FR2664385A1 - METHOD FOR INJECTING THE SAMPLE INTO THE SEPARATION COLUMN OF A CHROMATOGRAPHER IN THE GASEOUS PHASE AND INJECTION DEVICE FOR CARRYING OUT SAID METHOD. - Google Patents
METHOD FOR INJECTING THE SAMPLE INTO THE SEPARATION COLUMN OF A CHROMATOGRAPHER IN THE GASEOUS PHASE AND INJECTION DEVICE FOR CARRYING OUT SAID METHOD. Download PDFInfo
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Abstract
Description
PROCEDE D'INJECTION DE L'ECHANTILLON DANS LA COLONNE DE
SEPARATION D'UN CHROMATOGRAPHE EN PHASE GAZEUSE
ET DISPOSITIF D'INJECTION POUR LA MISE EN OEUVRE DUDIT PROCEDE
La présente invention concerne un procédé d'injection de l'échantillon dans la colonne de séparation d'un chromatographe en phase gazeuse. Elle concerne également un dispositif d'injection de l'échantillon pour la mise en oeuvre du procédé.PROCESS FOR INJECTING THE SAMPLE INTO THE COLUMN OF
SEPARATION OF A GAS PHASE CHROMATOGRAPHER
AND INJECTION DEVICE FOR IMPLEMENTING SAID METHOD
The present invention relates to a method for injecting the sample into the separation column of a gas chromatograph. It also relates to a device for injecting the sample for implementing the method.
Le procédé et le dispositif, objets de l'invention, sont notamment destinés à l'analyse industrielle en ligne de produits par chromatographie en phase gazeuse, les produits à analyser pouvant être gazeux ou liquides. The method and the device, objects of the invention, are in particular intended for the online industrial analysis of products by gas chromatography, the products to be analyzed being able to be gaseous or liquid.
En chromatographie, en général, l'utilisation de toute colonne impose une injection de l'échantillon la plus ponctuelle possible. Les systèmes d'injection chromatographiques pour échantillons liquides au moyen de seringues ou de vannes délivrent des volumes satisfaisants lorsqu'il s'agit de colonnes à remplissage mais toujours de volumes trop importants pour des colonnes capillaires. In chromatography, in general, the use of any column requires the most punctual injection of the sample. Chromatographic injection systems for liquid samples by means of syringes or valves deliver satisfactory volumes in the case of filling columns, but always volumes that are too large for capillary columns.
Dans les colonnes capillaires, la quantité d'échantillon injectée doit être très faible, pour éviter les phénomènes de surcharge et la durée de l'injection doit être très brève pour ne pas élargir les pics du chromatogramme. A titre d'exemple, une colonne à remplissage supporte l'injection d'un échantillon liquide d'un volume de l'ordre du microlitre alors qu'une colonne capillaire nécessite l'injection d'un échantillon d'un volume d'un cinquantième et même d'un millième de microlitre. In the capillary columns, the quantity of sample injected must be very small, to avoid the phenomena of overload and the duration of the injection must be very brief so as not to widen the peaks of the chromatogram. For example, a filling column supports the injection of a liquid sample of a volume of the order of a microliter, while a capillary column requires the injection of a sample of a volume of a fiftieth and even a thousandth of a microliter.
La difficulté a été surmontée en plaçant un diviseur dynamique de débit à l'entrée de la colonne capillaire. Le diviseur, par le rapport des débits dans chacune de ses branches, permet d'abaisser considérablement le volume d'échantillon injecté dans la colonne capillaire. Divers modes d'utilisation du diviseur de débit ont été mis au point, sans que les problèmes de linéarité et de reproductibilité du diviseur soient résolus en analyse industrielle. En effet, un diviseur dynamique de débit se comporte souvent comme un véritable plateau de distillation avec pour conséquence une altération de la composition quantitative de l'échantillon à analyser. The difficulty was overcome by placing a dynamic flow divider at the inlet of the capillary column. The divider, by the ratio of the flow rates in each of its branches, makes it possible to considerably lower the volume of sample injected into the capillary column. Various modes of use of the flow divider have been developed, without the problems of linearity and reproducibility of the divider being resolved in industrial analysis. In fact, a dynamic flow divider often behaves like a real distillation stage, with the consequence that the quantitative composition of the sample to be analyzed is altered.
La présente invention concerne un procédé et un dispositif d'injection de l'échantillon dans la colonne de séparation d'un chromatographe qui évitent ces inconvénients. The present invention relates to a method and a device for injecting the sample into the separation column of a chromatograph which avoid these drawbacks.
Un but de l'invention est un procédé et un dispositif d'injection de l'échantillon qui permettent d'injecter dans une colonne capillaire de faibles volumes d'échantillon avec une bonne reproductibilité, ces volumes pouvant être choisis par l'opérateur. An object of the invention is a method and a device for injecting the sample which make it possible to inject into a capillary column small volumes of sample with good reproducibility, these volumes being able to be chosen by the operator.
Un autre but de l'invention est un procédé et un dispositif d'injection qui permettent de réaliser une injection de l'échantillon pratiquement ponctuelle. Another object of the invention is an injection method and device which make it possible to carry out an injection of the sample practically punctually.
Encore un autre but de l'invention est la conservation de la composition de l'échantillon pendant tout le procédé d'injection de celui-ci. Yet another object of the invention is the preservation of the composition of the sample throughout the injection process thereof.
