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ES2198141T3 - Compuestos herbicidas del n-alquil-n-2-fluorofenil amidas del acido fenoxipropionico. - Google Patents

Compuestos herbicidas del n-alquil-n-2-fluorofenil amidas del acido fenoxipropionico.

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Publication number
ES2198141T3
ES2198141T3 ES99935133T ES99935133T ES2198141T3 ES 2198141 T3 ES2198141 T3 ES 2198141T3 ES 99935133 T ES99935133 T ES 99935133T ES 99935133 T ES99935133 T ES 99935133T ES 2198141 T3 ES2198141 T3 ES 2198141T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
compound
formula
halogen
procedure
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES99935133T
Other languages
English (en)
Inventor
Dae Whang Kim
Hae Sung Chang
Young Kwan Ko
Jae Wook Ryu
Jae Chun Woo
Dong Wan Koo
Jin Seog Kim
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DB HiTek Co Ltd
Original Assignee
Dongbu Hannong Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongbu Hannong Chemical Co Ltd filed Critical Dongbu Hannong Chemical Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2198141T3 publication Critical patent/ES2198141T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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Abstract

Compuesto herbicida de fórmula (1) **FORMULA** en donde, R es un grupo metilo o etilo; X es hidrógeno, halógeno, ciano, un grupo alquilo C1-C6, alcoxilo C1-C6, haloalquilo C1-C3 substituido con 1 a 3 átomo(s) de halógeno, haloalcoxilo C1-C3 substituido con 1 a 3 átomo(s) de halógeno, alcoxialcoxilo C2-C4, fenoxilo, benziloxilo, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alqueniloxilo C2-C6, alquiniloxilo C2-C6, o fenilo; Y es hidrógeno o fluoro; n es un número entero 1 ó 2 y cuando n es 2, X puede estar en combinación con otros substituyentes.

Description

Compuestos herbicidas del N-alquil-N-2-fluorofenil amidas del ácido fenoxipropiónico.
Antecedentes de la invención Campo de la invención
La presente invención se refiere a nuevos compuestos herbicidas N-alquil-N-2-fluorofenil amidas del ácido fenoxipropiónico representados en la siguiente fórmula (1), un procedimiento para la preparación de los mismos, su uso para el control de las malas hierbas gramíneas producidas en el arroz y composición como herbicidas adecuados.
1
en donde,
R es un grupo metilo o etilo;
X es hidrógeno, halógeno, ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{3} substituido con 1 a 3 átomo(s) de halógeno, haloalcoxilo C_{1}-C_{3} substituido con 1 a 3 átomo(s) de halógeno, alcoxialcoxilo C_{2}-C_{4}, fenoxilo, benziloxilo, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, alqueniloxilo C_{2}-C_{6}, alquiniloxilo C_{2}-C_{6}, o fenilo;
Y es hidrógeno o fluoro;
n es un número entero 1 o 2 y cuando n es 2, X puede estar en combinación con otros substituyentes.
Descripción de la técnica anterior
La patente US n° 4130413 describe el compuesto comprendido en la fórmula siguiente (2),
2
en donde, (R_{1})_{m} es hidrógeno, halógeno, CF_{3}, NO_{2}, CN o un grupo alquilo; A es O, S o NH; R, es hidrógeno o un grupo alquilo; Z es -CONR_{3}(R_{4}) (donde R_{3} y R_{4}, iguales o diferentes, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxilo C_{1}-C_{4}, o un fenilo substituido, donde de 1 a 3 substituyentes se seleccionan entre un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxilo C_{1}-C_{6}, halógeno y CF_{3}.
La patente US n° 4531969 describe los compuestos comprendidos en la fórmula siguiente (3)
3
en donde R_{5} es
4
(donde R_{6} es un átomo de hidrógeno o de halógeno, R_{7} es hidrógeno o un grupo alquilo); Z tiene el mismo significado definido anteriormente.
La patente US n° 5254527 describe los compuestos comprendidos en la siguiente fórmula (4)
5
en donde R_{5} y Z tienen el mismo significado definido anteriormente.
En ninguna de las anteriores patentes se describe la síntesis de los compuestos representados en la anterior fórmula (1) ni se han ensayado los mismos para la actividad herbicida.
La publicación de la patente Japonesa 2-11580 describe los compuestos representados en la siguiente fórmula (5)
6
en donde L es un grupo alquilo inferior, halógeno, metoxilo, metoxifenoxilo, metiltio o metilvinilo; n es un número entero de 0 a 2.
La publicación de las patentes Japonesas sho 53- 40767 y sho 54-112828 también describe que los derivados amida del ácido fenoxipropiónico presentan actividad herbicida.
Sin embargo, ninguno de los informes que incluyen las patentes mencionadas anteriormente ha descrito un procedimiento para la preparación de los compuestos de la anterior fórmula (1) ni ha ensayado los mismos frente a la actividad herbicida. Y tampoco se ha descrito que los compuestos tienen una superior actividad y selectividad frente al arroz en el control de las malas hierbas gramíneas producidas en los cultivos de arroz.
Resumen de la invención
Aunque recientemente se han descrito y usado muchos herbicidas para el arroz, entre las malas hierbas en los cultivos de arroz, las gramíneas constituyen el mayor problema.
El desarrollo de herbicidas para el control de las malas hierbas gramíneas constituye una necesidad urgente para cualquiera que trabaje en el campo de la agricultura. Después del trasplante del arroz joven, los herbicidas desarrollados hasta el momento actual no pueden controlar de manera efectiva la producción de las malas hierbas gramíneas, de manera que se origina un daño importante en la cosecha. Se ha descrito que cuando se producen las malas hierbas gramíneas durante una semana en 1 m^{2}, la cantidad de la cosecha disminuye en un 2%, durante 5 semanas, disminuye aproximadamente un 10%, si es durante 10 semanas, un 19% y durante 20 semanas, un 35%.
