FI87701C - Ljuskaensligt flerskiktselement, som kan anvaendas foer framstaellning av fotokemiskt foernaetade flexotryckplaotar - Google Patents

Description

1 87701

Valonherkkä monikerroselementti, jota voidaan käyttää va-lokemiallisesti verkkoutettujen fleksopainolevyjen valmistamiseen

Keksintö käsittää £otopolymeroimalla verkkoutuvia seoksia, jotka pohjautuvat sideaineisiin, niiden kanssa yhteensopiviin fotopolymeroituviin monomeereihin ja foto-5 initiaattoreihin, jotka sideaineena sisältävät sekapoly-meereja, jotka pohjautuvat eteeniin, (met)akryylihappoon ja vähintään yhteen muuhun komonomeeriin ja jotka sopivat valokemiallisesti verkkoutuvien ja verkkoutettujen paino-levyjen, korkopainolevyjen ja valoresistien valmistukseen.

10 Keksintö liittyy lisäksi valokemiallisesti verkkoutettui-hin painolevyihin, korkopainolevyihin ja valoresisteihin sekä painolevyihin, korkopainolevyihin ja valoresisteihin, joiden ominaisuudet ovat parantuneet ja jotka on valmistettu mainituista seoksista.

15 Tämänlaatuiset seokset ovat tunnettuja ja niitä on kuvattu monissa lähteissä. Niihin liittyy kuitenkin usein varjopuolia, esim. liian pieni taipuisuus, elastisuus, va-rastoitavuus tai kemikaalien kestävyys, liian suuri otso-niherkkyys, lämpöherkkyys tai turpoavuus painoväriliuotti- 20 missä tai liian huono liukoisuus tai dispergoitavuus nestemäisiin poolisiin väliaineisiin. Tämä vaikeuttaa tai estää useinkin niiden käytön valokemiallisesti verkkoutettujen koho- tai syväpainolevyjen, korkopainolevyjen tai valoresistien valmistuksessa.

25 Tunnettuja ovat myös eteenisekapolymeeria sisäl tävät seokset.

Niinpä US-patenttijulkaisussa 4 010 128 kuvataan fleksopainolevyjä, jotka muodostuvat esim. eteenietyyliak-rylaattisekapolymeereista ja styreeni-1,3-butadieenisty- 30 reenisegmenttisekapolymeereista. Nämä eivät kuitenkaan ole valokemiallisesti verkkoutuvia seoksia; korkolaatta on sijoitettava näihin kerroksiin puristamalla niihin tavanomainen painolevymatriisi.

2 87701 DE-hakemusjulkaisussa 2 548 451 kuvataan menetelmää kuitumateriaalista muodostuvien kohopainolevyjen valmistamiseksi. Tällöin tekokuiduista valmistetulle kuitukerrok-selle levitetään esim. eteeni-vinyyliasetaatti-, eteeni-5 akryylihappo- tai eteeni-akryylihappoesterisekapolymee- rista muodostuva pintakalvo siten, että painomalli puristetaan kerrokseen matriisin avulla. Tässäkään ei käytetä valokemiallisesti verkkoutuvia seoksia.

Nämä seokset ja niistä valmistetut levyt eivät siis 10 nekään pysty ratkaisemaan tavanomaisten valokemiallisesti verkkoutuvien seosten käyttöön liittyviä ongelmia.

DE-hakemusjulkaisussa 2 718 047 kuvataan vedellä kehitettävää, valokemiallisesti verkkoutuvaa seosta, joka sisältää vesiliukoista metakryylihappopolymeeria. Jälkim-15 mäinen voi myös sisältää eteeniä, joskin vain määrään 30 %, mieluiten määrään 15 % saakka polymeeriketjun toistuvista yksiköistä laskettuna vesiliukoisuuden säilyttämiseksi. Näistä seoksista valmistetaan ensisijaisesti off-setpainolevyjä. Muuhun käyttöön nämä mainituista valoke-20 miallisesti verkkoutuvista seoksista valmistetut valoke miallisesti verkkoutetut levyt ovat liian kovia ja hauraita.

Tunnettuja ovat myös eteenisekapolymeerit, jotka sisältävät lisäksi kaksi muuta komonomeeria, ja joita käy-25 tetään erilaisimpiin tarkoituksiin. Niinpä GB-patentti- julkaisussa 1 386 794 kuvataan eteenisekapolymeerin käyttöä, joka sisältää 2-40 paino-% metakryylihappoa ja 5 -48 paino-% vinyyliesteriä, alkyyliakrylaattia tai alkyy-limetakrylaattia, teräslaminaattien valmistamiseksi. DE-30 hakemusjulkaisussa 2 359 626 kuvataan sekapolymeerilatek sia liimojen valmistamiseksi, jolloin sekapolymeeri sisältää olennaisesti 5-25 paino-% eteeniä, 0,1 - 10 paino-% (met)akryylihappoa, 60 - 90 paino-% vinyyliesteriä ja 0,1 - 10 paino-% hydroksialkyyliakrylaattia. DE-hakemus-35 julkaisussa 2 136 076 suositellaan sekapolymeereja, jotka sisältävät 50 - 93 paino-% eteeniä, 2-40 paino-% meta- 3 87701 kryylihappoa ja 5 - 48 paino-% vinyyliesteristä ja alkyy-li(roet)akrylaatista muodostuvaa seosta, silikaattilasile-vyn kiinnittämiseksi muovilevyyn. EP-patenttijulkaisussa 115 190 kuvataan ionomeereja, jotka sisältävät esim. 10 -5 87 paino-% eteeniä, 3-30 paino-% akryylihappoa ja 10 - 60 paino-% alkyyliakrylaattia tai vinyylieetteriä, joiden karboksyyliryhmistä 3 - 90 % on neutraloitu, sekä niiden käyttöä golfpallojen pinnoitteena. Tällaisten eteeniseka-polymeerien käyttö fotopolymeroimalla verkkoutuvissa seok-10 sissa ei ole tunnettu.

Käsiteltävänä olevan keksinnön tehtävänä on tarjota uusia, fotopolymeroimalla verkkoutuvia seoksia valoke-miallisesti verkkoutuvien ja verkkoutettujen painolevyjen, korkopainolevyjen ja valoresistien valmistamiseksi, jotka 15 valottamattomassa tilassa liukenevat tai dispergoituvat hyvin nestemäisiin, poolisiin väliaineisiin ja joille on ominaista hyvä varastointikestävyys ja valotetussa tilassa valotettujen ja valottamattomien osien hyvä liukoisuusero, hyvä taipuisuus, elastisuus, kemikaalien- ja lämmönkestä-20 vyys, kulutuskestävyys ja mittapysyvyys, vähäinen turpoa-vuus painoväriliuottimissa ja ennen kaikkea vähäinen otso-niherkkyys. Keksinnön tehtävänä on lisäksi tarjota parannettuja valokemiallisesti verkkoutuvia ja verkkoutettuja painolevyjä, korkopainolevyjä ja valoresistejä.