Il a maintenant été trouvé, et c'est l'un des objets de la présente invention, un procédé d'injection de l'échantillon dans la colonne de séparation d'un chromatographe en phase gazeuse caractérisé en ce que a) on relie les moyens d'alimentation d'un échantillon à la colonne de
séparation par l'intermédiaire, d'amont en aval
- d'un moyen d'injection, pourvu d'une entrée pour
l'échantillon et d'une entrée pour le gaz vecteur,
- d'une chambre d'expansion,
- d'un moyen de connexion entre la chambre d'expansion et la
colonne de séparation, ledit moyen de connexion étant
pourvu d'une entrée pour le gaz vecteur, b) on alimente du gaz vecteur par l'entrée prévue à cet effet du moyen
de connexion, c) on injecte l'échantillon par le moyen d'injection, d) après un temps prédéterminé on arrête l'alimentation du gaz vecteur
selon b), e) on alimente pendant un temps prédéterminé du gaz vecteur à l'entrée
prévue à cet effet du moyen d'injection, f) on arrête l'alimentation du gaz vecteur selon e), g) on alimente le gaz vecteur par l'entrée prévue à cet effet du moyen
de connexion, l'entrée pour le gaz vecteur du moyen d'injection
étant reliée à des moyens de fuite. It has now been found, and this is one of the objects of the present invention, a method of injecting the sample into the separation column of a gas chromatograph characterized in that a) the means for feeding a sample to the column
separation via, from upstream to downstream
- an injection means, provided with an inlet for
the sample and an input for the carrier gas,
- an expansion chamber,
- a means of connection between the expansion chamber and the
separation column, said connection means being
provided with an inlet for the carrier gas, b) carrier gas is supplied by the inlet provided for this purpose by the means
connection, c) the sample is injected by the injection means, d) after a predetermined time, the supply of the carrier gas is stopped
according to b), e) the carrier gas is supplied for a predetermined time at the inlet
provided for this purpose by the injection means, f) the supply of the carrier gas is stopped according to e), g) the carrier gas is supplied by the input provided for this purpose by the means
connection, the input for the carrier gas of the injection means
being connected to escape means.
Dans le présent texte les termes "amont" et "aval" sont utilisés en se référant au sens de déplacement de l'échantillon entre l'alimentation de l'échantillon et la colonne de séparation. In the present text, the terms "upstream" and "downstream" are used with reference to the direction of movement of the sample between the supply of the sample and the separation column.
Avantageusement, pour l'injection d'échantillons liquides dans la colonne de séparation, le procédé d'injection, objet de l'invention, est tel que a) on place entre le moyen d'injection et la chambre d'expansion une
chambre de vaporisation, b) on alimente du gaz vecteur par l'entrée prévue à cet effet du moyen
de connexion, c) on injecte l'échantillon par le moyen d'injection, d) après un temps prédéterminé on arrête l'alimentation du gaz vecteur
selon b), e) on alimente pendant un temps prédéterminé du gaz vecteur à l'entrée
prévue à cet effet du moyen d'injection, f) on arrête l'alimentation du gaz vecteur selon e), g) on alimente le gaz vecteur par l'entrée prévue à cet effet du moyen
de connexion, l'entrée pour le gaz vecteur du moyen d'injection
étant reliée à des moyens de fuite.Advantageously, for the injection of liquid samples into the separation column, the injection process, object of the invention, is such that a) between the injection means and the expansion chamber is placed a
vaporization chamber, b) vector gas is supplied via the inlet provided for this purpose by the means
connection, c) the sample is injected by the injection means, d) after a predetermined time, the supply of the carrier gas is stopped
according to b), e) the carrier gas is supplied for a predetermined time at the inlet
provided for this purpose by the injection means, f) the supply of the carrier gas is stopped according to e), g) the carrier gas is supplied by the input provided for this purpose by the means
connection, the input for the carrier gas of the injection means
being connected to escape means.
Il a également été trouvé, et c'est un autre objet de la présente invention, un dispositif d'injection de l'échantillon pour la mise en oeuvre du procédé caractérisé en ce qu'il comporte - une source de gaz vecteur, - d'amont en aval selon le trajet de l'échantillon
. un moyen d'injection de l'échantillon pourvu d'une entrée
pour l'échantillon, d'une entrée pour le gaz vecteur et
d'une sortie,
. une chambre d'expansion pourvue d'une entrée reliée à la
sortie du moyen d'injection et d'une sortie,
. un moyen de connexion placé entre la sortie de la chambre
d'expansion et l'entrée de la colonne de séparation, ledit
moyen de connexion comportant une entrée pour le gaz
vecteur, - un premier conduit de liaison entre la source de gaz vecteur et
l'entrée pour le gaz vecteur du moyen de connexion, ledit conduit
étant muni d'une vanne V1, - un deuxième conduit de liaison entre la source de gaz vecteur et
l'entrée pour le gaz vecteur du moyen d'injection, ledit conduit
étant muni d'une vanne V2, - des moyens de fuite entre la vanne V2 et l'entrée pour le gaz
vecteur du moyen d'injection, lesdits moyens de fuite étant munis
d'une vanne V3.It has also been found, and this is another object of the present invention, a device for injecting the sample for implementing the method, characterized in that it comprises - a source of carrier gas, - d upstream downstream along the path of the sample
. sample injection means provided with an inlet
for the sample, an input for the carrier gas and
an exit,
. an expansion chamber with an entrance connected to the
outlet of the injection means and an outlet,
. a connection means placed between the exit of the room
expansion and entry of the separation column, said
connection means having an inlet for gas
vector, - a first connection conduit between the source of carrier gas and
the inlet for the carrier gas of the connection means, said conduit
being provided with a valve V1, - a second connection conduit between the source of carrier gas and
the inlet for the carrier gas of the injection means, said conduit
being provided with a valve V2, - means of leakage between the valve V2 and the inlet for the gas
vector of the injection means, said escape means being provided
of a valve V3.
Pour l'injection d'un échantillon liquide dans la colonne de séparation le dispositif d'injection est tel qu'il comporte - une source de gaz vecteur, - d'amont en aval selon le trajet de l'échantillon
. un moyen d'injection de l'échantillon pourvu d'une entrée
pour l'échantillon, d'une entrée pour le gaz vecteur et
d'une sortie,
. une chambre de vaporisation pourvue d'une entrée reliée à
la sortie du moyen d'injection et d'une sortie,
. une chambre d'expansion pourvue d'une entrée reliée à la
sortie de la chambre de vaporisation et d'une sortie,
un moyen de connexion placé entre la sortie de la chambre
d'expansion et l'entrée de la colonne de séparation, ledit
moyen de connexion comportant une entrée pour le gaz
vecteur, - un premier conduit de liaison entre la source de gaz vecteur et
l'entrée pour le gaz vecteur du moyen de connexion, ledit conduit
étant muni d'une vanne V1, - un deuxième conduit de liaison entre la source de gaz vecteur et
l'entrée pour le gaz vecteur du moyen d'injection, ledit conduit
étant muni d'une vanne V2, - des moyens de fuite entre la vanne V2 et l'entrée pour le gaz
vecteur du moyen d'injection, lesdits moyens de fuite étant munis
d'une vanne V3.For the injection of a liquid sample into the separation column, the injection device is such that it comprises - a source of carrier gas, - from upstream to downstream along the path of the sample
. sample injection means provided with an inlet
for the sample, an input for the carrier gas and
an exit,
. a vaporization chamber provided with an inlet connected to
the outlet of the injection means and an outlet,
. an expansion chamber with an entrance connected to the
exit from the vaporization chamber and an exit,
a connection means placed between the exit of the room
expansion and entry of the separation column, said
connection means having an inlet for gas
vector, - a first connection conduit between the source of carrier gas and
the inlet for the carrier gas of the connection means, said conduit
being provided with a valve V1, - a second connection conduit between the source of carrier gas and
the inlet for the carrier gas of the injection means, said conduit
being provided with a valve V2, - means of leakage between the valve V2 and the inlet for the gas
vector of the injection means, said escape means being provided
of a valve V3.
