[go: up one dir, main page]

FR2740461A1 - Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique - Google Patents

Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique Download PDF

Info

Publication number
FR2740461A1
FR2740461A1 FR9512588A FR9512588A FR2740461A1 FR 2740461 A1 FR2740461 A1 FR 2740461A1 FR 9512588 A FR9512588 A FR 9512588A FR 9512588 A FR9512588 A FR 9512588A FR 2740461 A1 FR2740461 A1 FR 2740461A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
water
composition according
surfactant
pulverulent composition
pulverulent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9512588A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2740461B1 (fr
Inventor
Gilles Guerin
Mikel Morvan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Priority to FR9512588A priority Critical patent/FR2740461B1/fr
Priority to TW085112825A priority patent/TW448187B/zh
Priority to AU73068/96A priority patent/AU718444B2/en
Priority to CA002232370A priority patent/CA2232370A1/fr
Priority to CZ981235A priority patent/CZ123598A3/cs
Priority to EP96934942A priority patent/EP0857190A1/fr
Priority to KR1019980702992A priority patent/KR19990067054A/ko
Priority to JP9516350A priority patent/JP2989273B2/ja
Priority to PL96326361A priority patent/PL326361A1/xx
Priority to SK522-98A priority patent/SK52298A3/sk
Priority to HU9900332A priority patent/HUP9900332A3/hu
Priority to EA199800334A priority patent/EA199800334A1/ru
Priority to NZ320342A priority patent/NZ320342A/xx
Priority to CN96197863A priority patent/CN1074432C/zh
Priority to BR9611249A priority patent/BR9611249A/pt
Priority to PCT/FR1996/001639 priority patent/WO1997015617A1/fr
Priority to ARP960104843A priority patent/AR004063A1/es
Publication of FR2740461A1 publication Critical patent/FR2740461A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2740461B1 publication Critical patent/FR2740461B1/fr
Priority to MXPA/A/1998/003135A priority patent/MXPA98003135A/xx
Priority to NO981833A priority patent/NO981833L/no
Priority to US09/631,333 priority patent/US6369153B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641Polyacrylates; Polymethacrylates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0057Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

La présente invention a pour objet une composition pulvérulente redispersable dans l'eau, obtenue par mélange puis séchage d'une émulsion d'au moins un polymère filmogène insoluble dans l'eau, d'au moins un tensio-actif principal, d'au moins un composé hydrosoluble et comprenant: - une émulsion d'au moins un polymère filmogène insoluble dans l'eau et préparé à partir de monomères à insaturation éthylénique, - au moins un tensio-actif principal dont le diagramme de phases binaire eau - tensio-actif, comporte une phase isotrope fluide à 25 deg.C jusqu'à une concentration d'au moins 50% en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à la température de séchage, - au moins un composé hydrosoluble. L'invention a de même pour objet un procédé de préparation d'une telle composition et son utilisation.