25 Niinpä keksintö koskee valonherkkää monikerros- elementtiä, jota voidaan käyttää valokemiallisesti verkkoutettujen fleksopainolevyjen valmistamiseen ja joka sisältää kantajan (T) ja kohokuvion muodostavan kerroksen (RS), joka koostuu fotopolymeroinnilla verkkoutuvasta 30 seoksesta, joka perustuu sideaineisiin, näiden kanssa yh teensopiviin monomeereihin ja fotoinitiaattoreihin, Jolloin elementille on tunnusomaista, että sideaineina käytetään sekapolymeereja, jotka on valmistettu ax) 30 - 70 paino-% :sta, erityisesti 40 - 60 pai-35 no-%:sta eteeniä.

4 87701 a2) 5 - 40 paino-%:sta, erityisesti 8-30 pai-no-%:sta (met)akryylihappoa j a a3) 5 - 50 paino-%:sta, erityisesti 20 - 40 pai-no-%:sta vähintään yhtä vinyyliesteriä, vinyylieetteriä, 5 (metJakryylihappoesteriä ja/tai (met)akryylihappoamidia.

On havaittu, että nämä seokset sopivat lisäksi erinomaisesti valokemiallisesti verkkoutuvien ja verkkou-tettujen painolevyjen, korkopainolevyjen ja valoresistien valmistukseen. Niinpä keksintö lisäksi koskee hyvän ku-10 mielastisuuden ja otsoninkestävyyden omaavia, valokemial lisesti verkkoutettuja fleksopainolevyjä, jotka on valmistettu näistä seoksista.

Mainittuja levyjä ja valoresistejä kutsutaan seu-raavassa lyhyyden vuoksi "valonherkiksi tallennusmateri-15 aaleiksi".

Sanonnalla "nestemäiset pooliset väliaineet" tarkoitetaan käsiteltävänä olevassa keksinnössä liuottimia, liuotinseoksia tai liuottimista ja lisäaineista muodostuvia seoksia, joiden dipolimomentti ja/tai ionivaraus on 20 suuri ja jotka pystyvät siten synnyttämään itsensä tai muiden yhdisteiden kanssa dipoli-dipoli-, dipoli-ioni- tai ioni-ionivuorovaikutuksia. Sanonnalla tarkoitetaan myös liuottimia, liuotinseoksia tai liuottimien ja lisäaineiden muodostamia seoksia, joilla on yllä kuvatut ominaisuudet 25 ja joissa lisäksi on löyhästi sitoutuneita protoneita tai hydroksyy1i-loneja.

Ottaen huomioon kuvattu tekniikan taso, oli yllättävää ja ammattimiehen mahdotonta ennustaa, että keksinnön mukaisesti käytettävien sekapolymeerien avulla voidaan 30 valmistaa fotopolymeroimalla verkkoutuvia seoksia, jotka ovat kumielastisia, suuresta eteenipitoisuudestaan huolimatta liukoisia tai ainakin helposti dispergoituvia nestemäisiin, poolisiin väliaineisiin ja lisäksi vielä otso-ninkestäviä ja jotka siten sopivat erittäin hyvin valo-35 herkkien tallennusmateriaalien valmistukseen. Näihinkin 5 87701 liittyy yllättäviä etuja. Niinpä ne ovat valottamattomassa tilassa varastointikelpoisia, mittapysyviä ja ei-tahmeita. Kuvausvalotuksen jälkeen aktiinisella valolla niiden valotettujen ja valottamattomien osien välillä on erinomainen 5 liukoisuusero siten, että ne voidaan yksinkertaisella tavalla kehittää nestemäisillä, poolisilla ja erityisesti vedellisillä väliaineilla. Lisäksi kehitetyt, valonherkät tallennusmateriaalit ovat niin taipuisia, että ne voidaan useita kertoja kiinnittää pienille painosylintereille. 10 Vedelliset painovärit eivät juurikaan turvota niitä, ne ovat mittapysyviä ja kulutuksenkestäviä ja lisäksi otso-ninkestäviä. Suurillakin painosmäärillä ne mahdollistavat erittäin hyvän, yksityiskohtienkin tarkkapiirtoisten ja originaalin mukaisen kuvareproduktion. Tekniikan tasoon 15 verrattuna keksinnön mukaisilla tallennusmateriaaleilla on vielä muitakin merkittäviä ja tärkeitä käyttöteknisiä etuja, esim. rasteroitujen sävypintojen ja negatiiviviivojen välisyvyys on parantunut.

Sideaineina käytettävät sekapolymeerit, jotka muo-20 dostuvat ax eteenistä, a2 (met)akryylihaposta ja a3 vähintään yhdestä vinyyliesteristä, vinyylieetteristä, (met)ak-ryylihappoesteristä ja/tai (met)akryylihappoamidista, ovat sinänsä tunnettuja. Ne voidaan valmistaa LDPE(LD-polyetee-ni)-suurpainepolymerointimenetelmällä lämpötilassa 200 -25 400 °C ja paineessa yli 800 kg/cm2 (ks. esim. DE-patentti- julkaisu 2 341 462, US-patenttijulkaisu 3 264 272 ja saksalainen patenttihakemus P (O.Z.38 087)).

Komonomeereina a3 sopivia vinyyliestereitä ovat erityisesti sellaiset, jotka ovat yleistä kaavaa (I) 30

O

II

CH2=CH-0-C-R (I) jossa R on 1 - 10 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai syk-35 loalkyylitähde, esim. vinyyliasetaatti, vinyylipropionaat- 6 B7701 ti, vinyylibutyraatti, valeriaanahappovinyyliesteri tai heksaanikarboksyylihappovinyyliesteri. Vinyyliasetaatti on suositeltava.

Komonomeereina a3 sopivia vinyylieettereitä ovat 5 erityisesti sellaiset, jotka ovat kaavaa (II) 0

II

CH2«CH-0 - R (II) 10 esim. vinyylietyylieetteri, vinyyli-l-propyylieetteri, vinyyli-1-butyylieetteri, vinyyli-2-butyylieetteri tai vinyyli-l-pentyylieetteri. Vinyyli-1-butyylieetteri on suositeltava.

