[go: up one dir, main page]

FI92642B - Antimikrobinen koostumus - Google Patents

Antimikrobinen koostumus Download PDF

Info

Publication number
FI92642B
FI92642B FI892431A FI892431A FI92642B FI 92642 B FI92642 B FI 92642B FI 892431 A FI892431 A FI 892431A FI 892431 A FI892431 A FI 892431A FI 92642 B FI92642 B FI 92642B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
substituted
group
composition
halogen
composition according
Prior art date
Application number
FI892431A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI892431A0 (fi
FI92642C (fi
FI892431L (fi
Inventor
Bryan Stuart Backhouse
Malcolm Greenhalgh
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of FI892431A0 publication Critical patent/FI892431A0/fi
Publication of FI892431L publication Critical patent/FI892431L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI92642B publication Critical patent/FI92642B/fi
Publication of FI92642C publication Critical patent/FI92642C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/32Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Description

92642
Antimikrobinen koostumus Tämä keksintö koskee koostumuksia, joilla on anti-mikrobisia ominaisuuksia. Tällaisilla koostumuksilla on 5 käyttöä teollisuusbiosideina.
Teollisuusbiosidit ovat antimikrobisia aineita, joilla on bakteereja, sieniä ja/tai leviä estävää vaikutusta ja jotka siten ovat hyödyllisiä erilaisten mikrobilajien kuten bakteerien, sienten ja/tai levien teolli-10 suudessa aiheuttaman pilaantumisen estämisessä tai vähentämisessä. Tämän tyyppisiä aineita voidaan käyttää sellaisten substraattien suojaamiseksi, jotka ovat herkkiä mikro-organismien kasvulle. Siten teollisuusbiosidille voi, sen yksilöllisistä ominaisuuksista riippuen, löytyä 15 käyttöä esimerkiksi maalien, lateksien, liima-aineiden, nahkan, puun, metallintyöstönesteiden ja jäähdytysveden säilytyksessä.
Kaupallisesti on saatavissa monia sellaisia yhdisteitä, joilla on antimikrobisia ominaisuuksia ja joita 20 voidaan käyttää teollisuusbiosideina. On saatavissa jodia sisältäviä yhdisteitä, joilla on sienenesto-ominaisuuk-sia. Sienenesto-ominaisuuksia omaavia yhdisteitä voidaan lisätä maaleihin niin, että saadaan parantunut kestävyys sientenkasvua vastaan maalikalvolla. Kuitenkin jodia si-25 sältävät yhdisteet ovat yleensä herkkiä värinmuutokselle valolle altistuessaan, ja siitä syystä monet jodia sisältävät yhdisteet eivät ole sopivia käytettäväksi maalikal-vofungisideina. Sen lisäksi hyödylliset biosidit ovat tehokkaita monia erilaisia mikrobilajeja vastaan, ja eri-30 tyisen toivottava on vaikutus laajaa sienikirjoa vastaan yhdessä levänesto-ominaisuuksien kanssa. Tällaiset ominaisuudet ovat vain harvoin saavutettavissa yhdellä aineella. On ehdotettu biosidiseosten käyttöä, mutta näyttää siltä, että tällaiset seokset eivät ole olleet täysin 35 tyydyttäviä. Siten etsitään yhä aineita, joilla on käyttökelpoinen ominaisuuksien suhde.
2 92642
Me olemme nyt löytäneet biosidiseoksia, joilla on erikoisen käyttökelpoinen ominaisuuksien suhde, jota el saada aikaan muilla blosldlen yhdistelmillä.
Tämän keksinnön mukaan esitetään koostumus, joka 5 sisältää (a) vähintään yhtä halogenoltua aromaattista 1,2- tai 1,3-dinitriiliä, (b) vähintään yhtä substituoi-tua ureaa ja (c) vähintään yhtä halogeenipitoista, aromaattista alkyylisulfoksidia tai -sulfonia, jossa silloin, kun aromaattinen ryhmä on ainoa halogeenia sisältä-10 vä ryhmä, se sisältää vähintään neljä halogeenisubstitu-enttia.
Komponentissa (a) kaksi nitriiliryhmää sijaitsevat aromaattisessa renkaassa 1,2- tai 1,3-asemassa toistensa suhteen. Siten komponentti (a) voi olla ftalonitriili tai 15 isoftalonitriili. Aineilla, jotka soveltuvat käytettäväksi komponenttina (a), on yleinen kaava:
CN
2° -CB
jossa kukin X, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, 25 on halogeeniatomi, n on yhdestä neljään ja nitriiliryhmät ovat joko 1,2- tai 1,3-asemassa toistensa suhteen.
Silloin kun n:n arvo on vähemmän kuin neljä, jäl-30 jelle jäävät atomit aromaattisessa renkaassa ovat vety-atomeja. Me olemme saaneet hyödyllisiä tuloksia silloin, kun n on neljä. Kukin.X-ryhmä on edullisesti kloori- tai fluoriatomi. Käytännöllisesti kaikki X-ryhmät ovat samoja. Yhdisteitä, joita voidaan käyttää tämän keksinnön 35 mukaisen koostumuksen komponenttina (a), esitetään US- 92642 3 patenttijulkaisuissa 3 290 353 ja 3 331 735. Kuten US-pa-tenttijulkaisussa 3 290 353 on yksityiskohtaisemmin selitetty, yhdisteet, joita voidaan käyttää komponenttina (a) , voidaan valmistaa vastaavan happohalogenidin, eri-5 tyisesti happokloridin, reaktiolla ammoniakin kanssa, niin että saadaan vastaava amidi, jonka annetaan sitten reagoida dehydratoivan aineen kuten fosforipentoksidin kanssa. Yllä esitetty menetelmä soveltuu klooratun aromaattisen dinitriilin valmistamiseksi, josta voidaan valio mistaa fluorattu analogi halogeeninvaihtoreaktiolla.
Yhdisteitä, joita voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisen koostumuksen komponenttina (a), ovat tetrakloo-ri-isoftalonitriili ja tetrafluori-isoftalonitriili.
On valmistettu hyödyllisiä ominaisuuksia omaavia 15 koostumuksia, joissa komponentti (a) on tetrakloori-iso-ftalonitriili.
Tämän keksinnön mukaisen koostumuksen komponentti (b) käsittää vähintään yhden substituoidun urean. Substi-tuoitu urea sisältää tyypillisesti vähintään yhden subs- 20 tituentin kummassakin typpiatomissa. Yksi ureayhdistei-den luokka, jota voidaan käyttää, sisältää yhden substi-tuenttiryhmän, joka on tai joka sisältää aromaattisen ryhmän ("aromaattinen substituentti"), ja siinä siihen typpiatomiin, johon aromaattinen substituentti on kiin-25 nittynyt, ei ole kiinnittynyt muuta substituenttia. Toiseen typpiatomiin voi olla liittynyt yksi tai kaksi substituenttia, ja nämä substituentit ovat tyypillisesti al-kyyli-, alkenyyli-, alkynyyli-, alkoksi- tai sykloalkyy-liryhmiä. Substituoiduilla ureoilla, joita voidaan käyt-30 tää komponenttina (b), on tyypillisesti kaava:
Ar 0 λ} - 8 - H ^ ^R2 35 4 92642 jossa
Ar on aryyli, substituoitu aryyli, heterosyklinen tai substituoitu heterosyklinen ryhmä, R1 on alkyyli-, substituoitu alkyyli-, alkenyyli-, 5 substituoitu alkenyyli-, alkynyyli-, substituoitu alky-nyyli-, sykloalkyyli-, substituoitu sykloalkyyli-, alkok-si- tai substituoitu alkoksiryhmä ja R2 on vetyatomi tai R1:lle määritelty ryhmä.