Se han utilizado muchos herbicidas con el propósito de controlar las malas hierbas gramíneas que dañan de manera importante la cosecha de arroz. Sin embargo, todavía existe la demanda de un herbicida con una actividad herbicida más amplia, con propiedades de respeto al medio ambiente y con un coste interesante.
Los inventores han estudiado intensivamente la preparación de herbicidas para el control de manera efectiva de las malas hierbas gramíneas. Como resultado, han conseguido esta invención al encontrar nuevas N-alquil-N-2-fluorofenil amidas del ácido fenoxipropiónico y D sus derivados que son estables al arroz y que controlan de manera selectiva las malas hierbas gramíneas. Esta superior efectividad se distingue de las invenciones convencionales.
\newpage
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere a nuevos compuestos N-alquil-N-2-fluorofenil amidas del ácido fenoxipropiónico representados en la siguiente fórmula (1) con una excelente actividad herbicida así como selectivamente estables respecto al arroz.
7
en donde R, X, Y y n tienen el mismo significado definido previamente.
Los compuestos de la fórmula (1) según la presente invención se pueden especificar en la siguiente Tabla 1.
TABLA 1
8
R Y X CH_{3} H H CH_{2}CH_{3} H H CH_{3} H 4-CN CH_{3} H 4-F CH_{3} H 3-F CH_{3} H 5-F CH_{3} H 4-Cl CH_{3} H 4,5-F_{2} CH_{3} H 4 –Br CH_{3} H 4-fenil CH_{3} H 4 -CH_{3} CH_{3} H 3-Br R Y X CH_{3} H 4-CH_{2}CH_{3} CH_{3} H 4-propil CH_{3} H 4-isopropil CH_{3} H 4-ciclopropil
Tabla 1 (continuación)
8
R Y X CH_{3} H 4-butil CH_{3} H 4-isobutil CH_{3} H 3 – CN CH_{3} H 4 -OCH_{3} CH_{3} H 4-O-fenil CH_{3} H 4-Oet CH_{3} H 4-O-isopropil CH_{3} F H CH_{3} F 3-F CH_{3} F 4-F CH_{2}CH_{3} F 4-F CH_{3} F 4-Cl CH_{3} F 4-Br CH_{3} F 4 -CH_{3} CH_{3} F 4 - CH_{2}CH_{3} CH_{3} F 4-propil CH_{3} F 4-isopropil CH_{3} F 4-ciclopropil CH_{3} F 4-butil CH_{3} F 4-isobutil CH_{3} F 4 -OCH_{3} CH_{3} F 4-Oet CH_{3} F 4-O-isopropil CH_{3} F 4-O-propil CH_{3} H 3,5-F_{2} CH_{3} H 5-F
Tabla 1 (continuación)
8
R Y X CH_{3} H 5-Cl CH_{3} H 5-Br CH_{3} H 5 – CN CH_{3} H 5 -CH_{3} CH_{3} H 5 - CH_{2}CH_{3} CH_{3} H 5-fenil CH_{3} H 5-propil CH_{3} H 5-isopropil CH_{3} H 5-ciclopropil CH_{3} H 5-butil CH_{3} H 5-isobutil CH_{3} H 5-OCH_{3} CH_{3} H 5-Oet CH_{3} H 5-O-isopropil CH_{3} H 5-O-propil CH_{3} H 5-O-alil CH_{3} F 5-H CH_{3} F 5-F CH_{3} F 5-Cl CH_{3} F 5-Br CH_{3} F 5-CH_{3} CH_{3} F 5-CH_{2}CH_{3} CH_{3} F 5-propil CH_{3} F 5-isopropil CH_{3} F 5-ciclopropil CH_{3} F 5-n-butil
Tabla 1 (continuación)
8
R Y X CH_{3} F 5-isobutil CH_{3} F 5-OCH_{3} CH_{3} F 5-Oet CH_{3} F 5-O-isopropil CH_{3} F 5-O-propil
Los compuestos de la fórmula (1) según esta invención se pueden sintetizar mediante un procedimiento convencional representado en el siguiente esquema 1, por reacción de un compuesto de fórmula (6) con un compuesto de fórmula (7).
Esquema 1
9
en donde X' es OH, Cl, Br o un grupo fenoxilo; R, X, Y y n tienen el mismo significado definido anteriormente.
En el procedimiento según el esquema 1, se prefiere usar un agente enlazante tal como trifenilfosfina y una base orgánica tal como trietilamina o piridina, manteniendo la temperatura entre 0-100°C en un disolvente inerte, de tipo éter tal como tetrahidrofurano, acetato de etilo, acetonitrilo, tolueno, xileno, hexano, cloruro de metileno, tetracloruro de carbono, dicloroetano o similares, y purificar el producto crudo mediante cromatografía en columna.
Otro procedimiento para la preparación de los compuestos (1) representado en el siguiente esquema 2, es una alquilación de un compuesto de fórmula (8) para dar lugar a los compuestos de fórmula (9).
Esquema 2
10
en donde X'', que es un grupo saliente, es Cl, Br, I, benzenosulfoniloxi, toluensulfoniloxi, metansulfoniloxi- o un grupo sulfato de alquilo de cadena corta; R, X, Y y n tienen el mismo significado definido anteriormente.
En el Esquema 2, se prefiere usar una base suficientemente fuerte como para arrancar un hidrógeno de la amida, NH. La base fuerte usada en esta invención es NaOH, KOH, LiOH, NaH, n-BuLi o LDA. Se prefiere llevar a cabo esta reacción a una temperatura de -78°C a 50°C en un disolvente inerte de tipo éter tal como éter etílico, dioxano o tetrahidrofurano, o de tipo hidrocarburo tal como hexano.
Otro procedimiento para la preparación de los compuestos (1) representado en el siguiente Esquema 3 es una reacción de un compuesto de fórmula (10) con un compuesto de fórmula (11) en presencia de una base.