Komonomeereina a3 sopivia (met Jakryylihappoestereitä 15 ja -amideja ovat erityisesti sellaiset, jotka ovat kaavaa (lii)

Rl Ϊ 2 CH2-C - C-Z-R (III) 20 jossa R1 on vetyatomi tai metyyliryhmä, Z on happiatomi tai ryhmä NR3, jossa R3 on H tai C^-alkyyli ja R2 on 1 - 10 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai sykloalkyylitähde tai a'-alkyylipoly(alkyleenioksidi)-α-oksyylitähde. Sopivia 25 (met)akryylihappoestereitä tai -amideja ovat esim. metyy-liakrylaatti, metyylimetakrylaatti, etyyliakrylaatti, etyylimetakrylaatti, propyyliakrylaatti, propyylimetakry-laatti, n-butyyliakrylaatti, n-butyylimetakrylaatti, n-pentyyliakrylaatti, n-pentyylimetakrylaatti, n-heksyyli-30 akrylaatti, n-heksyylimetakrylaatti, tert-butyyliakrylaat-ti, sykloheksyyliakrylaatti, sykloheksyylimetakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti,2-etyyliheksyylimetakrylaatti, disyklopentadienyyliakrylaatti, uj-metyylipoly(eteenioksi-di )-a-yyli(met)akrylaatti, <o-metyylipoly(propyleeni-l, 2-35 oksidi)-a-yyli(met)akrylaatti, ω-metyylipoly(propyleeni- 7 87701 1,3-oksidi)-α-yyli)met)akrylaatti, N-etyyli-akryyliamidi, N-metyyli-N-butyylimetakryyliamidi -tai N-etyyli-N-( 2-etyyli hek syy li ) akryyli amidi. Suositeltavia ovat n-butyyliakry-laatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, ω-metyylipoly(etee-5 nioksidi)-o-yyliakrylaatti ja disyklopentadienyyliakry-laatti, joista kolme ensimmäistä ovat erityisen suositeltavia .

Suositeltavia sideaineita ovat siten eteeni(met)-akryylihapposekapolymeerit, joihin on polymeroimalla lii-10 tetty komonomeereina a3 n-butyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti ja/tai u)-metyylipoly(eteenioksidi )-a-yyliakrylaatti ja joiden Shore-A-kovuus on yli 10, erityisesti 15 - 75. Sekapolymeerien käyttömäärä on 30 - 99,5, edullisesti 40 - 96, suositeltavasti 50 - 93 Ja erityises-15 ti 60 - 90 paino-% fotopolymeroinnilla verkkoutuvasta seoksesta laskettuna.

Sopivat fotopolymeroituvat monomeerit eivät ole kaasumaisia ja niiden on pystyttävä muodostamaan suurpoly-meeri vapaiden radikaalien aktivoiman ketjunpidennysreak-20 tion ja additiopolymeraation avulla ja lisäksi niiden on sovittava yhteen keksinnössä käytettyjen sideaineiden kanssa. Sanonnalla "yhteensopiva" tarkoitetaan tässä kahden tai useamman aineosan kykyä pysyä dispergoituneina toisiinsa.

25 Sopivien fotopolymeroituvien monomeerien ryhmä muo dostuu alkoholien tyydyttymättömistä estereistä, erityisesti a-metyleenikarboksyylihappojen ja substituoitujen a-metyleenikarboksyylihappojen estereistä, erityisesti tämäntyyppisistä alkyleenipolyolien ja polyalkyleenipolyoli-30 en estereistä, jolloin erityisen suositeltavia ovat alky- leenipolyolidi- ja -triakrylaatit ja polyalkyleenipolyo-lidi- ja triakrylaatit, jotka on valmistettu 2-15 hiili-atomia sisältävistä alkyleenipolyoleista tai 1-10 eette-risidosta sisältävistä polyalkyleenieetteripolyoleista ja 35 -glykoleista.

8 87701

Sopiviin monomeereihin kuuluvat myös seuraavat valikoidut yhdisteet: eteeniglykolidiakrylaatti, dieteeni-glykolidiakrylaatti, glyserolidiakrylaatti, glyserolitri-akrylaatti, trimetylolipropaanitriakrylaatti, eteeniglyko-5 lidimetakrylaatti, 1,3-propaanidiolidimetakrylaatti, 1,2,4-butaanitriolitrimetakrylaatti,1,4-sykloheksaanidio-lidiakrylaatti, 1,4-bentseenidiolidimetakrylaatti, 1,2-bentseenidimetanolidiakrylaatti, pentaerytritolitriakry-laatti, pentaerytritolitetrametakrylaatti, 1,3-propaani-10 diolidiakrylaatti, 1,3-pentaanidiolidimetakrylaatti, p- a,o-dimetyylibentsyylifenyyliakrylaatti,tert-butyyliakry-laatti, Ν,Ν-dietyyliaminoetyyliakrylaatti, Ν,Ν-di-etyyli-aminoetyylimetakrylaatti, 1,4-butaanidiolidiakrylaatti, 1,6-heksaanidiolidiakrylaatti, 1,6-heksaanidiolidimetakry-15 laatti, 1,10-dekaanidiolidiakrylaatti, 2,2-dimetylolipro- paanidiakrylatti, tripropyleeniglykolidiakrylaatti, 2,2-di(p-hydroksifenyyli)propaanidiakrylaatti, 2,2-di(p-hyd-roksifenyyli)propaanidimetakrylaatti, polyoksietyyli-2,2-di(p-hydroksifenyyli)propaanidimetakrylaatti,polyoksipro-20 pyylitrimetylolipropaanitriakrylaatti (molekyylipaino 462), 1,4-butaanidiolidimetakrylaatti, 1,6-heksaanidioli-metakrylaatti, 2,2,4-trimetyyli-1,3-pentaanidiolidimeta-krylaatti, 1-fenyylieteeni-l,2-diolidimetakrylaatti, tri-metylolipropaanidi(met)akrylaatti, trieteeniglykolidiak-25 rylaatti, tetrametyleeniglykolidiakrylaatti, eteenigly- koliakrylaattiftalaatti, polyoksietyylitrimetylolipropaa-nitriakrylaatti, diepoksipolyeetterien diakrylaatti- ja dimetakrylaattiesterit, jotka on johdettu aromaattisista polyhydroksiyhdisteistä, esim. bisfenoleista, novolakois-30 ta ja vastaavista yhdisteistä, esim. US-patenttijulkai- sussa 3 661 576 kuvatut yhdisteet, polyeteeniglykolien bisakrylaatit ja -metakrylaatit, molekyylipaino 200 - 500, ja vastaavat. Mutta voidaan myös käyttää alkyylipolyalky-leenioksidimono(met )akrylaatteja, kuten ->>-metyylipoly-35 (eteenioksidi-a-yyliakrylaattia. Kysymykseen tulevat myös 9 87701 reaktiotuotteet, jotka muodostuvat glyserolista, epikloo-rihydriinistä ja akryylihaposta moolisuhteessa esim. 1:3:3.