Description

COMPOSITION PULVERULENTE REDISPERSABLE DANS L'EAU
DE POLYMERES FILMOGENES PREPARES
A PARTIR DE MONOMERES A INSATURATION ETHYLENIQUE
La présente invention a pour objet des poudres redispersables dans l'eau de polymères filmogènes préparés à partir de monomères à insaturation éthylénique, leur procédé de préparation et leur utilisation.
On connaît déjà des poudres redispersables obtenues par pulvérisation et séchage de dispersions de polymères filmogènes acryliques, et surtout de dispersions de polymères d'esters vinyliques.
Les polymères filmogènes préparés à partir de monomères à insaturation éthylénique sont utilisés fréquemment comme adjuvants dans les compositions de liants minéraux hydrauliques pour en améliorer la mise en oeuvre et les propriétés après durcissement telles que l'adhésion sur divers substrats, I'étanchéité, la souplesse, les propriétés mécaniques.
Les poudres redispersables présentent l'avantage par rapport aux dispersions aqueuses de pouvoir être prémélangées avec le ciment sous forme de compositions pulvérulentes prêtes à l'emploi utilisables par exemple pour la fabrication de mortiers et bétons destinés à être accrochés sur des matériaux de construction, ou pour la fabrication de mortierscolles ou pour la réalisation d'enduits de protection et de décoration à l'intérieur ou à l'extérieur des batiments.
Pour parvenir à obtenir des poudres ne s'agglomérant pas au cours du stockage sous l'effet de la pression et de la température et convenablement redispersables dans l'eau, on a coutume de leur adjoindre des quantités relativement importantes de substances inertes et de colloides protecteurs.
Ainsi, il a déjà été proposé d'ajouter aux dispersions, avant pulvérisation, des produits de condensation mélamine-formaldéhyde-sulfonate (US-A-3784648) ou naphtalène-formaidéhyde-sulfonate (DE-A-31 43070) et'ou des copolymères vinylpyrrolidone-acétate de vinyl (EP-078449).
Le brevet français FR-A-2 245 723 vise une préparation séchée par congélation, stable et dispersable dans l'eau contenant une poudre d'un latex de polymère et un agent dispersant hydrosoluble qui est un saccharide.
Le but de la présente invention est de proposer une nouvelle composition pulvérulente redispersable totalement ou presque totalement dans l'eau, qui soit à base d'un polymère filmogène préparé à partir de monomères à insaturation éthylénique.
Un autre but de la présente invention est de proposer une poudre redispersable du type ci-dessus qui soit stable au stockage sans agglomération.
Un autre but de la présente invention est de proposer un procédé de préparation des poudres de type ci-dessus à partir de latex de polymère filmogène.
Un autre but de la présente invention est de proposer une poudre redispersable du type ci-dessus qui, sous forme de poudre ou après éventuelle redispersion dans l'eau sous forme de pseudo latex, soit utilisable dans tous les domaines d'application des latex pour réaliser des revêtement (notamment peintures, composition de couchage du papier) ou des compositions adhésives (notamment adhésifs sensibles à la pression, colles carrelage).
Un autre but de la présente invention est de proposer une poudre redispersable du type ci-dessus (ou le pseudo-latex en découlant) plus particulierement en vue de son utilisation comme additifs à des liants hydrauliques du type mortiers ou bétons.
Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui conceme en effet une composition pulvénrlente redispersable dans l'eau obtenue par mélange puis séchage d'une émulsion d'au moins un polymère filmogène insoluble dans l'eau, d'au moins un tensio-actif principal, d'au moins un composé hydrosoluble comprenant:
- une émulsion d'au moins un polymère filmogène insoluble dans l'eau et préparé à partir de monomères à insaturation éthylénique,
- au moins un tensio-actif principal dont le diagramme de phases binaire eau tensio-actif, comporte une phase isotrope fluide à 25"C jusqu'à une concentration d'au moins 50 % en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à la température de séchage,
- au moins un composé hydrosoluble.
L'invention a de même pour objet un procédé de préparation d'une telle composition pulvérulente consistant à:
- éliminer l'eau d'une émulsion aqueuse constituée d'un polymère filmogène insoluble dans l'eau préparé par polymérisation en émulsion aqueuse et comportant au moins un tensio-actif principal, au moins un composé hydrosoluble et éventuellement au moins un tensio-actif supplémentaire ou un agent anti-mottant,
- et pulvériser le résidu sec en une poudre de granulométrie désirée.
La composition selon l'invention selon l'invention présente l'avantage de se redisperser spontanément dans l'eau, pour donner à nouveau une émulsion présentant une granulométrie voisine de celle de l'émulsion initiale.
D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.
L'invention conceme tout d'abord une composition pulvérulente redispersable dans l'eau obtenue par mélange puis séchage d'une émulsion d'au moins un polymère filmogène insoluble dans l'eau, d'au moins un tensio-actif principal, d'au moins un composé hydrosoluble comprenant:
- une émulsion d'au moins un polymère filmogène insoluble dans l'eau et préparé à partir de monomères à insaturation éthylénique,
- au moins un tensio-actif principal dont le diagramme de phases binaire eau tensio-actif, comporte une phase isotrope fluide à 25"C jusqu'à une concentration d'au moins 50 % en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à la température de séchage,
- au moins un composé hydrosoluble.
Les polymères filmogène insolubles dans l'eau sont préparés à partir de monomères à insaturation éthylénique, notamment de type vinylique et'ou acrylate.
Les polymères filmogènes insolubles dans l'eau sont de préférence des homopolymères et copolymères acétate de vinyle, styrènelbutadiène, styrènelacrylate, acrylate et styrènelbutadiènelacrylate.
Les polymères filmogènes ont de préférence une température de transition vitreuse comprise entre environ -20 C et +50"C, de préférence entre 0 C et 40 C. Ces polymères peuvent être préparés de manière connue en soi par polymérisation en émulsion de monomères à insaturation éthylénique à l'aide d'amorceurs de polymérisation et en présence d'agents émulsifiants etlou dispersants usuels. La teneur en polymère dans l'émulsion se situe généralement entre 30 et 70% en poids, plus spécifiquement entre 35 et 65% en poids.
A titre de monomères, on peut citer les esters vinyliques et plus particulièrement l'acétate de vinyle ; les acrylates et méthacrylates d'alkyle dont le groupe alkyle contient de 1 à 10 atomes de carbone par exemple les acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle, n-butyle, 2-ethylhexyle ; les monomères vinylaromatiques en particulier le styrène. Ces monomères peuvent être copolymérisés entre eux ou avec d'autres monomères à insaturation éthylénique.
A titre d'exemples non limitatifs de monomères copolymérisables avec l'acétate de vinyle etlou les esters acryliques et/ou le styrène on peut citer l'éthylène et les oléfines comme l'isobutène; ; les esters vinyliques d'acides monocarboxyliques saturés, ramifiés ou non, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, comme le propionate, le versatate (marque déposée pour les esters d'acides ramifiés en Cg-C11), le pivalate, le laurate de vinyle; les esters d'acides insaturés mono- ou di-carboxyliques possédant 3 à 6 atomes de carbone avec les alcanols possédant 1 à 10 atomes de carbone, comme les maléates, fumarates de méthyle, d'éthyle, de butyle, d'éthylhexyle ; les monomères vinylaromatiques tels que les méthylstyrènes, les vinyltoluènes ; les halogénures de vinyle tels que le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, les diolefines particulièrement le butadiène.
La polymérisation en émulsion des monomères est mise en oeuvre en présence d'un émulsifiant et d'un initiateur de polymérisation.
Les monomères mis en oeuvre peuvent être introduits en mélange ou séparément et simultanément dans le milieu réactionnel, soit avant le début de la poymérisation en une seule fois, soit au cours de la polymérisation par fractions successives ou en continu.
En tant qu'agent émulsifiant, on met en oeuvre généralement les agents anioniques classiques représentés notamment par les sels d'acides gras, les alkylsulfates, les alkylsuifonates, les alkylarylsulfates, les alkylarylsulfonates, les arylsulfates, les arylsulfonates, les sulfosuccinates, les alkylphosphates de métaux alcalins, les sels de l'acide abiétique hydrogénés ou non. Ils sont employés à raison de 0,01 à 5% en poids par rapport au poids total des monomères.
L'initiateur de polymérisation en émulsion, qui est hydrosoluble, est représenté plus particulièrement par les hydroperoxydes tels que l'eau oxygénée, I'hydroperoxyde de cumène, l'hydroperoxyde de diisopropylbenzène, l'hydropéroxyde de paramenthane, et par les persulfates tels que le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d'ammonium. II est employé en quantités comprises entre 0,05 et 2% en poids par rapport au total des monomères. Ces initiateurs sont éventuellement associés à un réducteur, tel que le bisulfite ou le formaldéhydesulfoxylate de sodium, les polyéthylèneamines, les sucres : dextrose, saccharose, les sels métalliques. Les quantités de réducteur utilisés varient de O à 3% en poids par rapport au poids total des monomères.
La température de réaction, fonction de l'initiateur mis en oeuvre, est généralement comprise entre 0 et 100 C, et de préférence, entre 30 et 70"C.
On peut utiliser un agent de transfert dans des proportions allant de 0 à 3% en poids par rapport au(x) monomère(s), généralement choisi parmi les mercaptans tels que le N-dodécylmercaptan, le tertiododécylmercaptan ; le cyclohexène ; les hydrocarbures halogénés tels que le chloroforme, le bromoforme, le tétrachlorure de carbone. Il permet de régler la proportion de polymère greffé et la longueur des chaînes moléculaires greffées. Il est ajouté au milieu réactionnel soit avant la polymérisation, soit en cours de polymérisation.
Selon un mode préféré de l'invention, le polymère filmogène de la composition selon l'invention présente une surface faiblement carboxylée et donc un taux d'acidité de surface faible.
Ainsi, il présente de préférence un taux d'acidité de surface d'au plus 100 microéquivalent de fonction -COOH par gramme de polymère, de préférence d'au plus 50 microéquivalent de fonction -COOH par gramme de polymère.
La composition selon l'invention comprend en outre au moins un tensio-actif principal dont le diagramme de phases binaire eau - tensio-actif comporte une phase isotrope fluide à 25"C jusqu'à une concentration d'au moins 50% en poids de tensioactif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à la température de séchage.
La description de ces phases est donnée dans l'ouvrage de R.G. LAUGHLIN intitulé wThe AQUEOUS PHASE BEHAVIOR OF SURFACTANTS" - ACADEMIC PRESS - 1994. Leur identification par diffusion de rayonnements (X et neutrons) est décrite dans l'ouvrage de V. LUZZATI intitulé "BIOLOGICAL MEMBRANES, PHYSICAL FACT
AND FONCTION" - ACADEMIC PRESS - 1968.
Plus particulièrement, la phase cristal liquide rigide du tensio-actif principal est stable jusqu'à une température au moins égale à 60 "C. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la phase cristal liquide rigide est stable jusqu'à une température au moins égale à 55"C.
On précise ici que la phase isotrope fluide peut être coulée, tandis que la phase cristal liquide rigide ne le peut pas.
Le tensio-actif principal peut être de type non ionique ou ionique. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, ledit tensio-actif principal est ionique.
Selon un premier mode de réalisation préféré de l'invention, on met en oeuvre des tensio-actifs principaux présentant un diagramme de phases binaire tel que décrit cidessus et choisis parmi les tensio-actifs glycolipidiques ioniques.
Parmi les tensio-actifs glycolipidiques ioniques, on utilise plus particulièrement les dérivés des acides uroniques.
Les acides uroniques correspondants à la formule générale suivante, représentent un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention:
Figure img00050001