Esquema 3
11
donde Y' es un halógeno, un grupo alquilsulfoniloxi, haloalquilsulfoniloxi, benzensulfoniloxi o toluensulfoniloxi; R, X, Y y n tienen el mismo significado definido anteriormente.
En el Esquema 3 se prefiere usar bases inorgánicas del tipo hidróxidos de metales alcalinos, tal como hidróxido sódico o hidróxido potásico, carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato sódico o carbonato potásico, hidrogenocarbonatos de metales alcalinos tales como hidrogeno carbonato de sodio o hidrogenocarbonato de potasio, o bases orgánicas tales como trietilamina, N,N-dimetilanilina, piridina o 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undecen-7-eno.
Si resulta necesario para completar la reacción con rapidez, se puede añadir un catalizador de transferencia de fase tal como bromuro de tetra-n-butilamonio o 18-corona-6-[1,4,7,10,13,16-hexaoctaciclooctadecano]. Y, si se considera necesario, también se puede usar un disolvente o bien combinar más de dos disolventes. Se prefiere usar un disolvente orgánico inerte, por ejemplo, cetonas tal como acetona; hidrocarburos aromáticos tal como tolueno, xileno o clorobenceno; hidrocarburos alifáticos tal como éter de petróleo o ligroina; éteres tal como éter dietílico, tetrahidrofurano o dioxano; nitrilos tal como acetonitrilo o propionitrilo; o amidas tal como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona. Para conseguir un alto rendimiento, la reacción se lleva a cabo a una temperatura entre 0°C y la temperatura de reflujo, preferiblemente entre 5 y 50°C durante 1 a 24 hora(s).
Otro procedimiento para la preparación de los compuestos (1) representado en el siguiente Esquema 4 es una reacción de un compuesto de fórmula (12) con un compuesto de fórmula (13) en presencia de una base.
Esquema 4
12
donde X, Y, Y', R y n tienen el mismo significado definido anteriormente.
En el Esquema 4, se prefiere usar bases inorgánicas, por ejemplo, hidróxidos de metales alcalinos, tal como hidróxido sódico o hidróxido potásico, carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato sódico o carbonato potásico, hidrogenocarbonatos de metales alcalinos tales como hidrogeno carbonato de sodio o hidrogeno carbonato de potasio, o bases orgánicas tales como trietilamina, N,N-dimetilanilina, piridina, picolina, quinolina o 1,8-diazabiciclo [5,4,0]undecen-7-eno.
Si resulta necesario, se puede usar un catalizador de transferencia de fase tal como bromuro de tetra-n-butilamonio o 18-corona-6-[1,4,7,10,13,16-hexaoctaciclo octadecano]. Y, si se considera necesario, también se puede usar un disolvente o bien combinar dos o más disolventes. Se prefiere usar un disolvente orgánico inerte, por ejemplo, cetonas tales como acetona o butanona; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno o clorobenceno; hidrocarburos alifáticos tales como éter de petróleo o ligroina; éteres tales como éter dietílico, tetrahidrofurano o dioxano; nitrilos tales como acetonitrilo o propionitrilo; o amidas tales como N,N-dimetil formamida, N,N-dimetil acetamida o N-metilpirrolidona. Para conseguir un alto rendimiento, la reacción se lleva a cabo a una temperatura entre 0°C y la temperatura de reflujo, preferiblemente entre 20 y 100°C durante 1 a 24 hora(s).
\newpage
La presente invención se explica en más detalle mediante los siguientes ejemplos pero no queda limitada por estos ejemplos.
Ejemplo 1 N-(2-fluorofenil)-N-metil-2-bromo-propionamida
Se disuelve ácido 2-bromopropiónico (3,4 g, 0,022 moles) y 2-fluoroanilina (3 g, 0,024 moles) en 50 ml de cloroformo y se enfría a 0°C. Mediante una jeringa se inyecta lentamente una solución de diciclohexilcarbodiimida (5g, 0,024 moles) en 10 ml de cloroformo. La temperatura de la mezcla de reacción se eleva a temperatura ambiente y se agita durante 1 hora. El sólido que queda durante la reacción se filtra y se lava dos veces con 20 ml de cloroformo. El filtrado se concentra a presión reducida y el producto crudo se purifica mediante cromatografía en columna (eluyente: acetato de etilo/n-hexano \approx 1/3) para dar lugar a 5 g del producto deseado.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}) : \delta 1,7(3H, d), 3,24(3H, s), 4,16(0,7H, q), 4,34(0,3H, q), 7,13-7,48-7,48(4H, m).
Ejemplo 2 N-(2-fluorofenil)-N-metil-2-(4-hidroxifenoxi)propionamida
Se disuelve N-(2-fluorofenil)-N-metil-2-bromo-propionamida (18,2 g, 0,07 moles), hidroquinona (7 g, 0,064 moles), carbonato potásico (10,54 g, 0,076 moles) y bromuro de tetra-n-butilamonio (1 g) en 350 ml de acetonitrilo y se calienta a reflujo durante 6 horas. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente y se filtra el sólido que queda. El filtrado se concentra a presión reducida y el producto crudo se purifica mediante cromatografía en columna (eluyente: acetato de etilo/n-hexano \approx 1/2) para dar lugar a 16 g del producto deseado.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}):\delta 1,42(3H, t), 3, 25 (3H, s), 4,56(1H, q), 6,5-7,4(8H, m).
Ejemplo 3 Acido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)- fenoxi]propiónico-N-(2-fluorofenil)-N-metilamida
Se disuelve N-(2-fluorofenil)-N-metil-2-(4-hidroxifenoxi) propionamida (11,5 g, 0,04 moles), 2,6-diclorobenzoxazol (6,85 g, 0,036 moles), carbonato potásico (6 g, 0,043 moles) y bromuro de tetra-n-butilamonio (1 g) en 300 ml de acetonitrilo y se calienta a reflujo durante 7 horas. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente y se filtra el sólido que queda. El filtrado se concentra a presión reducida y el producto crudo se purifica mediante cromatografía en columna (eluyente: acetato de etilo/n-hexano \approx 1/3) para dar lugar a 12,5 g del producto deseado.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}):\delta 1, 42 (3H, t), 3,3(3H, s), 4,62(1H, m), 6,8-7,4(11H, m).