Toinen sopivien monomeerien ryhmä muodostuu US-pa-5 tenttijulkaisussa 2 927 022 kuvatuista yhdisteistä, esim.

yhdisteistä, joissa on useita polyadditiopolymeroituvia olefiinisia sidoksia, erityisesti kun sidokset ovat pääte-sidoksia, ja erityisesti yhdisteistä, joissa vähintään yksi ja mieluiten useimmat näistä sidoksista ovat konju-10 goituneina kaksinkertaisesti sitoutuneen hiiliatomin kanssa mukaan lukien hiiliatomi, joka on kaksinkertaisesti sitoutunut hiiliatomiin ja heteroatomeihin, kuten typpeen, happeen ja rikkiin. Suositeltavia ovat yhdisteet, joissa etyleenisesti tyydyttymättömät ryhmät, erityisesti viny-15 lideeniryhmät, ovat konjugoituneina esteri- tai amidira-kenteiden kanssa. Tällaisten yhdisteiden valikoituja esimerkkejä ovat tyydyttymättömät amidit, erityisesti a-mety-leenikarboksyylihappojen kanssa muodostuvat, ..-diamiinit ja ω-diamiinit, joissa happi katkaisee ketjun, esim. mety-20 leenibisakryyliamidi, metyleenibismetakryyliamidi, etee- nibismetakryyliamidi, 1,6-heksametyleenibisakryyliamidi, dieteenitriamiinitrismetakryyliamidi, bis(y-metakryyli-amidopropoksi)etaani, B-metakryyliamidoetyylimetakrylaat-ti, N-(B-metakryylioksietyyli)akryyliamidi, vinyylieste-25 rit, esim. divinyylisukkinaatti, divinyyliadipaatti, divi- nyyliftalaatti, divinyylitereftalaatti, divinyylibentsee-ni-l,3-disulfonaatti ja divinyylibutaani-1,4-disulfonaatti ja diallyylifumaraatti.

Muista sopivista monomeereista mainittakoon sty-30 reeni ja styreenijohdannaiset, 1,4-di-isopropenyylibent- seeni, 1,3,5-tri-isopropenyylibentseeni, itakonihappoan-hydridin adduktit hydroksietyyliakrylaatin (1:1) ja nestemäisten butadieeni-akryylinitriilipolymeerien kanssa, joissa on pääteaminoryhmiä, ja itakonihappoanhydridin ad-35 duktit diepoksipolyeetterien diakrylaattien ja dimetakry- 10 87701 laattien kanssa, jolta on kuvattu US-patenttijulkaisussa 3 661 576, polybutadieenl ja butadieeniakryyllnitriilise-kapolymeerit, joissa on pääte- ja slvuvlnyyllryhmlä, ja tyydyttymättömät aldehydit, esim. sorbaldehydi (2,4-heksa-5 dienaali).

Sopivat monomeerit, jotka ovat vesiliukoisia tai jotka sisältävät karboksyyliryhmiä tai muita emästen kanssa reagoivia ryhmiä, ovat erityisen sopivia, kun materiaali on kehitettävä vedellisillä väliaineilla. Lisäksi voi-10 daan käyttää US-patenttijulkaisuissa 3 043 805 ja 2 929 710 mainittuja polymeroituvia, olefiinisesti tyydyt-tymättömiä polymeerejä ja samantapaisia materiaaleja yksinään tai seoksena muiden materiaalien kanssa. Sopivia ovat myös US-patenttijulkaisussa 3 380 831 kuvatut eteenioksi-15 din ja polyhydroksiyhdisteiden muodostamien adduktien ak ryyli happo- ja metakryylihappoesterit.

Käytettäessä karboksyyliryhmiä sisältäviä monomee-reja voivat karboksyyliryhmät olla osaksi tai täysin neutraloituja metallihydroksideilla, -karbonaateilla ja vas-20 taavilla tai epäorgaanisilla tai orgaanisilla typpiemäk-sillä, kuten ammoniakilla tai trietyyliamiinilla.

Sopivien fotopolymeroituvien monomeerien käyttömäärä on yleensä 1-40, erityisesti 5-30 paino-% keksinnössä käytetystä seoksesta laskettuna.

25 Suositeltavia ovat trimetylolipropaanitriakrylaat- ti, 1,6-heksaanidiolidiakrylaatti, 1,6-heksaanidiolidimet-akrylaatti, ω -metyylipoly(eteenioksldl)-a-yyliakrylaatti ja tetraeteeniglykolidiakrylaatti.

Sopivia fotoinitiaattoreita, joita voidaan käyttää 30 yksinään tai seoksena toistensa kanssa, ovat esim. asylo-iinit ja niiden johdannaiset, esim. bentsoiini, bentso-iinialkyylieetterit, esim. bentsoiini-isopropyylieetteri, a-metylolibentsoiini ja sen eetterit, esim. a-metyloli-bentsoiinimetyylieetteri tai a-metyylibentsoiini ja o-me-35 tyylibentsoiinietyylieetteri; visinaaliset diketonit ja 11 87701 niiden johdannaiset, esim. bentsiili, bentsiiliasetaalit, esim. bentsiilidimetyyliasetaali, bentsiilimetyylietyyli-asetaali, bentsiilimetyylibentsyyliasetaali tai bentsii-lieteeniglykoliasetaali sekä erityisesti asyylifosfiini-5 oksidiyhdisteet, jotka ovat tyyppiä, joka on kuvattu esim. lähteissä DE-A-29 09 992 ja DE-A-31 14 341 käytettäviksi fotopolymeroituvissa seoksissa. Initiaattorien suositeltavia edustajia asyylifosfiinioksidien ryhmästä ovat 2,6-dimetoksibentsoyylidifenyylifosfiinioksidi, 2,4,6-trime-10 tyylibentsoyylidifenyylifosfiinioksldi, 2,4,6-trimetyyli- bentsoyylifenyylifosfiinihappoetyyliesteri ja 2,4,6-trime-tyylibentsoyylifenyylifosfiinihapon natriumsuola. Fotoini-tiaattoreita voidaan myös käyttää muiden koinitiaattorien ja/tai aktivaattorien kanssa, joita on kuvattu ko. kirjal-15 lisuudessa. Käyttökelpoisia ovat kuitenkin myös fotoreak- tiiviset initiaattorit, jotka initioivat kationisen poly-meroinnin, esim. EP-patenttijulkaisussa 74 073 kuvatut pyrryliumheksafluoriarsenaatit. Suositeltavia ovat bentsiilidimetyyliasetaali ja/tai 2,4,6-trimetyylibentsoyyli-20 difenyylifosfiinioksidi.

Sopivien fotoinitiaattorien käyttömäärä on yleensä 0,001 - 10, edullisesti 0,1 - 8 ja erityisesti 0,1-3 paino-% keksinnössä käytetystä seoksesta laskettuna.