avec n représentant un nombre entier variant de 1 à 4.
Des exemples de composés de ce type sont notamment les acides galacturonique, glucuronique, D-mannuronique, L-iduronique et L-guluronique, sans toutefois être limité à ces acides.
La chaîne hydrocarbonée du tensio-actif, qui peut être substituée ou non, est une chaîne saturée ou non saturée comportant de 6 à 24 atomes de carbone et préférentiellement de 8 à 16 atomes de carbone.
On mettre en oeuvre de manière plus particulière des composés dérivant des acides galacturonique et glucuronique. La description de ces produits ainsi que leur procédé de préparation sont décrits notamment dans la demande de brevet
EP 532 370.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise en tant que tensioactifs principaux, des dérivés de l'acide galacturonique sous forme de sels.
Plus particulièrement, le groupement hydroxyle porté par le carbone lié à l'oxygène endocyclique est remplacé par un groupement OR dans lequel R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 9 à 22 atomes de carbone.
Par ailleurs, le contre ion du sel dudit tensio-actif est un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou encore un groupement ammonium quaternaire dans lequel les radicaux liés à l'atome d'azote, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle ou hydroxyalkyle possédant 1 à 6 atomes de carbone.
Selon un second mode de réalisation préféré de la présente invention, on met en oeuvre un tensio-actif principal de type amphotère.
Les tensio-actifs amphotères convenables à la réalisation de l'invention ont plus particulièrement la formule générale suivante:
Figure img00060001

formule dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcényle comprenant 7 à 22 atomes de carbone, R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical aikyle comprenant 1 à 6 atomes de carbone, A représente un groupement (CO) ou (OCH2CH2), n vaut 0 ou 1, x vaut 2 ou 3, y vaut 0 à 4, Q représente un radical -R2 - COO M avec R2 représentant un radical alkyle comprenant 1 à 6 atomes de carbone, M représente H, Na, K, NH4 et B représente H ou Q.
Selon un mode de réalisation particulier, on utilise des tensio-actifs de ce type comprenant au moins deux groupements carboxyliques. Ainsi, plus particulièrement, B représente le radical Q.
La fonction acide de ce composés peut se présenter indifféremment sous forme acide, sous forme salifiée, partiellement ou totalement.
Parmi ces tensio-actifs correspondants à la formule précédente, on met plus particulièrement en oeuvre les dérivés amphotères des alkyl polyamines comme l'amphionic XL, le Mirataine H2C-HA) commercialisés par RHone Poulenc ainsi que l'Ampholac 7T/X) et l'Ampholac 7C/X) commercialisés par Berol Nobel.
Les tensio-actifs principaux qui viennent d'être décrits, peuvent être utilisés seuls.
On ne sortirait cependant pas du cadre de la présente invention en employant plusieurs tensio-actifs, appartenant ou non à la même catégorie.
La comosition pulvérulente selon l'invention comprend en outre au moins composé hydrosoluble. Plus particulièrement, ce composé est un solide.
Les composés hydrosolubles sont plus particulièrement choisis parmi des espèces minérales telles que les silicates de métal alcalin ou alcalino-terreux, les phosphates de métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que l'hexamétaphosphate de sodium.
Les silicates les plus avantageux dans ce type d'application, sont ceux présentant un rapport molaire SiOM20 compris entre 1,6 et 3,5 avec M représentant un atome de sodium ou de potassium.
Les composés hydrosolubles peuvent de même être choisis parmi des espèces organiques comme l'urée, les sucres et leurs dérivés.
Parmi les sucres et leurs dérivés, on peut mentionner les oses (ou monosaccharides), les osides, les polyholosides fortement dépolymérisés. On entend des composés dont la masse moléculaire en poids est plus particulièrement inférieure à 20000 g/mole.
Les aldoses tels que le glucose, mannose, galactose et les cétoses tels que le fructose sont des exemples d'oses convenables à la présente invention.
Les osides sont des composés qui résultent de la condensation, avec élimination d'eau, de molécules d'oses entre elles ou encore de molécules d'oses avec des molécules non glucidiques. Parmi les osides on préfère les holosides qui sont formés par la réunion de motifs exclusivement glucidiques et plus particulièrement les oligoholosides (ou oligosaccharides) qui ne comportent qu'un nombre restreint de ces motifs, c'est-à-dire un nombre en général inférieur à 10. A titre d'exemples d'oligoholosides on peut mentionner le saccharose, le lactose, la cellobiose, le maltose.
Les polyholosides (ou polysaccharides) convenables, c'est-à-dire les composés fortement dépolymérisés et dont les masses moléculaires en poids sont plus particulièrement inférieures à 20000 g/mole, sont décrits par exemple dans l'ouvrage de
P. ARNAUD intitulé "cours de chimie organique", GAUTHIER-VILLARS éditeurs, 1987.
A titre d'exemple non limitatif de polyholosides fortement dépolymérisés, on peut citer le dextran, I'amidon, la gomme xanthane et les galactomannanes tels que le guar ou la caroube. Ces polysaccharides présentent de préférence un poids de fusion supérieur à 1 000C et une solubilité dans l'eau comprise entre 50 et 500 g/l.
Conviennent également les polyélectrolytes de nature organique issus de la polymérisation de monomères qui ont la formule générale suivante:
Figure img00080001