Ejemplo 4 Acido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico-N-(2-fluorofenil)amida
Se disuelve ácido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico (346,7 mg, 1 mmol) en 10 ml de tetrahidrofurano y se añade, secuencialmente, 2-fluoroanilina (111,12 mg, 1 mmol), trifenilfosfina (393,4 mg, 1,5 mmoles), trietilamina (0,15 ml, 1 mmol) y tetracloruro de carbono (1 ml) y se calienta a reflujo durante 8 horas. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente y se acidifica con ácido clorhídrico al 5%, seguido de adición de agua. La mezcla de reacción acidificada se extrae tres veces con acetato de etilo. La reunión de las fases orgánicas se seca sobre sulfato magnésico, se filtra y se concentra a presión reducida. El producto crudo se purifica mediante cromatografía en columna (eluyente: acetato de etilo/n-hexano \approx 1/4) para dar lugar a 200 mg del producto deseado. p.f. : 132-136°C
^{1}H-RMN (CDCl_{3}) : \delta 1,7(3H, d), 4,81(1H, q), 7,05-7,45(10H, m), 8,35 (1H, m), 8,5 (1H, br).
Ejemplo 5 Acido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico-N-(2-fluorofenil)-N- metilamida
Se disuelve ácido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico-N-(2-fluorofenil)amida (100 mg, 0,24
\break
mmoles) en 10 ml de tetrahidrofurano anhidro y se añade, secuencialmente, NaH 60% (10 mg, 0,24 mmoles) y CH_{3}I (34 mg, 0,24 mmoles) a 0°C. La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 5 horas. Se añade agua-hielo a la mezcla de reacción y se extrae tres veces con acetato de etilo. La reunión de las fases orgánicas se seca sobre sulfato magnésico, se filtra y se concentra a presión reducida. El producto crudo se purifica mediante cromatografía en columna (eluyente: acetato de etilo/n-hexano \approx 1/4) para proporcionar 75 mg del producto deseado.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}):\delta 1, 42 (3H, t), 3,3(3H, s), 4,62(1H, m), 6,8-7,4(11H, m).
Ejemplo 6 Acido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico-N-(2-fluorofenil)- N-metilamida
Se disuelve ácido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico (346,7 mg, 1 mmol) en 10 ml de tetrahidrofurano y se añade, secuencialmente, N-metil-2-fluoroanilina (125 mg, 1 mmol), trifenilfosfina (393,4 mg, 1,5 mmoles), trietilamina (0,15 ml, 1 mmol) y tetracloruro de carbono (1 ml) y se calienta a reflujo durante 12 horas. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente y se acidifica con ácido clorhídrico al 5%, seguido de adición de agua. La mezcla de reacción acidificada se extrae tres veces con acetato de etilo. La reunión de las fases orgánicas se seca sobre sulfato magnésico, se filtra y se concentra a presión reducida. El producto crudo se purifica mediante cromatografía en columna (eluyente: acetato de etilo/n-hexano \approx 1/2) para dar lugar a 100 mg del producto deseado.
Ejemplo 7 Acido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)- fenoxi]propiónico-N-etil-(2-fluorofenil) amida
Se disuelve 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]-N-(2-fluorofenil)propionamida (100 mg, 0,24 mmoles) en 
\hbox{10 ml}
de tetrahidrofurano anhidro y se añade, secuencialmente, NaH 60% (10 mg, 0,24 mmoles) y bromoetano (
\hbox{27 mg}
, 0,24 mmoles) a 0°C, y a continuación, la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 8 horas. Se añade agua-hielo a la mezcla de reacción y se extrae tres veces con acetato de etilo. La reunión de las fases orgánicas se seca sobre sulfato magnésico, se filtra y se concentra a presión reducida. El producto crudo se purifica mediante cromatografía en columna (eluyente: acetato de etilo/n-hexano \approx 1/2) para proporcionar 60 mg del producto 5 deseado.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}):\delta 1,1(3H, t), 1,42(3H, d), 3,8(2H, q), 4,62(1H, q), 6,7-7,4(11H, m).
Ejemplo 8 Acido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico-N-metil-N-(2,4,5- trifluorofenil)amida
Se disuelve ácido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico (0,693 g, 2 mmoles) en 15 ml de tetrahidrofurano y se añade, secuencialmente, N-metil-2,4,5-trifluoroanilina (0,322 g, 2 mmol), trifenilfosfina (0,78g, 2 mmoles), trietilamina (0,4 ml, 1 mmol) y tetracloruro de carbono (2 ml) y, a continuación, la mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 18 horas. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente y se acidifica con ácido clorhídrico al 5%. La mezcla de reacción acidificada se extrae tres veces con acetato de etilo. La reunión de las fases orgánicas se seca sobre sulfato magnésico, se filtra y se concentra a presión reducida. El producto crudo se purifica mediante cromatografía en columna (eluyente: acetato de etilo/n-hexano \approx 1/2) para dar lugar a 250 mg del producto deseado.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}):\delta 1,42(3H, d), 3,2(3F1, s), 4, 65 (1H, m), 6,6-7,4(9H, m).