Keksinnössä käytetyt seokset voivat lisäksi sisäl-25 tää sopivia, fotopolymeroitumattomia tai valokemiallisesti verkkoutumattornia apu- ja/tai lisäaineita. Näitä ovat esim. termisesti initioidun polymeroinnin inhibiittorit, työstöapuaineet ja pehmitteet, väriaineet ja pigmentit sekä suolanmuodostajat eli kationeja muodostavat aineet. 30 Sopivia termisesti initioidun polymeroinnin inhi- biittoreita ovat esim. hydrokinoni, hydrokinonijohdannaiset, 2,6-tert-butyyli-p-kresoli, nitrofenolit, N-nitros-amiinit, kuten N-nitrosodifenyyliamiini tai N-nitrososyk-loheksyylihydroksyyliamiinin suolat, erityisesti alka-35 11-, kalsium- ja alumiinisuolat. Suositeltavia ovat 2,6- i2 87701 di-tert-butyyli-p-kresoli ja N-nitrososykloheksyylihydrok-sylamiinin alkalisuolat. Niiden käyttömäärä on yleensä 0,001 - 5 paino-% keksinnössä käytetystä seoksesta laskettuna.

5 Työstöapuaineina ja pehmitteinä tulevat kysymykseen esim. dialkyyliftalaatit, alkyylifosfaatit, sulfonamidit, polyeteeniglykoli, polyeteeniglykoliesterit ja -eetterit. Lisäksi voidaan käyttää polyeteeniglykoli/rasvahappoihin tai polyeteeniglykoli-polypropyleenioksidisegmenttiseka-10 polymeereihin pohjautuvia amfifiilejä. Niiden käyttömäärä on yleensä 1-20 paino-% keksinnössä käytetystä seoksesta laskettuna.

Erityisen tärkeitä väriaineita ovat liukoiset fen-atsinium-, fenoksatsinium-, akridinium- ja fenotiatsinium-15 väriaineet, esim. neutraalipuna (C.I. 50 040), safraniini T (C.I. 50 240), rodaniilisini, rodamiini D:n suola tai amidi (Basic Violett 10, C.I. 45 170), metyleenisini (C.I. 52 015), tioniini (C.I. 52 025) ja arkidiinioranssi (C.I. 46 005), tai myös sudaanisyvämusta X 60 (C.I. 26 150). 20 Näitä väriaineita, joita voidaan yleensä käyttää määränä 0,0001 - 2 paino-% keksinnössä käytetystä seoksesta laskettuna, käytetään edullisesti riittävän määrän kanssa pelkistintä, joka ei pelkistä väriainetta aktiinlsen valon puuttuessa, mutta joka kuitenkin valotettaessa pystyy pel-25 kistämään viritetyssä elektronitilassa olevan väriaineen.

Tällaisten heikkojen pelkistimien esimerkkejä ovat askor-biinihappo, anetoli, tiourea ja sen johdannaiset, kuten dietyyliallyylitiourea ja erityisesti N-allyylitiourea, sekä hydroksylamiinijohdannaiset, mieluiten N-nitrososyk-30 loheksyylihydroksylamiinin suolat, erityisesti kalium-, kalsium- ja alumiinisuolat. Viimeksi mainittuja voidaan myös käyttää termisesti initioidun polymeroinnin inhibiittoreina. Pelkistimen lisäysmäärä voi yleensä olla n.

0,005 - 5 paino-%, erityisesti 0,01 - 1 paino-% keksinnös-35 sä käytetystä seoksesta laskettuna, jolloin monissa ta- 13 *7701 pauksissa on osoittautunut edulliseksi lisätä 3 - 10-ker-tainen määrä väriainetta.

Sopivia suolanmuodostajia ovat 1. epäorgaaniset metalliyhdisteet, kuten kationien Li, Mg, 5 Ca, Sr, Ba, AI, Ga, In, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, Zn, Cd, Mg, Cn, Sc, Y, La, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Pd tai lantanidien oksidit, hydroksidit, al-koksidit, joiden alkyylitähteessä on 1 - 4 hiiliatomia, tai karbonaatit, tai 10 2. orgaaniset metalliyhdisteet, jotka ovat kaavaa (IV) R* C-0© RS-C Me (IV).

\ 1 c c=0 15 L I —*1-4 R6 jossa Me on jostakin yllä mainitusta alkuaineesta muodostuva kationi, R4, R5 ja R6 ovat samoina tai erilaisina al-20 kyyli-, sykloalkyyli-, aryyli- tai alkyyliaryyliryhmiä, jolloin tähteet R4 ja R6 voivat yhdistyä syklisesti ren-gassysteemien välityksellä ja R5 voi lisäksi olla vetyatomi , tai 3. monifunktionaaliset amiinit, kuten eteenidiamiini, di-25 eteenitriamiini, N-metyyli-N-etyylieteenidiamiini, N, N- dimetyylieteenidiamiini, N,N'-dietyylieteenidiamiini, N,N,N',N'-tetrametyylieteenidiamiini, N,N,N",N"-tetrame-tyylieteenitriamiini, 1,3-diaminopropaani, 1,4diaminobu- taani, pyratsiini tai polyvinyylipyridiini, tai 4. hydrat-30 siini.

Suositeltavia ovat kationien Li*, Mg2*, Ca2*, Sr2*,

Ba2*, AI3, Sn2*, Sb3* ja Zn2* oksidit, hydroksidit, alkoksi-dit, karbonaatit ja asetyyliasetonaatit, jolloin bis(ase-tyyliasetonato)-Zn(II), MgO ja LiOH ovat erityisen suosi-35 teltavia.

14 87701

Niitä voidaan käyttää määränä 0,05 - 20, mieluiten 0,5 - 15 ja erityisesti 1-10 paino-% keksinnössä käytetystä sekapolymeerista laskettuna.

Muita apu- ja lisäaineita ovat aineet korkokuvio-5 rakenteen parantamiseksi, esim. DE-patenttihakemuksen 2 720 560 mukainen 9,9'-diantronyyli ja 10,10'-bisantroni.

Tällöin kaikki mainitut fotopolymeroitumalla verk-koutuvien seosten tai valonherkkien tallennusmateriaalien komponentit on sovitettu yhteen siten, että valonherkät 10 tallennusmateriaalit voidaan aktiinisella valolla tapahtu neen valotuksen jälkeen pestä puhtaiksi nestemäisillä poo-lisilla väliaineilla eli ne voidaan kehittää. Poolisina väliaineina tulevat kysymykseen esim. dietyylieetteri, di-n-butyylieetteri, etyylibutyylieetteri, tetrahydrofuraani, 15 dioksaani, asetoni, metyylietyyliketoni, metyylibutyylike- toni, asetonitriili, propionitriili, asetyyliasetoni, ase-tyylietikkahappoetyyliesteri, pyrldiini, pyrroli, pyrat-siini, kloroformi, vesi, metanoli, etanoli, propanoli, n-butanoli, etanoliamiini, dietanoliamiini, trietanoliamii-20 ni, etikkahappo ja propionihappo sekä niiden seokset, mikäli ne ovat keskenään sekoittuvia. Ne voivat myös sisältää lisäaineita, kuten ammoniakkia, amiineja, metallihydroksideja, orgaanisia ja epäorgaanisia happoja, orgaanisia ja epäorgaanisia suoloja sekä orgaanisia yhdisteitä. Suo-25 siteltavia ovat aikaiihydroksidin 0,5-%:inen vesiliuos, vesi, joka sisältää 0,5 paino-% alkalihydroksidia ja 0,01 paino-% hiiliketjussaan 12 - 18 hiiliatomia sisältävän parafiinisulfonaatin natriumsuolaa, sekä seos, joka muodostuu tetrakloorieteenistä ja n-butanolista tilavuussuh-30 teessä 4:1.