formule dans laquelle Rj, identiques ou différents, représentent H, CH3, CO2H, (CH2),- CO2H avec n = 0 à 4.
A titre d'exemples non limitatifs de composés de ce type, on peut citer les acides acrylique, métacrylique, maléique, fumarique, itaconique, crotonique.
Conviennent également à l'invention, les copolymères obtenus à partir des monomères répondant à la formule générale précédente et ceux obtenus à l'aide de ces monomères et d'autres monomères, en particulier les dérivés vinyliques comme les alcools vinyliques et les vinyl amides telle que la vinylpyrrolidinone. On peut également citer les copolymères obtenus à partir d'alkyle vinyl ether et d'acide maléique ainsi que ceux obtenus à partir de vinyl styrène et d'acide maléique qui sont notamment décrits dans l'encyclopédie KIRK-OTHMER intitulé "ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL
TECHNOLOGY" - Volume 18 - 3 ème édition - Wiley interscience publication - 1982.
Conviennent également à l'invention les polymères peptidiques dérivés de la polycondensation d'acides aminés, notamment de l'acide aspartique et glutamique ou des précurseurs des diaminodiacides. Ces polymères peuvent etre aussi bien des homopolymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique que des copolymères dérivés de l'acide aspartique et de l'acide glutamique en proportions quelconques, ou des copolymères dérivés de l'acide aspartique et/ou glutamique et d'aminoacides autres. Parmi les aminoacides copolymérisables, on peut citer la glycine, I'alanine, la leucine, I'isoleucine, la phényl alanine, la méthionine, I'histidine, la proline, la lysine, la sérine, la thréonine, la cystéine...
Les polyélectrolytes préférés présentent un degré de polymérisation faible. Les masses moléculaires en poids de ces macromolécules sont plus particulièrement inférieures à 20000 g/mole et, préférentiellement comprises entre 1000 et 5000 g/mole.
Bien entendu, il est tout à fait envisageable d'utiliser ces différents types de composés hydrosolubles en combinaison.
Selon une seconde variante de l'invention, le composé hydrosoluble est un tensioactif principal.
La composition de la présente invention peut contenir en outre au moins un tensio-actif supplémentaire ionique.
Les tensio-actifs supplémentaires ioniques peuvent plus particulièrement être des agents tensio-actifs amphotères comme les aikyl-bétaînes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamidopropyl-diméthylbétaines, les alkyltriméthyl sulfobétaines, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylampho-propionates, alkylamphodi-propionates, les aikylsultaines ou les alkylamidopropyl-hydroxysultaines, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines.
On peut de même utiliser des agents tensio-actifs supplémentaires anioniques, tels que les sels hydrosolubles d'alkylsulfates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les alkylcarboxylates, les alkylsulfosuccinates ou les alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkylés d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyle et/ou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléther. Le cation est en général un métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que le sodium, le potassium, le lithium, le magnésium, ou un groupement ammonium NR4+ avec R, identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène ou d'azote.
II est possible d'ajouter aux compositions pulvérulentes redispersables selon l'invention, tout additif classique selon le domaine d'application des compositions.
Dans les compositions pulvérulentes selon l'invention, la teneur en poudre de polymère filmogène est comprise, de manière avantageuse, entre 40 à 90 parties en poids dans la composition pulvérulente. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la teneur en poudre de polymère filmogène est d'au moins 50 parties, de préférence d'au moins 70 parties en poids.
La quantité de tensio-actif principal est comprise entre 1 et 20 parties en poids dans la composition pulvérulente. De préférence, cette teneur est comprise entre 2 et 10 parties en poids.
La quantité de composé hydrosoluble est comprise entre 7 et 50 parties en poids dans la composition pulvérulente. Selon une variante particulière, cette quantité est comprise entre 8 et 25 parties en poids.
Le rapport pondéral des concentrations entre le tensio-actif principal et le composé hydrosoluble est compris entre 20/80- 90 / 10 .
S'ils sont identiques, c'est-à-dire si la composition pulvérulente selon l'invention comprend au moins un tensio-actif principal jouant à la fois le rôle de composé hydrosoluble, la quantité totale de ce composé correspond bien entendu à la somme des deux gammes précitées.
Dans le cas où la composition pulvérulente de l'invention comprend un tensio-actif supplémentaire, le rapport pondéral des concentrations entre le tensio-actif principal et le tensio-actif supplémentaire est compris entre 5 et 10.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une charge minérale présentant une granulométrie inférieure à 10 um environ, de préférence inférieure à 3 clam.
Comme charge minérale, on recommande d'utiliser une charge choisie notamment parmi le carbonate de calcium, le kaolin, le sulfate de baryum, l'oxyde de titane, le talc,
I'alumine hydratée, la bentonite et le sullfoaluminate de calcium (blanc satin), la silice.
La présence de ces charges minérales favorise la préparation de la poudre et sa stabilité au stockage en évitant l'aggrégation de la poudre, c'est-à-dire son mottage.
On peut ajouter cette charge minérale directement à la composition pulvérulente ou elle peut être issue du procédé de préparation de la composition. La quantité de charge minérale peut être comprise entre 0,5 et 40, de préférence de 2 et 20 parties en poids, pour 100 parties de poudre de polymère filmogène insoluble dans l'eau.
Les compositions pulvérulentes obtenues sont stables au stockage; elles peuvent être aisément redispersées dans l'eau sous forme de pseudo-latex et utilisées directement sous forme de poudre ou sous forme de pseudo-latex dans tous les domaines d'application connus des latex.
Le procédé de préparation de la composition pulvérulente va maintenant être décrit.
Comme indiqué précédemment, le procédé consiste à:
- éliminer l'eau d'une émulsion aqueuse constituée d'un polymère filmogène insoluble dans l'eau préparé par polymérisation en émulsion aqueuse et comportant au moins un tensio-actif principal, au moins un composé hydrosoluble et éventuellement au moins un tensio-actif supplémentaire ou un agent anti-mottant,
- et pulvériser le résidu sec en une poudre de granulométrie désirée.
Bien évidemment, dans le cas où des additifs classiques sont utilisés, on peut les ajouter lors de la formation de l'émulsion.
On part d'une émulsion aqueuse de la poudre de polymère filmogène insoluble dans l'eau obtenue par polymérisation en émulsion telle que définie précédemment. Ce type d'émulsion est communément appelée latex De préférence, on part d'une émulsion présentant un extrait sec (polymère filmogène + tensio-actif principal + composé hydrosoluble + tensio-actif supplémentaire + agent anti-mottant) compris entre 10 et 70 % en poids, encore plus préférentiellement entre 40 et 60 %.
On ajoute à cette émulsion aqueuse les autres composants de la composition pulvérulente: tensio-actif principal, composé hydrosoluble, éventuellement le tensio actif supplémentaire. Les teneurs respectives des divers constituants sont choisies de telle sorte que les compositions pulvérulentes séchées présentent la composition définie auparavant.