Substituoidut ryhmät voivat sisältää yhden tai 10 useamman substituentin, joka voi olla hiilivetyryhmä, halogeeniatomi, hiilivetyöksiryhmä, hydroksyyliryhmä ja alkyyliaminosulfonyyliryhmä tai tällaisten substituent-tien yhdistelmä.
Ryhmä Ar voi olla substituoimaton aryyliryhmä ku-15 ten fenyyliryhmä, mutta se voi sisältää vähintään yhden substituentin, joka on halogeeniatomi, alkyyliryhmä, alkoksiryhmä tai aryylioksiryhmä, joka voi itse olla substituoitu. Näin ryhmä Ar voi olla esimerkiksi fenyyli-, 4-kloorifenyyli-, 3,4-dikloorifenyyli-, 4-isopropyylifenyy-20 li-, 3-kloori-4-bromifenyyli-, 3-kloori-4-metyylifenyyli-, 4-(4'-kloorifenoksi)fenyyli- tai 4-(4'-metoksifenoksi )fenyyliryhmä. Jos ryhmä Ar on heterosyklinen ryhmä tai se sisältää sellaisen, se voi olla esimerkiksi bentso-tiatsol-2-yyliryhmä tai se voi olla heterosyklinen ryhmä, 25 jolla on aromaattisia piirteitä kuten pyridyyliryhmä.
Ryhmät R1 ja R2 ovat tyypillisesti substituoimat-tomia. Yleensä R1 ja R2 kumpikin sisältää korkeintaan kuusi hiiliatomia, erikoisesti korkeintaan neljä hiili-atomia. Jos R2 on jokin muu kuin vetyatomi, ryhmät R1 ja 30 R2 voivat olla samoja tai erilaisia. Tyypillisesti R2 on vetyatomi tai metyyliryhmä. Ryhmä R1 voi olla esimerkiksi metyyli-, n-butyyli-, metoksi-, 2-metyylisykloheksyyli-tai 3-butynyyliryhmä.
Ar-ryhmä on edullisesti substituoimaton tai erit-35 täin edullisesti se on substituoitu yhdellä tai kahdella 5 92642 substituentilla, jotka ovat halogeeniatomeja tai alempia alkyyliryhmiä eli alkyyliryhmiä, jotka sisältävät korkeintaan kuusi hiiliatomia ja erityisesti korkeintaan neljä hiiliatomia. Erityisen edullista on, että yhdis-5 teissä, jotka sisältävät edullisen Ar-ryhmän, ryhmät R1 ja R2 ovat vety-, metyyl- tai metoksiryhmiä ja ainakin toinen ryhmistä R1 ja R2 on jokin muu kuin vety. Edullisimpia ovat yhdisteet, joissa R1 ja R2 molemmat ovat me-tyyliryhmiä.
10 Substituoituja ureoita, joita voidaan käyttää kom ponenttina (b), ovat 3-(3,4-dikloorifenyyli)-l,1-dimetyyliurea, 3-(3-kloori-4-bromifenyyli)-l-metyyli-1-metoksiurea, 3-(4-isopropyylifenyyli)-l,1-dimetyyliurea, 15 3-(3,4-dikloorifenyyli)-1-metyyli-1-metoksiurea, 3-(3-kloori-4-metyylifenyyli)-l,1-dimetyyliurea, 1.1- dimetyyli-3-fenyyliurea, 3-(4-kloorifenyyli)-l,1-dimetyyliurea ja 3-(3-kloori-4-metoksifenyyli)-l,1-dimetyyliurea.
20 Muita substituoituja ureoita ovat 1.1- dimetyyli-3-(3-trifluorimetyylifenyyli)urea, 3-(3-t-butyylikarbamoyylioksi)fenyyli-l,1-dimetyyliurea, 1.1- dimetyyli-3-(4-trifluorimetyylifenyyli)urea, 3-[3-kloori-4-(klooridifluorimetyylitio)fenyyli]-1,1-di-25 metyyliurea, 3-( 3- [ 1' , 1', 2', 2' -tetrafluorietoksi] fenyyli )-l, 1-dimetyyliurea, 3-( 3-kloori-4-trifluorimetoksifenyyli )-l, 1-dimetyyliurea, 3-[4-(4'-kloorifenoksi)fenyyli]-1,1-dimetyyliurea, 30 3-[4-(4’-metoksifenoksi)fenyyli]-1,1-dimetyyliurea, 3-(4-kloorifenyyli)-l-metyyli-l-(3-butynyyli)urea, 3-(3,4-dikloorifenyyli)-l-metyyli-l-n-butyyliurea, 3-fenyyli-l-(2-metyylisykloheksyyli)urea ja 3-(bentsotiatsol-2-yyli)-1-metyyliurea.
6 92642
On valmistettu hyödyllisiä ominaisuuksia omaavia koostumuksia, joissa komponentti (b) on 3-(3,4-dikloori-fenyyli) -1,1-dimetyyliurea.
Substituoidut ureat, joita voidaan käyttää kompo-5 nenttina (b), voidaan valmistaa tunnetuilla menetelmillä, esimerkiksi niin kuin on selitetty GB-patenttijulkaisuis-sa 691403 ja 692589 ja US-patenttijulkaisuissa 2655455 ja 2768971.
Aineilla, jotka soveltuvat käytettäväksi kompo-10 nenttina (c), on yleinen kaava:
Ar1 S0X R3 jossa 15 Ar1 on aryyli, substituoitu aryyli, heterosykli- nen tai substituoitu heterosyklinen ryhmä, R3 on alkyyli- tai substituoitu alkyyliryhmä, x on yksi tai kaksi ja ainakin toinen ryhmistä Ar1 ja R3 sisältää vähintään yh-20 den halogeenisubstituentin ja, jos R3 ei sisällä halogeenia, niin Ar1 sisältää vähintään neljä halogeenisubsti-tuenttia.
Substituentteihin, joita voi olla mukana ryhmissä Ar1 ja R3, kuuluu ainakin yksi halogeeniatomi, hiilive-• 25 tyryhmä tai hiilivetyoksiryhmä. Arx tai R3, tai kumpikin, sisältää vähintään yhden halogeeniatomisubstituentin.
Yhdessä yhdisteluokassa, joita voidaan käyttää komponenttina (c), Ar1 on heterosyklinen ryhmä, erityisesti substituoitu heterosyklinen ryhmä, jolla on aro-30 maattisia piirteitä, kuten pyridiinirengas, joka sisältää vähintään yhden halogeenisubstituentin, erityisesti vähintään kaksi halogeeniatomia, esimerkiksi kolme halogee-niatomia. Tällaisessa yhdisteessä R3 on edullisesti subs-tituoimaton alkyyliryhmä, joka sisältää 1-12 hiiliato-35 mia, ja Ar1 sisältää edullisesti vähintään neljä halogee- 7 92642 nisubstituenttia. Tämän tyyppisiä yhdisteitä ja tällaisten yhdisteiden valmistamista on selitetty on selitetty yksityiskohtaisemmin GB-patenttijulkaisussa 1 103 606 ja US-patenttijulkaisuissa 3 296 272 ja 3 371 011. Kuten 5 edellä mainituissa patenttijulkaisuissa on yksityiskohtaisemmin selitetty, tämän tyyppiset yhdisteet voidaan valmistaa hapettamalla vastaava tiopyridiiniyhdiste. Sopivia tämän tyyppisiä yhdisteitä ovat ne, joissa Ar1 on pyridiinirengas, jossa on neljä halogeenisubstituenttia, 10 R3 on substituoimaton alempi alkyyliryhmä eli alkyyliryh-mä, joka sisältää korkeintaan kuusi hiiliatomia, ja x on kaksi. Tämän tyyppisiä yhdisteitä ovat 2,3,5,6-tetrakloo-ri-4-(metyylisulfonyyli)pyridiini ja 2,3,5,6-tetrakloori- 4-(iospropyylisulfonyyli)pyridiini.
15 Toisessa luokassa yhdisteitä, joita voidaan käyt tää komponenttina (c), Ar1 sisältää aryyliryhmän, R3 on halogeenilla substituoitu metyyliryhmä ja x on kaksi. Tämän yleisen tyypin yhdisteitä ja niiden valmistaminen on selitetty yksityiskohtaisemmin US-patenttijulkaisuissa 20 3 632 859 ja 3 663 623. Kuten US-patentti julkaisussa 3 632 859 on selitetty, tämän tyyppiset yhdisteet voidaan valmistaa halogenoimalla sulfonyylietikkahappo, esimerkiksi käyttämällä natriumhypojodiittia natriumhydroksidi-liuoksessa. US-patenttijulkaisun 3 663 623 menetelmä 25 poikkeaa siinä, että halogenointivaihe suoritetaan käyttämällä jodimonokloridia pääasiassa neutraalissa liuoksessa. Sopivia tämän tyyppisiä yhdisteitä ovat ne, joissa Ar1 on alkyylillä substituoitu aryyliryhmä, kuten 4-me-tyylifenyyliryhmä, ja R3 on dijodimetyyliryhmä.