Mainituista komponenteista muodostuvien keksinnön mukaisessa monikerroselementissä käytettävien fotopolyme-roimalla verkkoutuvien seosten valmistukseen ei liity menetelmällisiä erikoispiirteitä, vaan niiden valmistus voi 35 tapahtua sopivasti hiertämällä, sekoittamalla ja liuotta malla.

15 87701 Tämän jälkeen seoksia voidaan käyttää keksinnön mukaisten valonherkkien tallennusmateriaalien valmistamiseen, esim. valamalla liuoksesta, kuumapuristamalla, ka-lanteroimalla tai suulakepuristamalla paksuudeltaan mitä 5 vaihtelevimmiksi tasokuviksl. Näitä tasokuvia käytetään sellaisinaan tai yhdistettyinä muihin kerrosmateriaaleihin valonherkkinä tallennusmateriaaleina. Tasokuvia kutsutaan seuraavassa "korkokuvion muodostavaksi kerrokseksi (RS)". Tallennusmateriaaleja, jotka muodostuvat korkokuvion muo-10 dostavan kerroksen (RS) ja muiden kerrosmateriaalien yhdistelmästä, kutsutaan monikerroselementeiksi.

Valonherkkien tallennusmateriaalien käyttötarkoituksesta riippuen korkokuvion muodostavan kerroksen (RS) paksuus voi vaihdella laajoissa rajoissa ja on yleensä 15 alueella 0,1-6 000 pm. Kohopainolevyjen, korkopainole-vyjen ja valoresistien valmistuksessa suositeltava kerrospaksuus on alueella 20-6 500 pm ja laakapainolevyjen valmistuksessa alueella 1 - 200 pm.

Keksinnön mukaisten monikerroselementtien kantajina 20 (T) tulevat kysymykseen painolevyjen, korkopainolevyjen tai valoresistimallien valmistuksessa tavanomaiset ja tunnetut mittapysyvät, jäykät tai taipuisat kantajat. Näihin kuuluvat erityisesti mittapysyvät muovikalvot, kuten polyester ikalvot, kumielastiset kalvot tai solumuovit, sekä 25 metallikantajät, kuten teräs-, rauta-, nikkeli- tai alu- miinilevyt tai kartiomaiset nikkeliputket (sleeves). Va-loresistikerrosten valmistuksessa voidaan korkokuvion muodostavan kerroksen (RS) kantajamateriaaleina myös käyttää kuparia, kuparilla pinnoitettuja materiaaleja, piirilevyjä 30 jne. Kantajat (T), erityisesti metalliset kantajat, voidaan esikäsitellä tunnettuun tapaan mekaanisesti, kemiallisesti, sähkökemiallisesti ja/tai tartuntapohjustamalla. Riittävän tarttumislujuuden saavuttamiseksi kantajan (T) ja korkokuvion muodostavan kerroksen (RS) välillä voidaan, 35 erityisesti paino- ja korkopainolevyjen valmistuksessa käytettävien monikerroselementtien yhteydessä, asettaa ie S7701 kantajan (T) ja korkokuvion muodostavan kerroksen (RS) väliin yksi tai useampi, yleensä 0,4 - 40 pm paksu tartun-takerros. Kantajamateriaalin valinta riippuu ensisijaisesti monikerroselementtien aiotusta käytöstä. Kantajan (T) 5 ja korkokuvion muodostavan kerroksen (RS) välisenä tartun-takerroksena tulevat kysymykseen esim. polyuretaanipohjäiset 1- tai 2-komponenttiliimat tai DE-hakemusjulkaisun 3 015 419 mukaiset tartuntakerrokset.

Monikerroselementtien korkokuvion muodostavalle 10 kerrokselle (RS) voidaan asettaa vähintään yksi, mahdollisesti himmeäksi tehty peitekerros ja/tai suojakerros, joka muodostuu esim. suuren saippuointiluvun omaavasta poly-vinyylialkoholista tai polyvinyylialkoholin ja keksinnön mukaisesti käytettävien sekapolymeerien seoksesta. Kysy-15 mykseen tulevat myös polystyreenistä, polyeteenistä, polypropeenista tai polyeteenitereftalaatista muodostuvat suoja- ja/tai peitekalvot, jotka poistetaan korkokuvion muodostavasta kerroksesta (RS) aktiinisella valolla valottamisen jälkeen tai ennen sitä. Voidaan käyttää suoja- ja/-20 tai peitekerroksen ja vastaavan poistettavan kalvon yhdistelmää, jolloin peite- ja/tai suojakerros on välittömästi kiinni korkokuvion muodostavassa kerroksessa (RS) ja jää kiinnittyneenä tähän kerrokseen kalvon poistamisen jälkeen. Peite- ja/tai suojakerroksen ja vastaavan kalvon 25 välissä voi lisäksi olla EP-patenttijulkaisun 68 599 mukainen antistaattikerros. Peite- ja/tai suojakerrokset tai -kalvot sekä kantaja (T) voivat sisältää valopihasuoja-ainetta, esim. fleksokeltaista.

Valonherkkiä tallennusmateriaaleja tai monikerros-30 elementtejä voidaan käyttää esim. laakapainolevyjen tai valoresistien valmistuksessa, esim. valmistettaessa piiri-levyjä, mikropiirejä, puolijohdetekniikassa, kuparipaina-tuksessa jne. ja myös korkokuviorakenteiden valmistuksessa. Mutta ennen kaikkea ne sopivat fleksopainolevyjen ja 35 kohopainolevyjen valmistukseen, jälkimmäisessä tapauksessa myös aksidenssitöissä. Tällöin valonherkkien tallennusma- I? 87701 teriaalien tai monikerroselementtien korkokuvion muodostava kerros (RS) valotetaan tavalliseen ja tunnettuun tapaan aktiinisella valolla ja kehitetään pesemällä pois kerroksen valottamattomat, verkkoutumattomat osat nestemäisillä, 5 poolisilla väliaineilla.

Valotukseen, joka voi tapahtua taso- tai pyörövalo-tuksena, sopivat tavalliset aktiinista valoa synnyttävät valonlähteet, kuten UV-fluoresenssiputket, suuri-, keski-tai pienipaineiset elohopeasäteilijät, superaktiiniset 10 loisteputket, ksenonimpulssilamput, metallihalogenidia si sältävät lamput, hiilikaarilamput jne. Emittoidun valon aallonpituuden on yleensä oltava alueella 230 - 450 nm, mieluiten 300 - 420 nm ja se on sovitettava yhteen käytetyn fotoinitiaattorin ominaisabsorption kanssa.