L'eau de cette émulsion est ensuite éliminée et le produit obtenu pulvérisé pour obtenir une poudre. Les étapes d'élimination de l'eau de l'émulsion de latex et d'obtention d'une poudre peuvent être séparées ou concomitantes. Ainsi, on peut utiliser un procédé de congélation, suivie d'une étape de sublimation, ou de lyophilisation, de séchage ou de séchage par atomisation (pulvérisation - séchage).
Le séchage par atomisation est le procédé préféré car il permet d'obtenir directement la poudre à la granulométrie désirée sans passer nécessairement par l'étape de broyage. La granulométrie de la poudre est généralement inférieure à 500 clam.
Le séchage par atomisation peut s'effectuer de manière habituelle dans tout appareil connu tel que par exemple une tour d'atomisation associant une pulvérisation réalisée par une buse ou une turbine avec un courant de gaz chaud.
La température d'entrée du gaz chaud (en général de l'air), en tête de colonne, est de préférence comprise entre 100 et 115"C et la température de sortie est de préférence comprise entre 55 et 65"C.
La charge minérale peut être ajoutée à l'émulsion aqueuse de polymère de départ.
Tout ou partie de la charge minérale peut également être introduite lors de l'étape de pulvérisation dans le procédé de séchage par atomisation. Il est possible enfin d'ajouter la charge minérale directement à la composition pulvérulente finale.
Dans la plupart des cas, les compositions pulvérulentes selon l'invention sont totalement redispersables dans l'eau à température ambiante par simple agitation. Par totalement redispersables, on entend une poudre conforme à l'invention qui après addition d'une quantité adaptée d'eau permet d'obtenir un pseudo-latex dont la granulométrie des particules est sensiblement identique à la granulométrie des particules de latex présentes dans l'émulsion de départ.
L'invention concerne également le pseudo-latex obtenu par redispersion dans l'eau</R
Les compositions pulvérulentes de l'invention ou les pseudo-latex en dérivant sont utilisables en outre dans tous les autres domaines d'application des latex, plus particulièrement dans le domaine des adhésifs, du couchage du papier et des peintures.
Les compositions pulvérulentes selon l'invention peuvent comporter en outre les additifs usuels, en particulier des biocides, des microbiostats, des bactériostatiques, et des antimousses silicones et organiques.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée.
EXEMPLES
EXEMPLE 1
Dans un mélangeur, on prépare l'émulsion suivante:
ComDosition % poids
latex styrène/butadiène (*) 80
décyl D-galactoside uronate de sodium(") 10
eau 10
(*) ce latex présente un extrait sec de 50 % et a été obtenu par polymérisation en émulsion d'un mélange pondéral de 58 % de styrène et 42 % de butadiène. Sa granulométrie moyenne mesurée au BROOKHAVEN 43 de 0,12 clam. Sa surface est faiblement carboxylée: il présente une charge de surface égale à 30 microéquivalents de fonction -COOH I g de polymère.
(**) Le décyl D-galactoside uronate de sodium est commercialisé par la société
ARD. Le diagramme de phase binaire eau/tensio-actif comporte une phase isotrope fluide à 25"C jusqu'à une concentration de 60% en poids de tensio-actif suivi d'une phase cristal liquide de type hexagonale. Cette phase hexagonale a été identifiée et caractérisée par diffusion des rayons X aux petits angles, conformément à l'ouvrage de
V. LUZZATI intitulé ZBIOLOGICAL MEMBRANES, PHYSICAL FACT AND FUNCTION", à partir d'une solution aqueuse contenant 62% en poids de tensio-actif. Le spectre de diffusion X aux petits angles contient deux raies fines dont les espacements de BRAGG sont dans les rapports 1 : 1/ 3. Le paramètre de maille obtenu en mesurant les espacements des raies est égal à 47 Angstroems.
1 kg de cette émulsion est atomisé dans les conditions standards d'un colonne d'atomisation type NIROX (115 C en entrée et 60"C en sortie). L'émulsion est coatomisée en présence d'une dispersion de kaolin de telles sorte que la quantité de kaolin dans le produit final est de 12 % en poids. Le produit final se présente sous la frome d'une poudre coulable formée de particules plutôt sphériques présentant les caractéristiques suivantes:
- la taille des particules est comprise entre 10 et 100 clam,
- L'extrait sec de la poudre est de 99 %,
- la composition en poids de la poudre sèche est la suivante:
latex styréne/butadiène 70 %
décyl D-galactoside uronate de sodium 17 %
kaolin 12%
eau 1%
Le produit atomisé se redisperse de manière spontanée dans l'eau à température ambiante. La taille moyenne des particules de l'émulsion obtenue, mesurée à l'aide d'un granulomètre BROOKHAVENX, est de 0,13 pm.
EXEMPLE 2
Dans un mélangeur, on prépare l'émulsion suivante:
Composition % ooids
latex styrène/butadiène 77,5
alkyl polyaminocarboxylate(*) 22,5
(*) L'alkyl polyaminocarboxylate est commercialisé sous le nom de AMPHIONIC XL par Rhône-Pouienc. Ce tensio-actif est en solution dans l'eau et présente un extrait sec égal à 40 % en poids. Le diagramme de phases binaire eau/tensio-actif comporte une phase isotrope fluide à 25"C jusqu'à une concentration de 50% en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide visqueuse optiquement isotrope de type cubique. Cette phase a été identifiée et caractérisée par diffusion des rayons X aux petits angles dans une solution aqueuse contenant 52% de tensio-actif. Le spectre de diffusion X aux petits angles contient une série de cinq raies caractéristiques.
Les autres constituants sont les mêmes que dans l'exemple 1.
Ce mélange est atomisé à l'aide d'un dispositif BUCHIs avec une température d'entrée de 110"C et une température de sortie de 70"C.
La poudre obtenue après atomisation présente une dispersion spontanée dans l'eau. Le pseudo-latex obtenu présente une granulométrie identique à celle du latex de départ.
EXEMPLE 3
Dans un mélangeur, on prépare l'émulsion suivante:
Composition % Doids
latex styrène/butadiène 80
décyl D-galactoside uronate de sodium 2
lactose 8
eau 10
Ce mélange est atomisé à l'aide d'un dispositif BUCHis avec une température d'entrée de il 00C et une température de sortie de 70"C.
La poudre obtenue après atomisation présente une dispersion spontanée dans l'eau. Le pseudo-latex obtenu présente une granulométrie identique à celle du latex de départ.
EXEMPLE 4
Dans un mélangeur, on prépare l'émulsion suivante:
Composition %poids
latex styrène/butadiène 82
silicate de sodium 2
urée 2
silicate de sodium 14
Le silicate de sodium présente un rapport SiONa2O égal à 2. Il est en solution dans l'eau (extrait sec égal à 45 % en poids).
On mélange tout d'abord le silicate de sodium avec le décyl D-galactoside uronate de sodium et l'urée, puis on ajoute le mélange au latex styrène/butadiène ce qui permet d'avoir une dispersion fluide.
Ce mélange est ensuite atomisé à l'aide d'un dispositif BUCHIX avec une température d'entrée de 110"C et une température de sortie de 70"C.
La poudre obtenue après atomisation présente une dispersion spontanée dans l'eau. Le pseudo-latex obtenu présente une granulométrie identique à celle du latex de départ.
EXEMPLE 5
Dans un mélangeur, on prépare l'émulsion suivante:
Composition % ooids
latex styrène/butadiène 80
décyl D-galactoside uronate de sodium 2
urée 2
hexamétaphosphate de sodium 6
eau 10
On mélange tout d'abord l'hexamétaphosphate de sodium avec le décyl Dgalactoside uronate de sodium et l'urée, puis on ajoute ce mélange au latex styrène/butadiène.
Ce mélange est atomisé à l'aide d'un dispositif BUCHIs avec une température d'entrée de 1 1 00C et une température de sortie de 70"C.
La poudre obtenue après atomisation présente une dispersion spontanée dans l'eau. Le pseudo-latex obtenu présente une granulométrie identique à celle du latex de départ.