30 On valmistettu hyödyllisiä ominaisuuksia omaavia koostumuksia, joissa komponentti (c) on 2,3,5,6-tetra-kloori-4-(metyylisulfonyyli)pyridiini tai dijodimetyyli- 4-metyylifenyylsulfoni.
Tämän keksinnön mukaisena erityisenä suoritusmuo-35 tona esitetään koostumus, joka sisältää (a) tetrakloori- 8 92642 isoftalonitriiliä, (b) 3-(3,4-dikloorifenyyli)-l,1-dime-tyyliureaa ja (c) 2,3,5,6-tetrakloori-4-(metyylisulfonyy-li)pyridiiniä tai dijodimetyyli-4-metyylifenyylisulfonia.
Kunkin komponentin määrä koostumuksessa on edul-5 lisesti vähintään 10 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta. Tyypillisesti minkään komponentin maksimimäärä ei ole enempää kuin 80 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta.
Yleensä on edullista, että komponenttia (a) on 10 mukana vähintään 15 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta. Yleensä on edullista, että komponentin (a) määrä ei ole enempää kuin 70 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta.
Komponenttia (b) voi olla mukana vähintään 15 pai-15 no-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta.
Yleensä on edullista, että komponentin (b) määrä ei ole enempää kuin 40 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta.
Komponenttia (c) on yleensä mukana vähintään 15 20 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta. Yleensä on edullista, että komponentin (c) määrä ei ole yli 50 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta.
Huomataan, että komponenttien (a), (b) ja (c) suh-25 teelliset määrät voivat vaihdella, ja optimiominaisuuk-sien saamiseksi käytetyt määrät voivat vaihdella riippuen spesifisistä komponentteina (a), (b) ja (c) käytetyistä yhdisteistä ja myös yksittäisestä systeemistä, jossa koostumusta on tarkoitus käyttää.
30 Komponenttien (a), (b) ja (c) lisäksi koostumus voi sisältää mahdollisia muita komponentteja. Näitä muita komponentteja voivat olla nesteet mukaan lukien vesi ja orgaaniset nesteet kuten alifaattiset tai aromaattiset hiilivedyt, halogenoidut hiilivedyt, ketonit, esterit, 35 eetterit ja alkoholit. Koostumuksen komponentit ovat tyy- 9 92642 pillisesti kiinteitä aineita, ja silloin, kun komponentteja (a), (b) ja (c) käytetään nesteen kanssa, ne joko liuotetaan tai dispergoidaan nestemäiseen väliaineeseen. Jotkut koostumuksen komponentit voivat olla liukoisempia 5 tiettyyn nestemäiseen väliaineeseen kuin muihin liuottimiin, ja tällaisissa systeemeissä koostumus voi olla osittain liuennut ja osittain dispergoitunut. Kuitenkin yleensä on edullista käyttää nestemäistä väliainetta, johon kaikki komponentit (a), (b) ja (c) liukenevat tai 10 johon kaikki komponentit (a), (b) ja (c) jäävät pääasiassa liukenemattomina. Jos nestemäistä väliainetta on läsnä, komponenttien (a), (b) ja (c) koostumusta voi olla mukana 1-99 paino-% nestemäisen väliaineen ja koostumuksen muodostamasta kokonaiskoostumuksesta. Tyypillises-15 ti koostumuksen määrä on 2 - 50 paino-% nestemäisen väliaineen ja koostumuksen kokonaismäärästä.
Koostumus voi sisältää myös muita antimikrobisia aineita kuten antibakteerisia aineita. Yhdisteitä, joita voidaan lisätä koostumukseen antibakteerisiksi aineik-20 si, ovat imidatsolidinyyliurea, 1,2-dibromi-2,4-disyano-butaani, 5-kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-oni ja sen magensiumsuolat, 2-metyyli-4-isotiatsolin-3-oni, 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni ja sen suolat, 2-bromi-2-nitro-propaani-1,3-dioli, glutaarialdehydi, polyheksametyleeni-25 biguanidi, triatsiinijohdokset ja oksatsolidiini ja sen johdokset. Hyödyllinen vaikutus saadaan aikaan, jos koostumus sisältää 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia tai sen suolaa.
Koostumus voi vaihtoehtoisesti tai lisäksi sisäl-30 tää yhtä tai useampaa kiinteää komponenttia, jotka voivat toimia kantajina tai laimentimina. Kiinteitä aineita, joita voidaan käyttää mahdollisena komponenttina, ovat epäorgaaniset aineet, kuten metallioksidit tai niiden seokset tai yhdisteet, esimerkiksi alumiinioksidi, pii-35 dioksidi, titaanidioksidi, sinkkioksidi, talkki, pyrofyl- 92642 10 liitti, kipsi, kalkki, piimää, bentoniitti ja kuohusavi, ja orgaaniset aineet kuten vehnäjauho, soijajauho, puujau-ho, pähkinänkuorijauho ja ligniini.
Kiinteä aine on edullisesti hienojakoisessa muodos-5 sa, ja tyypillisesti sen keskimääräinen hiukkaskoko on korkeintaan 5 mikrometriä. Mahdollista kiinteää ainetta voidaan lisätä koostumukseen määrä, joka on 1 - 95 pai-no-% koostumuksen ja mahdollisen kiinteän aineen yhteispainosta, ja yleensä mahdollista kiinteää ainetta on mu-10 kana määrä, joka on vähintään 10 paino-% ja korkeintaan 80 paino-% koostumuksesta.
Koostumus voi sisältää pölyämisenestoainetta, erityisesti jos koostumus on kiinteässä muodossa. Sopivia pölyämisenestoaineita ovat dodekyylibentseeni, tridekyy-15 lioktadekanoaatti, trimetylolipropaanitridodekenoaatti,
Twitchellin öljy, Ensitol USN ja mineraaliöljy.
Jos koostumus sisältää nestettä, johon koostumuksen kiinteät komponentit on dispergoitu, dispersio sisältää käytännöllisesti pinta-aktiivista ainetta, joka on 20 tehokas dispergoivana aineena kiinteiden komponenttien pitämiseksi dispersiona. Voidaan käyttää mitä tahansa pinta-aktiivista ainetta, joka on tehokas dispergoiva aine ja jonka tiedetään soveltuvan käytettäväksi biosidi-koostumuksissa, esimerkiksi alkyleenioksidisekapolymee-25 rit ja rasva-alkoholien alkyleenioksidiadduktit, alkyyli- fenolit ja amiinit kuten etyleenidiamiini. Muita pinta-aktiivisia aineita, joita voidaan käyttää dispergoivina aineina, ovat natriumlignosulfonaatti, E0/P0/E0-lohkose-kapolymeerit, etyleenioksidikondensaatit nonyylifenolin 30 tai β-naftolin kanssa, PO/EO-sekapolymeerikondensaatit nonyylifenolin tai etyleenidiamiinin kanssa ja naftalee-ni-B-sulfonihapon ja formaldehydin kondensaatit. Pinta-aktiivista ainetta on tyypillisesti mukana määrä, joka on 0,1 - 20 paino-% koko dispersiosta, johon pinta-aktii-35 vinen aine lisätään. Pinta-aktiivisen aineen lisäksi dis- 11 92642 perslo voi sisältää multa komponentteja, joiden kuuluminen blosldlkoostumukslln on tunnettua, esimerkiksi sakeu-tusaineita. Aineita, joita voidaan käyttää sakeutusainei-na, ovat polysakkaridi, ksantaanikumi, natriummagnesium-5 silikaatti, heteropolysakkaridi, alginaatit, karboksime-tyyliselluloosa, arabikumi, polyakryylihappo ja polyvi-nyyllalkoholi.