15 Korkokuva voidaan kehittää pesemällä, harjaamalla

Jne. poolisella kehiteliuottimellä. Valotetun korkokuvion muodostavan kerroksen (RS) hyvän vedenkestävyyden ansiosta tallennusmateriaalien tai monikerroselementtien etuna on, että pesu-olosuhteita voidaan kehityksessä voimistaa 20 painolevyjen, korkopalnolevyjen tai valoresistimallien vahingoittumatta. Itse asiassa korkokuviot terävöityvät. Puhtaaksipesun jälkeen muodostuneet painolevyt, korkopai-nolevyt ja valoresistimallit kuivataan tavalliseen tapaan lämpötilassa 120 °C:seen saakka. Monissa tapauksissa on 25 sopivaa jälkivalottaa korkopainolevyt tai valoresistimallit vielä kerran koko pinnaltaan aktiinisella valolla kor-kokuviokalvon lujuuden parantamiseksi.

Näistä keksinnön mukaisista valonherkistä tallen-nusmateriaaleista saadaan painolevyjä, korkopainolevyjä ja 30 valoresistimalleja, jotka eivät vain ole erittäin hyvin vettä kestäviä, jolloin niillä on kosteanlämpimässä huo-neenilmassa hyvä varastointikestävyys ja hyvä uudelleenkäytettävyys, vaan niistä saadaan myös tuotteita, joissa sävyt ja terävyys ovat parempia kuin tähänastisissa sys-35 teemeissä ja joille on ominaista selväpiirteinen korkoku-varakenne ja hyvä elastisuus ja sileä pinta.

ie 87701

Seuraavat esimerkit selventävät keksintöä. Mikäli ei muuta ilmoiteta, esimerkeissä mainitut osat ja prosentit ovat painon mukaan. Tilavuusosien ja osien suhde on litra per kilogramma.

5 Keksinnön esimerkkejä varten valmistettiin joukko DE-patenttijulkaisun 2 341 462, US-patenttijulkaisun 3 264 272 tai saksalaisen patenttihakemuksen P (O.Z.

38 087) mukaisia sekapolymeereja. Niiden koostumus ilmenee taulukosta 1 ja käytön kannalta merkittävät ominaisuudet 10 ilmenevät taulukosta 2.

Shore-A-kovuus määritettiin DIN 53 505 mukaan. Su-laindeksi (melt flow index, MFI) mitattiin 160 eC:ssa päällevoimalla 325 p tai 190 °C:ssa päällevoimalla 2,16 kp. Tallennusmateriaalien otsoninkestävyys testattiin 15 25 °C:ssa otsonipitoisuudessa 50 pp. 10 cm pitkillä näyt teillä, jotka oli venytetty pituussuunnassa 10 %. Kriteerinä oli säröjen syntyminen 10 tunnissa. Prosentuaalinen painoturpoaminen määritettiin pitämällä vedessä 24 tuntia 25 °C:ssa.

20 Taulukko 1

Sekapolymeerlen koostumus

Sekapolymeeri/monomeeri Polymeroimalla liitettyjen monomeerien pitoisuus (%) 25 1 2 3 4 5 eteeni 53,8 43,9 57,1 51,6 52 30 akryylihappo 9,2 19,2 19,9 14,4 17 n-butyyliakrylaatti 37 37 24 - 19 ω-metyylipoly(eteeni- 35 oksidi)-a-yyliakrylaatti - - - 24 12 2-etyyliheksyyliakry- laatti - - - 10 19 67701

Taulukko 2

Sekapolymeerien ominaisuuksia

Sekapolymeeri/ 1234 5 ominaisuus 5 _ MFI* 2002 151 482 281 151

Shore-A-kovuus 21 14 40 35 22 10 * MFI * sulaindeksi 1 = 160 “C/325 p 2 = 190 *0/2,16 p 15

Fotopolymeroimalla verkkoutuvien seosten ja valon-herkkien tallennusmaterlaalien tai monikerroselementtlen valmistus

Esimerkki 1 20 Seuraavlsta tunnetuista komponenteista valmistet tiin seos 76,494 % taulukon 1 mukaista sekapolymeeria 2 10 % trimetylolipropaanitriakrylaattia 10 % tetraeteeniglykolidiakrylaattia 25 3 % bentsiilidimetyyllasetaalia 0,5 % 2,6-di-tert-butyyli-p-kresolia ja 0,006 % sudaanisyvämustaa X 60 (C.I. 26150) Komponentit liuotettiin liuotinseokseen, jossa oli tolueenia ja metyylietyyliketonia tilavuussuhteessa 1:1, 30 ja liuoksen lopullinen konsentraatio säädettiin liuotin-seoksella 28 %:iin liuoksen kokonaispainosta laskettuna. Liuos kaadettiin 125 pm paksulle polyeteenitereftalaat-tikalvolle siten, että kuivuneen kalvon paksuudeksi tuli 1 000 pm. Kun kalvolle oli laminoitu 9 pm paksu polyeste-35 rikalvo, tätä monikerroselementtiä valotettiin 25 minuuttia negatiivioriginaalin läpi. Sitten 9 pm paksu polyeste-rikalvo poistettiin ja valotettu kerros kehitettiin 20 minuuttia 0,5-%:isessa natriumhydroksidivesiliuoksessa har-japesurissa. Kuivaamisen jälkeen saatiin korkokuva, jonka 20 87 701 syvyys oli 700 μπι ja joka vastasi negatiivin läpinäkyviä alueita. Kun oli pidetty 24 tuntia vedessä 20 °C:ssa, pai-noturpoaminen oli 0,6 %. Pehmeäelastisen levyn pinta ei ollut tahmea ja sille oli ominaista hyvä kuvanerotuskyky.

5 Pitkähkönkään varastointiajän jälkeen pinnasta ei voitu todeta otsonisäröjä. Pehmeäelastinen levy voitiin vaikeuksitta kiinnittää useita kertoja pienille painosylintereille ja painojälki oli monenkin käytön jälkeen erittäin hyvä.

10 Esimerkki 2

Kuten esimerkissä 1 valmistettiin seos ja moniker-roselementti seuraavista komponenteista: 86,5 % taulukon 1 mukaista sekapolymeeria 3 6,3 % 1,6-heksaanidiolidiakrylaattia 15 3,7 % 1,6-heksaanidiolidimetakrylaattia 3 % bentsiilidimetyyliasetaalia ja 0,5 % 2,6-di-tert-butyyli-p-kresolia.