Claims (27)

REVENDICATIONS
1. Composition pulvérulente redispersable dans l'eau, obtenue par mélange puis séchage d'une émulsion d'au moins un polymère filmogène insoluble dans l'eau, d'au moins un tensio-actif principal, d'au moins un composé hydrosoluble comprenant:
- une émulsion d'au moins un polymère filmogène insoluble dans l'eau et préparé à partir de monomères à insaturation éthylénique,
- au moins un tensio-actif principal dont le diagramme de phases binaire eau tensio-actif, comporte une phase isotrope fluide à 25"C jusqu'à une concentration d'au moins 50 % en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à la température de séchage,
- au moins un composé hydrosoluble.
2. Composition pulvérulente selon la revendication précédente caractérisée en ce que le polymère filmogène insoluble dans l'eau est choisi parmi les homopolymères et les copolymères acétate de vinyle, styrène/butadiène, styrène/acrylate, acrylate et styrène/butadiène/acrylate.
3. Composition pulvérulente selon , caractérisée en ce que le polymère filmogène insoluble dans l'eau présente un taux d'acidité de surface d'au plus 100 microéquivalents,de fonctions -COOH par gramme de polymère.
4. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase cristal liquide rigide du tensio-actif principal est stable jusqu'à une température au moins égale à 60 "C, de préférence jusqu'à une température au moins égale à 55"C.
5. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tensio-actif principal est ionique.
6. Composition pulvérulente selon la revendication 5, caractérisée en ce que le tensioactif principal est choisi parmi les tensio-actifs glycolipidiques ioniques.
7. Composition pulvérulente selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le tensio-actif glycolipidique est choisi les dérivés de acides uroniques.
8. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le tensio-actif principal est choisi parmi les tensio-actifs amphotères de formule générale suivante:
Figure img00170001
formule dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcényle comprenant 7 à 22 atomes de carbone, R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant 1 à 6 atomes de carbone, A représente un groupement (CO) ou (OCH2CH2), n vaut 0 ou 1, x vaut 2 ou 3, y vaut 0 à 4, Q représente un radical -R2 - COO M avec R2 représentant un radical alkyle comprenant 1 à 6 atomes de carbone, M représente H, Na, K, NH4 et B représente H ou Q.
9. Composition pulvérulente selon la revendication 8, caractérisée en ce que le tensioactif principal comprend au moins deux groupements carboxyliques.
10. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé hydrosoluble est choisi parmi les espèces minérales telles les silicates de métal alcalin ou alcalino-terreux, les phosphates de métal alcalin ou alcalino-terreux.
11. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le composé hydrosoluble est choisi parmi des espèces organiques comme l'urée, les sucres ou leurs dérivés.
12. Composition pulvéruelente selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les sucres et leurs dérivés sont choisis parmi les oses, les osides, les polyholosides fortement dépolymérisés.
13. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le composé hydrosoluble est choisi parmi les polyélectrolytes de nature organique issus de la polymérisation de monomères qui ont la formule générale suivante:
Figure img00180001
formule dans laquelle Ri, identiques ou différents, représentent H, CH3, CO2H, (CH2)n- CO2H avec n = 0 à 4.
14. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que le composé hydrosoluble est un tensio-actif principal.
15.Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle peut comprendre en outre au moins un tensio-actif supplémentaire ionique
16. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en polymère filmogène insoluble dans l'eau est comprise entre 40 et 90 parties en poids dans la composition pulvérulente.
17. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de tensio-actif principal est comprise entre 1 et 20 parties en poids dans la composition pulvérulente.
18. composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de composé hydrosoluble est comprise entre 7 et 50 parties en poids dans la composition pulvérulente.
19. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral des concentrations entre le tensio-actif principal et le tensio-actif supplémentaire est compris entre 5 et 10.
20. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral des concentrations entre le tensio-actif principal et le composé hydrosoluble est compris entre 20 / 80 - 90/10.
21. Composition pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une charge minérale en poudre de granulométrie inférieure à 10 clam, de préférence inférieure à 3 pm.
22. Procédé de préparation d'une composition pulvérulente telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisé en ce que: - on élimine l'eau d'une émulsion aqueuse constituée d'un polymère filmogène insoluble dans l'eau préparé par polymérisation en émulsion aqueuse et comportant au moins un tensio-actif principal, au moins un composé hydrosoluble et éventuellement au moins un tensio-actif supplémentaire ou un agent anti-mottant, - et on pulvérise le résidu sec en une poudre de granulométrie désirée.
23. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'émulsion aqueuse présente un extrait sec compris entre 30 et 70 % en poids.
24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 ou 23, caractérisé en ce que le procédé choisi est le procédé par séchage/pulvérisation.
25. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que tout ou partie de la charge minérale est ajoutée à l'étape de pulvérisation.
26. Pseudo-latex obtenu par redispersion dans l'eau de la composition pulvérulente telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 21.
27. Utilisation des pseudo-latex définis à la revendication 26 et des compositions pulvérulentes telles que définies aux revendications 1 à 21, comme additifs à des liants hydrauliques, des adhésifs, des compositions de couchage du papier et des peintures.
FR9512588A 1995-10-25 1995-10-25 Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique Expired - Fee Related FR2740461B1 (fr)