Le moyen d'injection peut être constitué par une seringue associé à un septum. Ce moyen d'injection est souvent utilisé en laboratoire. The injection means can consist of a syringe associated with a septum. This means of injection is often used in the laboratory.
Le moyen d'injection peut aussi être constitué par une vanne d'injection d'un type habituellement utilisé. Le moyen d'injection peut ainsi être une vanne à piston, une vanne à boucle
Le plus souvent lorsque le moyen d'injection est une vanne d'injection, le moyen d'injection et la chambre de vaporisation sont monoblocs.The injection means can also be constituted by an injection valve of a type usually used. The injection means can thus be a piston valve, a loop valve
Most often when the injection means is an injection valve, the injection means and the vaporization chamber are in one piece.
De préférence, afin de garantir un écoulement de l'échantillon régulier et non perturbé, la chambre d'expansion est tubulaire. Preferably, in order to guarantee a smooth and undisturbed sample flow, the expansion chamber is tubular.
De préférence encore, les moyens de fuite comportent un dispositif de piégeage. More preferably, the leakage means comprise a trapping device.
Afin d'automatiser le fonctionnement du dispositif d'injection, avantageusement, le dispositif comporte des moyens de commande, selon un cycle prédéterminé, du moyen d'injection et des vannes V1, V2, V3. In order to automate the operation of the injection device, advantageously, the device comprises means for controlling, according to a predetermined cycle, the injection means and valves V1, V2, V3.
Les moyens de commande permettent d'ouvrir et de fermer le moyen d'injection et les vannes V1, V2, V3 selon un cycle prédéterminé correspondant aux différentes étapes du procédé d'injection de l'échantillon. The control means make it possible to open and close the injection means and the valves V1, V2, V3 according to a predetermined cycle corresponding to the different stages of the sample injection process.
Le procédé d'injection de l'échantillon dans la colonne de séparation d'un chromatographe en phase gazeuse et le dispositif pour sa mise en oeuvre sont particulièrement destinés à l'analyse industrielle en ligne. The method of injecting the sample into the separation column of a gas chromatograph and the device for its implementation are particularly intended for online industrial analysis.
L'invention sera mieux comprise par la description des figures ci-jointes qui représentent à titre d'exemple, schématiquement, et sans échelle déterminée, divers modes de réalisation du dispositif d'injection objet de l'invention, pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. The invention will be better understood from the description of the attached figures which show by way of example, schematically, and without a determined scale, various embodiments of the injection device which is the subject of the invention, for implementing the process according to the invention.
La figure 1 est une vue schématique d'un mode de réalisation du dispositif d'injection, objet de l'invention, pour la mise en oeuvre du procédé, selon l'invention. Figure 1 is a schematic view of an embodiment of the injection device, object of the invention, for the implementation of the method according to the invention.
La figure 2 visualise les déplacements de l'échantillon et du gaz vecteur dans le dispositif selon la figure 1. FIG. 2 shows the movements of the sample and of the carrier gas in the device according to FIG. 1.
La figure 3 est une vue schématique d'un autre mode de réalisation du dispositif d'injection, selon l'invention, pour la mise en oeuvre du procédé, objet de l'invention. Figure 3 is a schematic view of another embodiment of the injection device, according to the invention, for the implementation of the method, object of the invention.
La figure 4 montre des chromatogrammes obtenus avec une injection directe de l'échantillon et avec une injection de l'échantillon selon l'invention. FIG. 4 shows chromatograms obtained with a direct injection of the sample and with an injection of the sample according to the invention.
Le dispositif d'injection (1) de l'échantillon dans la colonne de séparation d'un chromatographe en phase gazeuse, objet de l'invention, selon le mode de réalisation représenté figure 1 est plus particulièrement destiné à injecter un échantillon gazeux dans la colonne de séparation. The device (1) for injecting the sample into the separation column of a gas chromatograph, object of the invention, according to the embodiment shown in FIG. 1, is more particularly intended for injecting a gaseous sample into the separation column.
Le dispositif d'injection (1) selon le mode de réalisation représenté comporte, d'amont en aval selon le trajet de l'échantillon un moyen d'injection (2), une chambre d'expansion (3) et un moyen de connexion (4). The injection device (1) according to the embodiment shown comprises, from upstream to downstream along the path of the sample, an injection means (2), an expansion chamber (3) and a connection means (4).
Selon ce mode de réalisation représenté le moyen d'injection (2) est constitué par une vanne d'injection (5) dont l'entrée (6) pour l'échantillon est reliée à des moyens d'alimentation de l'échantillon (7). La vanne d'injection (5) est également pourvue d'une entrée (23) pour le gaz vecteur et d'une sortie (8). According to this embodiment shown the injection means (2) consists of an injection valve (5) whose inlet (6) for the sample is connected to means for supplying the sample (7 ). The injection valve (5) is also provided with an inlet (23) for the carrier gas and an outlet (8).
La chambre d'expansion (3) est tubulaire et réalisée au moyen d'un tube, d'un diamètre compris entre 0,9 et 0,2 mm. La chambre d'expansion (3) est pourvue d'une entrée (9) et d'une sortie (10). The expansion chamber (3) is tubular and produced by means of a tube, with a diameter between 0.9 and 0.2 mm. The expansion chamber (3) is provided with an inlet (9) and an outlet (10).
L'entrée (9) de la chambre d'expansion (3) est reliée à la sortie (8) de la vanne d'injection (5).The inlet (9) of the expansion chamber (3) is connected to the outlet (8) of the injection valve (5).