Monikerroselementtiä valotettiin 20 minuuttia nega-tiivioriginaalin läpi ja kehitettiin 30 minuuttia 20 40 °C:ssa 0,5-%:isessa kaliumhydroksidivesiliuoksessa har- japesurissa. Kuivaamisen jälkeen saatiin kuvalaattoja, joiden Shore-A-kovuus oli 63 ja korkokuvion syvyys 700 pm ja joiden käyttötekniset ominaisuudet olivat erinomaiset. Esimerkki 3 25 Valmistettiin seos komponenteista 85 % taulukon 1 mukaista sekapolymeeria 4 10 % trimetylolipropaanitriakrylaattia 3 % bentsiilidimetyyliasetaalia ja 2 % 2,6-di-tert-butyyli-p-kresolia 30 hiertämällä 20 minuuttia 120 °C:ssa plastografissa. Tällöin plastifioitiin ensin sideaine ja sitten lisättiin monomeerista, initiaattorista ja inhibiittorista muodostuva seos. Saatiin läpinäkyvä, tahmea massa, joka puristettiin teräsalustan ja polyesterikalvon välissä kuumapuris-35 timessa 120 °C:ssa kalvopaksuuteen 1 250 pm. Jäähtymisen jälkeen tätä monikerroselementtiä valotettiin negatiivin 2i 87701 läpi 10 minuuttia. Polyesterikalvo poistettiin ja kehitettiin harjapesurissa 0,5-%:isessa natriumhydroksidivesiliuoksessa, jossa oli 0,01 % parafiinisulfonaattinatriumsuo-laa. Kuivaamisen jälkeen saatiin korkokuviokalvo, jossa 5 korkokuvion syvyys oli 800 pm ja Shore-A-kovuus 61. Esimerkki 4

Valmistettiin kaksolsruuvisuulakepuristimessa seos suulakepuristamalla komponentit 82,994 % taulukon 1 sekapolymeeria 5, joka oli sta-10 biloitu 2,6-di-tert-butyyli-p-kresolilla 10 % (jo-metyylipoly(eteenioksidi)-a-yyliakry- laattia 5.0 % trimetylolipropaanitriakrylaattia 2.0 % bentsiilidimetyyliasetaalia ja 15 0,006 % sudaanisyvämustaa X 60 (C.l. 26150).

Tällöin sekapolymeerl 5 syötettiin samanaikaisesti syöttöruuvin avulla suulekepuristimeen ja sulatettiin 140 eC:ssa. Muut komponentit pumpattiin peräkkäin suulakepuristimeen ja seos puristettiin leveärakosuulakkeen 20 läpi. Kalanteritelalla valmistettiin 300 pm paksu korko-kuvion muodostava kerros 125 pm paksun polyesterikalvon ja 3 pm paksun polyvinyylialkoholialustan välissä. Tätä moni-kerroselementtiä esivalotettiin 3 minuuttia polyesterikalvon läpi ja valotettiin sitten täysin 20 minuutin aikana 25 polyvinyylialkoholialustalle asetetun negatiivioriginaalin läpi. Negatiivioriginaali poistettiin ja tallennusmateri-aali jaettiin osiksi ja kehitettiin a) 0,5-%:isella nat-riumhydroksidivesiliuoksella 50 °C:ssa harjapesurissa ja b) tetrakloorieteenin ja n-butanolin seoksella (tilavuus-30 suhde 4:1) ruiskupesurlssa. Kummankin kehitysprosessin jälkeen saatiin kuvalaattoja, joissa korkokuvion syvyys oli 1 000 pm ja Shore-A-kovuus 48 - 50. Niiden painotur-poaminen vedessä oli alle 5 %. Kumpikin kuvalaatta oli otsoninkestävä ja molemmat voitiin kiinnittää useita ker-35 toja pienille painosylintereille laattojen murtumatta.

22 87701

Esimerkki 5

Valmistettiin esimerkin 1 mukaan seos komponenteista 88 % taulukon 1 mukaista sekapolymeeria 1 5 6,7 % 1,6-heksaanidiolidiakrylaattia 3,3 % 1,6-heksaanidiolidimetakrylaattia ja 2 % bentsiilidimetyyliasetaalia.

Liuos kaadettiin 300 pm paksulle teräslevylle siten, että kuivuneen kalvon paksuudeksi tuli 1600 pm. Kun 10 kalvolle oli laminoitu 9 pm paksu polyesterikalvo, tätä monikerroselementtiä valotettiin täysin 15 minuuttia nega-tiivioriginaalin läpi. Sitten kalvo poistettiin ja kehitettiin 6 minuuttia tetrakloorieteenin ja n-butanolin seoksella (tilavuussuhde 4:1). Kuivaamisen jälkeen saatiin 15 hyvän kuvanerotuskyvyn omaava kuvalaatta, jossa korkoku-vion syvyys oli 600 pm ja Shore-A-kovuus 44.

Claims (5)

23 87701

1. Valonherkkä monikerroselementti, jota voidaan käyttää valokemiallisesti verkkoutettujen fleksopainolevy- 5 jen valmistamiseen ja joka sisältää kantajan (T) ja koho kuvien muodostavan kerroksen (RS), joka koostuu fotopoly-meroinnilla verkkoutuvasta seoksesta, joka perustuu sideaineisiin, näiden kanssa yhteensopiviin monomeereihin ja fotoinitiaattoreihin, tunnettu siitä, että side-10 aineina käytetään sekapolymeereja, jotka on valmistettu a:) 30 - 70 paino-%:sta eteeniä, a2) 5 - 40 paino-%:sta (met)akryylihappoa ja a3) 5 - 50 paino-%:sta vähintään yhtä vinyylieste-riä, vinyylieetteriä, (met)akryylihappoesteriä ja/tai 15 (met)akryylihappoamidia.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valonherkkä monikerroselementti, tunnettu siitä, että se sisältää sideaineina sekapolymeereja, jotka on valmistettu ax) 40 - 60 paino-%:sta eteeniä 20 a2) 8 - 30 paino-%:sta (met)akryylihappoa ja a3) 20 - 40 paino-%:sta vähintään yhtä vinyylieste-riä, vinyylieetteriä, (met)akryyihappoesteriä ja/tai (met)akryylihappoamidia.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen valonherkkä 25 monikerroselementti, tunnettu siitä, että sekapo- lymeerit sisältävät polymeroituneena rakenneosana a3 n-bu-tyyliakrylaattia, 2-etyyliheksyyliakrylaattia ja/tai ω-metyylipoly(etyleenioksidi)-α-yyliakrylaattia.

4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen valon- 30 herkkä monikerroselementti, tunnettu siitä, että sekapolymeerit ovat metallikationien, monifunktionaalisten amiinien ja/tai hydratsiinin suoloina.

5. Valokemiallisestiverkkoutetut fleksopainolevyt, tunnetut siitä, että ne on valmistettu jonkin pa- 35 tenttivaatimuksista 1-4 mukaisista monikerroselementeis- tä. 24 87701