Ejemplo 9 Acido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico-N-metil-N-(2,6- difluorofenil)amida
Se disuelve ácido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico (0,693 g, 2 mmoles) y N-metil-2,6-difluoroanilina (0,284 g, 2 mmoles) en 20 ml de tetrahidrofurano y se añade, secuencialmente, trifenilfosfina (0,78 g, 2 mmoles), trietilamina (0,42 ml, 1 mmol) y tetracloruro de carbono (2 ml). La mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 16 horas, se enfría a temperatura ambiente y se acidifica con ácido clorhídrico al 5%. La mezcla de reacción acidificada se extrae tres veces con acetato de etilo. La reunión de las fases orgánicas se seca sobre sulfato magnésico, se filtra y se concentra a presión reducida. El producto crudo se purifica mediante cromatografía en columna (eluyente: acetato de etilo/n-hexano 1/2) para dar lugar a 205 mg del producto deseado.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}):\delta 1, 4 (3H, d), 3,3(3H, s), 4,62(1H, q), 6,8-7,4(10H, m).
Ejemplo 10 Acido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico-N-(2,4-difluorofenil)-N- metilamida
Se disuelve ácido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico (0,693 g, 2 mmoles) en 15 ml de tetrahidrofurano y se añade, secuencialmente, N-metil-2,4-difluoroanilina (0,284 g, 2 mmoles), trifenilfosfina (0,78 g, 2 mmoles), trietilamina (0,42 ml) y tetracloruro de carbono (2 ml). La mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 16 horas. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente y se acidifica con ácido clorhídrico al 5%, seguido de adición de agua. La mezcla de reacción acidificada se extrae tres veces con acetato de etilo. La reunión de las fases orgánicas se seca sobre sulfato magnésico, se filtra y se concentra a presión reducida. El producto crudo se purifica mediante cromatografía en columna (eluyente: acetato de etilo/n-hexano \approx 1/2) para dar lugar a 230 mg del producto 0 deseado.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}):\delta 1,4(3H, d), 3,2(3H, s), 4,6(1H, q), 6,6-7,2(10H, m).
Ejemplo 11 Acido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico-N-metil-N-(2,3,6- trifluorofenil)amida
Se añade ácido 2-[4-(6-cloro-2-benzoxazoiloxi)-fenoxi]propiónico (0,693 g, 2 mmoles) a 6 ml de cloruro de tionilo y la mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 2 horas. El exceso de cloruro de tionilo se elimina a presión reducida y se le añade 3 ml de tetrahidrofurano anhidro. A la mezcla de reacción se le añade una solución de N-metil-N-2,3,6-trifluoroanilina (0,32 g, 2 mmoles) y trietilamina (0,42 ml) en tetrahidrofurano anhidro (10 ml), a 0°C. La mezcla se agita a 0°C durante 30 minutos y se agita a temperatura ambiente durante 1 hora adicional. Después de verter sobre agua, se extrae la mezcla de reacción tres veces con acetato de etilo. La reunión de las fases orgánicas se seca sobre sulfato magnésico, se filtra y se concentra a presión reducida. El producto crudo se purifica mediante cromatografía en columna (eluyente: acetato de etilo/n-hexano \approx 1/2) para dar lugar a 240 mg del producto deseado.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}):\delta 1, 45 (3H, d), 3,25(3H, s), 4,6 (1H, q), 6,7-7,4(9H, m).
Ejemplos 12-17
Los compuestos representados en la siguiente Tabla 2 se han preparado mediante el mismo procedimiento del ejemplo 11 con la excepción del uso de compuestos de anilina en lugar de N-metil-2,3,6-trifluoroanilina.
TABLA 2
13
Ejemplo X_{1} X_{2} ^{1}H-NMR(CDCl_{3}) Ejemplo 12 H CH_{3} 1,42(3H,t), 2,3(3H,s), 3,25(3H,s), 4,62(1H,m), 6,8 \sim 7,4(10H,m) Ejemplo 13 Cl H 1,42(3H,t), 3,3(3H,s), 4,62(1H,m), 6,7\sim7,5 (10H,m) Ejemplo 14 H F 1,42(3H,t), 3,3(3H,s), 4,62(1H,m), 6,5\sim7,4(10H,m) Ejemplo 15 CH_{3} H 1,42(3H,t), 2,38(3H,s), 3,25(3H,s), 4,62(1H,m), 6,8\sim7,4(10H,m) Ejemplo 16 OCH_{3} H 1,42(3H,t), 3,25(3H,s), 3,8(3H,s), 4,65(1H,m) 6,65\sim7,45(10H,m) Ejemplo 17 OCH_{2}CH_{3} H 1,25(3H,t), 1,42(3H,t), 3,25(3H,s), 4,0(2H,q), 4,62(1H,m), 6,65\sim7,42(10H,m)
Formulación
Con el fin de usar los compuestos según la presente invención como herbicidas, deben formularse de una manera adecuada tal como un polvo humedecible, emulsiones, gránulos, polvo, suspensiones y soluciones mediante la combinación de un soporte, un tensioactivo, un agente dispersante o un agente suplementario. Muchos de éstos se pueden aplicar directamente o después de la dilución con medios adecuados. Las formulaciones se pueden preparar a un volumen de pulverización desde centenares de litros hasta millares de litros por hectárea. Las formulaciones contienen aproximadamente de 0,1% hasta 99% en peso de ingrediente(s) activo(s) y se recomienda añadir de 0,1% a 20% de tensioactivo(s) o de 0% a 99,9% de diluyente(s) sólido(s) o líquido(s). Las formulaciones contienen estos ingredientes en las proporciones aproximadas siguientes que se indican en la Tabla 3.
TABLA 3
Porcentaje en peso (%)
Formulaciones Ingrediente activo Diluyente Tensioactivo
Polvos 10-90 0-74 1-10
humidificables
Suspensión 3-50 40-95 0-15
Emulsión/ 3-50 40-95 0-15
Solución
Gránulos 0,1-95 5-99,9 1-15
La proporción de los ingredientes activos depende del uso que se desee. Mayores proporciones de un tensioactivo respecto a los ingredientes activos resulta deseable a veces y se consigue mediante la incorporación en la formulación o en el tanque de la mezcla.