Tämän keksinnön mukaisen koostumuksen komponentit (a), (b) ja (c) ovat yleensä kiinteitä aineita. Koostu-10 musta yhdessä mahdollisten muiden kiinteiden aineiden kanssa voidaan käyttää kiinteänä seoksena, erittäin mielellään jauhemaisena seoksena. Tämän tyyppinen kiinteä seos koostuu edullisesti hiukkasista, joiden keskimääräinen hiukkaskoko on korkeintaan 25 mikrometriä ja erikoi-15 sesti korkeintaan 10 mikrometriä. Komponentteja (a), (b) ja (c) ja muuta mahdollista kiiteää ainetta voi olla saatavissa jauheena, jolla on sopiva hiukkaskoko. Kaikille kiinteille aineille, joiden hiukkaskoko on suurempi kuin halutaan, voidaan suorittaa hiukkaskoon pienennysvaihe, 20 esimerkiksi jauhaminen käyttäen iskupuikkomyllyä, kuula-myllyä tai laboratoriomyllyä, joka on saatavissa Christy and Norrisilta. Koostumuksen komponenteille suoritetaan sopiva kiinteille aineille tarkoitettu sekoitusmenettely, esimerkiksi rumpusekoitus tai sekoitus käyttämällä jau-25 heiden pikasekoitinta kuten Loedinge-sekoitinta tai Henschel-sekoitinta. Edullisesti kaikille aineille, joilla on suuri hiukkaskoko, suoritetaan hiukkaskoon pienennys ennen kiinteiden aineiden sekoitusvaiheen suorittamista. Kuitenkin on syytä huomata, että, jos niin halu-30 taan, kiinteät aineet voidaan sekoittaa ja saadulle seokselle voidaan sitten suorittaa hiukkaskoon pienennys, mutta tämä on yleensä epätyydyttävämpi ja tehottomampi menettely.
Jos koostumus sekoitetaan nestemäisen väliaineen 35 kanssa dispersion muodostamiseksi, sekoitus nesteen kans- 12 92642 sa voidaan suorittaa sopivaa dispergointitekniikkaa käyttämällä, esimerkiksi käyttämällä kolloidimyllyä, suuren leikkausvoiman omaavaa Silverson- tai Ultra-Turrax-sekoi-tinta, helmimyllyä, kiekkomyllyä tai kaskadimyllyä. Jos 5 käytetään suuritehoista dispergointitekniikkaa, se pystyy saamaan aikaan kiinteiden aineiden hiukkaskoon pienenemisen, ja siten ennakkoon suoritettu kuivan kiiteän aineen hiukkaskoon pienentäminen saattaa olla tarpeeton. Valmistettaessa dispersio nestemäiseen väliaineeseen, 10 voidaan valmistaa aluksi kiinteä seos ja seos voidaan dispergoida nesteeseen muiden lisäaineiden kuten pinta-aktiivisten aineiden, sakeutusaineiden ja muiden sellaisten läsnä ollessa. Vaihtoehtoisesti kukin koostumuksen kiinteä komponentti, mukaan lukien kaikki mahdolliset 15 kiinteät komponentit, voidaan dispergoida nestemäiseen väliaineeseen, joka on sama kullekin kiinteälle aineelle, ja sitten saadut dispersiot yhdistetään. Vielä yksi vaihtoehto on sekoittaa kuivana jotkut kiinteistä komponenteista, muodostaa dispersio seoksesta ja sekoittaa tämä 20 dispersio yhden tai useamman muita kiinteitä komponentteja sisältävän dispersion kanssa. Tällainen menetelmä voi olla edullinen, jos yhdellä tai usealla kiinteällä komponentilla on suuri hiukkaskoko, jota on välttämätöntä pienentää, jolloin tällainen hiukkaskoon pienentäminen 25 suoritetaan käyttämällä suuritehoista dispergointimene-telmää, ja sen jälkeen saatu dispersio sekoitetaan muut kiinteät komponentit sisältävän dispersion kanssa.
Kuten aikaisemmin selitettiin, tämän keksinnön mukainen koostumus on biosidien seos. Siten tämän keksin-30 nön mukaista koostumusta voidaan käyttää biosidina.
Tarkemmin tämän keksinnön mukaisella koostumuksella on erityisen tehokas sienenestovaikutus. Siten tämän keksinnön mukaista koostumusta voidaan käyttää erilaisten väliaineiden käsittelyyn mikro-organismien kasvun, eri-35 tyisesti sienten ja levien kasvun estämiseksi.
13 92642 Tämän keksinnön lisäpiirteenä esitetään menetelmä mikro-organismien kasvun estämiseksi väliaineessa tai aineen pinnalla, joka menetelmä käsittää väliaineen käsittelyn koostumuksella, joka sisältää komponentteja (a), (b) 5 ja (c), kuten edellä määriteltiin.
Koostumusta voidaan käyttää olosuhteissa, joissa mikro-organismit, erityisesti sienet ja levät, kasvavat ja aiheuttavat ongelmia. Systeemeitä, joissa mikro-organismit aiheuttavat ongelmia, ovat nestemäiset, erityisesti vesi-10 pitöiset systeemit kuten jäähdytysvesiliuokset, metallin-työstönesteet, geologiset porausvoiteluaineet, polymeeri-emulsiot ja pinnoituskoostumukset kuten maalit, alkydila-kat ja lakat, ja myös kiinteät aineet kuten puu ja nahka ja synteettiset polymeerit, erityisesti ne, jotka sisältä-15 vät huomattavan osan lisäaineita. Koostumusta voidaan sisällyttää tällaisiin aineisiin, ja se on erityisen hyödyllinen lisättäessä maaliin, alkydilakkaan tai lakkaan, jolle se antaa sienen- ja levänesto-ominaisuuksia. Koostumus on hyödyllinen myös lisättäessä synteettiseen 20 polymeeriin kute polyvinyylikloridiin, joka sisältää peh-mitintä kuten esteriä, esimerkiksi ftaalihapon tai adi-piinihapon diesteriä, tai epoksoitua öljyä.
Keksinnön mukaista koostumusta voidaan käyttää pin-noitekoostumuksissa lisäämällä niihin tehokas määrä kek-. 25 sinnön mukaista antimikrobista koostumusta.
Pinnoitekoostumus voi olla maali, alkydilakka tai lakka ja erityisesti maali, esimerkiksi emulsiomaali. Pin-noitekoostumuksessa mukana oleva koostumuksen määrä on tyypillisesti määrä, joka on riittävä nostamaan vaikutta-30 vien aineosien, eli komponenttien (a), (b) ja (c) koko naismäärän välille 0,001 - 50 paino-% ja erikoisesti 0,1 -2 paino-% pinnoitekoostumuksen kokonaispainosta.
Koostumus antaa pinnoitekoostumukselle sienen- ja levänesto-ominaisuuksia. Kuitenkin monet yhdisteet, joi-35 ta käytetään antamaan sienenesto-ominaisuuksia, sisältä- 14 92642 vät jodia, ja toisin kuin tällaiset yhdisteet, tämän keksinnön mukaisilla koostumuksilla esiintyy vain hyvin vähän maalikalvon värin muuttumista valolle altistettaessa. Siten tämän keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan käyt-5 tää olosuhteissa, joissa monet jodia sisältävät yhdisteet saisivat aikaan epätoivottavan maalikalvon värin muuttumisen, kun taas tämän keksinnön mukaiset koostumukset aiheuttaa vain vähän tai ei lainkaan värin muuttumista.
Keksinnön mukaista koostumusta voidaan käyttää myös 10 pehmitetyssä polymeerikoostumuksessa lisäämällä siihen tehokas määrä keksinnön mukaista antimikrobista koostumusta.
Polymeeri on tyypillisesti pehmitetty PVC, joka sisältää pehmitintä tai pehmittimiä määrän 10 - 100 pai-15 no-% polymeerin määrästä. Tämän keksinnön mukaista koostumusta lisätään edullisesti polymeeriin määrä 0,01 -5 % koostumusta polymeerin määrästä laskettuna.