Le moyen de connexion (4) est placé entre la sortie (10) de la chambre d'expansion (3) et l'entrée (11) de la colonne de chromatographie (12). Le moyen de connexion (4) comporte une entrée (13) pour le gaz vecteur. Le moyen de connexion (4) peut être constitué, tel que représenté par un raccord en forme de T. The connection means (4) is placed between the outlet (10) of the expansion chamber (3) and the inlet (11) of the chromatography column (12). The connection means (4) has an inlet (13) for the carrier gas. The connection means (4) can be constituted, as shown by a T-shaped connector.
Le dispositif d'injection (1), objet de l'invention, comporte également : une source de gaz vecteur (14), un premier conduit de liaison (15), et un deuxième conduit de liaison (16). The injection device (1), object of the invention, also comprises: a source of carrier gas (14), a first connection conduit (15), and a second connection conduit (16).
Le premier conduit de liaison (15) relie la source de gaz vecteur (14) et l'entrée (13) pour la gaz vecteur du moyen de liaison (4), le conduit de liaison (15) est muni d'une vanne V1. The first connection conduit (15) connects the source of carrier gas (14) and the inlet (13) for the carrier gas of the connection means (4), the connection conduit (15) is provided with a valve V1 .
Le deuxième conduit de liaison (16) relie la source de gaz vecteur (14) et l'entrée (23) pour le gaz vecteur de la vanne d'injection (5), le conduit de liaison (16) est muni d'une vanne V2. The second connection conduit (16) connects the source of carrier gas (14) and the inlet (23) for the carrier gas of the injection valve (5), the connection conduit (16) is provided with a valve V2.
Le dispositif d'injection (1), selon l'invention, comporte en outre des moyens de fuite (17) placés entre la vanne V2 du deuxième conduit de liaison (16) et l'entrée (23) pour le gaz vecteur de la vanne d'injection (5). Les moyens de fuite (17) portent une vanne V3 et comportent avantageusement des moyens de piégeage (18). The injection device (1) according to the invention further comprises leakage means (17) placed between the valve V2 of the second connecting conduit (16) and the inlet (23) for the carrier gas of the injection valve (5). The leakage means (17) carry a valve V3 and advantageously comprise trapping means (18).
Les moyens de piégeage (18) peuvent être constitués par un récipient qui peut, éventuellement, contenir un produit absorbant ou de la laine de verre. The trapping means (18) may consist of a container which may, optionally, contain an absorbent product or glass wool.
Bien entendu, la vanne d'injection (5), la chambre d'expansion (3), le moyen de connexion (4) et la colonne de séparation (12) peuvent être placés dans une enceinte (19) chauffée et régulée en température, selon les besoins de l'analyse. Of course, the injection valve (5), the expansion chamber (3), the connection means (4) and the separation column (12) can be placed in an enclosure (19) heated and regulated in temperature. , according to the needs of the analysis.
On va maintenant décrire le procédé d'injection de l'échantillon dans la colonne de séparation d'un chromatographe en phase gazeuse au moyen du dispositif d'injection décrit ci-avant. We will now describe the method of injecting the sample into the separation column of a gas chromatograph using the injection device described above.
On relie les moyens d'alimentation de l'échantillon (7) à la colonne de séparation (12) par l'intermédiaire, d'amont en aval - du moyen d'injection (2) de l'échantillon constitué par la vanne
d'injection (5), - de la chambre d'expansion (3), - du moyen de connexion (4) entre la chambre d'expansion (3) et la
colonne de séparation (12).The sample supply means (7) are connected to the separation column (12) via, from upstream to downstream - the means of injection (2) of the sample formed by the valve
injection (5), - the expansion chamber (3), - the connection means (4) between the expansion chamber (3) and the
separation column (12).
Le premier conduit de liaison (15), entre la source de gaz vecteur (14) et le moyen de connexion (4), et le deuxième conduit de liaison (16) entre la source de gaz vecteur (14) et l'entrée (23) de la vanne d'injection (5) sont bien entendu branchés afin que les alimentations de gaz vecteur nécessaires au déroulement du procédé puissent être réalisées. The first connecting conduit (15), between the carrier gas source (14) and the connection means (4), and the second connecting conduit (16) between the carrier gas source (14) and the inlet ( 23) of the injection valve (5) are of course connected so that the carrier gas supplies necessary for the process can be carried out.
Les liaisons ci-avant étant faites et les vannes V2 et V3 fermées, on alimente du gaz vecteur par l'entrée (13) prévue à cet effet du moyen de connexion (4), la vanne V1 du premier conduit de liaison (15) ayant été préalablement ouverte. Le gaz vecteur s'écoule à partir du moyen de connexion (4) d'une part vers l'entrée (11) de la colonne de séparation (12) et balaye celle-ci, et d'autre part vers la sortie (10) de la chambre d'expansion (3) qu'il remplit. The above connections being made and the valves V2 and V3 closed, vector gas is supplied via the inlet (13) provided for this purpose by the connection means (4), the valve V1 of the first connecting conduit (15) having been previously opened. The carrier gas flows from the connection means (4) on the one hand towards the inlet (11) of the separation column (12) and scans the latter, and on the other hand towards the outlet (10 ) of the expansion chamber (3) which it fills.
On injecte l'échantillon par la vanne d'injection (5), l'échantillon se répand dans la chambre d'expansion (3), le gaz vecteur qui s'écoule vers la sortie (10) de la chambre d'expansion (3) empêche le passage de l'échantillon vers la colonne de séparation (12). The sample is injected through the injection valve (5), the sample spreads in the expansion chamber (3), the carrier gas which flows towards the outlet (10) of the expansion chamber ( 3) prevents the passage of the sample to the separation column (12).
L'échantillon est donc emprisonné entre la vanne d'injection (5) et le moyen de connexion (4), dans la chambre d'expansion (3).The sample is therefore trapped between the injection valve (5) and the connection means (4), in the expansion chamber (3).
Après un temps prédéterminé, on ferme la vanne V1 du premier conduit de liaison (15) pour arrêter l'alimentation du gaz vecteur au moyen de connexion (4). After a predetermined time, the valve V1 of the first connecting pipe (15) is closed to stop the supply of the carrier gas by means of connection (4).