Para los polvos humidificables se prefiere los diluyentes sólidos con una gran absorción. Los diluyentes y solventes líquidos son preferiblemente estables contra la separación de fases a 0°C. Todas las formulaciones pueden contener una pequeña cantidad de aditivos para prevenir el fraguado, la formación de aglomerados, la corrosión y el crecimiento de microorganismos.
Según los procedimientos convencionales para la preparación de la composición, las soluciones se pueden preparar con sólo mezclar los ingredientes y los sólidos finos mediante la mezcla y pulverización con un molino- martillo. Las suspensiones se pueden preparar mediante molienda húmeda y los gránulos se pueden preparar mediante el rociado de los ingredientes activos sobre un soporte granular preformado.
Los ejemplos de preparación de formulaciones típicas son tal como se indica a continuación.
Formulación 1 Polvos humidificables
Los ingredientes se mezclan completamente, se mezclan de nuevo después del rociado del tensioactivo líquido sobre los ingredientes sólidos y se pasa por el molino-martillo hasta que todos los sólidos tienen un tamaño esencialmente inferior a 100 \mum.
Ingrediente activo
(Compuesto Ejemplo 3) 20% en peso
Dodecilfenol polietilenglicol éter 2% en peso
Ligninsulfonato de sodio 4% en peso
Silicoaluminato de sodio 6% en peso
Montmorillonita 68% en peso
Formulación 2 Polvos humidificables
Los ingredientes se mezclan y se pasan por el molino-martillo hasta que todos los sólidos tienen un tamaño inferior a 25 \mum y se empaqueta.
Ingrediente activo
(Compuesto Ejemplo 3) 80% en peso
Alquil naftalensulfonato de sodio 2% en peso
Ligninsulfonato de sodio 2% en peso
Gel de sílice amorfo sintético 3% en peso
Caolinita 13% en peso
Formulación 3 Emulsiones
Los ingredientes se mezclan y se disuelven homogéneamente para originar las emulsiones.
Ingrediente activo
(Compuesto Ejemplo 3) 30% en peso
Ciclohexanona 20% en peso
Polioxietilen alquilaril éter 11% en peso
Alquilbencensulfonato de calcio 4% en peso
Metilnaftaleno 35% en peso
Formulación 4 Gránulos
Los ingredientes se mezclan completamente y se añaden 20 partes en peso a 100 partes en peso de la mezcla de los ingredientes. La mezcla de ingredientes se granula con un tamaño de 14 a 32 mesh utilizando un granulador por extrusión y se seca.
Ingrediente activo
(Compuesto Ejemplo 3) 30% en peso
Laurilalcohol sulfonato de sodio 2% en peso
Ligninsulfonato de sodio 5% en peso
Carboximetil celulosa 2% en peso
Sulfato potásico 16% en peso
Yeso 70% en peso
Las formulaciones según esta invención se rocían con dilución hasta una determinada concentración.
Utilidad
Los compuestos según la presente invención representan una alta actividad como herbicidas para el tratamiento de las hojas para el arroz y son especialmente efectivos en el arroz debido a su excelente control de las malas hierbas gramíneas.
Los ingredientes activos se pueden usar desde 10 g hasta 4 kg por hectárea, preferiblemente desde 50 g hasta 
\hbox{400 g}
. La cantidad de los compuestos de la presente invención depende de la cantidad y del tamaño de las malas hierbas y de las formulaciones. Los herbicidas de la presente invención se pueden usar solos o en combinación con otros herbicidas, insecticidas o bactericidas. Especialmente resulta esencial añadir uno o más de los agentes seleccionados entre el grupo formado por bentazon, Quinclorac, propanilo, simetrina, 2,4-D, fenoxapropetilo, linuron, MCPA, azafenidina, carfentrazona, molinato, tiobencarb, pendimetalina, bensulfuron-metilo, pirazosulfuron-etilo, metsulfuron-metilo, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, trifluralina, amidosulfuron, bromoxinilo, butacloro, mecoprop, metribuzina, bifenox, benfuresato, isoproturon, cihalofop-butilo, mefenaset, fentrazamida, piriminobac-metilo, bispiribac sódico, azimsulfruon, ciclosulfamuon y piancor.
Se ha ensayado el efecto herbicida de los compuestos de esta invención y los ejemplos son los que se indican a continuación.
Ejemplo experimental 1
Ensayo de tratamiento de las hojas
Se siembran semillas de arroz, trigo, cebada, maiz, algodón, malas hierbas gramíneas, sorgo común, garranchuelo grande y panicum otoñal en un recipiente con una superficie de 600 cm^{2}. Cuando las malas hierbas gramíneas mantenidas a 20-30°C tienen tres hojas, se les aplica directamente sobre las hojas, a razón de 2000 l por hectárea, polvos humidificables preparados mediante la mezcla de 1 parte en peso del compuesto activo, 5 partes en peso de acetona y 1 parte en peso de emulsionante y diluido con agua. La concentración del líquido para el rociado se escoge de manera que contenga las cantidades particulares del compuesto activo deseado. Después de 14 días de tratamiento, el grado de efecto dañino sobre las plantas se clasifica como % de daño en comparación con el desarrollo del control no tratado.
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 0% \+ sin acción (igual que el control no tratado)\cr  20% \+
ligero efecto\cr  70% \+ efecto herbicida\cr  100% \+ destrucción
total.\cr}
En el ensayo, el compuesto(s) activo(s) de la fórmula (1) según la invención presenta una selectividad excelente hacia las plantas y una actividad herbicida contra las malas hierbas.
Las plantas empleadas en este ensayo son las siguientes:
TABLA 4
Abreviación Nombre científico Nombre español
ZEAMX Zea Mays L. Maiz
GLXMA Glycine max (L.) MERR Haba de soja
GOSHI Gossypium Algodón
TRZAW Triticum aestivum L. Trigo
ORYSA Oryza sativa L. Cv. Dongjin Arroz
SORBI Andropogon sorghum Sorgo común
ECHCG Echinochloa crus-galli malas hierbas
Beauv. var. gramíneas
Caudata Kitagawa
DIGSA Digitaria Sanguinalis garranchuelo
(L)SCOP grande
PANDI Panicum dichotomiflorum Panicum otoñal
Michx
Entre los compuestos de fórmula (1), en las siguientes tablas 6 y 7 se representan las actividades de los compuestos indicados en la tabla 5.