Me olemme havainneet, että samalla, kun tämän keksinnön mukaisilla koostumuksilla on erityisen hyödylliset 20 sienenesto-ominaisuudet, muut koostumukset, jotka sisältävät yhtä tai kahta komponenteista (a), (b) ja (c) yh dessä muiden biosidikomponenttien kanssa, ovat yllättäen tehottomampia sienenestoaineina.
Seuraavissa havainnollistavissa esimerkeissä seli-25 tetään keksinnön lisäpiirteitä. Seuraavissa testeissä ja esimerkeissä kaikki osat ovat paino-osia, ellei toisin ilmoiteta.
Seuraavissa esimerkeissä saaduille koostumuksille suoritettiin mikrobiologinen arviointi maalikalvofungi-30 sideina. Myös koostumusten levänesto-ominaisuudet testat tiin. Mikrobiologinen testaus suoritettiin seuraavasti:
Tuotteiden vaikutus sieniä vastaan testattiin yhdellä tai useammalla sienistä Alternaria alternate, Au-reobasidum pullulans, Cladosporium herbarum, Phoma vio-35 lacea ja Stemphylium dendriticum.
» 92642 15
Arviointi maalikalvofungisidina
Testattavat koostumukset saatiin niin, kuin on selitetty esimerkeissä 1 - 6 ja vertailuesimerkeissä. Koostumukset lisättiin kiinteänä seoksena ulkoakryyli-5 emulsiomaalinäytteisiin (pohjana Revacryl IA lateksi PH :ssa 9) lasipulloissa ja sekoitettiin niin, että vaikuttavan aineosan lopulliseksi pitoisuudeksi maalissa saatiin 1,0, 0,5 ja 0,25 % m/V.
Maalia ja biosidikoostumusta sisältävät pullot 10 suljettiin, ja niitä varastoitiin 40 eC:ssa kolme päivää.
Kullekin maalille valmistettiin pienet puiset tes-tikappaleet pohjamaalaamalla ja sitten sivelemällä kaksi ehyttä tasaista pinnoitetta.
Yhtä sarjaa päällystettyjä testikappaleita varas-15 toitiin ympäristön lämpötilassa, pimeässä. Toinen sarja päällystettyjä testikappaleita laitettiin huuhtelulait-teeseen, jossa testattavia kappaleita suihkutettiin vedellä yksi päivä, ja testattavat kappaleet otettiin pois huuhtelulaitteesta ja kuivattiin. Vielä yhdelle testikap-20 paleiden sarjalle huuhtelua suoritettiin kaksi päivää.
Sen jälkeen päällystetyt testikappaleet siirrettiin suuren kosteuden omaavaan huoneeseen. Sitten kukin testikappale inokuloitiin suihkuttamalla yhdistetyllä Alternaria alternatan, Aureobasidum pullulansin, Clados-25 porium herbarumin, Phoma violacean ja Stemphylium dendri-ticumin sieni-itiösuspensiolla
Inkubointia suoritettiin 25 °C:ssa neljä viikkoa.
Tämän jakson jälkeen tutkittiin maalikalvojen sienikasvua paljaalla silmällä ja optisella stereomikroskoopilla.
30 Esimerkit 1-6
Valmistettiin sarja tämän keksinnön mukaisia koostumuksia ja sarja vertailukoostumuksia sekoittamalla kahta tai useampaa kiinteää komponenttia keskenään jauhaen huhmaressa tai jauhinmyllyssä käyttäen taulukossa 1 esi-35 tettyjä ainesuhteita.
16 92642
Taulukossa 1 on annettu lisää yksityiskohtia valmistetuista koostumuksista.
Taulukko 1 g Esimerkki tai Komponentti (¾) (paino-osina)
vertai laesim. ·β0 ptf 20 DS ^ ZpT BS pp yy p& TT
A 75 25 B 55 25 20 C 50 50 D 20 80 10 1 60 20 20 2 40 20 20 20 3 40 20 40 4 30 20 20 30 5 55 25 20 15 6 35 25 20 20 E 40 20 40 F 20 40 40 G 55 25 20 H 35 25 20 20 20 I 55 25 20 J 35 25 20 20 K 55 25 20 L 35 25 20 20 M 55 25 20 N 35 25 20 20 25
Selityksiä taulukkoon 1 (a) NC on tetrakloori-isoftalonitriili.
DU on 3-(3,4-dikloorifenyyli)-l,1-dimetyyliurea.
30 ZO on sinkkioksidi, jonka hiukkaskoko on alle yksi mikrometri.
DS on 2,3,5,6-tetrakloori-4-(metyylisulfonyyli)-pyridiini.
AM on dijodimetyyli-4-metyylifenyylisulfoni.
35 ZPT on sinkki-2-merkaptopyridiini-N-oksidi.
17 92642 BS on kaupallisesti saatava biosidi, joka sisältää vaikuttavana aineosana 30 paino-% 2-tiosyanometyy-litiobentsotiatsolia, loppuosan ollessa inerttiä liuotinta.
5 PP on (RS)-2-(2,4-dikloorifenyyli)-l-(lH-l,2,4- triatsol-l-yyli)heksen-2-oli.
TY on kaupallisesti saatava biosidi, joka sisältää vaikuttavana aineosana 40 paino-% 3-jodi-2-propy-nyyli-N-n-butyylikarbamaattia, loppuosan ollessa 10 inerttiä.
DA on 3,4,5-trikloori-4-(propyylisulfonyyli)pyri-diini.
TT on tetraklooritereftaalinitriili.
Esimerkit 7-24 15 Esimerkkien 1 - 6 ja vertailuesimerkkien koostu muksia arvioitiin maalikalvofungisideina käyttämällä aikaisemmin selitettyä menetelmää. Vertailun vuoksi arvioitiin samoissa olosuhteissa myös maaleja, jotka sisälsivät ainoastaan tetrakloori-isoftalonitriiliä (NC), 3-(3,4- 20 dikloorifenyyli)-l,1-dimetyyliureaa (DU), 2,3,5,6-tetra-kloori-4-(metyylisulfonyyli)pyridiiniä (DS), dijodimetyy-li-4-metyylifenyylisulfonia (AM) tai sinkkioksidia (ZO). Saadut tulokset on esitetty taulukossa 2.
Taulukko 2 ' 25
Esimerkki tai Koostumus Sienten kasvu (d)(e)_ vertailuesim. (al (b) X le)_UL_LI_L2 0 A 0,25 1,1 2,2 5,5 P A 0,5 1,1 3,5 1,3 30 Q A 1,0 1,1 A, A 2,3 R B 0,25 1,2 A,5 5,5
S B 0,5 2,2 3,A 2,A
T B 1,0 0,2 1,2 A,5 f 1 0,25 0,0 2,3 5.5 35 β 1 0,5 0,1 0,1 2.3 9 1 1,0 0,0 0,0 0,0 10 2 0,25 0,0 1,3 5,5 11 2 0,5 0,0 1,2 3,3
Esimerkki tai Koostumus Sienten kasvu (<j) (e) vertailuesim. (>) (b)_Z (c) UL_kl_L2
Taulukko 2 (j atkuu) 18 92642 5 12 2 1,0 0,0 0,0 0,0 13 3 0,25 0,0 1,2 1,3 14 3 0,5 0,1 0,1 0,2 15 3 1,0 0,0 0,0 0,0 10 16 4 0,25 0,0 0,1 3,4 17 4 0,5 0,0 0,0 0,1 IB 4 1,0 0,0 0,0 0,0 U C 0,25 1,3 ND 5,5 V C 0,5 1,1 ND 1,1 15 W C 1,0 0,1 ND 1,1 X D 0,25 2,1 ND 4,5 Y D 0,5 1,1 ND 3,3 Z D 1,0 0,1 ND 0,0 AA E 0,25 2,2 ND 5,5 AB . E 0,5 0,0 ND 4,3 20 AC E lf0 0,0 ND 5,5 AD * F 0,25 2,3 ND 5,5 AE F 0,5 1,3 ND 5,5 AP F 1,0 1,1 ND 4,5 AC G 0,25 1,3 4.5 5,5 25 AH G 0,5 1,1 2,2 2,3 AI G 1,0 0,1 1,2 0,1 AJ H 0,25 0,3 5,5 3,4 AK H 0,5 1,1 3,4 4,4 AL H 1,0 1,1 1,2 0,0 30 AMS 1 0,25 1,2 4,5 5,5 AN 1.0,5 0,0 4,5 5,5 AO I 1,0 0,1 1,3 4,5 AP J 0,25 3,5 2,5 5,5 AQ J 0,5 2,3 3,5 5,5 AR J lf0 0,1 2,3 5,5 35
Esimerkki tai Koostumus_ Sienten kasvu (d) (e)_ vertailuesim. (a, (b) t fc)_ul_y,_L2
Taulukko 2 (jatkuu) 5 19 92642 19 5 0,25 0,0 1,1 0,2 20 5 0,5 0,0 0,0 2.2 21 5 1,0 0,1 0,0 0,0 22 6 0,25 0,1 1,2 2,4 23 6 0,5 0,0 0,1 1,2 10 24 6 1,0 0,0 0,0 0,1 AS K 0,25 1,2 3,5 4,4 AT K 0,5 1,1 4,5 4,4 AU K 1,0 0,1 4,4 2,3 AV L 0,25 2,3 3,5 1,3 15 AW L 0,5 1,3 3,5 0,1 AX L 1,0 0,1 2,2 1,1 AY M 0,25 1,2 5,5 5,5 AZ M 0,5 0,1 1,2 5,5 BA M 1,0 0,0 0,1 2,2 BB N 0,25 5,5 5,5 5,5 20 BC N 0,5 2,2 5,5 5,5 BD N 1,0 0,0 1,1 5,5 BE NC 0,25 3,4 4,4 5,5 BF NC 0,5 2,3 4,5 3,5 BG NC 1,0 0,0 2,5 4,5 25 BH NIL NIL 5,5 5,5 5,5 BI DU 1,0 5,5 ND 5,5 BJ DS 0,25 2,2 ND 5,4 BK DS 0,5 1,1 ND 2,3 BL DS 1,0 0.1 ND 1,0 30 BM AM 0,25 0,0 ND 4,4 BN AM 0,5 0,0 ND 1,2 BO AM 1,0 0,0 ND 0,0 BP ZO 1,0 5,5 ND 5,5 20 92642