Priority Applications (20)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9512588A FR2740461B1 (fr) 1995-10-25 1995-10-25 Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
TW085112825A TW448187B (en) 1995-10-25 1996-10-19 Water-redispersible pulverulent composition of film-forming polymers prepared from ethylenically unsaturated monomers
CN96197863A CN1074432C (zh) 1995-10-25 1996-10-21 成膜聚合物的水再分散性粉末组合物
CZ981235A CZ123598A3 (cs) 1995-10-25 1996-10-21 Prášková komposice filmotvorných polymerů redispergovatelná ve vodě
EP96934942A EP0857190A1 (fr) 1995-10-25 1996-10-21 Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes
KR1019980702992A KR19990067054A (ko) 1995-10-25 1996-10-21 수-재분산성 분말 막-생성 중합체 조성물
JP9516350A JP2989273B2 (ja) 1995-10-25 1996-10-21 エチレン系不飽和モノマーから合成されるフィルム形成用ポリマーを含む水に再分散可能な微粉砕組成物
PL96326361A PL326361A1 (en) 1995-10-25 1996-10-21 Powdered composition of film-forming polymers underground redispersion in water, obtained from monomers having unsaturated ethylene bonds
SK522-98A SK52298A3 (en) 1995-10-25 1996-10-21 Water-redispersible powdered film-forming polymer composition
HU9900332A HUP9900332A3 (en) 1995-10-25 1996-10-21 Water-redispersible powdered polymer compositions, process for producing thereof and pseudolatexs produced thereof and their using
AU73068/96A AU718444B2 (en) 1995-10-25 1996-10-21 Water-redispersible pulverulent compositon of film-forming polymers
NZ320342A NZ320342A (en) 1995-10-25 1996-10-21 A water redispersible composition made by drying an emulsion of one film forming water insoluble polymer, one surfactant and one water soluble compound
CA002232370A CA2232370A1 (fr) 1995-10-25 1996-10-21 Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes
BR9611249A BR9611249A (pt) 1995-10-25 1996-10-21 Composição pulverulenta redispersível em água processo de preparação da mesma pseudo-latéx e utilização do mesmo
PCT/FR1996/001639 WO1997015617A1 (fr) 1995-10-25 1996-10-21 Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes
EA199800334A EA199800334A1 (ru) 1995-10-25 1996-10-21 Повторно диспергируемая в воде порошкообразная композиция пленкообразующих полимеров, полученных из этиленненасыщенных мономеров
ARP960104843A AR004063A1 (es) 1995-10-25 1996-10-22 Composicion pulverulenta redispersable en el agua, su proceso de preparacion, pseudolatex obtenido por redispersion en el agua de dichacomposicion y utilizacion de dichos pseudolatex y composicion
MXPA/A/1998/003135A MXPA98003135A (en) 1995-10-25 1998-04-22 Pulverulent composition re-dispersable in water of polymers filmmakers prepared from single-phase unsunctively insatura
NO981833A NO981833L (no) 1995-10-25 1998-04-23 Vann-redispergerbar pulverformet filmdannende polymerblanding
US09/631,333 US6369153B1 (en) 1995-10-25 2000-08-03 Water-redispersible pulverulent composition of film-forming polymers prepared from ethylenically unsaturated monomers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9512588A FR2740461B1 (fr) 1995-10-25 1995-10-25 Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2740461A1 true FR2740461A1 (fr) 1997-04-30
FR2740461B1 FR2740461B1 (fr) 1997-12-19

Family

ID=9483903

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9512588A Expired - Fee Related FR2740461B1 (fr) 1995-10-25 1995-10-25 Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6369153B1 (fr)
EP (1) EP0857190A1 (fr)
JP (1) JP2989273B2 (fr)
KR (1) KR19990067054A (fr)
CN (1) CN1074432C (fr)
AR (1) AR004063A1 (fr)
AU (1) AU718444B2 (fr)
BR (1) BR9611249A (fr)
CA (1) CA2232370A1 (fr)
CZ (1) CZ123598A3 (fr)
EA (1) EA199800334A1 (fr)
FR (1) FR2740461B1 (fr)
HU (1) HUP9900332A3 (fr)
NO (1) NO981833L (fr)
NZ (1) NZ320342A (fr)
PL (1) PL326361A1 (fr)
SK (1) SK52298A3 (fr)
TW (1) TW448187B (fr)
WO (1) WO1997015617A1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3144990A1 (fr) * 2023-01-16 2024-07-19 Colas Liant organo-minéral, composition pour revêtement de voies de circulation, et revêtement routier