La vanne V2 est ouverte, on alimente pendant un temps prédéterminé, par le deuxième conduit de liaison (16), du gaz vecteur à l'entrée (23) de la vanne d'injection (5). Le gaz vecteur pousse par effet piston l'échantillon dans la chambre d'expansion (3), vers le moyen de connexion (4) puis vers la colonne de séparation (12). The valve V2 is open, the carrier gas is supplied for a predetermined time, via the second connection conduit (16), to the inlet (23) of the injection valve (5). The carrier gas pushes the sample by piston effect in the expansion chamber (3), towards the connection means (4) then towards the separation column (12).
Après un temps prédéterminé, court (quelques secondes) mais suffisant pour que la quantité souhaitée d'échantillon soit entrée dans la colonne de séparation (12) on ferme la vanne V2 du deuxième conduit de liaison (16) pour arrêter l'alimentation de gaz vecteur à l'entrée (23) de la vanne d'injection (5). After a predetermined time, short (a few seconds) but sufficient for the desired quantity of sample to be entered into the separation column (12), the valve V2 of the second connection pipe (16) is closed to stop the gas supply vector at the inlet (23) of the injection valve (5).
On ouvre d'une part la vanne V3 du moyen de fuite (17) et d'aute part la vanne V1 du premier conduit de liaison (15). Le gaz vecteur est alimenté à l'entrée (13) prévue à cet effet du moyen de connexion (4) et d'une part s'écoule à partir du moyen de connexion (4) vers l'entrée (11) de la colonne de séparation (12) en entraînant l'échantillon et d'autre part balaye la chambre d'expansion (3) de la sortie (10) vers l'entrée (9), puis balaye la vanne d'injection (5) en entraînant la partie d'échantillon restante vers l'entrée (23), puis vers le moyen de fuite (17) et le moyen de piégeage (18). The valve V3 of the leakage means (17) is opened on the one hand and the valve V1 of the first connecting conduit (15) on the other hand. The carrier gas is supplied to the inlet (13) provided for this purpose by the connection means (4) and on the one hand flows from the connection means (4) to the inlet (11) of the column. separation (12) by driving the sample and on the other hand sweeps the expansion chamber (3) from the outlet (10) to the inlet (9), then sweeps the injection valve (5) by driving the sample part remaining towards the inlet (23), then towards the leakage means (17) and the trapping means (18).
En se référant à la figure 2 on peut visualiser le déplacement de l'échantillon (points) et du gaz vecteur (hachures) dans le dispositif d'injection lors de la réalisation de l'injection de l'échantillon dans la colonne de séparation. Referring to FIG. 2, the displacement of the sample (points) and of the carrier gas (hatching) in the injection device can be visualized during the injection of the sample into the separation column.
Le schéma a) montre que, lorsqu'on alimente le gaz vecteur par l'entrée (13) du moyen de connexion (4), le gaz vecteur balaye la colonne de séparation (12) et s'écoule vers la chambre d'expansion (3) qu'il remplit. Diagram a) shows that, when the carrier gas is supplied via the inlet (13) of the connection means (4), the carrier gas scans the separation column (12) and flows towards the expansion chamber (3) that it fulfills.
Le schéma b) montre que, lorsqu'on introduit l'échantillon par la vanne d'injection (5) l'échantillon est confiné par le gaz vecteur entre la vanne d'injection (5) et le moyen de connexion (4), dans la chambre d'expansion (3). Diagram b) shows that, when the sample is introduced via the injection valve (5), the sample is confined by the carrier gas between the injection valve (5) and the connection means (4), in the expansion chamber (3).
Le schéma c) montre le déplacement de l'échantillon vers la colonne de séparation (12) lorsque le gaz vecteur est alimenté à l'entrée (23) de la vanne d'injection (5). Diagram c) shows the movement of the sample towards the separation column (12) when the carrier gas is supplied to the inlet (23) of the injection valve (5).
Le schéma d) montre l'interruption de l'introduction de l'échantillon dans la colonne de séparation (12) lors du rétablissement de l'alimentation du gaz vecteur à l'entrée (13) du moyen de connexion (4). Le gaz vecteur d'une part n'entraîne qu'une faible quantité d'échantillon dans la colonne de séparation (12) et d'autre part chasse la partie d'échantillon restante, à travers la chambre d'expansion (3) et la vanne d'injection (5) vers le moyen de fuite (17). Diagram d) shows the interruption of the introduction of the sample into the separation column (12) during the restoration of the supply of the carrier gas at the inlet (13) of the connection means (4). The carrier gas on the one hand entails only a small amount of sample in the separation column (12) and on the other hand drives the remaining sample part through the expansion chamber (3) and the injection valve (5) to the leakage means (17).
Le dispositif d'injection et le procédé d'injection, objets de l'invention, ont permis d'injecter une faible quantité d'échantillon dans la colonne de séparation dans les conditions d'une injection pratiquement ponctuelle. Ils ont de plus permis de nettoyer le dispositif d'injection de toute trace d'échantillon. The injection device and the injection method, objects of the invention, made it possible to inject a small amount of sample into the separation column under the conditions of a practically one-time injection. They also made it possible to clean the injection device of any trace of sample.
Le dispositif d'injection (1) de l'échantillon dans la colonne de séparation d'un chromatographe en phase gazeuse, objet de l'invention, selon le mode de réalisation représenté figure 3 est particulièrement destiné à l'injection d'un échantillon liquide. The device for injecting (1) the sample into the separation column of a gas chromatograph, object of the invention, according to the embodiment shown in Figure 3 is particularly intended for the injection of a sample liquid.
Selon le présent mode de réalisation, le dispositif d'injection (1) comporte, d'amont en aval selon le trajet de l'échantillon, un moyen d'injection (2), une chambre de vaporisation (20), une chambre d'expansion (3), un moyen de connexion (4). Il comporte également une source de gaz vecteur (14), un premier conduit de liaison (15) muni d'une vanne V1, un deuxième conduit de liaison (16) muni d'une vanne V2, des moyens de fuite (17) munis d'une vanne V3 et des moyens de piégeage (18). According to this embodiment, the injection device (1) comprises, from upstream to downstream along the path of the sample, an injection means (2), a vaporization chamber (20), a chamber expansion (3), a connection means (4). It also includes a source of carrier gas (14), a first connection conduit (15) provided with a valve V1, a second connection conduit (16) provided with a valve V2, leakage means (17) provided a valve V3 and trapping means (18).