Selityksiä taulukkoon 2 (a) on kuten määriteltiin taulukon 1 selityksissä (b) Numerot ja yksittäiset kirjaimet viittaavat esimerkkien 1 - 6 ja vertailuesimerkkien A - N tuot- 5 teisiin.
(c) % on annettu arvoina % m/V koostumuslisäystä maa-limäärästä laskettuna.
(d) UL tarkoittaa testikappaletta, jota ei ole huuhdeltu.
10 LI tarkoittaa testikappaletta, jota on huuhdeltu yksi päivä.
L2 tarkoittaa testikappaletta, jota on huuhdeltu kaksi päivää.
(e) 0 merkitsee ei pintakasvua.
15 1 ilmaisee alle 1 %:n sienikasvua pinnalla.
2 ilmaisee 1 - 10 %:n sienikasvua pinnalla.
3 ilmaisee 10 - 30 %:n sienikasvua pinnalla.
4 ilmaisee 30 - 70 %:n sienikasvua pinnalla.
5 ilmaisee yli 70 %:n sienikasvua pinnalla.
20 Huomataan, että vertailuseoksiin verrattuna tämän keksinnön mukaisilla koostumuksilla on huomattavasti parempi sienenestovaikutus sekä ennen huuhtelua että sen j älkeen.
Esimerkit 25 - 28 25 Esimerkkien 3-6 koostumuksista otetuilla näytteillä testattiin levänestovaikutusta. Koe suoritettiin käyttämällä pullonravistelutekniikkaa 21 päivän testaus-aika 21 °C:n inkubointilämpötilassa. Koostumuksista valmistettiin erilaisia pitoisuuksia levänkasvuväliainee-30 seen, ja ne altistettiin kahden levän seokselle, nimittäin Trentepohlia aurean ja Nostoc communen. Kokeiden tulokset on esitetty pääkohdittain taulukossa 3.
21 92642
Taulukko 3
Esimerkki Koostumus MIC (ppm)
(b)_(JQ
25 3 25 5 26 4 12,5 27 5 12,5 28 6 6,25
Selityksiä taulukkoon 3 10 (b) on määritelty taulukon 2 selityksissä.
f) MIC on koostumuksen pienin estävä pitoisuus il maistuna arvoina ppm koostumusta testattavan väliaineen painosta.
Tämän keksinnön mukaisia koostumuksia arvioitiin 15 fungisideina PVC-kalvossa käyttämällä seuraavaa testausmenetelmää:
Arviointi fungisidina PVC-kalvossa Testattavat koostumukset saatiin niin, kuin on selitetty esimerkeissä 3 - 4. PVC-pelletit laitettiin 20 keittiövatkaimen kulhoon, ja lisättiin esimerkissä 3 tai esimerkissä 4 selitetyllä tavalla saatua koostumusta, ja sitten kulhon sisältöä sekoitettiin kaksi minuuttia kuumentamatta. Sitten kulhoa lämmitettiin höyryllä, ja sitten lisättiin hitaasti muut PVC:n valmistuksessa käytetyt 25 komponentit, jolloin muut komponentit ja niiden ainesuh-teet olivat kuten seuraavassa "PVC-valmistetaulukossa" on esitetty. Saatua seosta sekoitettiin, kunnes näytteestä tuli kuohkeaa kuivaa jauhetta.
i PVC-valmistetaulukko 22 92642
Kompo-___Valmiste (phr)__
nentti_ABCDEFGH
5 PVC 100 100 100 100 100 100 100 100 DOP 50 60 50 60 ESO 7 10 7 10 7 10 7 10
Phot 2 2 11 10 Ba2n 2 2 2 2 SA 0f5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
CaZn 2 2 2 2 1178 0,5 0,5 0,5 0,5 DOA 50 60 50 60 15 -
Selityksiä PVC-valmistetaulukkoon PVC on polymeeri, jota on saatavissa PVC-2095-hartsina toimittajalta Georgia Gulf Corp. Plaquemine, LA, 20 USA.
DOP on bis(2-etyyliheksyyli)ftalaatti ESO on epoksoltu soijaöljy.
Phos on alkyyliaryylifosfIitti, jota on saatavissa Wit-co Corp.:n Argus Divisionilta, Brooklyn, NY, USA 25 nimellä LE98.
BaZn on barium-sinkkistabilisaattori, jota on saatavissa Witcon Argus Divisionilta nimellä LZll.
SA on oktadekaanihappo.
CaZn on kalsium-sinkkistabilisaattori, jota on saata- 30 vissa Witcon Argus Divisionilta nimellä LN138.
1178 on lisäaine, jota on saatavissa Witcon Argus Divisionilta tuotemerkkinä 1178.
DOA on bis(2-etyyliheksyyli)adipaatti.
23 92642
Kukin PVC-valmisteista muovattiin kalvoksi käyttämällä 19 mm:n (3/4 tuuman) Brabender-suulakepuristinta, jossa oli 10,2 cm (4 tuumaa) leveä suulakkeen aukko, jonka paksuus oli vaihtuva. Suulakepuristinta käytettiin 5 nopeudella 40 kierrosta minuutissa käyttäen lämpötilapro-fiilia 155 °C, 170 °C ja 190 eC. Suulakepuristettu polymeeri ohjattiin jäähdytystelalle, joka toimi nopeudella 9 kierrosta minuutissa. Saadun kalvon paksuus oli 8-12 mikrometriä. Kalvo leikattiin 3,81 cm:n (1,5 tuuman) ne-10 liöiksi, jotka laitettiin tasaisesti etukäteen kaadetun perussuolaväliaineen päälle, joka sisälsi 2 % agaria ja suuremman osuuden (10 % lopullisesta väliaineesta) peh-mitintä, joka oli joko bis(2-etyyliheksyyli)ftalaatti, bis(2-etyyliheksyyliJadipaatti tai epoksoitu soijaöljy.
15 Viljelmiä inkuboitiin 30 °C:ssa ja 96 %:n kosteudessa. Kalvon sisältäviä maljoja inkuboitiin 7-10 päivää 30 °C:ssa ja 96 %:n kosteudessa, ja sen jälkeen tarkastettiin sienten kasvu.
Esimerkit 29 - 52 20 Esimerkkien 3 ja 4 koostumuksia arvioitiin PVC- kalvon fungisideina käyttämällä aikaisemmin selitettyä menetelmää. Vertailun vuoksi arvioitiin samoissa olosuhteissa PVC-kalvo, joka ei sisältänyt lisättyä fungisidia. Kussakin testissä käytettiin yhtä sientä. Saadut tulokset 25 on esitetty taulukossa 4.
Taulukko 4
Esimerkki tai Koostumus PVC Sienten vertailuesim._ kasvu ( f) 24 92642
_<b) I (M (1)_m_PC
5 BQ NIL NIL A a/b f BR NIL NIL B c f BS NIL NIL C a e BT NIL NIL D Of BU NIL NIL E O e 10 BV NIL NIL F O e BW NIL NIL 6 af BX NIL NIL H O e _ 29 3 0,5 A 0 0 30 3 0,5 B O 0 15 31 3 0,5 C 0 0 32 3 0,5 D 0 0 33 3 0,5 E 0 0
34 3 0,5 F O O
35 3 0,5 G O O
36 3 0,5 H 0 0
20 37 3 0,15 A O O
38 3 0,15 B O O
39 3 0,15 C O O
40 3 0,15 D O O
41 3 0,15 E O O
25 42 3 0,15 F O O
43 3 0,15 G O O
44 3 0,15 H O O
45 4 0,15 A O O
46 4 0,15 B O O
30 47 4 0,15 C O O
48 4 0,15 D O O
49 4 0,15 E O O
50 4 0,15 F O O
51 4 0,15 G O O
52 4 0,15 H O O
35 25 92642
Selityksiä taulukkoon 4 (b) on määritelty taulukon 2 selityksissä.
(h) % on annettu arvoina % m/V koostumusta laskettuna valmisteen PVC-sisällöstä.
5 (i) A - H ovat PVC-valmistetaulukossa esitettyjä val misteita.
(j) AN on Aspergillus niger PC on Penicillium citrenum 0 tarkoittaa, että kasvua ei havaittu 10 a tarkoittaa, että havaittiin hyvin vähäistä kas vua b tarkoittaa, että havaittiin pieniä kasaumia c tarkoittaa, että havaittiin suuria kasaumia d tarkoittaa, että kasvua havaittiin kolmella si-15 vulla e tarkoittaa, että kasvua havaittiin kaikilla sivuilla f tarkoittaa, että kalvon pinta oli kokonaan peit-tynyt 20
Edellä esitetyissä testeissä kalvot olivat sameita. Kuitenkin kalvot, jotka sisälsivät koostumuksia määrän 0,75 %, 1,0 % tai 2,0 %, olivat läpinäkyviä.

