环活性基团：

其中

X₄是氟或X₅，

X₅是通式(4)的基团：

其中

R₁是氢、C₁-C₈烷基或苯基；

B是C₁-C₈亚烷基、亚苯基或亚萘基，其中C₁-C₈亚烷基可以被氧原子间断；和

R₂是SO₂CH₂CH₂Z或SO₂CH＝CH₂基团，其中Z是氯，溴，硫酸基，硫代硫酸基，磷酸基，(C₂-C₅)-烷基酰氧基、苯甲酰氧基、磺基苯甲酰氧基或对甲苯基磺酰氧基；

n是0或1；和

M是氢、铵、碱金属或当量的碱土金属。

2.权利要求1的化合物，其中n是0。

3.权利要求1或2的化合物，其中

Y是通式(3)的杂环活性基团，

R₁是氢、(C₁-C₄)烷基或苯基，

B是亚乙基、亚丙基或亚苯基，和

R₂是-SO₂CH₂CH₂Z基团，其中Z是硫酸基。

4.权利要求1或2的化合物，其符合通式(1a)：

其中

Y¹是基团(3a)-(31)之一：

其中M如权利要求1中的定义。

5.权利要求1或2的化合物，其符合式(1c)-(1e)之一：

其中R是氢、甲基或乙基，以及M如权利要求1中的定义。

6.权利要求1或2的化合物，其中M是氢或钠。

7.制备权利要求1的化合物的方法，其包括通过使式(6)、(7)、(4’)和三氟三嗪的各化合物以任何所希望的顺序发生常规重氮化、偶合和缩合反应来获得所述化合物，

其中M、n、R₁、R₂、B各自如权利要求1中所定义。

8.权利要求7的方法，其中通式(8)的化合物被重氮化并与式(6)的化合物发生反应，

其中Y、M和n各自如权利要求1中的定义。

9.权利要求7的方法，其中通式(9)的化合物与通式(3’)的三嗪缩合，

其中M和n各自如权利要求1中的定义，

其中X₄和X₅各自如权利要求1中的定义，而X₀是氟。

10.将权利要求1-6的任一项的化合物用于对含羟基和/或羧酰氨基纤维材料进行染色或印染的应用。