Tous les éléments de construction du dispositif selon le mode de réalisation représenté figure 3 et qui sont présents dans le dispositif selon le mode de réalisation représenté figure 1 ne seront pas décrits spécifiquement. All the construction elements of the device according to the embodiment shown in Figure 3 and which are present in the device according to the embodiment shown in Figure 1 will not be described specifically.
En outre, le dispositif d'injection, selon le présent mode de réalisation, comporte une chambre de vaporisation (20). La chambre de vaporisation (20) comporte une entrée (21) reliée à la sortie (8) de la vanne d'injection (5) et une sortie (22) reliée à l'entrée (9) de la chambre d'expansion (3). La chambre de vaporisation (20) peut être placée dans l'enceinte (19) chauffée et régulée en température. In addition, the injection device, according to the present embodiment, comprises a vaporization chamber (20). The vaporization chamber (20) has an inlet (21) connected to the outlet (8) of the injection valve (5) and an outlet (22) connected to the inlet (9) of the expansion chamber ( 3). The vaporization chamber (20) can be placed in the enclosure (19) which is heated and regulated in temperature.
La chambre de vaporisation (20) est d'un type habituellement utilisé pour l'analyse d'un échantillon liquide par chromatographie en phase gazeuse. Lorsque le moyen d'injection (2) est une vanne d'injection (5), la chambre de vaporisation (20) et la vanne d'injection (5) sont monoblocs. The vaporization chamber (20) is of a type usually used for the analysis of a liquid sample by gas chromatography. When the injection means (2) is an injection valve (5), the vaporization chamber (20) and the injection valve (5) are in one piece.
Dans la chambre de vaporisation (20) l'échantillon liquide introduit par la vanne d'injection (5) est vaporisé, afin que l'échantillon sous forme de vapeur soit ensuite analysé. In the vaporization chamber (20) the liquid sample introduced by the injection valve (5) is vaporized, so that the sample in the form of vapor is then analyzed.
On va maintenant décrire le procédé d'injection de l'échantillon dans la colonne de séparation d'un chromatographe en phase gazeuse au moyen du dispositif d'injection décrit ci-avant, l'échantillon étant un échantillon liquide. We will now describe the method of injecting the sample into the separation column of a gas chromatograph using the injection device described above, the sample being a liquid sample.
On relie les moyens d'alimentation (7) de l'échantillon à la colonne de séparation (12) par l'intermédiaire, d'amont en aval, de la vanne d'injection (5), de la chambre de vaporisation (20), de la chambre d'expansion (3), du moyen de connexion (4). The supply means (7) of the sample are connected to the separation column (12) via, from upstream to downstream, the injection valve (5), the vaporization chamber (20 ), the expansion chamber (3), the connection means (4).
Le premier conduit de liaison (15) et le deuxième conduit de liaison (16) sont branchés comme ci-avant. The first connecting conduit (15) and the second connecting conduit (16) are connected as above.
Les vannes V2 et V3 étant fermées, on alimente du gaz vecteur par l'entrée (13) prévue à cet effet du moyen de connexion (4), la vanne V1 ayant été ouverte. The valves V2 and V3 being closed, vector gas is supplied via the inlet (13) provided for this purpose by the connection means (4), the valve V1 having been opened.
Le gaz vecteur s'écoule à partir du moyen de connexion (4) d'une part vers l'entrée (11) de la colonne de séparation (12) et balaye celle-ci et d'autre part vers la sortie (10) de la chambre d'expansion (3) qu'il remplit. The carrier gas flows from the connection means (4) on the one hand towards the inlet (11) of the separation column (12) and scans the latter and on the other hand towards the outlet (10) of the expansion chamber (3) which it fills.
On injecte l'échantillon liquide par la vanne d'injection (5), l'échantillon liquide entre dans la chambre de vaporisation (20) où il est vaporisé, puis se répand dans la chambre d'expansion (3) qu'il remplit. The liquid sample is injected through the injection valve (5), the liquid sample enters the vaporization chamber (20) where it is vaporized, then spreads into the expansion chamber (3) which it fills .
Comme ci-avant, l'échantillon sous forme de vapeur est emprisonné entre la vanne d'injection (5) et le moyen de connexion (4), dans la chambre de vaporisation (20) et la chambre d'expansion (3). As above, the vapor sample is trapped between the injection valve (5) and the connection means (4), in the vaporization chamber (20) and the expansion chamber (3).
Après un temps prédéterminé, on ferme la vanne V1 du premier conduit de liaison (15) pour arrêter l'alimentation du gaz vecteur à l'entrée (13) du moyen de connexion (4). After a predetermined time, the valve V1 of the first connection conduit (15) is closed to stop the supply of the carrier gas to the inlet (13) of the connection means (4).
La vanne V2 est alors ouverte et on alimente, par le deuxième conduit de liaison (16) pendant un temps prédéterminé du gaz vecteur à l'entrée (23) de la vanne d'injection (5). Le gaz vecteur, pousse par effet piston l'échantillon sous forme de vapeur, dans la chambre de vaporisation (20), dans la chambre d'expansion (3), vers le moyen de connexion (4), puis vers la colonne de séparation (12). The valve V2 is then open and the carrier gas is supplied, via the second connecting conduit (16) for a predetermined time, at the inlet (23) of the injection valve (5). The carrier gas pushes the sample in vapor form by piston effect, in the vaporization chamber (20), in the expansion chamber (3), to the connection means (4), then to the separation column. (12).
Après un temps prédéterminé, de l'ordre de quelques secondes, on ferme la vanne V2 du deuxième conduit de liaison (16) pour arrêter l'alimentation de gaz vecteur à l'entrée (23) de la vanne d'injection (5). After a predetermined time, of the order of a few seconds, the valve V2 of the second connection conduit (16) is closed to stop the supply of carrier gas to the inlet (23) of the injection valve (5) .
On ouvre, d'une part la vanne V3 du moyen de fuite (17) et d'autre part la vanne V1 du premier conduit de liaison (15). Le gaz vecteur est alimenté à l'entrée (13) du moyen de connexion (4) et s'écoule à partir du moyen de connexion (4) vers l'entrée (11) de la colonne de séparation (12) en entrainant l'échantillon et d'autre part balaye la chambre d'expansion (3) de la sortie (10) à l'entrée (9), puis la chambre de vaporisation (20) de la sortie (22) à l'entrée (?1), puis la vanne d'injection (5) en entrainant la partie restante d'échantillon sous forme vapeur vers le moyen de fuite (17) et le moyen de piégeage (18). The valve V3 of the leakage means (17) is opened on the one hand and the valve V1 of the first connecting duct (15) on the other hand. The carrier gas is supplied to the inlet (13) of the connection means (4) and flows from the connection means (4) to the inlet (11) of the separation column (12) causing the sample and on the other hand scans the expansion chamber (3) from the outlet (10) to the inlet (9), then the vaporization chamber (20) from the outlet (22) to the inlet (? 1), then the injection valve (5) by driving the remaining part of the sample in vapor form towards the leakage means (17) and the trapping means (18).
Comme ci-avant le procédé et le dispositif d'injection, objets de l'invention, ont permis d'injecter une faible quantité d'échantillon dans les conditions d'une injection pratiquement ponctuelle et ont permis de nettoyer le dispositif d'injection de toute trace d'échantillon. As above, the injection method and device, objects of the invention, made it possible to inject a small amount of sample under the conditions of a practically one-time injection and made it possible to clean the injection device of any trace of sample.
Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation du dispositif d'injection ni aux procédés d'injection décrits spécifiquement ci-avant dans le présent exposé et l'on peut adopter des variantes ou perfectionnements sur les divers moyens mis en oeuvre sans pour autant sortir du cadre de l'invention. Of course, the invention is in no way limited to the embodiments of the injection device nor to the injection methods described specifically above in the present description and it is possible to adopt variants or improvements on the various means put implemented without departing from the scope of the invention.
Ainsi, les vannes V1, V2, V3, et éventuellement la vanne d'injection (5), peuvent être avantageusement remplacées par une vanne multivoies, de telles vannes sont couramment utilisées en chromatographie. Thus, the valves V1, V2, V3, and possibly the injection valve (5), can advantageously be replaced by a multi-way valve, such valves are commonly used in chromatography.
Les vannes V1, V2, V3 et la vanne d'injection (5) peuvent être des vannes à commande manuelle manoeuvrées par un opérateur. Valves V1, V2, V3 and the injection valve (5) can be manually operated valves operated by an operator.
Les vannes V1, V2, V3 et la vanne d'injection (5) peuvent aussi être des vannes à commande pneumatique ou électrique. Il leur est alors avantageusement associé des moyens de commande, tels qu'un microprocesseur, qui manoeuvrent les vannes V1, V2, V3 et la vanne d'injection (5) selon un cycle prédéterminé. The valves V1, V2, V3 and the injection valve (5) can also be pneumatically or electrically operated valves. It is then advantageously associated with them control means, such as a microprocessor, which operate the valves V1, V2, V3 and the injection valve (5) according to a predetermined cycle.
Des moyens de commande peuvent aussi être associés à une vanne multivoies. Control means can also be associated with a multi-way valve.
Le procédé et le dispositif d'injection d'un échantillon dans la colonne de séparation d'un chromatographe en phase gazeuse, objets de l'invention, présentent de nombreux avantages. The method and the device for injecting a sample into the separation column of a gas chromatograph, objects of the invention, have numerous advantages.
Le dispositif et le procédé d'injection de l'échantillon dans la colonne de séparation d'un chromatographe en phase gazeuse selon l'invention présentent en particulier l'avantage de permettre d'introduire dans la colonne de séparation une fraction contrôlée de l'échantillon puisque cette introduction dans la colonne est interrompue par l'alimentation du gaz vecteur par le moyen de connexion. On peut ainsi injecter dans la colonne de séparation des échantillons de très faibles volumes pouvant atteindre un millième de microlitre avec une très bonne reproductibilité. De plus on peut aisément faire varier le volume de l'échantillon introduit dans la colonne de séparation. The device and the method for injecting the sample into the separation column of a gas chromatograph according to the invention have in particular the advantage of making it possible to introduce into the separation column a controlled fraction of the sample since this introduction into the column is interrupted by the supply of the carrier gas by the connection means. It is thus possible to inject into the separation column samples of very small volumes up to one thousandth of a microliter with very good reproducibility. In addition, the volume of the sample introduced into the separation column can easily be varied.
Un autre avantage du procédé et du dispositif est que l'injection de l'échantillon se fait pratiquement sans modification de sa composition qui est conservée pendant toutes les phases du procédé, en particulier pour les échantillons liquides. Another advantage of the method and the device is that the injection of the sample is carried out practically without modification of its composition which is preserved during all the phases of the process, in particular for liquid samples.
En outre, dans le cas de l'injection d'un échantillon liquide, la vaporisation s'effectue à température contrôlée, ce qui évite une éventuelle dégradation du produit, et cette vaporisation est totale car elle peut être maintenue à volonté, puisque le gaz vecteur alimenté au moyen de connexion empêche tout transfert prématuré de l'échantillon vers la colonne de séparation. In addition, in the case of the injection of a liquid sample, the vaporization is carried out at a controlled temperature, which avoids possible degradation of the product, and this vaporization is total since it can be maintained at will, since the gas vector fed by means of connection prevents any premature transfer of the sample to the separation column.
Un autre avantage du dispositif et du procédé d'injection selon l'invention réside dans le fait que la colonne de séparation est balayée par du gaz vecteur en provenance directe de la source pendant toute la durée de l'analyse. Another advantage of the device and of the injection method according to the invention lies in the fact that the separation column is swept by carrier gas coming directly from the source throughout the duration of the analysis.
En outre, le balayage d'aval en amont de la chambre d'expansion, et éventuellement de la chambre de vaporisation, par le gaz vecteur, après l'entrée de l'échantillon dans la colonne de séparation permet d'éviter la pollution d'un échantillon par des restes de 1 'échantillon précédemment analysé. In addition, the downstream sweep upstream of the expansion chamber, and possibly of the vaporization chamber, by the carrier gas, after the sample has entered the separation column makes it possible to avoid pollution of the 'a sample with remnants of the previously analyzed sample.
Le dispositif et le procédé d'injection, objets de l'invention, permettent l'obtention de pics fins, parfaitement symétriques avec pour conséquence une meilleure résolution entre les différents pics. L'efficacité des colonnes capillaires est conservée. The injection device and method, which are the subject of the invention, make it possible to obtain fine peaks, perfectly symmetrical with the consequence of better resolution between the different peaks. The effectiveness of the capillary columns is preserved.