Claims (10)

92642
1. Antimikrobinen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää (a) vähintään yhtä halogenoitua aro- 5 maattista 1,2- tai 1,3-dinitriiliä, (b) vähintään yhtä substituoitua ureaa ja (c) vähintään yhtä halogeenipitoista, aromaattista alkyylisulfoksidia tai -sulfonia, jossa silloin, kun aromaattinen ryhmä on ainoa halogeenia sisältävä ryhmä, se sisältää vähintään neljä halogeenisubsti-10 tuenttia.
2. Komposition enligt patentkrav 1, kanne- t e c k n a d därav, att dinitrilet har formeln: 15 x“—(MM" vari varje X, vilka kan vara lika eller olika, Sr en 20 halogenatom, n Sr frAn ett till fyra och nitrilgrupperna Sr antingen i 1,2- eller 1,3-stSll-ning i förhAllande till varandra.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että dinitriilillä on kaava: Ά- jossa 20 kukin X, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, on halogeeniatomi, n on yhdestä neljään ja nitriiliryhmät ovat joko 1,2- tai 1,3-asemassa toistensa suhteen. •| 25 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että substituoidulla urealla on kaava: o R1
30. C - N<^ \r2 jossa Ar on aryyli-, substituoitu aryyli-, heteroaryy-35 li-, substituoitu heteroaryyli-, heterosyklinen tai substituoitu heterosyklinen ryhmä, • · 92642 R1 on alkyyli-, substituoitu alkyyli-, alkenyyli-, substituoitu alkenyyli-, alkynyyli-, substituoitu alky-nyyli-, sykloalkyyli-, substituoitu sykloalkyyli-, alkok-si- tai substituoitu alkoksiryhmä ja 5 R2 on vetyatomi tai Rx:lle määritelty ryhmä.
3. Komposition enligt patentkrav 1 eller 2, k S n-25 netecknad dSrav, att den substituerade urean har formeln: At<\ o ^r1 - C - 30 vari Ar Sr en aryl-, substituerad aryl-, heteroaryl-, substituerad heteroaryl-, heterocyklisk eller substituerad 35 heterocyklisk grupp, 92642 R1 är en alkyl-, substituerad alkyl-, alkenyl-, sub-stituerad alkenyl-, alkynyl-, substituerad alkynyl-, cyk-loalkyl-, substituerad cykloalkyl-, alkoxi- eller substituerad alkoxigrupp och
4. Komposition enligt patentkrav 3, känne-t e c k n a d därav, att gruppen Ar är osubstituerad eller den innehäller en eller tvä substituenter, som är ha-logenatomer eller lägre alkylgrupper, R1 och R2 betecknar 10 väte, 'metyl eller metoxi, varvid ätminstone den ena av substituenterna R1 och R2 är annan än väte.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että ryhmä Ar on substituoimaton tai se sisältää yhden tai kaksi substituenttia, jotka ovat halogeeniatomeja tai alempia alkyyliryhmiä, R1 ja R2 tar- 10 koittavat vetyä, metyyliä tai metoksia, jolloin ainakin toinen substituenteista R1 ja R2 on muu kuin vety.
5. Komposition enligt nägot av patentkraven 1-4, kännetecknad därav, att ätminstone ett halo-genhaltigt aromatiskt alkylsulfoxid eller -sulfon har for- 15 meln: Ar1SOxR3 väri
20 Ar1 är en aryl-, substituerad aryl-, heteroaryl-, substituerad heteroaryl-, heterocyklisk eller substituerad heterocyklisk grupp, R3 är en alkyl- eller substituerad alkylgrupp, x är ett eller tvä och " 25 ätminstone den ena av grupperna Ar1 och R3 inne häller ätminstone en halogensubstituent och, om R3 inte innehäller halogen, dä innehäller Ar1 ätminstone fyra halo-gensubstituenter.
5 R2 är en väteatom eller för R1 definierad grupp.
5. Minkä tahansa patenttivaatimusten 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vähintään yhdellä halogeenia sisältävällä aromaattisella alkyylisulfoksidil- 15 la tai -sulfonilla on kaava: Ar^OjjR3 jossa
20 Ar1 on aryyli-, substituoitu aryyli-, heteroaryy- li-, substituoitu heteroaryyli-, heterosyklinen tai substituoitu heterosyklinen ryhmä, R3 on alkyyli- tai substituoitu alkyyliryhmä, x on yksi tai kaksi ja 25 ainakin toinen ryhmistä Ar1 ja R3 sisältää vähintään yhden halogeenisubstituentin ja, jos R3 ei sisällä halogeenia, niin Ar1 sisältää vähintään neljä halogeenisubsti-tuenttia.
6. Komposition enligt patentkrav 5, känne- 30 tecknad därav, att Ar1 är en pyridinring som inne- häller fyra halogensubstituenter och R3 är en osubstituerad alkylgrupp med 1-12 kolatomer eller Ar1 innehäller en arylgrupp, R3 är en halogensubstituerad metylgrupp och x är tvä. 92642
6. Patenttivaatimusten 5 mukainen koostumus, t u n- 30. e t t u siitä, että Ar1 on pyridiinirengas, jossa on neljä halogeenisubstituenttia, ja R3 on substituoimaton alkyyliryhmä, jossa on 1 - 12 hiiliatomia, tai Ar1 sisältää aryyliryhmän, R3 on halogeenilla substituoitu metyyliryhmä ja x on kaksi. 92642
7. Komposition enligt patentkrav 1, k ä n n e -t e c k n a d därav, att (a) är tetraklorisoftalonitril, (b) är 3-(3,4-diklorfenyl)-l,1-dimetylurea och (c) är 2,3,5,6-tetraklor-4-(metylsulfonyl)pyridin eller dijod-5 metyl-4-metylfenylsulfon.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (a) on tetrakloori-isoftalo-nitriili, (b) on 3-(3,4-dikloorifenyyli)-l,1-dimetyyliurea ja (c) on 2,3,5,6-tetrakloori-4-(metyylisulfonyyli)pyri- 5 diini tai dijodimetyyli-4-metyylifenyylisulfoni.
8. Komposition enligt nägot av patentkraven 1-7, kännetecknad därav, att den innehäller ätmin-stone 10 vikt-% av var och en av komponenterna (a), (b) och (c) av totalvikten av komponenterna (a), (b) och (c).
8. Minkä tahansa patenttivaatimusten 1-7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää kutakin komponenttia (a), (b) ja (c) vähintään 10 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta.
9. Komposition enligt nägot av patentkraven 1-8, kännetecknad därav, att den innehäller ätmin-stone en tilläggskomponent, vilken är en fast tilläggskom-ponent som är ätminstone nägon av följande: aluminiumoxid, kiseldioxid, titandioxid, zinkoxid, taik, pyrofyllit, 15 gips, kalk, kiselgur, hentonit, skumlera, vetemjöl, soja- mjöl, trämjöl, nötskalsmjöl eller lignin.
9. Minkä tahansa patenttivaatimusten 1-8 mukai nen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään yhtä lisäkomponenttia, joka on kiinteä lisäkom-ponentti, joka on ainakin jokin seuraavista: alumiinioksidi, piidioksidi, titaanidioksidi, sinkkioksidi, talkki, 15 pyrofylliitti, kipsi, kalkki, piimää, bentoniitti, kuohu- savi, vehnäjauho, soijajauho, puujauho, pähkinänkuorijauho tai ligniini.
10. Menetelmä mikro-organismien kasvun estämiseksi väliaineessa tai sen pinnalla, tunnettu siitä, 20 että väliaine käsitellään minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-9 mukaisella koostumuksella. 92642 * 1. Antimikrobiell komposition, k S n n e - t e c k n a d dSrav, att den innehAller (a) Atminstone 5 ett halogenerat aromatiskt 1,2- eller 1,3-dinitril, (b) Atminstone en substituerad urea och (c) Atminstone ett halogenhaltigt, aromatiskt alkylsulfoxid eller -sulfon, som omfattar Atminstone fyra halogensubstituenter, dA den aromatiska gruppen Sr den enda halogenhaltiga gruppen.
10. Förfarande för hindrande av tillväxten av mik-roorganismer i ett medium eller pä dess yta, känne-t e c k n a t därav, att mediet behandlas med en komposi-20 tion enligt nägot av patentkraven 1-9.
FI892431A 1988-05-20 1989-05-19 Antimikrobinen koostumus FI92642C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888811948A GB8811948D0 (en) 1988-05-20 1988-05-20 Composition & use
GB8811948 1988-05-20