TABLA 5
14
Compuesto n° R Y X 1 CH_{3} H H 2 CH_{2}CH_{3} H H 3 CH_{3} H 4,5-F_{2} 4 CH_{3} F H 5 CH_{3} H 4-F
TABLA 5 (continuación)
14
Compuesto n° R Y X 6 CH_{3} F 3-F 7 CH_{3} H 5-CH_{3} 8 CH_{3} H 4-Cl 9 CH_{3} H 5-F 10 CH_{3} H 4-CH_{3} 11 CH_{3} H 4-OCH_{3} 12 CH_{3} H 4-OCH_{2}CH_{3} Control 1 H H H Control 2 (fenoxapropetil)
TABLA 6
Compuesto activo Malas hierbas Cantidad tratada (kg/ha)
0,4 0,1 0,025
Compuesto n° 1 ZEAMX 100 70 0
GLXMA 20 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 0 0 0
ORYSA 0 0 0
SORBI 100 100 100
ECHCG 100 100 90
DIGSA 100 100 100
PANDI 100 100 100
Compuesto n° 2 ZEAMX 70 10 5
GLXMA 10 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 0 0 0
ORYSA 0 0 0
SORBI 100 95 40
ECHCG 95 80 20
DIGSA 100 95 30
PANDI 100 100 0
TABLA 6 (continuación)
Compuesto activo Malas hierbas Cantidad tratada (kg/ha)
0,4 0,1 0,025
Compuesto n° 3 ZEAMX 0 0 0
GLXMA 10 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 0 0 0
ORYSA 10 0 0
SORBI 100 100 40
ECHCG 95 60 0
DIGSA 100 90 30
PANDI 0 0 0
Compuesto n° 4 ZEAMX 100 40 10
GLXMA 20 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 0 0 0
ORYSA 30 20 0
SORBI 100 100 95
ECHCG 100 95 80
DIGSA 100 100 90
PANDI 100 100 40
Compuesto n° 5 ZEAMX 100 30 0
GLXMA 0 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 0 0 0
ORYSA 0 0 0
SORBI 100 100 100
ECHCG 100 100 0
DIGSA 100 100 100
PANDI 100 80 40
Compuesto n° 6 ZEAMX 100 100 30
GLXMA 0 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 0 0 0
ORYSA 20 0 0
SORBI 100 100 100
ECHCG 100 100 95
DIGSA 100 100 40
PANDI 100 100 40
Compuesto n° 7 ZEAMX 0 0 0
GLXMA 10 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 0 0 0
ORYSA 0 0 0
SORBI 100 95 10
ECHCG 40 40 20
DIGSA 100 100 100
PANDI 100 100 100
TABLA 6 (continuación)
Compuesto activo Malas hierbas Cantidad tratada (kg/ha)
0,4 0,1 0,025
Compuesto n° 8 ZEAMX 0 0 0
GLXMA 0 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 0 0 0
ORYSA 0 0 0
SORBI 100 70 0
ECHCG 70 0 0
DIGSA 100 96 30
PANDI 100 0 0
Compuesto n° 9 ZEAMX 100 0 0
GLXMA 0 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 0 0 0
ORYSA 20 0 0
SORBI 100 100 90
ECHCG 80 80 70
DIGSA 100 100 100
PANDI 100 100 90
Compuesto n° 10 ZEAMX 0 0 0
GLXMA 0 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 0 0 0
ORYSA 0 0 0
SORBI 100 60 30
ECHCG 80 0 0
DIGSA 100 95 70
PANDI 70 0 0
Compuesto n° 11 ZEAMX 0 0 0
GLXMA 0 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 0 0 0
ORYSA 0 0 0
SORBI 70 20 0
ECHCG 40 0 0
DIGSA 95 95 95
PANDI 40 20 -
Compuesto n° 12 ZEAMX 0 0 0
GLXMA 0 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 0 0 0
ORYSA 00 0 0
SORBI 30 0 0
ECHCG 30 0 0
DIGSA 100 100 80
PANDI 0 0 0
TABLA 6 (continuación)
Compuesto activo Malas hierbas Cantidad tratada (kg/ha)
0,4 0,1 0,025
Control 1 ZEAMX 100 100 100
GLXMA 40 30 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 30 20 0
ORYSA 70 50 35
SORBI 100 100 100
ECHCG 100 100 100
DIGSA 100 100 100
PANDI 100 100 100
Control 2 ZEAMX 100 100 80
GLXMA 30 0 0
GOSHI 0 0 0
TRZAW 70 60 0
ORYSA 90 70 40
SORBI 100 100 100
ECHCG 100 100 100
DIGSA 100 100 100
PANDI 100 100 95
TABLA 7
Activo Cantidad tratada (kg/ha)
Compuesto 4 Hojas 1,0 0,25 0,063 0,016
Compuesto nº 1 Arroz 0 0 0 0
malas hierbas 100 100 100 75
gramíneas
Control 2 Arroz 85 70 30 20
malas hierbas 100 100 100 95
gramíneas
Ejemplo Experimental 2
Se planta y se hace crecer arroz [Oryza sativa. L. Cv. Chuchong (ORYSA)] y malas hierbas gramíneas (Echinocgloa crus-galli beauv. Var. Caudate Kitagawa (ECHCG) y Echinocgloa crus-galli Beauv. var. Orygicola Ohwi (ECHOR)]. Los compuestos a ensayar, con una pureza del 98%, se disuelven en acetona que contiene tween-20 y se diluye con agua. La concentración máxima de acetona y tween-20 es de 25% y 0,1%, respectivamente.