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2740462B1 (fr) * 1995-10-25 1997-12-19 Rhone Poulenc Chimie Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
DE19601699A1 (de) * 1996-01-18 1997-07-24 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare Polymerisatpulver und daraus erhältliche wäßrige Polymerisat-Dispersionen
DE19733156A1 (de) 1997-07-31 1999-02-04 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare, in Wasser redispergierbare Pulverzusammensetzung
FR2785198B1 (fr) * 1998-10-30 2002-02-22 Rhodia Chimie Sa Granules redispersables dans l'eau comprenant une matiere active sous forme liquide
DE19900460A1 (de) * 1999-01-08 2000-07-13 Basf Ag Polymerdispersionen
FR2841549B1 (fr) * 2002-06-28 2004-08-13 Rhodia Chimie Sa Procede pour accelerer la prise d'une composition de liants mineraux hydrauliques adjuventee en additif comprenant des fonctions hydrophiles, ainsi que la compostion susceptible d'etre obtenue par ce procede et son utilisation
DE10253045A1 (de) 2002-11-14 2004-06-03 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg In Wasser redispergierbare Polymerpulver-Zusammensetzungen mit abbindebeschleunigender Wirkung
FR2848552B1 (fr) * 2002-12-13 2005-05-27 Rhodia Chimie Sa Un procede pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants hydrauliques mineraux ainsi que les compositions susceptibles d'etre obtenues par ce procede et leurs utilisations
DE10315433A1 (de) * 2003-04-03 2004-10-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von gut in Wasser redispergierbaren und mit Wasser benetzbaren Polymerisatpulvern
DE10323048A1 (de) * 2003-05-20 2004-12-09 Basf Ag Haftklebstoffe, enthaltend Polyethylen
DE10359703A1 (de) * 2003-12-18 2005-07-14 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verwendung von Biozide enthaltenden, in Wasser redispergierbaren Polymerpulver-Zusammensetzungen in mineralischen Baustoffmassen
GB0500956D0 (en) * 2005-01-18 2005-02-23 Unilever Plc Improvements relating to emulsions
US7652087B2 (en) * 2006-02-21 2010-01-26 American Thermal Holdings Company Protective coating
US20100167063A1 (en) * 2006-08-14 2010-07-01 Basf Se Paper coating compounds containing silicasols
US8529694B2 (en) * 2006-10-26 2013-09-10 Air Products And Chemicals, Inc. Powdered acetylenic surfactants and compositions containing them
CN102617102B (zh) * 2011-12-28 2015-05-13 上海墙特节能材料有限公司 无机干粉建筑涂料及其生产方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0078449A2 (fr) * 1981-10-30 1983-05-11 BASF Aktiengesellschaft Procédé pour préparer des poudres polymères non agglomérants, se dispersant faciliment dans l'eau par pulvérisation de dispersions aqueuses de polymères
EP0558980A1 (fr) * 1992-02-29 1993-09-08 BASF Aktiengesellschaft Dispersions aqueuses de polymères
US5258072A (en) * 1992-06-01 1993-11-02 Basf Corporation Additive composition for oil well cementing formulations

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988008011A1 (fr) * 1987-04-16 1988-10-20 Christian Bindschaedler Procede pour preparer une poudre de polymere insoluble dans l'eau pouvant etre redispersee dans une phase liquide, poudre obtenue et utilisation
FR2740462B1 (fr) * 1995-10-25 1997-12-19 Rhone Poulenc Chimie Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0078449A2 (fr) * 1981-10-30 1983-05-11 BASF Aktiengesellschaft Procédé pour préparer des poudres polymères non agglomérants, se dispersant faciliment dans l'eau par pulvérisation de dispersions aqueuses de polymères
EP0558980A1 (fr) * 1992-02-29 1993-09-08 BASF Aktiengesellschaft Dispersions aqueuses de polymères
US5258072A (en) * 1992-06-01 1993-11-02 Basf Corporation Additive composition for oil well cementing formulations

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3144990A1 (fr) * 2023-01-16 2024-07-19 Colas Liant organo-minéral, composition pour revêtement de voies de circulation, et revêtement routier
WO2024153538A1 (fr) 2023-01-16 2024-07-25 Colas Liant organo-minéral, composition pour revêtement de voies de circulation, et revêtement routier

Also Published As

Publication number Publication date
MX9803135A (es) 1998-11-29
SK52298A3 (en) 1998-09-09
HUP9900332A3 (en) 2000-08-28
CZ123598A3 (cs) 1998-09-16
FR2740461B1 (fr) 1997-12-19
BR9611249A (pt) 1999-05-04
AU718444B2 (en) 2000-04-13
EA199800334A1 (ru) 1998-10-29
AR004063A1 (es) 1998-09-30
WO1997015617A1 (fr) 1997-05-01
AU7306896A (en) 1997-05-15
HUP9900332A2 (hu) 1999-05-28
US6369153B1 (en) 2002-04-09
NO981833D0 (no) 1998-04-23
EP0857190A1 (fr) 1998-08-12
TW448187B (en) 2001-08-01
NO981833L (no) 1998-06-24
NZ320342A (en) 1999-11-29
CN1074432C (zh) 2001-11-07
JPH11500178A (ja) 1999-01-06
JP2989273B2 (ja) 1999-12-13
KR19990067054A (ko) 1999-08-16
CN1200747A (zh) 1998-12-02
CA2232370A1 (fr) 1997-05-01
PL326361A1 (en) 1998-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2740461A1 (fr) Composition pulverulente redispersable dans l&#39;eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
CA2189160C (fr) Poudres redispersables dans l&#39;eau de polymeres filmogenes a structure &#34;coeur/ecorce&#34;
EP0857189B1 (fr) Composition pulverulente redispersable dans l&#39;eau de polymeres filmogenes
EP0493168B1 (fr) Poudres redispersables de polymères vinyliques
CA2220011C (fr) Poudres redispersables dans l&#39;eau de polymeres filmogenes a structure &#34;coeur/ecorce&#34;
FR2781806A1 (fr) Poudres redispersables dans l&#39;eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
EP0873374B1 (fr) Poudres redispersables dans l&#39;eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
JP2008517096A (ja) 疎水性モノマーの乳化重合
FR2848552A1 (fr) Un procede pour augmenter l&#39;hydrofugation de compositions de liants hydrauliques mineraux ainsi que les compositions susceptibles d&#39;etre obtenues par ce procede et leurs utilisations
WO2001004212A1 (fr) Poudres redispersables dans l&#39;eau contenant des polyphenols
WO1996017891A1 (fr) Poudres redispersables dans l&#39;eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
FR2774383A1 (fr) Composition pulverulente redispersable dans l&#39;eau a base de polymere filmogene et d&#39;au moins un polypeptide
FR2646416A1 (fr) Liants pour fibres minerales ou pour autres produits d&#39;isolation, en vue de la realisation d&#39;un enduit de projection isolant thermique ou phonique
MXPA98003135A (en) Pulverulent composition re-dispersable in water of polymers filmmakers prepared from single-phase unsunctively insatura
FR3038611A1 (fr)

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse