ES1322257U

ES1322257U - Aparato para la deshidrogenación de parafinas normales a olefinas

Info

Publication number: ES1322257U
Application number: ES202430181U
Authority: ES
Inventors: Evgeny T Kolev; Phuong T M Do
Original assignee: UOP LLC
Current assignee: Honeywell UOP LLC
Priority date: 2023-05-30
Filing date: 2024-01-31
Publication date: 2025-08-26
Anticipated expiration: 2034-01-31
Also published as: DE202024100467U1; ES1322257Y

Abstract

Un aparato para deshidrogenar parafinas normales a olefinas para su uso en la producción de alquilbencenos lineales, que comprende: una unidad de desoxigenación (110) que está en comunicación con una tubería de triglicéridos (105); una tubería de C9-C14 (115) y una tubería de C14+ (120), en donde la tubería de C9-C14 (115) y la tubería de C14+ (120) están en comunicación con la unidad de desoxigenación (110); un primer lecho adsorbente que contiene un primer adsorbente que comprende zeolita X de intercambio de cationes alcalinos o alcalinotérreos, y que está en comunicación con una primera tubería (130); una tubería de corriente descontaminada (145) que está en comunicación con el primer lecho adsorbente; y una unidad de deshidrogenación (150) que está en comunicación con la tubería de corriente descontaminada (145); una tubería (155) de corriente deshidrogenada que está en comunicación con la unidad de deshidrogenación (150);

Description

DESCRIPCIÓN

Aparato para la deshidrogenación de parafinas normales a olefinas

Antecedentes

Los alquilbencenos lineales son compuestos orgánicos de fórmula CeHsCnHan+i. Si bien el número de átomos de carbono alquílicos, “n”, puede tener cualquier valor práctico, los fabricantes de detergentes desean que los alquilbencenos tengan un número de átomos de carbono alquílicos en el rango de 9 a 16 y preferiblemente en el rango de 9 a 14. Estos rangos específicos a menudo se requieren cuando los alquilbencenos se utilizan como compuestos intermediarios en la producción de tensioactivos para detergentes. El número de átomos de carbono alquílicos en el rango de 9 a 14 coincide con las especificaciones de la industria de detergentes.

Debido a que los tensioactivos creados a partir de alquilbencenos son biodegradables, la producción de alquilbencenos ha crecido rápidamente desde sus usos iniciales en la producción de detergentes en los años 60 del siglo XX. La linealidad de la cadena de parafina en los alquilbencenos es clave para la biodegradabilidad y efectividad del material como detergente. Un factor importante en la linealidad final de los alquilbencenos es la linealidad del componente parafínico.

Si bien los detergentes fabricados utilizando tensioactivos basados en alquilbencenos son biodegradables, los procesos anteriores para crear alquilbencenos no se basan en fuentes renovables. En concreto, actualmente los alquilbencenos se producen a partir de queroseno refinado a partir de crudo extraído de la tierra. Debido al creciente prejuicio ambiental contra la extracción de combustibles fósiles y a las preocupaciones económicas por el agotamiento de los depósitos de combustibles fósiles, puede haber apoyo para el uso de una fuente alternativa de tensioactivos biodegradables en detergentes y en otras industrias.

Las parafinas C9 a C14 generadas a partir de materias primas basadas en aceites vegetales o grasas animales contienen contaminantes que pueden envenenar los catalizadores de deshidrogenación. Los contaminantes también pueden provocar la decoloración de los alquilbencenos lineales y de los alquilbencenosulfonatos lineales. Los contaminantes pueden incluir compuestos aromáticos, compuestos oxigenados ligeros, ácidos grasos, ésteres grasos y similares. Estos contaminantes necesitan eliminarse antes de deshidrogenar las parafinas C9 a C14.

Por consiguiente, es deseable proporcionar a la unidad de deshidrogenación parafinas C9 a C14 descontaminadas a partir de triglicéridos y ácidos grasos renovables fácilmente procesados de aceites vegetales, aceites animales, de nueces y/o de semillas. El aceite de palmiste, el aceite de coco y el aceite de babasú tienen una composición alta en el rango deseable de n-parafinas C9-C14 que se alinea con el rango de número de átomos de carbono alquílicos deseado por la industria de los detergentes. Dichas fuentes renovables también tienen una gran cantidad de alimentaciones de nC16 a nC18, y es deseable convertir esas alimentaciones en alimentaciones de nC9 a nC14 con un alto rendimiento por paso. Estos productos intermedios de nC9 a nC14 son útiles para finalmente fabricar detergentes del tipo alquilbenceno lineal mediante etapas de proceso adicionales. Es además deseable que las parafinas nC9 a nC14 resultantes sean productos lineales con un mínimo de productos isómeros ramificados.

Breve descripción de los dibujos

La Fig. 1 es una vista esquemática de una realización de un proceso para producir alquilbencenos a partir de triglicéridos según la presente invención.

La Fig. 2 es una representación gráfica del % en masa de parafinas normales versus la temperatura de desoxigenación de acuerdo con el Ejemplo 2.

Descripción detallada

La presente invención se refiere a un aparato para la deshidrogenación de parafinas normales a olefinas para uso en la producción de alquilbencenos lineales. La presente invención se refiere además a una corriente de parafinas descontaminada. La corriente de parafinas descontaminada se puede obtener del aparato que se define en el presente documento. También se proporciona un proceso para la deshidrogenación de parafinas normales a olefinas. Las parafinas provienen de materias primas renovables que comprenden aceites naturales, tales como aceites vegetales, grasas animales, aceites de nueces y/o semillas, y aceites que contienen triglicéridos. El proceso de purificación de la corriente de bioparafinas renovables implica hacer pasar la corriente a través de uno o más lechos adsorbentes que comprenden adsorbentes.

El aparato de la presente invención se puede utilizar para el proceso de deshidrogenación de parafinas normales a olefinas que se describe en el presente documento.

Los aceites naturales no se basan en queroseno ni en otros combustibles fósiles. Los aceites naturales incluyen los derivados de materiales vegetales o de algas o grasas animales, aceites de nueces y/o semillas y aceites que contienen triglicéridos, y a menudo se los denomina aceites renovables. Los aceites naturales normalmente comprenden triglicéridos, ácidos grasos libres o combinaciones de los mismos. Los aceites naturales incluyen, entre otros, aceite de Arachis (aceite de cacachuete), aceite de babasú, aceite de coco, aceite de semilla de algodón, aceite de semilla de uva, aceite de maíz, aceite de semilla de mostaza, aceite de palmiste, aceite de palma, oleína de palma (la fracción líquida derivada del fraccionamiento del aceite de palma), estearina de palma (la fracción de alto punto de fusión derivada del fraccionamiento del aceite de palma), aceite de colza, aceite de colza - de bajo contenido en ácido erúcico (aceite de nabo con bajo contenido de ácido erúcico; aceite de colza con bajo contenido de ácido erúcico; aceite de canola), aceite de cártamo (aceite de kurdee), aceite de semilla de cártamo con alto contenido de ácido oleico (aceite de cártamo con alto contenido de ácido oleico; aceite de kurdee con alto contenido de ácido oleico), aceite de semilla de sésamo (aceite de sésamo; aceite de benne; aceite de ben; aceite de ajonjolí), aceite de soja, aceite de semilla de girasol (aceite de girasol) y aceite de semilla de girasol con alto contenido de ácido oleico (aceite de girasol con alto contenido de ácido oleico).

La corriente de alimentación derivada de los aceites naturales comprende parafinas normales, isoparafinas, olefinas, compuestos oxigenados y hasta un 10% en peso de compuestos aromáticos.

Los contaminantes de la corriente de alimentación pueden incluir compuestos oxigenados y/o compuestos aromáticos y/o ácidos y ésteres grasos. Para eliminar al menos una parte de los compuestos oxigenados, compuestos aromáticos y ácidos y ésteres grasos de la corriente de parafina derivada del aceite natural se puede utilizar la zeolita X de intercambio de cationes alcalinos o alcalinotérreos. Los adsorbentes adecuados para eliminar los compuestos oxigenados y aromáticos incluyen, entre otros, zeolita X de intercambio de cationes alcalinos o alcalinotérreos.

Después de la eliminación de contaminantes, la corriente tratada comprende no más de 6000 ppm de compuestos aromáticos y no más de 100 ppm de compuestos oxigenados.

Opcionalmente se puede incluir un segundo lecho adsorbente para reducir aún más la concentración de compuestos oxigenados, compuestos aromáticos y ácidos y ésteres grasos en la corriente tratada. El segundo adsorbente incluye, entre otros, zeolita 5A.

El primer y/o segundo lecho adsorbente se pueden regenerar en un momento predeterminado para eliminar al menos una porción de los compuestos oxigenados, o los compuestos aromáticos, o de ambos adsorbidos en el primer y/o segundo adsorbente.

Puede haber uno o más primeros lechos adsorbentes y uno o más segundos lechos adsorbentes.

La corriente de parafina procedente de materias primas renovables que comprenden aceites vegetales y grasas animales también puede contener otros contaminantes, tales como compuestos de azufre, o compuestos de nitrógeno, o compuestos de fósforo o combinaciones de los mismos. Estos contaminantes pueden eliminarse haciendo pasar la corriente tratada a través de un tercer lecho adsorbente que contiene un tercer adsorbente. El tercer adsorbente puede incluir, entre otros, zeolita 13X, zeolita 5A, una alúmina-zeolita o combinaciones de las mismas.

Después de que la corriente de alimentación derivada de aceites naturales haya pasado a través del primer lecho adsorbente, y opcionalmente el segundo y/o tercer lecho adsorbente, la corriente tratada se deshidrogena para convertir en olefinas al menos una porción de las parafinas de la corriente tratada. La corriente deshidrogenada comprende monoolefinas, diolefinas y compuestos aromáticos.

El proceso de eliminación de contaminantes se puede incorporar a un proceso para fabricar alquilbencenos a partir de aceites naturales. El proceso implica la desoxigenación de los aceites naturales para formar parafinas. Las parafinas se separan (mediante fraccionamiento o destilación, y similares) en una corriente de C9 a C14 que comprende parafinas C9 a C14 y una corriente de C14+ que comprende parafinas C14+. La corriente de C14+ se envía a una unidad de craqueo selectivo lineal separada para craquear las parafinas C14+; las parafinas craqueadas se fraccionan en una primera corriente que comprende las parafinas normales y ligeramente ramificadas de C9 a C14 y una segunda corriente que comprende isoparafinas. Los contaminantes, que incluyen, entre otros, compuestos oxigenados y/o compuestos aromáticos y/o ácidos y ésteres grasos, y/o compuestos de azufre, y/o compuestos de nitrógeno, y/o compuestos de fósforo, o combinaciones de los mismos, se eliminan de la corriente de C9 a C14 y la primera corriente. La corriente descontaminada se deshidrogena para formar olefinas, diolefinas y compuestos aromáticos. Las diolefinas se hidrogenan selectivamente para formar olefinas adicionales, y los compuestos aromáticos se separan y eliminan formando una corriente de compuestos aromáticos que comprende los compuestos aromáticos y una corriente de monoolefinas que comprende las monoolefinas. El benceno se alquila con las olefinas y el efluente de la alquilación comprende alquilbencenos y benceno. A continuación, los alquilbencenos se aíslan.

Para limitar la desactivación del catalizador, la alimentación se trata para eliminar la contaminación por azufre antes de la hidrodesoxigenación. De lo contrario, el azufre se acumula en el catalizador y provoca su desactivación. Se demostró que un tratamiento con hidrógeno a alta temperatura recupera parte de la actividad perdida. El grado de hidrodesoxigenación puede afectar a la selectividad hacia cada una de las parafinas normales en el rango de 9 a 14 átomos de carbono. Un alto grado de hidrodesoxigenación puede sesgar la composición hidrodesoxigenada en gran medida a favor del dodecano normal y del decano normal en detrimento del undecano normal y del tridecano normal. Un pequeño grado de hidrodesoxigenación puede sesgar la composición hidrodesoxigenada a favor del undecano normal y del tridecano normal en detrimento del dodecano normal y del decano normal.

Las temperaturas del reactor de hidrodesoxigenación se mantienen bajas, menos que 343 °C (650 °F) para materias primas biorrenovables típicas y menos que 304 °C (580 °F) para materias primas con mayor concentración de ácidos grasos libres (FFA) para evitar la polimerización de las olefinas que se encuentran en los FFA. Generalmente, es adecuada una presión en el reactor de hidrodesoxigenación de 700 kPa (100 psig) a 21 MPa (3000 psig).

La linealidad del producto tipo alquilbencenos depende principalmente de la linealidad de las parafinas utilizadas para alquilar el benceno. Es una regla general común entre los expertos en la técnica que la linealidad de una alimentación de parafinas cae entre un 5 y un 7% en masa después de la deshidrogenación y la alquilación. Por lo tanto, una parafina con una linealidad del 97% en masa (o alternativamente un 3% en masa de isoparafina) daría como resultado un producto tipo alquilbencenos con una linealidad de alrededor del 90-92% en masa. Esto establece el requisito de linealidad de las parafinas entre un 5 y un 7% en masa más alto que la especificación para el producto tipo alquilbencenos. Normalmente, la linealidad del producto tipo parafinas se mide mediante los métodos de ensayo estándar UOP 621, UOP411 o UOP732 disponibles en ASTM, que se incorporan a este documento como referencia en su totalidad. Los alquilbencenos lineales se pueden analizar utilizando el método de ensayo de la norma ASTM D4337, incorporada a este documento como referencia en su totalidad.

En la Figura 1, se ilustra un sistema 100 ejemplar para producir un producto tipo alquilbencenos a partir de una alimentación de triglicéridos específica.

En la realización ilustrada, la alimentación 105 de triglicéridos seleccionados se suministra a una unidad 110 de desoxigenación que también recibe una alimentación de hidrógeno (no mostrada). En la unidad 110 de desoxigenación, los ácidos grasos de la alimentación 105 de triglicéridos se desoxigenan y se convierten en parafinas normales. Estructuralmente, los triglicéridos están formados por tres moléculas de ácidos grasos, típicamente diferentes, que están unidas por un puente de glicerol. La molécula de glicerol incluye tres grupos hidroxilo (HO-) y cada molécula de ácido graso tiene un grupo carboxilo (COOH). En los triglicéridos, los grupos hidroxilo del glicerol se unen a los grupos carboxilo de los ácidos grasos para formar enlaces éster. Por lo tanto, durante la desoxigenación, los ácidos grasos se liberan de la estructura de los triglicéridos y se convierten en parafinas normales. El glicerol se convierte en propano y el oxígeno de los grupos hidroxilo y carboxilo se convierte en agua, dióxido de carbono o monóxido de carbono. Las reacciones de desoxigenación de ácidos grasos y triglicéridos se ilustran respectivamente como:

Durante la reacción de desoxigenación, la longitud de una cadena de parafina Rn creada variará en un valor de uno dependiendo de la ruta de reacción exacta. Se entiende que la desoxigenación incluye al menos una de hidrodesoxigenación, descarboxilación y descarbonilación, o cualquier combinación de las mismas. Por ejemplo, si se forma dióxido de carbono, entonces la cadena tendrá un átomo de menos que la fuente de ácido graso. Si se forma agua, entonces la cadena coincidirá con la longitud de la fuente de ácido graso.

Las condiciones de operación para la unidad de desoxigenación incluyen presiones en el rango de 1724 a 5516 kPa (250 a 800 psig) y temperaturas en el rango de 274 °C a 371 °C (525 °F a 700 °F) en una realización, de 274 °C a 338 °C (525 °F a 640 °F) en otra realización y de 274 °C a 310 °C (525 °F a 590 °F) en otra realización. Los catalizadores pueden incluir los que contienen uno o más de Ni, Mo, Co, P, tales como Ni-Mo, Ni-Mo-P, Ni-Co-Mo o Co-Mo, sobre alúminas, sílice, titania, zirconia y mezclas de los mismos. Las relaciones molares adecuadas de hidrógeno a hidrocarburo incluyen de 267,2 a 1781,1 m3 normales por m3 de materia prima (Nm3/m3) (1500 a 10.000 pies cúbicos normales por barril de materia prima (scf/B)), de 712,4 a 1603 Nm3/m3 de materia prima (4.000 a 9.000 scf/B) y de 890,4 a 1424,9 Nm3/m3 de materia prima (5.000 a 8.000 scf/B). Las velocidades espaciales adecuadas incluyen LHSV de 0,2 a 3,0 h-1. Las condiciones se seleccionan para minimizar el craqueo o la isomerización de las parafinas.

El producto desoxigenado contiene parafinas normales, agua, dióxido de carbono, monóxido de carbono y propano y el propano se fracciona en una corriente 115 de C9 a C14 y una corriente 120 de C14+. La separación se puede realizar en una unidad de fraccionamiento de múltiples etapas, un sistema de destilación o un aparato conocido similar. En cualquier caso, el separador elimina el agua, el dióxido de carbono, el monóxido de carbono y el propano del producto desoxigenado. También se puede formar una corriente de nafta de parafinas con longitudes de cadena de átomos de carbono de C5 a C9 (no mostradas).

La corriente 120 de C14+ se envía a la unidad 125 de craqueo selectivo lineal donde se craquea selectivamente para formar una primera corriente 130 que comprende parafinas C9 a C14 normales o ligeramente ramificadas y una segunda corriente 135 que comprende isoparafinas. El craqueo selectivo lineal tiene lugar en una unidad separada, en lugar de en el lecho inferior de una primera etapa en un reactor de hidrocraqueo porque los contaminantes de azufre y nitrógeno de la primera etapa pueden envenenar al catalizador de hidrocraqueo basado en metales. Las parafinas C14+ se craquean selectivamente respecto a las C9 a C14 debido a una mayor energía de adsorción.

La selección de catalizadores metálicos particulares, que incluyen metales nobles (tales como rutenio y platino) y níquel, puede producir un rendimiento mucho mayor de parafinas normales con 9-14 átomos de carbono que los procesos anteriores. Los catalizadores adecuados incluyen, entre otros, Ru/ZrO2, Pt-Al2O3, Ni-alúmina o NiOx/arcilla. Con estos catalizadores, la corriente de C14+ es capaz de generar productos de craqueo lineal sin cantidades significativas de producción de isómeros ramificados.

De los catalizadores preferidos, el catalizador de Ru muestra una actividad y un rendimiento por paso de nC9 a nC14 mucho mayores que los otros catalizadores. En las condiciones de reacción optimizadas, también produce cantidades muy pequeñas de metano y producto isomerizado. Se ha encontrado que este es el mejor catalizador para dicho proceso de transformación química. El catalizador de Pt-Al2O3 puede producir un rendimiento de metano incluso menor que el catalizador basado en Ru con un rendimiento de producto lineal ligeramente menor.

La corriente 115 de C9 a C14 de la unidad 110 de desoxigenación y la primera corriente 130 de la unidad 125 de craqueo selectivo lineal se envían a una unidad 140 de descontaminación que se describió anteriormente. La unidad 140 de descontaminación separa contaminantes de las parafinas C9 a C14 en la corriente 115 de C9 a C14 y en la primera corriente 130. Los contaminantes incluyen, pero no se limitan a, compuestos oxigenados y/o aromáticos, y/o compuestos de fósforo, o combinaciones de los mismos.

La corriente 145 descontaminada se envía a una unidad 150 de deshidrogenación donde se separa el hidrógeno para producir una corriente 155 deshidrogenada que comprende monoolefinas, diolefinas y compuestos aromáticos. En la unidad 150 de deshidrogenación, las parafinas se deshidrogenan en monoolefinas con el mismo número de átomos de carbono que las parafinas. Normalmente, la deshidrogenación se produce mediante procesos catalíticos conocidos, tales como el comercialmente popular proceso Pacol. También se producen diolefinas (es decir, dienos) y compuestos aromáticos como resultado no deseado de las reacciones de deshidrogenación, como se expresa en las siguientes ecuaciones:

Las condiciones de operación para la unidad 150 de deshidrogenación incluyen velocidades espaciales LHSV de 5 a 50 y LHSV de 20 a 32; presiones de 34 kPa (g) a 345 kPa (g) (5 psig a 50 psig) y de 103 kPa (g) a 172 kPa (g) (15 psig a 25 psig); temperaturas de 400 °C a 500 °C y de 440 °C a 490 °C, y relaciones molares de hidrógeno a hidrocarburos de 1-12 y de 3-7. Un ejemplo de un catalizador adecuado es un catalizador de Pt sobre alúmina en el que el platino se atenúa con un metal atenuador. Otro catalizador adecuado se describe en la patente de EE.UU. N° 6.177.381 incorporada al presente documento como referencia en su totalidad. La unidad 150 de deshidrogenación puede funcionar en seco o con inyección de agua hasta 2000 ppm en masa de agua. El hidrógeno se puede reciclar a la unidad de desoxigenación aguas arriba.

La corriente 155 deshidrogenada se envía a una unidad 160 de hidrogenación selectiva, tal como un reactor DeFine, donde al menos una porción de las diolefinas se hidrogenan para formar monoolefinas adicionales. Como resultado, la corriente 170 de monoolefinas tiene una concentración acrecentada de monoolefinas en comparación con la corriente 155 deshidrogenada. Los compuestos aromáticos se separan y eliminan como la corriente 165 de compuestos aromáticos. Si se necesita, también se puede separar una corriente 167 final de compuestos ligeros que contiene cualquier compuesto ligero, tal como butano, propano, etano y metano, que procede del craqueo u otras reacciones durante el procesamiento aguas arriba.

La corriente 170 de monoolefinas que comprende monoolefinas se envía a la unidad 175 de alquilación junto con una corriente 180 de benceno. El benceno se alquila con las monoolefinas para formar alquilbencenos. La unidad 175 de alquilación contiene un catalizador, tal como un catalizador ácido sólido, que soporta la alquilación del benceno con las monoolefinas. Los catalizadores de sílice-alúmina fluorada, fluoruro de hidrógeno (HF), cloruro de aluminio (AlCh), zeolíticos y líquidos iónicos son ejemplos de los principales catalizadores de uso comercial para la alquilación de benceno con monoolefinas lineales y pueden usarse en la unidad 175 de alquilación. Como resultado de la alquilación, se forman alquilbencenos, típicamente llamados alquilbencenos lineales (LAB), según la reacción:

Las condiciones de operación adecuadas para la unidad 175 de alquilación incluyen velocidades espaciales LHSV de 1 a 10 h-1, presiones para mantener el funcionamiento en fase líquida, tales como 2068 kPa (g) a 4137 kPa (g) (300 psig a 600 psig), temperaturas en el rango de 80 °C a 180 °C y 120 °C a 170 °C y relaciones molares de benceno a olefinas de 3 a 40 y de 8 a 35.

Para lograr el alto grado de alquilación deseado se suministran cantidades en exceso de benceno a la unidad 175 de alquilación. Por lo tanto, el efluente 185 de alquilación que sale de la unidad 175 de alquilación contiene alquilbencenos y benceno sin reaccionar. Además, el efluente 185 de alquilación también puede incluir algunas parafinas sin reaccionar. El efluente 185 de alquilación se pasa a una unidad 190 de separación de benceno, tal como una columna de fraccionamiento, para separar el benceno y las parafinas sin reaccionar del efluente 185 de alquilación. El benceno sin reaccionar sale de la unidad 190 de separación de benceno en una corriente 195 de reciclado de benceno que puede enviarse de regreso a la unidad 175 de alquilación para mantener la relación benceno/olefina deseada (p. ej., 1-50) y para reducir el volumen de benceno de nueva aportación necesario. El requerimiento de benceno de nueva aportación (es decir, el benceno neto) está determinado por la alimentación neta de olefinas a la unidad de alquilación. También se puede separar una corriente 200 de parafinas y reciclarla a la unidad 150 de deshidrogenación.

Como resultado de los procesos de separación post-alquilación, se aísla el producto 205 tipo alquilbencenos lineales. Cabe señalar que para aislar el producto 205 tipo alquilbencenos lineales tales procesos de separación no son necesarios en todas las realizaciones.

El producto 205 tipo alquilbencenos lineales es un producto tipo alquilbencenos lineales que comprende: alquilbencenos que tienen la fórmula CeHsCnHan+i en la que n es de 9 a 14. En algunas realizaciones, al menos el 80% en masa de los alquilbencenos tienen grupos alquilo lineales, o al menos 90% en masa.

El alquilbenceno lineal se puede sulfonar para proporcionar un producto tipo alquilbencenosulfonatos lineales que comprende: compuestos tipo alquilbencenosulfonatos que tienen la fórmula CnH<2>n+<1>CeH<4>SO<3>H en la que n es de 10 a 14, o en la que n es de 11 a 13.

El término "columna" significa una columna o columnas de destilación para separar uno o más componentes de diferentes volatilidades. A menos que se indique lo contrario, cada columna incluye un condensador en la parte superior de la columna para condensar y refluir una porción de una corriente de cabeza de regreso a la parte superior de la columna y a un calderín en la parte inferior de la columna para vaporizar y enviar una porción de la corriente de cola de regreso a la parte inferior de la columna. Las alimentaciones a las columnas pueden precalentarse. La presión en la parte superior es la presión del vapor de cabeza en la salida de vapor de la columna. La temperatura de cola es la temperatura de salida del líquido de cola. A menos que se indique lo contrario, las tuberías de cabeza y cola se refieren a las tuberías netas desde la columna aguas abajo de cualquier toma de reflujo o de vapor que sale del calderín a la columna. Las columnas de agotamiento pueden omitir un calderín en el fondo de la columna y en su lugar proporcionar requisitos de calentamiento e impulso de separación a partir de un medio inerte fluidizado tal como vapor de agua.

Como se usa en el presente documento, la expresión "una corriente rica en el componente" o "una corriente de un componente" significa que la corriente que sale de un recipiente tiene una mayor concentración del componente que la alimentación al recipiente. Como se usa en el presente documento, la expresión "una corriente pobre en un componente" significa que la corriente pobre que sale de un recipiente tiene una concentración menor del componente que la alimentación al recipiente.

En un primer aspecto, la presente invención proporciona un aparato para deshidrogenar parafinas normales a olefinas, para uso en la producción de alquilbencenos lineales, que comprende: una unidad (110) de desoxigenación en comunicación con una tubería (105) de triglicéridos; una corriente de C9-C14 en una tubería (115) de C9-C14 y una corriente de C14+ en una tubería (120) de C14+, en donde la tubería (115) de la corriente de C9-C14 y la tubería (120) de la corriente de C14+ están en comunicación con la unidad (110) de desoxigenación (110); un primer lecho adsorbente, que contiene un primer adsorbente que comprende zeolita X de intercambio de cationes alcalinos o alcalinotérreos, en comunicación con una primera tubería (130); una corriente descontaminada en una tubería (145) de la corriente descontaminada en comunicación con el primer lecho adsorbente; y una unidad (150) de deshidrogenación en comunicación con la tubería (145) de la corriente descontaminada; una corriente deshidrogenada en una tubería (155) de la corriente deshidrogenada en comunicación con la unidad (150) de deshidrogenación.

En una realización, el aparato comprende además una unidad (160) de hidrogenación selectiva en comunicación con la tubería (155) de la corriente deshidrogenada; y una corriente de monoolefinas en una tubería (170) de monoolefinas en comunicación con la unidad (160) de hidrogenación selectiva.

En una realización, el aparato además comprende una unidad (175) de alquilación en comunicación con la tubería (170) de monoolefinas; y un efluente de alquilación en una tubería (185) del efluente de alquilación en comunicación con la unidad (175) de alquilación, en donde el efluente de alquilación en la tubería (185) del efluente de alquilación comprende alquilbencenos y benceno sin reaccionar.

En una realización, el aparato además comprende una unidad (190) de separación de benceno en comunicación con la tubería (185) del efluente de alquilación; un producto tipo alquilbencenos lineales en una tubería (205) del producto tipo alquilbencenos lineales; y una corriente de reciclado de benceno en una tubería (195) de reciclado de benceno; en donde la tubería (205) del producto tipo alquilbencenos lineales y la tubería (195) de reciclado de benceno están en comunicación con la unidad (190) de separación de benceno.

En una realización, el aparato además comprende una unidad (125) de craqueo selectivo lineal en comunicación con la tubería (120) de C14+; una primera corriente en la primera tubería (130) en comunicación con la unidad (125) de craqueo selectivo lineal y una segunda corriente en una segunda tubería (135), en donde la primera tubería (130) y la segunda tubería (135) están en comunicación con la unidad (125) de craqueo selectivo lineal.

En una realización, la primera corriente en la primera tubería (130) comprende parafinas C9-C14 normales o ligeramente ramificadas y la segunda corriente en la segunda tubería (135) comprende isoparafinas.

En una realización, el aparato además comprende un segundo lecho adsorbente opcional que contiene un segundo adsorbente que comprende zeolita 5A.

En una realización, el aparato además comprende un tercer lecho adsorbente opcional que contiene un tercer adsorbente que comprende zeolita 13X, zeolita 5A, una alúmina-zeolita o combinaciones de las mismas.

En una realización, el aparato además comprende regenerar el lecho adsorbente en un momento predeterminado para eliminar al menos una porción de los compuestos oxigenados, o de los compuestos aromáticos, o de ambos adsorbidos sobre el adsorbente.

En otro aspecto, la presente invención proporciona una corriente de parafinas descontaminada que se puede obtener a partir de la tubería (145) de la corriente de parafinas descontaminada como se define en el presente documento, para uso en el proceso de producción de alquilbencenos lineales. La corriente de parafinas descontaminada comprende no más de 6.000 ppm de los compuestos aromáticos y no más de 100 ppm de los compuestos oxigenados.

En una realización, la corriente de parafinas descontaminada además comprende parafinas C9 a C14.

En una realización, la corriente de parafinas descontaminada además comprende al menos 97% en masa de linealidad.

En una realización, la corriente de parafina descontaminada es para uso en un proceso de producción de alquilbencenos lineales, proceso que comprende: desoxigenar un triglicérido (105) de una corriente (115) de C9 a C14 que comprende parafinas C9-C14 y una corriente (120) de C14+ que comprende parafinas C14+; eliminar contaminantes de la corriente (115) de C9-C14 y una primera corriente (130) para formar una corriente (145) descontaminada en donde los contaminantes comprenden compuestos de azufre, o compuestos de nitrógeno, o compuestos de fósforo, o compuestos oxigenados, o compuestos aromáticos o combinaciones de los mismos; deshidrogenar la corriente (145) descontaminada para proporcionar una corriente (155) deshidrogenada que comprende monoolefinas, diolefinas y compuestos aromáticos; hidrogenar selectivamente las diolefinas en la corriente (155) deshidrogenada para formar monoolefinas adicionales, y separar y eliminar los compuestos aromáticos de las monoolefinas para formar una corriente (165) de compuestos aromáticos que comprende los compuestos aromáticos y una corriente (170) que comprende las monoolefinas; alquilar el benceno (180) con las monoolefinas en condiciones de alquilación para proporcionar un efluente (185) de alquilación que comprende alquilbencenos y benceno; y aislar los alquilbencenos para proporcionar el producto (205) tipo alquilbencenos derivado del triglicérido.

En una realización, la corriente de parafinas descontaminada se produce haciendo pasar la primera corriente (130) a través de un primer lecho adsorbente que contiene un primer adsorbente que comprende zeolita X de intercambio de cationes alcalinos o alcalinotérreos en donde el adsorbente elimina al menos una porción de los compuestos oxigenados y los compuestos aromáticos de la primera corriente.

En una realización, la corriente de parafinas descontaminada se produce mediante craqueo selectivo lineal de la corriente (120) de C14+ en una unidad (125) de craqueo selectivo lineal separada, en condiciones de craqueo selectivo lineal en presencia de un catalizador de craqueo selectivo lineal para formar la primera corriente (130) que comprende parafinas C9-C14 normales o ligeramente ramificadas y una segunda corriente (130) que comprende isoparafinas.

En otro aspecto, la presente invención proporciona una corriente de parafinas descontaminada para su uso en un proceso de producción de alquilbencenos lineales. La corriente de parafinas descontaminada comprende no más de 6.000 ppm de los compuestos aromáticos y no más de 100 ppm de los compuestos oxigenados

En una realización, la corriente de parafinas descontaminada es para uso en un proceso de producción de alquilbencenos lineales, proceso que comprende desoxigenar un triglicérido (105) de una corriente (115) de C9 a C14 que comprende parafinas C9-C14 y una corriente (120) de C14+ que comprende parafinas C14+; eliminar contaminantes de la corriente (115) de C9-C14 y una primera corriente (130) para formar una corriente (145) descontaminada en donde los contaminantes comprenden compuestos de azufre, o compuestos de nitrógeno, o compuestos de fósforo, o compuestos oxigenados, o compuestos aromáticos o combinaciones de los mismos; deshidrogenar la corriente (145) descontaminada para proporcionar una corriente (155) deshidrogenada que comprende monoolefinas, diolefinas y compuestos aromáticos; hidrogenar selectivamente las diolefinas en la corriente (155) deshidrogenada para formar monoolefinas adicionales, y separar y eliminar los compuestos aromáticos de las monoolefinas para formar una corriente (165) de compuestos aromáticos que comprende los compuestos aromáticos y una corriente (170) de monoolefinas que comprende las monoolefinas; alquilar el benceno (180) con las monoolefinas en condiciones de alquilación para proporcionar un efluente (185) de alquilación que comprende alquilbencenos y benceno; y aislar los alquilbencenos para proporcionar el producto (295) tipo alquilbencenos derivado del triglicérido.

En una realización, la corriente de parafinas descontaminada se produce haciendo pasar la primera corriente (130) a través de un primer lecho adsorbente que contiene un primer adsorbente que comprende zeolita X de intercambio de cationes alcalinos o alcalinotérreos, en donde el adsorbente elimina al menos una porción de la compuestos oxigenados y de los compuestos aromáticos de la primera corriente.

Se entenderá que cualquier realización divulgada en el presente documento se puede combinar con cualquier otra realización divulgada en el presente documento.

Ejemplos

Ejemplo 1

Se desoxigenó una alimentación de aceite de coco para formar parafinas, se deshidrogenó para formar monoolefinas y se alquiló benceno con las monoolefinas para formar un producto tipo alquilbencenos con un contenido de carbono moderno de 62,96% en masa según se determinó mediante la norma ASTM D6866, en comparación con un contenido de carbono moderno teórico de 66,4% en masa, un índice de bromo de 1 g de Br por gramo de muestra según se determinó mediante el método de ensayo estándar 304 de la UOP, y una linealidad de 92% en masa.

Ejemplo 2

Se desoxigenó un aceite usando un catalizador a una presión de 3360 kPa (480 psig), relación de H a bioaceite de 1282,4 Nm3/m3 (7200 scf/B) y una LHSV de 1 h-1. Durante la operación, la temperatura de la reacción de desoxigenación se aumentó en etapas desde 315 °C (600 °F) a 349 °C (660 °F) y luego a 377 °C (710 °F) y 404 °C (760 °F) para monitorizar la respuesta de la linealidad del producto final a la temperatura de reacción. Los resultados se muestran en la Fig. 2, que es una representación gráfica de la concentración en % en masa de parafinas C10-C13 normales frente a la temperatura de reacción. La Fig. 2 demuestra claramente que a medida que aumenta la temperatura de la reacción de desoxigenación, disminuye la concentración de parafinas lineales. El control de la temperatura a menos que 404 °C (760 °F) dio como resultado más que 92 por ciento en masa de parafinas lineales.

Nota: Los Ejemplos 1 y 2 se incluyeron previamente en la patente de EE. UU. N° 9.079.814 como Ejemplos 3 y 4.

Realizaciones específicas

Si bien lo siguiente se describe junto con realizaciones específicas, se entenderá que esta descripción pretende ilustrar y no limitar el alcance de la descripción anterior y las reivindicaciones adjuntas.

Una primera realización descrita en el presente documento es un método para la deshidrogenación de parafinas normales a olefinas que comprende pasar una corriente de alimentación derivada de aceites naturales que comprende parafinas normales C9 a C14, isoparafinas, olefinas, compuestos oxigenados y hasta 10% en peso de compuestos aromáticos a través de un primer lecho adsorbente que contiene un primer adsorbente que comprende zeolita X de intercambio de cationes alcalinos o alcalinotérreos en donde el adsorbente elimina al menos una porción de los compuestos oxigenados y los compuestos aromáticos de la corriente de parafinas mediante adsorción para formar una corriente tratada; y deshidrogenar la corriente tratada para convertir al menos una porción de la corriente tratada en olefinas y proporcionar una corriente deshidrogenada que comprende monoolefinas, diolefinas y compuestos aromáticos. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la primera realización en este párrafo que además comprende regenerar el lecho adsorbente en un momento predeterminado para eliminar al menos una porción de los compuestos oxigenados, o los compuestos aromáticos, o ambos adsorbidos sobre el adsorbente. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la primera realización en este párrafo que además comprende hacer pasar la corriente tratada a través de un segundo lecho adsorbente que contiene un segundo adsorbente que comprende zeolita 5A para eliminar compuestos oxigenados y aromáticos adicionales para formar una segunda corriente tratada. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la primera realización en este párrafo que además comprende regenerar el segundo lecho adsorbente en un momento predeterminado para eliminar al menos una porción de los compuestos oxigenados o de los compuestos aromáticos, o de ambos adsorbidos sobre el segundo adsorbente. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la primera realización en este párrafo en la que la corriente de alimentación se forma desoxigenando un aceite natural para formar una corriente de parafinas que comprende parafinas C9 a C28; craqueando mediante craqueo selectivo lineal la corriente de parafinas en una unidad de craqueo selectivo lineal en condiciones de craqueo selectivo lineal en presencia de un catalizador de craqueo selectivo lineal para formar una primera corriente que comprende parafinas C9 a C14 normales o ligeramente ramificadas y una segunda corriente que comprende isoparafinas. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la primera realización en este párrafo que además comprende eliminar contaminantes de la corriente tratada en un tercer lecho adsorbente que comprende un tercer adsorbente para formar una corriente descontaminada en donde los contaminantes comprenden compuestos de azufre, o compuestos de nitrógeno, o compuestos de fósforo, o combinaciones de los mismos, en donde el tercer adsorbente comprende zeolita 13X, zeolita 5A, una alúmina-zeolita, o combinaciones de las mismas antes de deshidrogenar la corriente tratada. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la primera realización en este párrafo que además comprende hidrogenar selectivamente las diolefinas de la corriente deshidrogenada para formar monoolefinas adicionales, y separar y eliminar los compuestos aromáticos de las monoolefinas para formar una corriente de compuestos aromáticos que comprende los compuestos aromáticos y una corriente de monoolefinas que comprende las monoolefinas; alquilar el benceno con las monoolefinas en condiciones de alquilación para proporcionar un efluente de alquilación que comprende alquilbencenos y benceno; y aislar los alquilbencenos para proporcionar el producto alquilbenceno derivado del aceite natural. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la primera realización en este párrafo en la que la corriente tratada comprende no más de 6000 ppm de los compuestos aromáticos y no más de 100 ppm de los compuestos oxigenados.

Una segunda realización descrita en el presente documento es un método para la deshidrogenación de parafinas normales a olefinas que comprende pasar una corriente de alimentación que comprende parafinas normales, isoparafinas, olefinas, hasta un 10 % en peso de compuestos aromáticos y compuestos oxigenados a través de un lecho adsorbente que contiene un adsorbente que comprende zeolita X de intercambio de cationes alcalinos o alcalinotérreos en donde el adsorbente elimina al menos una porción de los compuestos oxigenados y los compuestos aromáticos de la corriente de parafinas mediante adsorción para formar una corriente tratada; eliminar contaminantes de la corriente tratada en un tercer lecho adsorbente que comprende un tercer adsorbente para formar una corriente descontaminada en donde los contaminantes comprenden compuestos de azufre, o compuestos de nitrógeno, o compuestos de fósforo, o combinaciones de los mismos, en donde el adsorbente comprende zeolita 13X, zeolita 5A, una alúmina-zeolita, o combinaciones de las mismas; y deshidrogenar la corriente descontaminada para convertir al menos una porción de la corriente descontaminada en olefinas y proporcionar una corriente deshidrogenada que comprende monoolefinas, diolefinas y compuestos aromáticos; regenerar el lecho adsorbente en un momento predeterminado para eliminar al menos una porción de los compuestos oxigenados, o de los compuestos aromáticos, o de ambos adsorbidos sobre el adsorbente. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la segunda realización en este párrafo que además comprende hacer pasar la corriente tratada a través de un segundo lecho adsorbente que contiene un segundo adsorbente que comprende zeolita 5A para eliminar los compuestos oxigenados y aromáticos adicionales para formar una segunda corriente tratada antes de eliminar los contaminantes en el tercer lecho adsorbente. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la segunda realización en este párrafo que además comprende regenerar el segundo lecho adsorbente en un momento predeterminado para eliminar al menos una porción de los compuestos oxigenados o e los compuestos aromáticos o de ambos adsorbidos sobre el segundo adsorbente. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la segunda realización en este párrafo en donde la corriente de alimentación se forma desoxigenando un aceite natural para formar una corriente de parafinas que comprende parafinas C9 a C28; craqueando mediante craqueo selectivo lineal la corriente de parafina en una unidad de craqueo selectivo lineal en condiciones de craqueo selectivo lineal en presencia de un catalizador de craqueo selectivo lineal para formar una primera corriente que comprende parafinas C9 a C14 normales o ligeramente ramificadas y una segunda corriente que comprende isoparafinas. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la segunda realización en este párrafo que además comprende hidrogenar selectivamente las diolefinas en la corriente deshidrogenada para formar monoolefinas adicionales, y separar y eliminar los compuestos aromáticos de las monoolefinas para formar una corriente de compuestos aromáticos que comprende los compuestos aromáticos y una corriente de monoolefinas que comprende las monoolefinas; alquilar el benceno con las monoolefinas en condiciones de alquilación para proporcionar un efluente de alquilación que comprende alquilbencenos y benceno; aislar los alquilbencenos para proporcionar el producto tipo alquilbencenos derivado del aceite natural. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la segunda realización en este párrafo en la que la corriente tratada comprende no más de 6000 ppm de los compuestos aromáticos y no más de 100 ppm de los compuestos oxigenados.

Una tercera realización descrita en el presente documento es un método para la deshidrogenación de parafinas normales a olefinas que comprende desoxigenar un aceite natural para formar una corriente de parafinas que comprende parafinas C9 a C28; craqueo selectivo lineal de la corriente de parafina en una unidad de craqueo selectivo lineal en condiciones de craqueo selectivo lineal en presencia de un catalizador de craqueo selectivo lineal para formar una primera corriente que comprende parafinas C9 a C14 normales o ligeramente ramificadas y una segunda corriente que comprende isoparafinas; pasar la primera corriente, que comprende parafinas normales, isoparafinas, olefinas, compuestos oxigenados y hasta 10% en peso de compuestos aromáticos, a través de un primer lecho adsorbente que contiene un primer adsorbente que comprende zeolita X de intercambio de cationes alcalinos o alcalinotérreos en donde el adsorbente elimina al menos una porción de los compuestos oxigenados y de los compuestos aromáticos de la primera corriente mediante adsorción para formar una corriente tratada; eliminar contaminantes de la corriente tratada en un tercer lecho adsorbente antes de deshidrogenar la corriente tratada, tercer lecho adsorbente que comprende un tercer adsorbente para formar una corriente descontaminada en donde los contaminantes comprenden compuestos de azufre, o compuestos de nitrógeno, o compuestos de fósforo, o combinaciones de los mismos, en donde el tercer adsorbente comprende zeolita 13X, zeolita 5A, una alúmina-zeolita o combinaciones de las mismas; deshidrogenar la corriente descontaminada para convertir al menos una porción de la corriente descontaminada en olefinas y proporcionar una corriente deshidrogenada que comprende monoolefinas, diolefinas y compuestos aromáticos; hidrogenar selectivamente las diolefinas en la corriente deshidrogenada para formar monoolefinas adicionales, y separar y eliminar los compuestos aromáticos de las monoolefinas para formar una corriente de compuestos aromáticos que comprende los compuestos aromáticos y una corriente de monoolefinas que comprende las monoolefinas; alquilar el benceno con las monoolefinas en condiciones de alquilación para proporcionar un efluente de alquilación que comprende alquilbencenos y benceno; y aislar los alquilbencenos para proporcionar el producto tipo alquilbencenos derivado del aceite natural. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la tercera realización en este párrafo que además comprende regenerar el primer lecho adsorbente en un momento predeterminado para eliminar al menos una porción de los compuestos oxigenados, o de los compuestos aromáticos, o de ambos adsorbidos sobre el primer adsorbente. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la tercera realización en este párrafo que además comprende hacer pasar la corriente tratada a través de un segundo lecho adsorbente que contiene un segundo adsorbente que comprende zeolita 5A para eliminar compuestos oxigenados y aromáticos adicionales para formar una segunda corriente tratada. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la tercera realización en este párrafo que además comprende regenerar el segundo lecho adsorbente en un momento predeterminado para eliminar al menos una porción de los compuestos oxigenados, o de los compuestos aromáticos, o de ambos adsorbidos sobre el segundo adsorbente. Una realización descrita en el presente documento es una, cualquiera o todas las realizaciones anteriores en este párrafo hasta la tercera realización en este párrafo en la que la corriente tratada comprende no más de 6000 ppm de los compuestos aromáticos y no más de 100 ppm de los compuestos oxigenados.

Sin más elaboración, se cree que, utilizando la descripción anterior, un experto en la técnica puede utilizar la presente invención en su máxima extensión y averiguar fácilmente las características esenciales de esta invención, sin apartarse del espíritu y alcance de la misma, para realizar diversos cambios y modificaciones de la invención y adaptarla a diversos usos y condiciones. Por lo tanto, las realizaciones específicas preferidas anteriores tienen que interpretarse como meramente ilustrativas y no limitativas del resto de la divulgación de ninguna manera, y que se pretende cubrir diversas modificaciones y disposiciones equivalentes incluidas dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

En lo anterior, todas las temperaturas se establecen en grados Celsius y todas las partes y porcentajes son en peso, a menos que se indique lo contrario.

Claims

REIVINDICACIONES

1 . Un aparato para deshidrogenar parafinas normales a olefinas para su uso en la p oducción de alquilbencenos lineales, que comprende:

una unidad de desoxigenación (110) que está en comunicación con una tubería de triglicéridos (105);

una tubería de C9-C14 (115) y una tubería de C14+ (120) , en donde la tubería de C9-C14 (115) y la tubería de C14+ (120) están en comunicación con la unidad de desoxigenación (110);

un primer lecho adsorbente que contiene un primer adsorbente que comprende zeolita X de intercambio de cationes alcalinos o alcalinotérreos, y que está en comunicación con una primera tubería (130);

una tubería de corriente descontaminada (145) que está en comunicación con el primer lecho adsorbente; y

una unidad de deshidrogenación (150) que está en comunicación con la tubería de corriente descontaminada (145);

una tubería (155) de corriente deshidrogenada que está en comunicación con la unidad de deshidrogenación (150);
2 . El aparato según la reivindicación 1, que comprende además:

una unidad de hidrogenación selectiva (160) que está en comunicación con la tubería de corriente deshidrogenada (155); y

una tubería de corriente de monoolefinas (170) que está en comunicación con la unidad de hidrogenación selectiva (160).
3 El aparato según la reivindicación 1 o 2, que comprende además:

una unidad de alquilación (175) que está en comunicación con la tubería de monoolefinas (170); y

una tubería de efluentes de alquilación (185) que está en comunicación con la unidad de alquilación (175).
4. El aparato según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además:

una unidad de separación de benceno (190) que está en comunicación con la tubería de efluentes de alquilación (185);

una tubería de producto de alquilbenceno lineal (205); y

una tubería de reciclado de benceno (195);

en el que la tubería de producto de alquilbenceno lineal (205) y la tubería de reciclado de benceno (195) están en comunicación con la unidad de separación de benceno (190).
5. El aparato según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además:

una unidad de craqueo selectivo lineal (125) que está en comunicación con la tubería de C14+ (120),

una primera tubería (130) que está en comunicación con la unidad (125) de craqueo selectivo lineal; y

una segunda tubería (135);

en el que la primera tubería (130) y la segunda tubería (135) están en comunicación con la unidad (125) de craqueo selectivo lineal.
6. El aparato según la reivindicación 1, que comprende además un segundo lecho adsorbente que contiene un segundo adsorbente que comprende zeolita 5A.
7. El aparato según la reivindicación 1, que comprende además un tercer lecho adsorbente que contiene un tercer adsorbente que comprende zeolita 13X, zeolita 5A, una alúminazeolita o combinaciones de las mismas.