La solución se aplica mediante rociado en una proporción de 200 g a.i. por hectárea sobre las hojas. Cuando el arroz [ORYSA) tiene 6,0-6,5 hojas con 32,8 cm de la primera hoja, las malas hierbas gramíneas (ECHOR) tienen 1-2 brotes con 37,3 cm de la primera hoja y las malas hierbas gramíneas(ECHCG) tienen 1-2 brotes con 44,4 cm de la primera hoja.
Después de 20 y 30 días de tratamiento (DAT) se 5 controla el efecto herbicida y la toxicidad. El resultado se representa en la siguiente tabla 8.
TABLA 8
Compuesto Formulación Cantidad Cantidad Actividad (0-100) Toxicidad (0-100)
activo (%) tratada 20DAT
ECHOR ECHG 20DAT 30DAT
Compuesto Téc. 98% 200 100 995 0 0
control Téc. 98% 200 100 100 22 39
Como resultado de estos ensayos, los compuestos de la presente invención muestran una excelente selectividad hacia el arroz y una actividad herbicida contra las malas hierbas gramíneas. Y también se ha comprobado que los compuestos son muy estables para las plantas y útiles para el control de las malas hierbas.

Claims (12)

1. Compuesto herbicida de fórmula (1)
16
en donde,
R es un grupo metilo o etilo;
X es hidrógeno, halógeno, ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{3} substituido con 1 a 3 átomo(s) de halógeno, haloalcoxilo C_{1}-C_{3} substituido con 1 a 3 átomo(s) de halógeno, alcoxialcoxilo C_{2}-C_{4}, fenoxilo, benziloxilo, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, alqueniloxilo C_{2}-C_{6}, alquiniloxilo C_{2}-C_{6}, o fenilo;
Y es hidrógeno o fluoro;
n es un número entero 1 ó 2 y cuando n es 2, X puede estar en combinación con otros substituyentes.
2. Compuesto herbicida según se ha definido en la reivindicación 1, en el que dicho R es CH_{3}; X es H, F, Cl, Br, CN, CH_{3} o OCH_{3}; dicho Y es H, o F; dicho n es 1; o en el que dicho R es CH_{3}; dicho X es H; dicho Y es H; o en el que dicho R es CH_{3}; dicho X es 5-CH_{3}; dicho Y es H; o en el que dicho R es CH_{3}; dicho X es 4,5-F_{2} y dicho Y es H.
3. Procedimiento para el control sin ningún peligro de las malas hierbas gramíneas producidas en las cosechas de arroz, mediante la aplicación de los compuestos de fórmula (1) de la reivindicación 1 en una cantidad efectiva.
4. Procedimiento para el control de las malas hierbas gramíneas según la reivindicación 3, en el que dicho compuesto de fórmula (1) es aquel en el que R es CH_{3}; X es H, F, Cl, Br, CN, CH_{3} o OCH_{3}; Y es H o F; n es 1; o en el que dicho compuesto de fórmula (1) es aquel en el que R es CH_{3}; X es H; Y es H; o en el que dicho compuesto de fórmula (1) es aquel en el que R es CH_{3}; X es 5-CH_{3}; Y es H o en el que dicho compuesto de fórmula (1) es aquel en el que R es CH_{3}; X es 4, 5-F_{2}; Y es H.
5. Composición herbicida que comprende el compuesto de fórmula (1) de la reivindicación 1 y un soporte aceptable en agricultura, un agente suplementario, un tensioactivo u otros compuestos herbicidas.
6. Composición herbicida según se define en la reivindicación 5, en la que dicho compuesto de fórmula (1) es aquel en que R es CH_{3}; X es H, F, Cl, Br, CN, CH_{3} o OCH_{3}; Y es H o F y n es 1; o en el que dicho compuesto de fórmula (1) es aquel en que R es CH_{3}; X es H; Y es H; o en el que dicho compuesto de fórmula (1) es aquel en que R es CH_{3}; X es 5-CH_{3}; Y es H; o en el que dicho compuesto de fórmula (1) es aquel en que R es CH_{3}; X es 4,5-F_{2} y Y es H.
7. Procedimiento para la preparación del compuesto (1) de la reivindicación 1, mediante la reacción del compuesto de la fórmula (6) y el compuesto de la fórmula (7)
17
en donde
X' es OH, C_{1}, Br o un grupo fenoxilo.
8. Procedimiento para la preparación del compuesto (1) de la reivindicación 1, mediante la reacción del compuesto de la fórmula (8) y el compuesto de la fórmula (9)
18
en donde
X'' es Cl, Br, I, bencenosulfoniloxilo, toluensulfoniloxilo, metansulfoniloxilo o un grupo sulfato de alquilo corto.
9. Procedimiento para la preparación del compuesto (1) de la reivindicación 1, mediante la reacción del compuesto de la fórmula (10) y el compuesto de la fórmula (11)
19
en donde
Y' es un halógeno, o un grupo alquilsulfoniloxilo, haloalquilsulfoniloxilo, bencenosulfoniloxilo o toluensulfoniloxilo.
10. Procedimiento para la preparación del compuesto (1) de la reivindicación 1, mediante la reacción del compuesto de la fórmula (12) y el compuesto de la fórmula (13)
20
en donde
Y' es un halógeno, o un grupo alquilsulfoniloxilo, haloalquilsulfoniloxilo, bencenosulfoniloxilo o toluensulfoniloxilo.
11. Compuesto intermedio de fórmula (11)
21
en donde
R, X, Y y n tienen el mismo significado definido en la reivindicación 1, y
Y' es un halógeno, o un grupo alquilsulfoniloxilo, haloalquilsulfoniloxilo, bencenosulfoniloxilo o toluensulfoniloxilo.
12. Compuesto intermedio de fórmula (13)
22
en donde
R, X, Y y n tienen el mismo significado definido en la reivindicación 1.
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