L'injection d'un échantillon effectuée avec le présent dispositif et selon le procédé décrit se rapproche de l'injection idéale. The injection of a sample carried out with the present device and according to the method described is close to the ideal injection.
Le procédé d'injection et le dispositif pour sa mise en oeuvre, objets de l'invention, sont destinés à équiper tout chromatographe en phase gazeuse de laboratoire et plus particulièrement tout chromatographe en phase gazeuse destiné à l'analyse industrielle en ligne. The injection process and the device for its implementation, objects of the invention, are intended to equip any laboratory gas chromatograph and more particularly any gas chromatograph intended for online industrial analysis.
EXEMPLE
La figure 4 montre deux chromatogrammes obtenus à partir d'un même mélange de paraffines en C10, Cîî et C12 dans de l'éthanol. Le mélange contient 1 % de chacune des paraffines.EXAMPLE
Figure 4 shows two chromatograms obtained from the same mixture of paraffins C10, Cîî and C12 in ethanol. The mixture contains 1% of each of the paraffins.
La colonne de séparation par chromatographie, commercialisée par CHROMPACK, est une colonne CP-Sil-5CB d'une longueur de 25 mètres et d'un diamètre de 530 > . The separation column by chromatography, marketed by CHROMPACK, is a CP-Sil-5CB column with a length of 25 meters and a diameter of 530>.
La vanne d'injection est maintenue à 280cl et la colonne de séparation à 140 C. The injection valve is maintained at 280cl and the separation column at 140 C.
Le volume d'échantillon liquide vaporisé est de 1 microlitre et le débit de gaz vecteur (hélium) est de 10 ml par minute. The volume of vaporized liquid sample is 1 microliter and the flow rate of carrier gas (helium) is 10 ml per minute.
Le chromatogramme a) a été obtenu en injectant le mélange directement dans la colonne de séparation. Chromatogram a) was obtained by injecting the mixture directly into the separation column.
Le chromatogramme b) a été obtenu en injectant le mélange dans la colonne de séparation au moyen du dispositif et selon le procédé objets de l'invention. Chromatogram b) was obtained by injecting the mixture into the separation column by means of the device and according to the process which is the subject of the invention.
En comparant les deux chromatogrammes on ne peut que constater que selon l'invention la résolution de l'analyse est nettement améliorée, les pics sont pratiquement symétriques et ne présentent pas de traînée. By comparing the two chromatograms one can only note that according to the invention the resolution of the analysis is clearly improved, the peaks are practically symmetrical and do not exhibit any drag.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008031869A1 (en) * | 2006-09-13 | 2008-03-20 | Siemens Aktiengesellschaft | Arrangement for metering a gaseous sample in a carrier gas stream |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8029740B2 (en) | 2008-07-11 | 2011-10-04 | The Invention Science Fund I, Llc | Event-triggered self-sterilization of article surfaces |
| US8366652B2 (en) | 2007-08-17 | 2013-02-05 | The Invention Science Fund I, Llc | Systems, devices, and methods including infection-fighting and monitoring shunts |
| US20120041287A1 (en) | 2008-12-04 | 2012-02-16 | Searete Llc, A Limited Liability Corporation Of The State Of Delaware | Systems, devices, and methods including implantable devices with anti-microbial properties |
| WO2010065135A1 (en) | 2008-12-04 | 2010-06-10 | Searete, Llc | System, devices, and methods including actively-controllable sterilizing excitation delivery implants |
| US9101678B2 (en) | 2011-11-03 | 2015-08-11 | Elwha Llc | Heat-sanitization of surfaces |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3759107A (en) * | 1972-10-05 | 1973-09-18 | Searle & Co | Ballistic injection for gas chromatography |
| US4300393A (en) * | 1979-12-14 | 1981-11-17 | Stearns Stanley D | Sample introduction apparatus for gas chromatographic analysis using packed or capillary bore open tubular columns and method of testing |
| JPS59120955A (en) * | 1982-12-28 | 1984-07-12 | Shimadzu Corp | Gas chromatograph |
| EP0232581A1 (en) * | 1985-10-30 | 1987-08-19 | The BOC Group, Inc. | Capillary switch-valve |
| US4801430A (en) * | 1986-09-25 | 1989-01-31 | Trustees Of Tufts College | Interface for separating an analyte of interest from a liquid solvent |
| WO1989003990A1 (en) * | 1987-10-22 | 1989-05-05 | Siemens Aktiengesellschaft | Device and procedure for metering samples in gas chromatography |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59120956A (en) * | 1982-12-28 | 1984-07-12 | Shimadzu Corp | Gas chromatograph |
-
1990
- 1990-07-09 FR FR9008913A patent/FR2664385B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-07-02 WO PCT/FR1991/000530 patent/WO1992001222A2/en not_active Ceased
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3759107A (en) * | 1972-10-05 | 1973-09-18 | Searle & Co | Ballistic injection for gas chromatography |
| US4300393A (en) * | 1979-12-14 | 1981-11-17 | Stearns Stanley D | Sample introduction apparatus for gas chromatographic analysis using packed or capillary bore open tubular columns and method of testing |
| JPS59120955A (en) * | 1982-12-28 | 1984-07-12 | Shimadzu Corp | Gas chromatograph |
| EP0232581A1 (en) * | 1985-10-30 | 1987-08-19 | The BOC Group, Inc. | Capillary switch-valve |
| US4801430A (en) * | 1986-09-25 | 1989-01-31 | Trustees Of Tufts College | Interface for separating an analyte of interest from a liquid solvent |
| WO1989003990A1 (en) * | 1987-10-22 | 1989-05-05 | Siemens Aktiengesellschaft | Device and procedure for metering samples in gas chromatography |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 8, no. 248 (P-313)(1685) 14 novembre 1984, & JP-A-59 120955 (SHIMAZU SEISAKUSHO K.K.) 12 juillet 1984, * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008031869A1 (en) * | 2006-09-13 | 2008-03-20 | Siemens Aktiengesellschaft | Arrangement for metering a gaseous sample in a carrier gas stream |
| US8240334B2 (en) | 2006-09-13 | 2012-08-14 | Siemens Aktiengesellschaft | Arrangement for metering a gaseous sample in a carrier gas stream |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2664385B1 (en) | 1994-04-01 |
| WO1992001222A3 (en) | 1992-02-20 |
| WO1992001222A2 (en) | 1992-01-23 |
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