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI892431A0 FI892431A0 (fi) 1989-05-19
FI892431L FI892431L (fi) 1989-11-21
FI92642B true FI92642B (fi) 1994-09-15
FI92642C FI92642C (fi) 1994-12-27

Family

ID=10637218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI892431A FI92642C (fi) 1988-05-20 1989-05-19 Antimikrobinen koostumus

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0345955B1 (fi)
JP (1) JP2810699B2 (fi)
KR (1) KR0139060B1 (fi)
AR (1) AR246162A1 (fi)
AT (1) ATE90510T1 (fi)
AU (1) AU619292B2 (fi)
BR (1) BR8902344A (fi)
CA (1) CA1339065C (fi)
CZ (1) CZ282263B6 (fi)
DE (1) DE68907131T2 (fi)
DK (1) DK246189A (fi)
ES (1) ES2055049T3 (fi)
FI (1) FI92642C (fi)
GB (2) GB8811948D0 (fi)
GR (1) GR3008168T3 (fi)
HU (1) HU203639B (fi)
IE (1) IE63437B1 (fi)
NO (1) NO174731C (fi)
NZ (1) NZ229219A (fi)
PL (1) PL160910B1 (fi)
PT (1) PT90613B (fi)
SK (1) SK301389A3 (fi)
YU (1) YU48069B (fi)
ZA (1) ZA893782B (fi)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5202489A (en) * 1987-12-22 1993-04-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Amines catalysis
GB9127472D0 (en) * 1991-12-30 1992-02-19 Ici Plc Biocide composition and use
US5733613A (en) * 1993-05-14 1998-03-31 Baecker; Albin Alexander Wladyslaw Synthetic plastic sleeve having a dry film biocide incorporated therein and method for treating a timber pole to inhibit sub-soil bio-deterioration of the pole
CA2123343A1 (en) * 1993-05-14 1994-11-15 Richard Hose Flexible synthetic plastic sheeting
JPH0753533A (ja) * 1993-08-11 1995-02-28 Hodogaya Chem Co Ltd 農園芸用殺菌組成物
US5939203A (en) 1995-02-03 1999-08-17 Arch Chemicals, Inc. Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
DE69608034T2 (de) * 1995-06-20 2000-12-21 Biotechnology Intellectual Property N.V., Willemstad Auskleidung zum Schutz von Pfosten gegen Untergrundverfall
DE19720342A1 (de) * 1997-05-15 1998-11-19 Bayer Ag Algizide Mittel
US6121197A (en) * 1999-05-24 2000-09-19 Creanova Inc. Biocidal composition
JP5229734B2 (ja) * 2008-11-26 2013-07-03 住化エンビロサイエンス株式会社 木材保存組成物
KR101416144B1 (ko) * 2009-08-05 2014-07-09 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 상승적 항균 조성물
JP5522780B2 (ja) * 2009-12-11 2014-06-18 住化エンビロサイエンス株式会社 木材保存組成物

Also Published As

Publication number Publication date
FI892431A0 (fi) 1989-05-19
FI92642C (fi) 1994-12-27
IE63437B1 (en) 1995-04-19
AU619292B2 (en) 1992-01-23
GB8811948D0 (en) 1988-06-22
PT90613A (pt) 1989-11-30
CA1339065C (en) 1997-07-29
EP0345955A1 (en) 1989-12-13
GR3008168T3 (fi) 1993-09-30
DE68907131D1 (de) 1993-07-22
AR246162A1 (es) 1994-07-29
EP0345955B1 (en) 1993-06-16
GB8911294D0 (en) 1989-07-05
DK246189D0 (da) 1989-05-19
CZ301389A3 (en) 1997-03-12
JPH0242006A (ja) 1990-02-13
KR890016965A (ko) 1989-12-14
NO174731B (no) 1994-03-21
ATE90510T1 (de) 1993-07-15
KR0139060B1 (ko) 1998-04-30
PL160910B1 (pl) 1993-05-31
IE891636L (en) 1989-11-20
CZ282263B6 (cs) 1997-06-11
HU203639B (en) 1991-09-30
DE68907131T2 (de) 1993-09-23
YU48069B (sh) 1997-01-08
NO892016L (no) 1989-11-21
JP2810699B2 (ja) 1998-10-15
DK246189A (da) 1989-11-21
AU3502789A (en) 1989-11-23
NZ229219A (en) 1991-08-27
NO892016D0 (no) 1989-05-19
FI892431L (fi) 1989-11-21
HUT49983A (en) 1989-12-28
ZA893782B (en) 1990-07-25
PL279556A1 (en) 1990-01-22
SK278848B6 (sk) 1998-03-04
BR8902344A (pt) 1990-01-09
YU102589A (en) 1991-04-30
ES2055049T3 (es) 1994-08-16
SK301389A3 (en) 1998-03-04
PT90613B (pt) 1994-09-30
NO174731C (no) 1994-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3665335B2 (ja) 抗細菌性および抗汚れ性オキサチアジン類およびそれらの酸化物
FI92642B (fi) Antimikrobinen koostumus
IE901065L (en) Biocidal composition
KR101348947B1 (ko) 글리포세이트 화합물과 ipbc의 상승적 배합물
US5401757A (en) Synergistic fungicidal composition and use
GB2169804A (en) Triazole or imidazole fungicide compositions
US3915918A (en) Paint composition
JP4832684B2 (ja) 防藻剤
WO2005023003A1 (en) Antimicrobial mixtures comprising iodopropynyl compounds and dimethyldithiocarbamate derivatives
KR20120071354A (ko) 글리포세이트 화합물과 tbz의 상승적 배합물
KR20120071351A (ko) 글리포세이트 화합물과 dcoit 또는 oit 또는 bbit중 어느 하나의 상승적 배합물
KR102231037B1 (ko) 건축용 내장재에 적용가능한 항균 및 항곰팡이제 및 이를 포함하는 건축용 내장재
JP4338461B2 (ja) 工業用抗菌組成物
JPS5929163B2 (ja) 防腐防かび剤
JP2003277206A (ja) 工業用抗菌防かび剤
KR20150135366A (ko) 건조막을 보호하기 위한 클로로톨루론과 요오도프로피닐 부틸카바메이트 (ipbc)의 상승적 배합물
KR20150138247A (ko) 건조막을 보호하기 위한 클로로톨루론과 옥틸이소티아졸리논 (oit)의 상승적 배합물
KR20150135365A (ko) 건조막을 보호하기 위한 클로로톨루론 화합물과 아연 피리티온의 상승적 배합물
JP2002234806A (ja) 組成物
JP2003012418A (ja) 工業用組成物
JP2003095831A (ja) 工業用抗菌組成物及び抗菌方法
JPH10167911A (ja) 防藻剤
JPH03251507A (ja) 工業用防カビ組成物
JPH07165506A (ja) 抗菌剤
KR20150138249A (ko) 건조막을 보호하기 위한 플루오로클로리돈 화합물과 oit의 상승적 배합물

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Owner name: ZENECA LIMITED

GB Transfer or assigment of application

Owner name: ZENECA LIMITED

BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: ZENECA LIMITED